JP2018142439A

JP2018142439A - 全固体電池、及びその製造方法、並びに接合材

Info

Publication number: JP2018142439A
Application number: JP2017035261A
Authority: JP
Inventors: 肥田　勝春; Katsuharu Hida; 勝春肥田; 佐藤　信太郎; Shintaro Sato; 信太郎佐藤
Original assignee: Fujitsu Ltd
Current assignee: Fujitsu Ltd
Priority date: 2017-02-27
Filing date: 2017-02-27
Publication date: 2018-09-13
Anticipated expiration: 2037-02-27
Also published as: JP6856868B2

Abstract

【課題】高温処理を要せずに作製できる全固体電池の提供。【解決手段】接合材、及び正極活物質粒子を含有する正極活物質層と、固体電解質層と、負極と、を有する全固体電池であって、前記接合材が、Ｌｉ２Ｏ、Ｖ２Ｏ５、及びＰ２Ｏ５を含有し、ガラス転移点が３００℃以下であるガラスである全固体電池である。【選択図】図２

Description

本件は、全固体電池、及びその製造方法、並びに接合材に関する。

近年、電気エネルギーを蓄積する二次電池は、ハイブリット車、電気自動車などへの応用で注目されている。また、小さな環境エネルギーから発電を行うエネルギーハーベスト技術が省エネ技術として関心を集めており、発電した電気エネルギーを蓄電し、供給可能な前記二次電池は、様々な応用への可能性が広がるため注目されている。例えば、エネルギーハーベストとの組み合わせによるセンサー等への応用も検討されている。

これらの応用において、電解質に液体を使用しない全固体電池（例えば、特許文献１参照）は、液体の漏洩の危険がないことから高い関心が集まっている。

前記全固体電池の一態様として、接合材及び正極活物質粒子を用いて正極活物質層を構成する態様がある。この態様として、例えば、接合材にホウ酸リチウムを用い、正極活物質粒子にコバルト酸リチウムを用いた全固体電池が報告されている（例えば、非特許文献１参照）。しかし、この報告における正極活物質層の作製は、７００℃を要する。このような高温で正極活物質層を作製した場合、電池抵抗の増加を引き起こすという問題が生じることがある。

特開２００５−３８８４３号公報

ＳｈｉｎｇｏＯｈｔａｅｔａｌ．，ＪｏｕｒｎａｌｏｆＰｏｗｅｒＳｏｕｒｃｅｓ，２３８，（２０１３）５３−５６

本発明は、高温処理を要せずに作製できる全固体電池を提供することを目的とする。

１つの態様では、全固体電池は、
接合材、及び正極活物質粒子を含有する正極活物質層と、
固体電解質層と、
負極と、を有する全固体電池であって、
前記接合材が、Ｌｉ_２Ｏ、Ｖ_２Ｏ_５、及びＰ_２Ｏ_５を含有し、ガラス転移点が３００℃以下であるガラスである。

また、１つの態様では、全固体電池の製造方法は、
前記全固体電池を製造する全固体電池の製造方法であって、
前記接合材、及び前記正極活物質粒子を含有する混合物を熱処理し、前記正極活物質層を形成する。

また、１つの態様では、接合材は、
Ｌｉ_２Ｏ、Ｖ_２Ｏ_５、及びＰ_２Ｏ_５を含有するガラスであり、
ガラス転移点が、３００℃以下である。

１つの側面として、高温処理を要せずに作製できる全固体電池を提供できる。

図１は、全固体電池において異相が形成された状態を説明するための断面模式図である。図２は、開示の全固体電池の一例の模式図である。図３は、実施例１の接合材のＤＴＡ曲線である。図４は、実施例１の全固体電池の充放電曲線である。

（全固体電池）
開示の全固体電池は、正極活物質層と、固体電解質層と、負極とを少なくとも有し、更に必要に応じて、その他の部材を有する。

接合材にホウ酸リチウムを用いて正極活物質層を作製する場合、ホウ酸リチウムを溶融させるために７００℃程度の高温を要する。そうすると、正極活物質粒子の種類によっては、図１に示すように、高温で処理されることにより、接合材１１２に囲まれた正極活物質粒子１１１表面、又は、正極活物質層１１と固体電解質層１２との界面に異相１１９が形成される。この異相１１９は、電池抵抗の増加などの電池性能の低下を生じさせ、場合によっては、電池としての機能を奪う。

そこで、本発明者らは、高温処理を要せずに作製できる全固体電池を提供するために鋭意検討を行った。
その結果、正極活物質層を作製する際に、Ｌｉ_２Ｏ、Ｖ_２Ｏ_５、及びＰ_２Ｏ_５を含有し、ガラス転移点が３００℃以下であるガラスを接合材として用いることにより、高温処理を要せずに全固体電池を作製できることを見出し、本発明の完成に至った。
高温処理を要しないために、異相の形成を防ぎ、正極活物質粒子の性能、及び固体電解質層の性能が良好に反映された全固体電池を得ることができる。
また、高温処理を要しないため、全固体電池の作製に使用するエネルギーを低減することができる。

＜正極活物質層＞
前記正極活物質層は、接合材と、正極活物質粒子とを少なくとも含有し、好ましくは、導電材を含有し、更に必要に応じて、後述する固体電解質などのその他の成分を含有する。
前記接合材は、Ｌｉ_２Ｏ、Ｖ_２Ｏ_５、及びＰ_２Ｏ_５を含有するガラスである。
前記接合材のガラス転移点は、３００℃以下である。

＜＜接合材＞＞
前記接合材は、前記正極活物質粒子が前記正極活物質層から脱離することを防止するために含有される。
前記接合材は、Ｌｉ_２Ｏ、Ｖ_２Ｏ_５、及びＰ_２Ｏ_５を含有し、必要に応じてその他の成分を含有するガラスである。本発明において、「ガラス」とは、無定形物質を指す。
前記その他の成分としては、本発明の効果を阻害するものでなければ、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、その他の成分を含有しないことが、ガラス転移点を下げることができる点から、好ましい。
前記接合材の組成としては、物質量比において、Ｌｉ_２Ｏ：Ｖ_２Ｏ_５：Ｐ_２Ｏ_５＝４．０〜４．５：４．５〜５．５：０．５〜１．５が好ましく、Ｌｉ_２Ｏ：Ｖ_２Ｏ_５：Ｐ_２Ｏ_５＝４．０：５．０：１．０がより好ましい。

前記接合材のガラス転移点としては、３００℃以下であり、２５０℃以下が好ましい。前記ガラス転移点の下限値としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１５０℃以上であることが好ましい。前記接合材のガラス転移点が３００℃以下であることにより、全固体電池を作製する際の熱処理温度を、従来に比べて大幅に下げることができる。

前記正極活物質層における前記接合材の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記正極活物質粒子１００質量部に対して、３０質量部以上７０質量部以下が好ましい。前記含有量が、３０質量部未満であると、電池抵抗が低下することがあり、７０質量部を超えると、相対的に前記正極活物質粒子の含有量が低下する結果、電池容量が小さくなることがある。

開示の接合材の製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択でき、例えば、以下の方法が挙げられる。ガラスの原料となる酸化物の粉末などを、所望のガラスの組成となるような比で混合する。次に、原料の酸化物粉末の融点より高い温度で加熱して、酸化物粉末を溶融させる。この溶融物を急冷させることで、ガラスである接合材を得ることができる。

＜＜正極活物質粒子＞＞
前記正極活物質粒子としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、リチウム含有複合酸化物などが挙げられる。前記リチウム含有複合酸化物としては、リチウムと他の金属とを含有する複合酸化物であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ＬｉＣｏＯ_２、ＬｉＮｉＯ_２、ＬｉＣｒＯ_２、ＬｉＶＯ_２、ＬｉＭ_ｘＭｎ_２-ｘＯ_４（Ｍは、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｃｒ及びＣｕの少なくともいずれかである。０≦ｘ＜２）、ＬｉＦｅＰＯ_４、ＬｉＣｏＰＯ_４、Ｌｉ_２ＣｏＰ_２Ｏ_７などが挙げられる。
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

前記リチウム含有複合酸化物としては、コバルト酸リチウム（ＬｉＣｏＯ_２）、ピロリン酸コバルトリチウム（Ｌｉ_２ＣｏＰ_２Ｏ_７）が、ＬｉＣｏＯ_２は実績のある点で好ましく、Ｌｉ_２ＣｏＰ_２Ｏ_７は電位を高めることができる点で好ましい。

前記正極活物質粒子の平均粒子径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．０５μｍ〜２０μｍが好ましく、０．１μｍ〜１０μｍがより好ましい。
前記平均粒子径は、例えば、任意に５０個の粒子を電子顕微鏡観察した際の算術平均値により求めることができる。

＜＜導電材＞＞
前記導電材は、前記正極活物質層における電気伝導性を確保する機能を有する。
前記導電材としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、カーボンブラック、黒鉛などが挙げられる。
前記カーボンブラックとしては、例えば、ケッチェンブラック、アセチレンブラック、ファーネスブラック、サーマルブラックなどが挙げられる。
これらの中でも極少量で優れた導電性を示し、少量の添加で優れた導電性が得られる点で、ケッチェンブラックが好ましい。

前記正極活物質層における前記導電材の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記接合材及び前記正極活物質粒子の合計量１００質量部に対して、５質量部以上４０質量部以下が好ましく、１０質量部以上３０質量部以下がより好ましい。

前記正極活物質層の平均厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１μｍ〜３００μｍが好ましく、１０μｍ〜１００μｍがより好ましい。

＜固体電解質層＞
前記固体電解質層としては、固体電解質で構成される層であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。

前記固体電解質としては、電池反応を担うキャリアであるリチウムイオンの伝導性を有する固体の電解質であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、酸化物系固体電解質、硫化物系固体電解質などが挙げられる。

前記酸化物系固体電解質としては、例えば、ペロブスカイト型酸化物、ＮＡＳＩＣＯＮ型酸化物、ＬＩＳＩＣＯＮ型酸化物、ガーネット型酸化物などが挙げられる。

前記ペロブスカイト型酸化物としては、例えば、Ｌｉ_ａＬａ_１−ａＴｉＯ_３等のように表されるＬｉ−Ｌａ−Ｔｉ系ペロブスカイト型酸化物、Ｌｉ_ｂＬａ_１−ｂＴａＯ_３等のように表されるＬｉ−Ｌａ−Ｔａ系ペロブスカイト型酸化物、Ｌｉ_ｃＬａ_１−ｃＮｂＯ_３等のように表されるＬｉ−Ｌａ−Ｎｂ系ペロブスカイト型酸化物などが挙げられる（前記式中、０＜ａ＜１、０＜ｂ＜１、０＜ｃ＜１である。）。

前記ＮＡＳＩＣＯＮ型酸化物としては、例えば、Ｌｉ_１＋ｌＡｌ_ｌＴｉ_２−ｌ（ＰＯ_４）_３等に代表される結晶を主晶とするＬｉ_ｍＸ_ｎＹ_ｏＰ_ｐＯ_ｑ（前記式中、Ｘは、Ｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｃ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｓｂ及びＳｅからなる群より選択される少なくとも１種の元素であり、Ｙは、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｇｅ、Ｉｎ、Ｇａ、Ｓｎ及びＡｌからなる群より選択される少なくとも１種の元素であり、０≦ｌ≦１、ｍ、ｎ、ｏ、ｐ及びｑは、任意の正数である。）で表される酸化物などが挙げられる。

前記ＬＩＳＩＣＯＮ型酸化物としては、例えば、Ｌｉ_４ＸＯ_４−Ｌｉ_３ＹＯ_４（前記式中、Ｘは、Ｓｉ、Ｇｅ、及びＴｉから選択される少なくとも１種の元素であり、Ｙは、Ｐ、Ａｓ及びＶから選択される少なくとも１種の元素である。）で表される酸化物などが挙げられる。

前記ガーネット型酸化物としては、例えば、ランタンジルコン酸リチウム（Ｌｉ_７Ｌａ_３Ｚｒ_２Ｏ_１２）等に代表されるＬｉ−Ｌａ−Ｚｒ系酸化物などが挙げられる。

前記硫化物系固体電解質としては、例えば、Ｌｉ_２Ｓ−Ｐ_２Ｓ_５、Ｌｉ_２Ｓ−ＳｉＳ_２、Ｌｉ_３．２５Ｐ_０．２５Ｇｅ_０．７６Ｓ_４、Ｌｉ_４−ｒＧｅ_１−ｒＰ_ｒＳ_４（式中、０≦ｒ≦１である。）、Ｌｉ_７Ｐ_３Ｓ_１１、Ｌｉ_２Ｓ−ＳｉＳ_２−Ｌｉ_３ＰＯ_４などが挙げられる。前記硫化物系固体電解質は、結晶性硫化物、非晶性硫化物のいずれであってもよい。

なお、これらの固体電解質は、結晶構造が同等である限り、元素の一部が他の元素に置換されたものでもよく、元素組成比が異なるものでもよい。
また、これらの固体電解質は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

前記固体電解質としては、ランタンジルコン酸リチウムが、Ｌｉ負極との反応性が無い点で、好ましい。

前記固体電解質層の平均厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．１μｍ〜５００μｍが好ましく、１０μｍ〜９０μｍがより好ましい。

＜負極＞
前記負極としては、例えば、負極活物質層を少なくとも有し、更に必要に応じて、負極集電体などのその他の部材を有する。

＜＜負極活物質層＞＞
前記負極活物質層としては、負極活物質を含有する層であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記負極活物質層は、前記負極活物質自体であってもよい。

前記負極活物質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、リチウム、リチウムアルミニウム合金、非晶質カーボン、天然黒鉛、人造黒鉛などが挙げられる。

前記負極活物質層の平均厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．０５μｍ〜３．０μｍが好ましく、０．１μｍ〜２．０μｍがより好ましい。

前記負極活物質層の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記負極活物質のターゲット材料を用いたスパッタリング、前記負極活物質を圧縮成形する方法、前記負極活物質を蒸着する方法などが挙げられる。

＜＜負極集電体＞＞
前記負極集電体の大きさ、構造としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記負極集電体の材質としては、例えば、ダイス鋼、金、インジウム、ニッケル、銅、ステンレス鋼などが挙げられる。
前記負極集電体の形状としては、例えば、箔状、板状、メッシュ状などが挙げられる。
前記負極集電体の平均厚みとしては、例えば、１０μｍ〜５００μｍなどが挙げられる。

＜その他の部材＞
前記その他の部材としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、正極集電体、電池ケースなどが挙げられる。

＜＜正極集電体＞＞
前記正極集電体の大きさ、構造としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記正極集電体の材質としては、例えば、ダイス鋼、ステンレス鋼、アルミニウム、アルミニウム合金、チタン合金、銅、ニッケルなどが挙げられる。
前記正極集電体の形状としては、例えば、箔状、板状、メッシュ状などが挙げられる。
前記正極集電体の平均厚みとしては、例えば、１０μｍ〜５００μｍなどが挙げられる。

前記正極集電体と、前記正極活物質層とを合わせて、正極と称されることもある。

＜＜電池ケース＞＞
前記電池ケースとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、従来の全固体電池で使用可能な公知のラミネートフィルムなどが挙げられる。前記ラミネートフィルムとしては、例えば、樹脂製のラミネートフィルム、樹脂製のラミネートフィルムに金属を蒸着させたフィルムなどが挙げられる。

前記全固体電池の形状としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、円筒型、角型、ボタン型、コイン型、扁平型などが挙げられる。

図２は、開示の全固体電池の一例の断面模式図である。図２の全固体電池においては、負極３上に、固体電解質層２、及び正極活物質層１がこの順で積層されている。正極活物質層１は、正極活物質粒子１Ａ、及び接合材１Ｂを含有している。

開示の全固体電池の製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、以下の全固体電池の製造方法が好ましい。

（全固体電池の製造方法）
開示の全固体電池の製造方法は、正極活物質層形成工程を含み、更に必要に応じて、固体電解質層形成工程、負極形成工程などのその他の工程を含む。

＜正極活物質層形成工程＞
前記正極活物質層の形成工程は、前記接合材、及び前記正極活物質粒子を含有する混合物を熱処理し、前記正極活物質層を形成する工程であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記接合材と、前記正極活物質粒子と、溶媒と、好ましくは前記導電材とを含有するペーストを、前記固体電解質層上に塗布し、前記溶媒を除去した後に、熱処理を行う方法が挙げられる。

前記溶媒としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、γ−ブチロラクトン、テルピネオールなどが挙げられる。

前記熱処理としては、低温での加熱でよく、加熱温度としては、３００℃以下が好ましく、１８０℃〜２５０℃がより好ましい。前記熱処理温度が、３００℃以下であると、次のような有利な効果を得ることができる。まず、正極活物質及び固体電解質の材料選択の幅が広がる点である。熱処理温度を下げることにより、熱に弱い材料を使用することができるようになるためである。次に、設備面のコストを下げることができる点である。一般に、高温処理は電気炉で行われることが多いが、熱処理温度を下げることにより、熱処理を、一般的に電気炉よりも安価な乾燥機により行うことができるためである。

＜固体電解質層形成工程＞
前記固体電解質層形成工程としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記固体電解質のターゲット材料を用いたスパッタリング法、前記固体電解質を圧縮成形する方法などが挙げられる。これらの中でも、スパッタリング法が、前記平均厚みの固体電解質層を容易に作製できる点で、好ましい。

＜負極形成工程＞
前記負極形成工程としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前述した負極活物質層の形成方法などにより行うことができる。

以下、本発明の実施例について説明するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるものではない。

（実施例１）
＜接合材の合成＞
接合材として、Ｌｉ_２Ｏ、Ｖ_２Ｏ_５、及びＰ_２Ｏ_５を含有するガラス（Ｌｉ_２Ｏ−Ｖ_２Ｏ_５−Ｐ_２Ｏ_５ガラス）を合成した。原料として、Ｌｉ_２Ｏ、Ｖ_２Ｏ_５、及びＰ_２Ｏ_５の粉末を用いた。モル比でＬｉ_２Ｏ：Ｖ_２Ｏ_５：Ｐ_２Ｏ_５＝４．０：５．０：１．０となるように、原料の粉末を白金るつぼに投入し、電気炉を用いて１，１００℃、１時間加熱して原料の粉末を溶解させた。溶解させたものを、室温の金属プレートに流して急冷し、Ｌｉ_２Ｏ：Ｖ_２Ｏ_５：Ｐ_２Ｏ_５＝４．０：５．０：１．０であるＬｉ_２Ｏ−Ｖ_２Ｏ_５−Ｐ_２Ｏ_５ガラスを得た。
得られたＬｉ_２Ｏ−Ｖ_２Ｏ_５−Ｐ_２Ｏ_５ガラスのＤＴＡ曲線を図３に示す。ＤＴＡ曲線から、得られたＬｉ_２Ｏ−Ｖ_２Ｏ_５−Ｐ_２Ｏ_５ガラスのガラス転移点（Ｔｇ）が２２０℃であることが分かった。

＜全固体電池の作製＞
正極活物質粒子としてコバルト酸リチウム（ＬｉＣｏＯ_２、平均粒子径１０μｍ、セルシード、日本化学工業社製）、固体電解質としてＬｉ_１．５Ａｌ_０．５Ｇｅ_１．５（ＰＯ_４）_３、及びＬｉ_２Ｏ−Ｖ_２Ｏ_５−Ｐ_２Ｏ_５ガラスを、質量比で９：３６：５となるよう混合して合剤を得た。この合剤に、導電材としてのケッチェンブラック（ＥＣＰ６００ＪＤ、ライオン（株）社製）を、前記合剤に対して１０質量％、及び溶媒としてテルピネオール適量を加え正極ペーストを作製した。
次に、固体電解質基板〔ランタンジルコン酸リチウム（Ｌｉ_７Ｌａ_３Ｚｒ_２Ｏ_１２）、５００μｍ〕上に、前記正極ペーストを、φ５ｍｍ、平均厚み４０μｍとなるように塗布して正極活物質層を形成し、溶媒を乾燥除去後、１０ＭＰａの圧力を加えて正極活物質層と固体電解質基板とを固定させたまま、２２０℃で１ｈ熱処理を行った。
その後、固体電解質基板における正極活物質層と反対面に、蒸着法にてＬｉを平均厚み２．０μｍとなるように形成し、全固体リチウムイオン二次電池を得た。
得られた二次電池について、充放電評価装置（ＴＯＳＣＡＴ、東洋システム株式会社製）を用いて、充放電評価を行った。結果を図４に示す。得られた二次電池は、問題なく電池としての動作をしていることがわかった。

以上の実施形態に関し、更に以下の付記を開示する。
（付記１）
接合材、及び正極活物質粒子を含有する正極活物質層と、
固体電解質層と、
負極と、を有する全固体電池であって、
前記接合材が、Ｌｉ_２Ｏ、Ｖ_２Ｏ_５、及びＰ_２Ｏ_５を含有し、ガラス転移点が３００℃以下であるガラスであることを特徴とする全固体電池。
（付記２）
前記接合材の組成が、Ｌｉ_２Ｏ：Ｖ_２Ｏ_５：Ｐ_２Ｏ_５＝４．０〜４．５：４．５〜５．５：０．５〜１．５である付記１に記載の全固体電池。
（付記３）
前記正極活物質粒子が、コバルト酸リチウム及びマンガン酸リチウムの少なくともいずれかである付記１又は２に記載の全固体電池。
（付記４）
前記正極活物質層が、更に導電材を含有する付記１から３のいずれかに記載の全固体電池。
（付記５）
付記１から４のいずれかに記載の全固体電池を製造する全固体電池の製造方法であって、
前記接合材、及び前記正極活物質粒子を含有する混合物を熱処理し、前記正極活物質層を形成することを特徴とする全固体電池の製造方法。
（付記６）
前記熱処理をする際の温度が、３００℃以下である付記５に記載の全固体電池の製造方法。
（付記７）
Ｌｉ_２Ｏ、Ｖ_２Ｏ_５、及びＰ_２Ｏ_５を含有するガラスであり、
ガラス転移点が、３００℃以下であることを特徴とする接合材。

１正極活物質層
１Ａ正極活物質粒子
１Ｂ接合材
２固体電解質層
３負極

Claims

接合材、及び正極活物質粒子を含有する正極活物質層と、
固体電解質層と、
負極と、を有する全固体電池であって、
前記接合材が、Ｌｉ_２Ｏ、Ｖ_２Ｏ_５、及びＰ_２Ｏ_５を含有し、ガラス転移点が３００℃以下であるガラスであることを特徴とする全固体電池。
前記接合材の組成が、Ｌｉ_２Ｏ：Ｖ_２Ｏ_５：Ｐ_２Ｏ_５＝４．０〜４．５：４．５〜５．５：０．５〜１．５である請求項１に記載の全固体電池。
前記正極活物質粒子が、コバルト酸リチウム及びマンガン酸リチウムの少なくともいずれかである請求項１又は２に記載の全固体電池。
前記正極活物質層が、更に導電材を含有する請求項１から３のいずれかに記載の全固体電池。
請求項１から４のいずれかに記載の全固体電池を製造する全固体電池の製造方法であって、
前記接合材、及び前記正極活物質粒子を含有する混合物を熱処理し、前記正極活物質層を形成することを特徴とする全固体電池の製造方法。
前記熱処理をする際の温度が、３００℃以下である請求項５に記載の全固体電池の製造方法。
Ｌｉ_２Ｏ、Ｖ_２Ｏ_５、及びＰ_２Ｏ_５を含有するガラスであり、
ガラス転移点が、３００℃以下であることを特徴とする接合材。