JP2018087272A - 塩素含有樹脂用液状安定剤及びその用途 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】トルイル酸亜鉛と過塩基性バリウム塩とを含み、これらの含有量は、該トルイル酸亜鉛と過塩基性バリウム塩との合計量100質量%に対し、トルイル酸亜鉛が1〜50質量%、過塩基性バリウム塩が50〜99質量%である塩素含有樹脂用液状安定剤。
【選択図】図1
Description
上記トルイル酸亜鉛は、m−トルイル酸亜鉛であることが好ましい。
上記塩素含有樹脂組成物は、更に、可塑剤を、前記塩素含有樹脂100質量部に対し、0質量部を超えて50質量部以下含むことが好ましい。可塑剤は、フタル酸エステル、アジピン酸アルキルエステル、非フタル酸系可塑剤及びエポキシ化植物油からなる群より選択される少なくとも1種であることが好適である。
上記成形体は、透明成形体であることが好ましい。
上記成形体はまた、板状、フィルム状又はシート状であることが好ましい。
本発明の塩素含有樹脂用液状安定剤(単に「安定剤」とも称す)は、トルイル酸亜鉛と過塩基性バリウム塩とを含む。必要に応じて更に他の成分を含んでもよく、各含有成分はそれぞれ1種又は2種以上であってもよい。
ここで、「液状」とは、0〜35℃の任意の温度で液状であることを意味する。
トルイル酸亜鉛としては、o−、p−、m−のいずれも好ましく使用することができるが、透明性を更に高める観点から、m−トルイル酸亜鉛(メタトルイル酸亜鉛とも称す)が好適である。
過塩基性バリウム塩としては特に限定されないが、例えば、過塩基性オレイン酸バリウム塩、過塩基性ネオデカン酸バリウム塩等が挙げられる。具体的には、例えば、AMスタビライザーズ社製のプラスチスタブ2106、プラスチスタブ2116、プラスチスタブ2508、プラスチスタブ2513等が好適である。
本発明の安定剤は、ホスファイト化合物(亜リン酸エステル化合物とも称す)を更に含むことが好適である。これにより、成形品において透明性や色調、耐候性等の種々の物性がより向上される。
本発明の塩素含有樹脂組成物(単に「樹脂組成物」とも称す)は、塩素含有樹脂と上述した本発明の安定剤とを含む。必要に応じて更に他の成分を含んでもよく、各含有成分はそれぞれ1種又は2種以上であってもよい。
塩素含有樹脂は、塩素原子を含む樹脂(重合体)である限り特に限定されないが、塩化ビニル系樹脂が好ましい。これにより、柔軟性や難燃性に優れる成形体が得られる。
なお、塩素含有樹脂と塩素非含有樹脂とのブレンド品を使用してもよいし、また塩化ビニル系樹脂を得るための重合方法は特に限定されない。
上記樹脂組成物は、上述した本発明の安定剤を含む。その含有量は、塩素含有樹脂100質量部に対し、トルイル酸亜鉛と過塩基性バリウム塩との合計量として0.1〜10質量部である。これにより、耐熱性及び熱安定性が更に向上する。好ましくは、上記合計量として0.2〜8質量部、更に好ましくは0.3〜5質量部である。
上記樹脂組成物は、必要に応じて可塑剤を更に含んでもよい。
可塑剤として特に限定されないが、例えば、フタル酸エステル、アジピン酸アルキルエステル、非フタル酸系可塑剤及びエポキシ化植物油からなる群より選択される少なくとも1種であることが好ましい。
ここで、一般には、可塑剤の含有量が少ない樹脂組成物ほど、透明性及び初期着色性が低下することが知られている。だが本発明では、このような技術常識に反して、可塑剤の含有量が上記のような少量であっても又は可塑剤を含まない場合であっても、高度な透明性及び初期着色性を発揮することができる。
上記樹脂組成物はまた、必要に応じてその他の成分を含んでもよい。例えば、強化剤、加工助剤(好ましくはアクリル系加工助剤)、充填剤、β−ジケトン化合物、耐熱助剤、ワックス、滑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、架橋助剤、顔料等の各種添加剤が挙げられ、塩素含有樹脂の成形体用途で通常用いられる成分を使用することができる。
本発明の成形体は、上述した本発明の塩素含有樹脂組成物を用いてなるものである。すなわち上記塩素含有樹脂組成物の成形体である。それゆえ、透明性に特に優れる。従って、本発明の成形体は、透明成形体であることが好適である。
本明細書中、全光線透過率は、成形体を透過する全ての光の割合であり、ヘイズは、全光線透過光中の拡散透過光の割合である。具体的には、後述する実施例に記載の方法によりヘイズ値を測定することができ、100%からこのヘイズ値を差し引くことで、全光線透過率を求めることができる。
実施例及び比較例で得られた各シートを200℃のギヤオーブン中で80分まで老化させて、黒化時間を評価した。結果を表1に示す。また、比較例1、比較例2、実施例2の各シートの経時変化を、それぞれ図1(a)、(b)、(c)に示す。
実施例及び比較例で得られた各シートを、長さ50mm×幅50mmに裁断し、これを4枚重ね合わせ、電熱プレス機(東洋精機製作所製)にて190℃×10分プレスし1mm厚さの試験片を作成した。この試験片を目視にて透明性を判定した。判定の指標は、比較例1のスズ安定剤を〇とし、やや曇っている場合を△、曇っている場合を×とした。結果を表1に示す。また、比較例1、比較例2、実施例2の各シートから得た試験片を、それぞれ図2(a)、(b)、(c)に示す。実施例2、比較例1の各シートから得た試験片については、日本電色工業社製の測定機器(Haze Meter NDH4000)にてヘイズ値も測定した。結果を表1に示す。
上記「2、透明性」試験で得られた各試験片を、色差計(東京電色製)にて、色度を測定した。b値によって着色度合を判定した。この数値が低いほど、初期着色性が良好であることを示す。結果を表1に示す。
メタトルイル酸亜鉛(堺化学工業社製)を0.2質量部、過塩基性バリウム塩(AMスタビライザーズ社製、プラスチスタブ2513)を3.0質量部、ジフェニルデシルホスファイト(城北化学工業社製、JPM−311)1.0質量部を混合し、更に、溶媒としてAFソルベント4号(JXエネルギー社製)を0.7質量部、βジケトン化合物としてDBM(油脂製品社製)0.1質量部を加え、混合して液状安定剤を作成した。ポリ塩化ビニル樹脂(新第一塩ビ社製、ZEST1000Z)100質量部に、アクリル系加工助剤(カネカ社製、カネエース(R)B−513)8部、更に前記液状安定剤の全量を加えて混合し、塩化ビニル樹脂組成物を調製した。
上記のようにして得られた塩化ビニル樹脂組成物を、180℃のテストロールで5分間混練し、厚さ400μmのシートに成形した。得られたシートを上記の評価に供した。
塩化ビニル樹脂組成物の配合が表1となるようにした以外は、実施例1と同様に塩化ビニル樹脂組成物を調製し、厚さ400μmのシートをそれぞれ成型した。
表1中、ジオクチルスズとは、堺化学工業社製の製品(KS−273M)である。
メタトルイル酸亜鉛(堺化学工業社製)を0.2質量部、過塩基性バリウム塩(AMスタビライザーズ社製、プラスチスタブ2513)を1.5質量部、ジフェニルデシルホスファイト(城北化学工業社製、JPM−311)1.0質量部を混合し、更に、溶媒としてAFソルベント4号(JXエネルギー社製)を0.4質量部、βジケトン化合物としてDBM(油脂製品社製)0.1質量部を加え、混合して液状安定剤を作成した。ポリ塩化ビニル樹脂(新第一塩ビ社製、ZEST1000Z)100質量部に、可塑剤(ジェイプラス社製、DOP(フタル酸ジオクチル))40質量部、エポキシ化大豆油(堺化学工業社製、インブラフレックスA−6)1質量部、更に前記液状安定剤の全量を加えて混合し、塩化ビニル樹脂組成物を調製した。
上記のようにして得られた塩化ビニル樹脂組成物を、170℃のテストロールで5分間混練し、厚さ400μmのシートに成形した。得られたシートを上記の評価に供した。
塩化ビニル樹脂組成物の配合が表2となるようにした以外は、実施例8と同様に塩化ビニル樹脂組成物を調製し、厚さ400μmのシートをそれぞれ成型した。
表2中、DINP(フタル酸ジイソノニル)とは、ジェイプラス社製の可塑剤である。
実施例1〜7は、トルイル酸亜鉛と過塩基性バリウム塩とを含み、これらの含有量が、該トルイル酸亜鉛と過塩基性バリウム塩との合計量100質量%に対し、トルイル酸亜鉛が1〜50質量%、過塩基性バリウム塩が50〜99質量%であるという本発明の液状安定剤を使用した例である。一方、比較例1は、従来のスズ系安定剤を使用した例であるが、実施例1〜7で得たシートは、比較例1と同等以上の高い耐熱性及び透明性を有し、しかも初期着色性にも優れることが分かった(表1、図1、2参照)。一方、従来のBa/Zn系安定剤を用いた比較例2や、トルイル酸亜鉛又は過塩基性バリウム塩のいずれかを含まない安定剤を用いた比較例3、4、トルイル酸亜鉛及び過塩基性バリウム塩を含む安定剤であってもこれらの含有量が本発明で規定された上記範囲を満たさない比較例5、6では、耐熱性及び/又は透明性が劣り、本発明の液状安定剤を用いた実施例1〜7とは著しい差異が確認できる。また初期着色性も良好でない。実施例8、9、比較例7〜10は可塑剤を使用した例であるが、可塑剤を使用した例においても、上記と同様の結果が得られている(表2参照)。なお、実施例8、比較例7〜9は可塑剤としてDOPを使用し、実施例9、比較例10は可塑剤としてDINPを使用した。
従って、トルイル酸亜鉛と過塩基性バリウム塩とを含み、これらの含有量がそれぞれ上記範囲内にある構成の液状安定剤であることによって初めて、スズフリーである場合にも、透明性及び耐熱性のいずれにも優れ、初期着色性も良好な成形品を与えることができることが分かった。
Claims (8)
- トルイル酸亜鉛と過塩基性バリウム塩とを含み、
これらの含有量は、該トルイル酸亜鉛と過塩基性バリウム塩との合計量100質量%に対し、トルイル酸亜鉛が1〜50質量%、過塩基性バリウム塩が50〜99質量%である
ことを特徴とする塩素含有樹脂用液状安定剤。 - 前記トルイル酸亜鉛は、m−トルイル酸亜鉛である
ことを特徴とする請求項1に記載の塩素含有樹脂用液状安定剤。 - 請求項1又は2に記載の塩素含有樹脂用液状安定剤と、塩素含有樹脂とを含み、
該液状安定剤の含有量は、塩素含有樹脂100質量部に対し、トルイル酸亜鉛と過塩基性バリウム塩との合計量として0.1〜10質量部である
ことを特徴とする塩素含有樹脂組成物。 - 更に、可塑剤を、前記塩素含有樹脂100質量部に対し、0質量部を超えて50質量部以下含む
ことを特徴とする請求項3に記載の塩素含有樹脂組成物。 - 前記可塑剤は、フタル酸エステル、アジピン酸アルキルエステル、非フタル酸系可塑剤及びエポキシ化植物油からなる群より選択される少なくとも1種である
ことを特徴とする請求項4に記載の塩素含有樹脂組成物。 - 請求項3〜5のいずれかに記載の塩素含有樹脂組成物を用いてなる
ことを特徴とする成形体。 - 透明成形体である
ことを特徴とする請求項6に記載の成形体。 - 板状、フィルム状又はシート状である
ことを特徴とする請求項6又は7に記載の成形体。
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