JP2018087133A - 硫化リチウム製造装置 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 固体のリチウム源と接する加熱部が純度99%以上のアルミナであり、固体のリチウム源を運動させる機構を具備し、ガスの供給口と排出口を有する硫化リチウム製造装置。
【選択図】 なし
Description
2LiOH + H2S → Li2S + 2H2O
副生物として水が生じる。水は、水蒸気となっているが、得られた硫化リチウムと反応して、水酸化リチウムや水硫化リチウムを生じることがある。これを防ぐために、ガスの供給口から、連続的に硫化水素や不活性ガスを供給することで、ガスの排出口から水蒸気となった水を排出すると、高純度な硫化リチウムが得られ好ましい。さらに、固形のリチウム源として、水酸化リチウム一水塩を用いる場合は、ガスの供給口から雰囲気ガスを供給しながら、水酸化リチウム一水塩を加熱することで、排出口から水蒸気となった結晶水を除去することができる。また、固形のリチウム源に炭酸リチウムを用いた場合、硫化水素との反応は、次式で示され、
Li2CO3 + H2S → Li2S + CO2 + H2O
副生物として水と炭酸ガスが生じる。水は水蒸気となっているが、得られた硫化リチウムと反応して、水酸化リチウム、水硫化リチウムおよび炭酸リチウムを生じることがある。これを防ぐために、ガスの供給口から、連続的に硫化水素や不活性ガスを供給することで、ガスの排出口から水蒸気となった水や炭酸ガスを排出すると、高純度な硫化リチウムが得られ好ましい。
装置:ICS−2000(日本ダイオネクス(株)製)
カラム:IonPac AG-11-HC / IonPac AS11-HC
溶離液:下記のKOHグラジエントを用いた
サプレッサ:ASRS−300(130mA/リサイクル)
カラム温度:30℃
導入量:25μL 。
37%ホルマリン液を超純水で5%に希釈後、超音波洗浄機とアスピレーターを用いて10分間脱気することで、5%ホルマリン水溶液を得た。サンプル約0.1gを精秤し、5%ホルマリン溶液で100mlにメスアップして供試液とした。供試液は調整後、直ちに測定した。得られたチャートから、供試液中の亜硫酸イオン、硫酸イオンおよびチオ硫酸イオンを絶対検量線法にて定量し、リチウム塩換算して、それぞれ亜硫酸リチウム、硫酸リチウムおよびチオ硫酸リチウムを求め硫黄酸化物含量とした。
金属含量測定には、ICP−MS法およびICP−AES法を用いた。不活性ガス雰囲気下で硫化リチウムを採取し、硝酸に溶解した後に定容とし、供試液とした。供試液について、Al、B、Ba、Ca、Fe、K、Mg、Na、Rb、VおよびZnをICP−MSで、SiをICP−AESで定量した。
内径21mm、長さ500mmの石英ガラス管の中央部に、直径2mmの孔を9箇所あけた目皿を取り付けた反応器に、ガラスウールを詰め、炭酸リチウム(高純度炭酸リチウム PLC−4N,パシフィックリチウム株式会社製、平均粒子径100μm)を2.02g充填した。さらに、縦25mm、横12mm、厚さ7mmに成形した純度99.8%のアルミナ製試験片(SSA−S、株式会社ニッカトー製)を炭酸リチウムに半分浸漬するように設置した。反応器の上部と下部には、ガスの供給管・排気管が取り付けられており、また、熱電対が目皿付近まで到達するように保護管が取り付けられている。反応器下部のガス供給管から、窒素ガスを供給速度25ml/minで導入しながら、外部加熱により650℃まで加熱した。650℃になったことを確認した後、硫化水素ガス(純度99.99%、住友精化株式会社製)を供給速度10ml/min、窒素ガスを供給速度5ml/minでそれぞれ供給しながら、3時間反応を行った。反応終了後、室温まで冷却後、試験片の外観を目視で確認した。試験前後の試験片を図5,6に示す。試験片の炭酸リチウムに埋没していた部分(以下、固相部)と、試験片の炭酸リチウムに埋没していなかった部分(以下、気相部)に、腐蝕を示す変形や変色が見られなかった。得られた硫化リチウムにも、着色は見られず白色塊状の硫化リチウム1.59gを得た。X線回折を測定したところ、硫化リチウムのピークのみが得られ、生成物が硫化リチウムであることを確認した。
実施例1において、試験片に縦25mm、横11mm、厚さ4mmに成形したムライト製試験片(KM、株式会社ニッカトー製)に変更した以外は、実施例1と同様に行った。試験前後の試験片を図7,8に示す。試験片の外観を目視で確認したところ、気相部は、青色の斑点が一面に生じた。また、固相部は褐色の斑点と薄褐色の変色が一面に生じ、気相部、固相部ともに腐蝕していた。模様に変色し腐蝕が確認された。また、得られた硫化リチウムにも薄褐色の着色が確認された。
実施例1において、試験片に縦25mm、横12mm、厚さ2mmに成形したSUS316製試験片に変更した以外は、実施例1と同様に行った。試験前後の試験片を図9,10に示す。試験片の外観を目視で確認したところ、気相部は、梨地様の凹凸が生じ、その一部が剥離した。また、固相部は全面薄褐色に変色し、気相部、固相部ともに腐蝕していた。また、得られた硫化リチウムには褐色の着色が確認された。
実施例1において、試験片に縦25mm、横13mm、厚さ3mmに成形したハステロイC/C276製試験片に変更した以外は、実施例1と同様に行った。試験前後の試験片を図11,12に示す。試験片の外観を目視で確認したところ、気相部は、梨地様の凹凸が生じ、褐色に変色した。また、固相部も全面褐色に変色し、気相部、固相部ともに腐蝕していた。またその腐食により、気相部に打刻してあったアラビア数字の2の文字は、判読できなくなった。加えて、得られた硫化リチウムには褐色の着色が確認された。
実施例1において、試験片に縦25mm、横13mm、厚さ3mmに成形したインコネル600製試験片に変更した以外は、実施例1と同様に行った。試験前後の試験片を図13,14に示す。試験片の外観を目視で確認したところ、気相部は、梨地様の凹凸が生じ、褐色に変色した。また、固相部も全面褐色に変色し、気相部、固相部ともに腐蝕していた。またその腐食により、気相部に打刻してあったアラビア数字の6の文字は、ほぼ判読できなくなった。加えて、得られた硫化リチウムには褐色の着色が確認された。
材質にセラミックスである99.8%アルミナ(SSA−S、株式会社ニッカトー社製)を用い、図1,2に記載のインナーケースを作製した。
実施例2において、インナーケースに石英製インナーケースに変更した以外は、実施例2と同様に行うことで、白色粉末状の硫化リチウム5.65gを得た。X線回折を測定したところ、硫化リチウムのピークが得られ、生成物が硫化リチウムであることを確認した。得られた硫化リチウムの品質は、表2に記載した。
実施例2において、炭酸リチウムを水酸化リチウムに、仕込量を10gから2gに、反応温度を650℃から400℃に、硫化水素の供給量を炭酸リチウムに対して3当量から水酸化リチウムに対して2当量に変更したほかは、実施例2と同様に行うことで、白色粉末状の硫化リチウム3.84gを得た。X線回折を測定したところ、硫化リチウムのピークが得られ、生成物が硫化リチウムであることを確認した。得られた硫化リチウムの品質を表2に示した。
2:インナーケース
3:熱伝対
4:炉
5:炉芯管
6:ロータリージョイント
7:制御ボックス
Claims (7)
- 固体のリチウム源と接する加熱部が純度99%以上のアルミナであり、固体のリチウム源を運動させる機構を具備し、ガスの供給口と排出口を有する硫化リチウム製造装置。
- 固体のリチウム源を運動させる機構を具備した反応装置形態が、転動層、または、流動層である請求項1に記載の硫化リチウム製造装置。
- 転動層がロータリーキルンである請求項2に記載の硫化リチウム製造装置。
- 固体のリチウム源と、硫化水素とを、気固反応させる請求項2または3に記載の硫化リチウム製造装置。
- ガスの供給口から、連続的に硫化水素または不活性ガスを供給する機構を具備する請求項1〜4のいずれかに記載の硫化リチウム製造装置。
- 固体のリチウム源が水酸化リチウムである請求項1〜5のいずれかに記載の硫化リチウム製造装置。
- 固体のリチウム源が炭酸リチウムである請求項1〜5のいずれかに記載の硫化リチウム製造装置。
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2023090271A1 (ja) * | 2021-11-22 | 2023-05-25 | 三井金属鉱業株式会社 | 硫化リチウムの製造方法 |
CN116754349A (zh) * | 2023-08-16 | 2023-09-15 | 四川赛科检测技术有限公司 | 基于icp-oes的硫化锂杂质元素的消解方法及其含量测定的方法 |
WO2024034534A1 (ja) * | 2022-08-10 | 2024-02-15 | Agc株式会社 | 硫化水素の精製方法および硫化リチウムの製造方法 |
Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH09278423A (ja) * | 1996-04-16 | 1997-10-28 | Furukawa Co Ltd | 硫化リチウムの製造方法 |
JP2000274948A (ja) * | 1999-03-19 | 2000-10-06 | Kawasaki Heavy Ind Ltd | 外熱式ロータリーキルン |
JP2002520143A (ja) * | 1998-07-10 | 2002-07-09 | メリケム、カンパニー | 全体がセラミック製の間接加熱式高温化学反応器 |
JP2011144939A (ja) * | 2010-01-12 | 2011-07-28 | Sugiyama Juko Kk | ロータリーキルン |
JP2011524467A (ja) * | 2008-06-12 | 2011-09-01 | エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー | 加熱炉管における腐食および汚染を軽減するための高性能コーティングおよび表面 |
JP2011207684A (ja) * | 2010-03-30 | 2011-10-20 | Covalent Materials Corp | 炉芯管及びこれを用いた炉芯管複合部材 |
JP2012221819A (ja) * | 2011-04-12 | 2012-11-12 | Mitsui Mining & Smelting Co Ltd | リチウムイオン電池固体電解質材料用硫化リチウムの製造方法 |
JP2012225620A (ja) * | 2011-04-22 | 2012-11-15 | Panasonic Corp | 熱処理装置 |
JP2013075816A (ja) * | 2011-09-13 | 2013-04-25 | Nippon Chem Ind Co Ltd | 硫化リチウム、その製造方法及び無機固体電解質の製造方法 |
JP6300014B2 (ja) * | 2014-03-14 | 2018-03-28 | 東レ・ファインケミカル株式会社 | 硫化リチウムの製造方法 |
-
2018
- 2018-01-09 JP JP2018001068A patent/JP6620953B2/ja active Active
Patent Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH09278423A (ja) * | 1996-04-16 | 1997-10-28 | Furukawa Co Ltd | 硫化リチウムの製造方法 |
JP2002520143A (ja) * | 1998-07-10 | 2002-07-09 | メリケム、カンパニー | 全体がセラミック製の間接加熱式高温化学反応器 |
JP2000274948A (ja) * | 1999-03-19 | 2000-10-06 | Kawasaki Heavy Ind Ltd | 外熱式ロータリーキルン |
JP2011524467A (ja) * | 2008-06-12 | 2011-09-01 | エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー | 加熱炉管における腐食および汚染を軽減するための高性能コーティングおよび表面 |
JP2011144939A (ja) * | 2010-01-12 | 2011-07-28 | Sugiyama Juko Kk | ロータリーキルン |
JP2011207684A (ja) * | 2010-03-30 | 2011-10-20 | Covalent Materials Corp | 炉芯管及びこれを用いた炉芯管複合部材 |
JP2012221819A (ja) * | 2011-04-12 | 2012-11-12 | Mitsui Mining & Smelting Co Ltd | リチウムイオン電池固体電解質材料用硫化リチウムの製造方法 |
JP2012225620A (ja) * | 2011-04-22 | 2012-11-15 | Panasonic Corp | 熱処理装置 |
JP2013075816A (ja) * | 2011-09-13 | 2013-04-25 | Nippon Chem Ind Co Ltd | 硫化リチウム、その製造方法及び無機固体電解質の製造方法 |
JP6300014B2 (ja) * | 2014-03-14 | 2018-03-28 | 東レ・ファインケミカル株式会社 | 硫化リチウムの製造方法 |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2023090271A1 (ja) * | 2021-11-22 | 2023-05-25 | 三井金属鉱業株式会社 | 硫化リチウムの製造方法 |
WO2024034534A1 (ja) * | 2022-08-10 | 2024-02-15 | Agc株式会社 | 硫化水素の精製方法および硫化リチウムの製造方法 |
CN116754349A (zh) * | 2023-08-16 | 2023-09-15 | 四川赛科检测技术有限公司 | 基于icp-oes的硫化锂杂质元素的消解方法及其含量测定的方法 |
CN116754349B (zh) * | 2023-08-16 | 2023-11-21 | 四川赛科检测技术有限公司 | 基于icp-oes的硫化锂杂质元素的消解方法及其含量测定的方法 |
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