JP2018073813A - ポリマー官能基化カーボンの存在下で有機酸を用いた硫黄粒子の形成 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】提供された硫黄粒子は、均一に分散された導電性カーボン粒子および分岐ポリエチレンイミンを含有する単体硫黄コアと、当該コアをカプセル化する分岐ポリエチレンイミン(bPEI)被覆とを含む。この硫黄粒子において、分散された導電性カーボン粒子は、bPEIと結合している。また、硫黄粒子を含有する活性材料を含み、1.0mgS/cm2〜10mg/cm2の硫黄含有量を有するカソード、およびこのようなカソードを含む電池も提供される。
【選択図】図1
Description
発明の開示
本発明は、導電性カーボンに埋め込まれた硫黄粒子、および硫黄粒子を含み、高い硫黄面積含有量を有するカソードの製造に適するカソード活性材料に関する。したがって、本発明はさらに、高い硫黄面積含有量を有し、金属イオン電池に使用されるカソード、およびこのようなカソードを含む金属イオン電池に関する。
絶えずに進んでいる電気自動車および携帯電子機器の商業的開発における目標は、従来のリチウムイオン電池よりも高いエネルギー密度を有する電池を提供することである。この目的を達成するための1つの方法は、サイクル寿命および変換能力を犠牲することなく、リチウムまたはマグネシウムなどの金属アノードを硫黄または酸素などの高容量変換カソードと結合させることである。硫黄は、経済的で豊富であり、従来の挿入型リチウムイオンカソードよりも桁違い高い充電容量を提供するため、非常に魅力的である。しかしながら、硫黄は、電気的に絶縁性であり且つサイクル中に還元性多硫化物中間体を形成し、これらの多硫化物が電解質中で高度に可溶性であり、再充電サイクル中にカソードに戻ることができないため、非常に高い質量損失を示す。
これらの目的および他の目的は、本発明によって達成される。本発明の第1実施形態は、硫黄粒子を提供する。この硫黄粒子は、均一に分散された導電性カーボン粒子および分岐ポリエチレンイミンを含有する単体硫黄コアと、コアをカプセル化する分岐ポリエチレンイミン(bPEI)被覆とを含み、分散された導電性カーボン粒子は、単体硫黄コア上のbPEIと結合している。
上記は、本発明の一般的な説明および概要として提供されており、特に明記しない限り、本発明を限定する意図をしていない。現在好ましい実施形態およびさらなる利点は、添付の図面と併せて以下の詳細な説明を参照することによって最もよく理解されるであろう。
本発明の説明において、著作者、共同著作者または譲受組織のメンバーに帰属する全ての引例、特許、出願、刊行物および論文は、参照により本明細書に組み込まれる。数値限定または数値範囲を言及する場合、端点が含まれる。また、特に明記しない限り、数値限定または数値範囲は、本質的に、その範囲内の全ての値および部分範囲を含む。本明細書に使用される場合、「a」または「an」などの用語は、「1つ以上」の意味を有する。「からなる群から選択されるまたは選ばれる」などの語句は、特定材料の混合物を含む。「含有する」(contain)などの用語は、特に明記しない限り、「少なくとも含む」を意味するオープン用語である。本明細書において、「カルコゲンコア」という用語は、硫黄元素を含有するコアを指す。「車両」という用語は、本明細書に使用される場合、自動車、トラックバン、バス、ゴルフカートおよび他の交通手段を含む輸送用に設計された任意の電力駆動装置を意味する。
特定の態様において、得られた単体硫黄粒子は、bPEI−導電性カーボン結合粒子およびbPEIの量に応じて、95重量%を超える硫黄を含有することができる。
ポリマー官能基化カーボン
ケッチェンブラック(登録商標)(75mg、ECP600JD、LION社)を脱イオン水(250mL)を入れた500mL三角フラスコに入れた。40mlのバイアルに、70mgのbPEIおよび25mlの脱イオン水を加え、1時間の超音波処理および1時間の攪拌をしてから、三角フラスコに入れた。カーボンを含有する三角フラスコを1時間の超音波処理および4時間の撹拌をしてから、さらに1時間の超音波処理をした。
チオ硫酸ナトリウム(50g、0.316mol、Na2S2O3、純度99%、ReagentPlus(登録商標)、Sigma Aldrich社)を4Lビーカー中の脱イオン水(1.5L)に溶解した。bPEI(MW:10000、25mlの水に125mgを溶解したもの、Alfa Aesar社)をチオ硫酸ナトリウム溶液に添加し、撹拌した。シュウ酸((COOH)2、157g、1.90mol、純度>99.0%、Sigma Aldrich社)を4Lビーカー中の脱イオン水(2L)に溶解した。チオ硫酸ナトリウムとシュウ酸とのモル比は、1:6であった。(500mLの蒸留水に75mgを溶解した)ポリマー官能基化カーボンをシュウ酸溶液中に分散させた。この酸性溶液をチオ硫酸ナトリウム溶液に迅速に移し、溶液の色がクリームグレーに変わった。室温で溶液を急速に撹拌し、3時間後、この溶液を5分間超音波処理した。1500rpmで10分間の遠心分離によって沈殿した硫黄粒子を得た。硫黄粒子を脱イオン水で洗浄し、粒子上の余分なポリマーを除去した。洗浄工程を5回繰り返した。図1は、得られた粒子の走査型電子顕微鏡(SEM)画像を示している。
チオ硫酸ナトリウム(50g、0.316mol、Na2S2O3、純度99%、ReagentPlus(登録商標)、Sigma Aldrich社)を4Lビーカー中の脱イオン水(1.5L)に溶解した。bPEI(MW:10000、25mlの水に125mgを溶解したもの、Alfa Aesar社)をチオ硫酸ナトリウム溶液に添加し、撹拌した。シュウ酸(157g、1.90mol、(COOH)2、純度>99.0%、Sigma Aldrich社)を4Lビーカー中の脱イオン水(2L)に溶解した。チオ硫酸ナトリウムとシュウ酸とのモル比は、1:6であった。(500mLの蒸留水中に150mgを溶解した)官能基化カーボンをシュウ酸溶液中に分散させた。この酸性溶液をチオ硫酸ナトリウム溶液に迅速に移し、溶液の色がクリームグレーに変わった。室温で溶液を急速に撹拌した。3時間後、この溶液を5分間超音波処理した。1500rpmで10分間の遠心分離によって沈殿した硫黄粒子を得た。硫黄粒子を脱イオン水で洗浄し、粒子上の余分なポリマーを除去した。洗浄工程を5回繰り返した。硫黄粒子は、反応に75mgのbPEI官能基化カーボンおよび総量200mgのbPEIを投入することによって得られた。官能基化カーボンは、75mgのbPEIを75mgのケッチェンブラック(登録商標)600JDに添加することによって形成された。図2は、得られた粒子の走査型電子顕微鏡(SEM)画像を示している。
Sigma Aldrich社からの多硫化物200gを1.5Lの脱イオン水に溶解し、1gの分枝PEI(MW:75000)とAzko Nobel社からのケッチェンブラック(登録商標)600JD 2gとを混合して、黒色溶液を得た。2Lの脱イオン水に溶解したアスコルビン酸400gの透明な溶液をこの混合物にゆっくり加えた。反応混合物の色は、濃い黒色から僅かに黄色、次に明るい黄色に変化し、続いて柔らかい灰色/青色に徐々に暗くなった。この反応を4時間進行させた後、(約800rpmで)遠心分離し、1Lの脱イオン水で洗浄した。図3は、得られた粒子のSEM像を示している。
硫黄カソードシート(厚さ14μm)は、ドクターブレードを用いてアルミニウム箔上で形成される。活性材料(65%)、導電性カーボン粉末(25%)およびNafionバインダ(10%)をエタノール:水に分散させることによって、カソードスラリーを作製した。ジルコニアボール(40g)を含む45mlジルコニア容器に、活性材料(0.4g)、カーボンナノファイバ(76.9mg、CNF、Sigma Aldrich社)、およびスーパーP(登録商標、76.9mg)を入れた。この混合物を100rpmで1時間ボールミルした。1時間後、容器から活性材料−カーボン混合物を取り出した。
1MのLiTFSIおよび0.2MのLiNO3の電解液を含むDOL:DME(1:1、v/v)を用いて、2032型ステンレスコイン電池で、検査行った(Li金属で溶媒を乾燥した)。電解液の量は、約210μLであった。セパレータとして、綿製Eセルセパレータを使用した。アノードとして、前処理されたリチウム金属ディスク(16mm)を使用した(電池アノードとして使用されるリチウム金属の処理を参照)。硫黄の典型的な装填量は、約3.5mg/cm2であり、カソードの直径は、19mmであった。25℃で定電流サイクリングによって、電池の性能を評価した。カソードにおける硫黄の総量に対する理論容量を仮定して、充放電率を計算した。充放電率は、1mA/cm2であった。BioLogic Science Instruments SAS社の多チャネルポテンシオスタット型番VMP3を用いて、電気化学測定を行った。VMP3に対応するファームウェアを含むEC-Lab(登録商標)ソフトウエアV10.35を用いて、データを処理した。
グローブボックス中で、グライムとジオキソランとの1:1溶媒混合物(DME:DOL)20mlに溶解した単体硫黄(S8)0.625mmol(0.1603g)に、1mmol(0.0459g)のLi2Sを混合することによって、以下の反応式に従って、約0.05Mのリチウム多硫化物を作製した。
グローブボックス中で、室温で12時間反応を行い、褐色のリチウム多硫化物溶液を得た。新しく処理したリチウムディスクをグローブボックス内の多硫化物リチウム溶液に1時間浸漬し、次いでテトラヒドロフラン(THF)、グライムまたはジオキソランなどのエーテル溶媒で洗浄した。箔をグローブボックス内で乾燥させてから、取り除くことによって、コイン電池を作製した。
Claims (20)
- 硫黄粒子であって、
均一に分散された導電性カーボン粒子および分岐ポリエチレンイミンを含有する単体硫黄コアと、
前記コアをカプセル化する分岐ポリエチレンイミン(bPEI)被覆とを含み、
前記分散された導電性カーボン粒子は、前記単体硫黄コア上のbPEIと結合している、硫黄粒子。 - 前記単体硫黄コア中の導電性カーボンの含有量は、前記単体硫黄コアの総重量の0.01〜1.0重量%である、請求項1に記載の硫黄粒子。
- 前記bPEI被覆上の導電性カーボンをさらに含む、請求項1に記載の硫黄粒子。
- 前記単体硫黄コア中の導電性カーボンと前記bPEI被覆上の導電性カーボンとの総含有量は、前記硫黄粒子の総重量の0.01〜5.0重量%である、請求項3に記載の硫黄粒子。
- 前記単体硫黄コアの直径は、200〜1000nmである、請求項1に記載の硫黄粒子。
- 前記導電性カーボンは、カーボンブラックである、請求項1に記載の硫黄粒子。
- 請求項1に記載の硫黄粒子を製造するための方法であって、
水中で、導電性カーボンと分岐ポリエチレンイミン(bPEI)とを混合する工程と、
前記bPEIと結合した前記導電性カーボンを機械的に分散する工程と、
チオ硫酸塩および多硫化物の少なくとも一方の前駆体水溶液を作製する工程と、
bPEIを前記前駆体水溶液に添加する工程と、
前記前駆体水溶液に有機酸を添加することによって、単体硫黄を沈殿させ、硫黄粒子を得る工程とを備え、
前記分散されたbPEIと結合した導電性カーボンは、前記有機酸と共に前駆体水溶液に添加される、方法。 - 前記有機酸は、シュウ酸、リンゴ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸およびアスコルビン酸からなる群から選択される少なくとも1つである、請求項7に記載の方法。
- 前記bPEIと結合した前記導電性カーボンのゼータ電位は、−35mV未満である、請求項7に記載の方法。
- 導電性基板と、
請求項1に記載の硫黄粒子を含有する活性材料とを含む、カソード。 - 前記活性材料は、バインダと、導電性カーボンとをさらに含む、請求項10に記載のカソード。
- 前記硫黄粒子の含有量は、前記活性材料の総重量に対して50〜90重量%であり、
前記バインダの含有量は、前記活性材料の総重量に対して2〜10重量%であり、
前記導電性カーボンの含有量は、前記活性材料の総重量に対して0〜30重量%である、請求項11に記載のカソード。 - 硫黄含有量は、1.0mgS/cm2〜10mg/cm2である、請求項10に記載のカソード。
- 硫黄含有量は、3.0mgS/cm2〜5mg/cm2である、請求項10に記載のカソード。
- 前記バインダは、Nafion共重合体である、請求項11に記載のカソード。
- 前記導電性カーボンは、カーボンブラック、アセチレンブラック、気相成長カーボンファイバー、グラフェン、天然黒鉛、人造黒鉛、フラーレン、硬質カーボン、メソカーボンマイクロビーズおよび活性炭からなる群から選択される少なくとも1種である、請求項11に記載のカソード。
- 金属イオンの活性源として金属を含むアノードと、
請求項10に記載のカソードとを含む、電池。 - 前記アノードの前記金属は、リチウムであり、
硫黄含有量は、1.0mgS/cm2〜10mg/cm2である、請求項17に記載の電池。 - 前記硫黄含有量は、3.0mgS/cm2〜5mg/cm2である、請求項18に記載の電池。
- 電池であって、
リチウムを含むアノードと、
請求項12に記載のカソードとを含み、
硫黄含有量は、1.0mgS/cm2〜10mg/cm2である、電池。
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2018152329A (ja) * | 2017-02-01 | 2018-09-27 | トヨタ モーター エンジニアリング アンド マニュファクチャリング ノース アメリカ,インコーポレイティド | 無機−有機ハイブリッド膜でコーティングされた正極活物質としての硫黄粒子および該粒子を含む電池 |
WO2020198365A1 (en) * | 2019-03-26 | 2020-10-01 | Conamix Inc. | Nanoparticles having polythionate cores |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US11515519B2 (en) * | 2017-10-17 | 2022-11-29 | VoltaXplore Inc | Graphene-polymer porous scaffold for stable lithium-sulfur batteries |
CN110707297B (zh) * | 2018-07-10 | 2021-05-14 | 比亚迪股份有限公司 | 正极材料及其制备方法、锂离子电池和车辆 |
CN110518201A (zh) * | 2019-08-05 | 2019-11-29 | 中南大学 | 一种纳米级碳硫复合材料及其制备方法 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004103548A (ja) * | 2002-09-11 | 2004-04-02 | Samsung Sdi Co Ltd | リチウム−硫黄電池用正極、およびこれを含むリチウム−硫黄電池 |
CN103474633A (zh) * | 2012-06-07 | 2013-12-25 | 中国人民解放军63971部队 | 一种具有网络双核壳结构的碳-硫-外壳物复合材料及其制备方法 |
US20140234707A1 (en) * | 2013-02-21 | 2014-08-21 | Toyota Motor Eng. & Mtfg. North America | Carbon-sulfur composites encapsulated with polyelectrolyte multilayer membranes |
CN104112857A (zh) * | 2013-04-17 | 2014-10-22 | 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 | 一种锂硫电池正极材料的制备方法 |
WO2016044048A1 (en) * | 2014-09-18 | 2016-03-24 | Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. | Encapsulated sulfur sub-micron particles as electrode active material |
WO2016075916A1 (ja) * | 2014-11-13 | 2016-05-19 | 株式会社Gsユアサ | 硫黄-カーボン複合体、硫黄―カーボン複合体を含む電極を備えた非水電解質電池、及び硫黄-カーボン複合体の製造方法 |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR100416098B1 (ko) | 2001-12-18 | 2004-01-24 | 삼성에스디아이 주식회사 | 캐소드 전극, 이의 제조방법 및 이를 채용한 리튬 설퍼 전지 |
CN102142554A (zh) * | 2011-02-16 | 2011-08-03 | 中国人民解放军63971部队 | 一种具有网络结构的纳米碳硫复合材料及其制备方法 |
CN103459312A (zh) * | 2011-03-31 | 2013-12-18 | 巴斯夫欧洲公司 | 颗粒状多孔碳材料及其在锂电池中的应用 |
US9099744B2 (en) * | 2011-03-31 | 2015-08-04 | Basf Se | Particulate porous carbon material and use thereof in lithium cells |
US20130164625A1 (en) | 2011-12-22 | 2013-06-27 | Arumugam Manthiram | Sulfur-carbon composite cathodes for rechargeable lithium-sulfur batteries and methods of making the same |
CN104221203B (zh) * | 2012-03-19 | 2017-04-12 | 国立大学法人横浜国立大学 | 碱金属‑硫系二次电池 |
US20140255770A1 (en) | 2013-03-11 | 2014-09-11 | Jong-Jan Lee | Carbon-Sulfur Composite Cathode Passivation and Method for Making Same |
US9806326B2 (en) | 2013-12-05 | 2017-10-31 | GM Global Technology Operations LLC | One-step method for preparing a lithiated silicon electrode |
US20150236343A1 (en) | 2014-02-18 | 2015-08-20 | GM Global Technology Operations LLC | Coated electrodes for lithium batteries |
FR3018516B1 (fr) * | 2014-03-13 | 2019-08-23 | Blue Solutions | Batterie lithium-soufre |
KR101601415B1 (ko) | 2014-05-08 | 2016-03-09 | 현대자동차주식회사 | 코어-쉘 구조의 황 입자를 포함하는 이차전지 |
KR101683963B1 (ko) | 2014-05-26 | 2016-12-07 | 현대자동차주식회사 | 이중 건식 복합화를 통한 황-탄소 복합체 제조 방법 |
-
2016
- 2016-10-31 US US15/339,224 patent/US10312517B2/en active Active
-
2017
- 2017-10-04 JP JP2017194403A patent/JP6882133B2/ja active Active
- 2017-10-13 CN CN201710949669.9A patent/CN108011081B/zh active Active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004103548A (ja) * | 2002-09-11 | 2004-04-02 | Samsung Sdi Co Ltd | リチウム−硫黄電池用正極、およびこれを含むリチウム−硫黄電池 |
CN103474633A (zh) * | 2012-06-07 | 2013-12-25 | 中国人民解放军63971部队 | 一种具有网络双核壳结构的碳-硫-外壳物复合材料及其制备方法 |
US20140234707A1 (en) * | 2013-02-21 | 2014-08-21 | Toyota Motor Eng. & Mtfg. North America | Carbon-sulfur composites encapsulated with polyelectrolyte multilayer membranes |
CN104112857A (zh) * | 2013-04-17 | 2014-10-22 | 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 | 一种锂硫电池正极材料的制备方法 |
WO2016044048A1 (en) * | 2014-09-18 | 2016-03-24 | Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. | Encapsulated sulfur sub-micron particles as electrode active material |
WO2016075916A1 (ja) * | 2014-11-13 | 2016-05-19 | 株式会社Gsユアサ | 硫黄-カーボン複合体、硫黄―カーボン複合体を含む電極を備えた非水電解質電池、及び硫黄-カーボン複合体の製造方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
C. BUCUR, ET AL.: "A layer-by-layer supramolecular structure for a sulfur cathode", ENERGY ENVIRON. SCI., JPN6018037112, 26 November 2015 (2015-11-26), ISSN: 0004332832 * |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2018152329A (ja) * | 2017-02-01 | 2018-09-27 | トヨタ モーター エンジニアリング アンド マニュファクチャリング ノース アメリカ,インコーポレイティド | 無機−有機ハイブリッド膜でコーティングされた正極活物質としての硫黄粒子および該粒子を含む電池 |
JP7023731B2 (ja) | 2017-02-01 | 2022-02-22 | トヨタ モーター エンジニアリング アンド マニュファクチャリング ノース アメリカ,インコーポレイティド | 無機-有機ハイブリッド膜でコーティングされた正極活物質としての硫黄粒子および該粒子を含む電池 |
WO2020198365A1 (en) * | 2019-03-26 | 2020-10-01 | Conamix Inc. | Nanoparticles having polythionate cores |
Also Published As
Publication number | Publication date |
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