JP2018134865A5

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Publication number: JP2018134865A5
Application number: JP2018024201A
Authority: JP
Filing date: 2018-02-14
Publication date: 2021-01-21
Anticipated expiration: 2038-02-14

Claims

ハードコート層と耐摩耗層を含む積層体であって、
前記耐摩耗層は、パーフルオロポリエーテル構造を有する１価の基と、加水分解性基とがケイ素原子に結合している第１のフッ素化合物（Ａ）由来の縮合構造と、第１のフッ素化合物（Ａ）とは異なる第２のフッ素化合物（Ｂ）由来の構造とを含む層であり、
前記第２のフッ素化合物（Ｂ）は、下記式（ｂ１）で表される化合物であるか、又は下記式（ｂ３）で表され、数平均分子量が９，０００〜１３，０００の化合物であることを特徴とする積層体。

上記式（ｂ１）中、
Ａ¹ はフッ素原子であり、
Ａ ² は−ＳｉＡ ³ _c Ｒ ¹⁰ _3-c で表される基であり、Ａ ³ は加水分解性基であり、Ｒ ¹⁰ は炭素数１〜２０のアルキル基であり、ｃは１〜３の整数であり、
Ｒｆ^b11、Ｒｆ^b12は、それぞれ独立して水素原子、フッ素原子、又は−ＣＦ₃であり、但し−｛Ｃ（Ｒｆ^b11）（Ｒｆ^b12）｝−が−ＣＨ₂−となる場合は除かれ、Ｒｆ^b11が複数存在する場合は複数のＲｆ^b11がそれぞれ異なっていてもよく、Ｒｆ^b12が複数存在する場合は複数のＲｆ^b12がそれぞれ異なっていてもよく、
Ｄは、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ−、−ＮＲＣＯ−、又は−ＣＯＮＲ−（Ｒは水素原子、炭素数が１〜４のアルキル基又は炭素数が１〜４の含フッ素アルキル基を表す。）であり、Ｄが複数存在する場合は複数のＤがそれぞれ異なっていてもよく、
ｂ１は０以上５以下、ｂ２は４以上２２０以下、ｂ３は０以上１９０以下であり、
Ａ¹−、Ａ²−、ｂ１個の−（ＣＨ₂）−、ｂ２個の−｛Ｃ（Ｒｆ^b11）（Ｒｆ^b12）｝−、ｂ３個の−（Ｄ）−は、Ａ¹−、Ａ²−が末端となり、パーフルオロポリエーテル構造を有しておらず、かつ−Ｏ−が−Ｏ−乃至−Ｆと連続しない限り、任意の順序で並んで結合する。

上記式（ｂ３）中、
Ｒ ⁷⁰ は、炭素数１〜３のパーフルオロアルキル基であり、
Ｒ ⁷¹ は炭素数１〜３のパーフルオロアルコキシ基であり、
ｍ１＝ｍ２＝０であり、
ｍ３個の−（ＯＣ ₂ Ｆ ₄ ）−、ｍ４個の−（ＯＣＦ ₂ ）−は、Ｒ ⁷⁰ 、Ｒ ⁷¹ が末端となる限り、任意の順序で並び、ｍ３及びｍ４は、化合物（Ｂ）が常圧で液体となるよう定められる値である。
前記第１のフッ素化合物（Ａ）の数平均分子量が２，０００以上、５０，０００以下である請求項１に記載の積層体。
前記第１のフッ素化合物（Ａ）が下記式（ａ１）で表される請求項１又は２に記載の積層体。

上記式（ａ１）中、
Ｒｆ^a1は、両端が酸素原子である２価のパーフルオロポリエーテル構造であり、
Ｒ¹¹、Ｒ¹²、及びＲ¹³は、それぞれ独立して、炭素数１〜２０のアルキル基であり、Ｒ¹¹が複数存在する場合は複数のＲ¹¹がそれぞれ異なっていてもよく、Ｒ¹²が複数存在する場合は複数のＲ¹²がそれぞれ異なっていてもよく、Ｒ¹³が複数存在する場合は複数のＲ¹³がそれぞれ異なっていてもよく、
Ｅ¹、Ｅ²、Ｅ³、Ｅ⁴、及びＥ⁵は、それぞれ独立して水素原子又はフッ素原子であり、Ｅ¹が複数存在する場合は複数のＥ¹がそれぞれ異なっていてもよく、Ｅ²が複数存在する場合は複数のＥ²がそれぞれ異なっていてもよく、Ｅ³が複数存在する場合は複数のＥ³がそれぞれ異なっていてもよく、Ｅ⁴が複数存在する場合は複数のＥ⁴がそれぞれ異なっていてもよく、
Ｇ¹及びＧ²は、それぞれ独立して、シロキサン結合を有する２〜１０価のオルガノシロキサン基であり、
Ｊ¹、Ｊ²、及びＪ³は、それぞれ独立して、加水分解性基又は−（ＣＨ₂）_e6−Ｓｉ（ＯＲ¹⁴）₃であり、ｅ６は１〜５であり、Ｒ¹⁴はメチル基又はエチル基であり、Ｊ¹が複数存在する場合は複数のＪ¹がそれぞれ異なっていてもよく、Ｊ²が複数存在する場合は複数のＪ²がそれぞれ異なっていてもよく、Ｊ³が複数存在する場合は複数のＪ³がそれぞれ異なっていてもよく、
Ｌ¹及びＬ²は、それぞれ独立して、酸素原子、窒素原子、フッ素原子を含んでいてもよい炭素数１〜１２の２価の連結基であり、Ｌ¹が複数存在する場合は複数のＬ¹がそれぞれ異なっていてもよく、Ｌ²が複数存在する場合は複数のＬ²がそれぞれ異なっていてもよく、
ａ１０及びａ１４は、それぞれ独立して０〜１０であり、
ａ１１及びａ１５は、それぞれ独立して０又は１であり、
ａ１２及びａ１６は、それぞれ独立して０〜９であり、
ａ１３は、０又は１であり、
ａ２１、ａ２２、及びａ２３は、それぞれ独立して０〜２であり、
ｄ１１は、１〜９であり、
ｄ１２は、０〜９であり、
ｅ１、ｅ２、及びｅ３は、それぞれ独立して１〜３である。
前記第１のフッ素化合物（Ａ）が下記式（ａ２−１）で表される請求項１〜３のいずれかに記載の積層体。

上記式（ａ２−１）中、
Ｒｆ^a21は、１個以上の水素原子がフッ素原子に置換された炭素数１〜２０のアルキル基またはフッ素原子であり、
Ｒｆ^a22、Ｒｆ^a23、Ｒｆ^a24、Ｒｆ^a25は、それぞれ独立して、１個以上の水素原子がフッ素原子に置換された炭素数１〜２０のアルキル基またはフッ素原子であり、複数のＲｆ^a22が存在する場合は複数のＲｆ^a22がそれぞれ異なっていてもよく、複数のＲｆ^a23が存在する場合は複数のＲｆ^a23がそれぞれ異なっていてもよく、複数のＲｆ^a24が存在する場合は複数のＲｆ^a24がそれぞれ異なっていてもよく、複数のＲｆ^a25が存在する場合は複数のＲｆ^a25がそれぞれ異なっていてもよく、
Ｒ²⁰、Ｒ²¹、Ｒ²²、Ｒ²³は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基であり、複数のＲ²⁰が存在する場合は複数のＲ²⁰がそれぞれ異なっていてもよく、複数のＲ²¹が存在する場合は複数のＲ²¹がそれぞれ異なっていてもよく、複数のＲ²²が存在する場合は複数のＲ²²がそれぞれ異なっていてもよく、複数のＲ²³が存在する場合は複数のＲ²³がそれぞれ異なっていてもよく、
Ｒ²⁴は、炭素数１〜２０のアルキル基であり、複数のＲ²⁴が存在する場合は複数のＲ²⁴がそれぞれ異なっていてもよく、
Ｍ¹は、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基であり、複数のＭ¹が存在する場合は複数のＭ¹がそれぞれ異なっていてもよく、
Ｍ²は、水素原子またはハロゲン原子であり、
Ｍ³は、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ−、−ＮＲＣ（＝Ｏ）−、又は−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ−（Ｒは水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４の含フッ素アルキル基）であり、複数のＭ³が存在する場合は複数のＭ³がそれぞれ異なっていてもよく、
Ｍ⁴は、加水分解性基であり、複数のＭ⁴が存在する場合は複数のＭ⁴がそれぞれ異なっていてもよく、
ｆ１１、ｆ１２、ｆ１３、ｆ１４、ｆ１５はそれぞれ独立して０以上６００以下の整数であり、ｆ１１、ｆ１２、ｆ１３、ｆ１４、ｆ１５の合計値は１３以上であり、
ｆ１６は、１以上２０以下の整数であり、
ｆ１７は、０以上２以下の整数であり、
ｇ１は、１以上３以下の整数であり、
Ｒｆ^a21−、Ｍ²−、ｆ１１個の−｛Ｃ（Ｒ²⁰）（Ｒ²¹）｝−、ｆ１２個の−｛Ｃ（Ｒｆ^a22）（Ｒｆ^a23）｝−、ｆ１３個の−｛Ｓｉ（Ｒ²²）（Ｒ²³）｝−、ｆ１４個の−｛Ｓｉ（Ｒｆ^a24）（Ｒｆ^a25）｝−、ｆ１５個の−Ｍ³−、ｆ１６個の−［ＣＨ₂Ｃ（Ｍ¹）｛（ＣＨ₂）_f17−Ｓｉ（Ｍ⁴）_g1（Ｒ²⁴）_3-g1｝］は、Ｒｆ^a21−、Ｍ²−が末端となり、少なくとも一部でパーフルオロポリエーテル構造を形成する順で並び、かつ−Ｏ−が−Ｏ−乃至−Ｆと連続しない限り、任意の順で並んで結合する。
前記積層体が、更にポリイミド系樹脂層を含み、表面から耐摩耗層、ハードコート層、ポリイミド系樹脂層の順である請求項１〜４のいずれかに記載の積層体。
前記ハードコート層が無機フィラーを含む請求項１〜５のいずれかに記載の積層体。