JP2018066198A

JP2018066198A - 錆抑制粘着シート貼付プール

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Publication number: JP2018066198A
Application number: JP2016205628A
Authority: JP
Inventors: 陵渡部; Ryo Watabe; 俊輔大森; Shunsuke Omori; 健嗣小原; Kenji Obara; 拓実藤島; Takumi Fujishima
Original assignee: AQUA PRODUCT CORP; Nippon Filcon Co Ltd; Kuramoto Sangyo Co
Current assignee: AQUA PRODUCT CORP; Nippon Filcon Co Ltd; Kuramoto Sangyo Co
Priority date: 2016-10-20
Filing date: 2016-10-20
Publication date: 2018-04-26
Anticipated expiration: 2036-10-20
Also published as: JP6905322B2

Abstract

【課題】ステンレス無塗装プールにおけるコースライン等の部分塗層端部、全面塗装の部分剥離による塗装端部や塗装のひび割れ部とステンレス素地が露出する床板又は側板との境界部における局部腐食に起因する錆による外観品質の劣化を解消する。【解決手段】プールを形成するプール水槽の底面及び側面に表示されている水泳の目印となる意匠又はプールサイドに表示されている意匠が、錆抑制粘着シートで形成されている。ここで前記錆抑制粘着シートが着色又は無着色の合成樹脂基材層と粘着剤層とを積層して構成されていることを特徴とする。又、合成樹脂基材層として、塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーンゴム、発泡ゴムのいずれか一から形成される基材を有することを特徴とする。更に前記粘着剤層が、アクリル系、ウレタン系、シリコーン系のいずれか一を主原料として有することを特徴とする。【選択図】図１

Description

本発明は、水泳（遊泳を含む。）用のプールに貼付して使用される錆抑制粘着シートに関し、水泳の目印となる意匠又はプールサイドにおける意匠として使用される錆抑制粘着シート貼付プールに関する。特に水泳用プールにおいて経時的に使用しても退色が従来の塗装による意匠に比較して少ない。又、経時変化による部分剥離が発生しない錆抑制粘着シート貼付プールに関する。

水泳用のプールにおいては、プール水槽の素材にコンクリート、アルミニウム、ステンレス、繊維強化プラスチック（ＦＲＰ）などが使用される事が知られている。そして、水泳用の目印となる意匠、すなわちコースライン・クロスライン等が施工されている。かかるコースライン及びクロスラインは、プール公認規則（２０１０年４月１日、財団法人日本水泳連盟第１章総則21条〜24条）によると、例えば、幅０．２０ｍ以上０．３０ｍ以下、床面のコースラインは各コースの中央に両端壁から各２．０ｍを残し連続する直線とし、その両端に長さ１．０ｍのクロスラインを設置しなければならない。又、５０ｍプールにあっては、両端壁から１５ｍの位置に、コースライン上に長さ０．５ｍのクロスラインを設置しなければならない。端壁のコースラインは各コースの中央に、原則としてスタート台を除く端壁の高さいっぱいに設置し、水面下０．３０ｍの位置に線の中心が来るように長さ０．５０ｍでコースラインと同色のクロスラインを設けなければならない等と決まっている。
これらのコースライン・クロスライン等は、現在のところ塗装により施工されるのが一般的である。従来の水中塗装の方法については、例えば、特許文献１によって開示されている。現在、これらの意匠は下地となるエポキシ樹脂系の塗料の上にアクリルウレタン等の塗料を塗装することによって形成されている。しかし、経時劣化により塗装による意匠に剥離や退色等が発生するため、５〜１０年毎に塗り替える必要性があった。
又、ステンレスプール等にこれらの意匠を塗装によって形成するためには、プール水槽の表面であって塗装する箇所を、塗装下地調整によって予め粗面を形成しておくことが知られている。塗料を強固にプール水槽の表面に定着させ、プール水槽の表面からの塗料の剥離を抑止するためである。

又、塗装によってコースライン等の施工が行われたステンレスプール水槽は、局部腐食が発生することが知られていた。
本発明者は、塗装による局部腐食の原因を鋭意研究した結果、特に無塗装ステンレスプールにおける局部腐食がコースラインやクロスライン等の部分塗装端部と床板や側板との境界部で進行していることが分かった。このような局部腐食は、外観品質の低下を招いていた。又、コースラインが退色することにより水泳者が水泳方向を見誤ったり、クロスラインが退色することによりターン開始位置を見誤ったり、ターン側の端壁のクロスラインが退色することによりターン時におけるキック位置を見誤る等、機能性低下の原因になっていた。

ここで、ステンレスプールにおいて局部腐食の原因となる腐食反応について説明する。
プール水槽の素材となる18-8ステンレス鋼は、18％クロム、8％ニッケル、残部は鉄と微量元素のオーステナイト系ステンレス鋼であり、その表面にはクロム（Cr）と酸素（O）が結合した安定した酸化被膜（不動態被膜）が数ナノメートル（1nm＝1mm/1,000,000）の厚さで形成されている。この不動態被膜により含有成分の大部分を占める鉄（Fe）の酸化腐食、すなわち錆の発生を防止しているが、プール水中で不動態被膜が破壊されると、プール水（Ｈ_２Ｏ）と溶存酸素（Ｏ_２）と反応し水酸化第一鉄を生成する（Fe + H₂O + 1/2 O₂ → Fe（OH）₂）。
次いで、水酸化第一鉄は水酸化第二鉄を生成する（2 Fe（OH）₂ + H₂O + 1/2 O₂ → 2 Fe（OH）₃）。次いで、水酸化第二鉄から水分子が取れてオキシ水酸化鉄、すなわち赤錆となる（Fe（OH）₃ → FeOOH + H₂O）。鉄原子は正の電荷を帯びて陽イオンとなり水中に溶出し、負の電荷を帯びた2個の電子が残る（Fe → Fe²⁺ + 2e^-）。これが基本的な酸化反応であり、鉄の溶解反応（アノード反応（陽極反応））として知られている。次いで、水中の酸素が鉄表面で遊離した電子を受け取り、酸素は還元され水酸化物イオン（OH^-）となる（カソード反応（陰極反応））。ここで、通常プール水は中性であるが、酸性に寄ると電子を水素イオンが受け取るようになり、発生した水素（H₂）により金属表面は活性となる。その結果、ステンレス表面の不動態被膜が生成されなくなり酸化腐食を助長する事が知られている。このようにしてステンレスが水中で酸化腐食し生成された赤錆により、プールの外観品質は損なわれていた。

次に、ステンレスプールにおける局部腐食について説明する。
不動態被膜が水と酸素を遮断している限り、酸化腐食は生じないが、水のｐＨが低く酸性を呈したり、溶存酸素量の増加、塩化物イオンの存在、温度などの影響により不動態被膜が破壊されると腐食が発生する。例えば不導体被膜が点状に破壊されると、上述の鉄の溶解反応が局部的に生じ、局部腐食となる。
ここで局部腐食とは、孔食、隙間腐食、粒界腐食、応力腐食割れ、異種金属接触腐食、エロージョンコロージョン、微生物腐食、疲労腐食、等があげられ、ステンレスプールでは主に孔食と隙間腐食が発生している事が判った。孔食と隙間腐食はともに、塩化物イオン等のハロゲン化イオンを含む環境で起こる腐食で、塩化物イオン等の作用により不動態皮膜が局部的に破壊され、その部分で優先的に腐食反応が進行する事が知られている。孔食は自由表面で起こる点状あるいは虫食い状の腐食で、隙間腐食は隙間部で起こる腐食である。孔食と隙間腐食ともに、不動態被膜の破壊部でアノード反応による鉄の溶解とカソード反応による水酸化物の析出が連続して起こる電気化学反応であり、原理的には類似するものと考えられている。
以下に、孔食反応のメカニズムを簡潔に示す。
（１）不動態被膜が塩化物イオンによって局所的に破壊され孔食が開始し、（２）孔内で金属原子がイオンとして溶出（アノード反応）し、（３）孔内で金属イオン濃度が増大、（４）孔内の電気的中性を維持する為にCl^-イオンを引き付ける、（５）Cl^-イオン濃度が上昇、（６）塩化物が孔内で加水分解し水酸化物を形成しH⁺の生成によりpHが低下（酸性に寄る）し、（７）すなわちCl^-イオン濃度上昇とpH低下により孔内腐食性が増大する。プール水中でこれらの反応が停止しない限り、孔食は停止しない。

以下に、隙間腐食反応のメカニズムを簡潔に示す。（１）隙間部の不動態被膜が塩化物イオンによって局所的に破壊され、（２）隙間内で金属原子がイオンとして溶出（アノード反応）し、（３）カソード反応は隙間の外の不動態被膜上で進み局部電池を形成し、（４）隙間内では金属イオン濃度が増大し、（５）隙間内の電気的中性を維持する為にCl^-イオンを引き付け、（６）Cl^-イオン濃度が上昇、（７）鉄イオンが加水分解しＨ⁺濃度が増大しｐＨが低下、（８）すなわちCl^-イオン濃度上昇とpH低下により不動態膜生成が出来なくなり、（９）アノードとカソード間の腐食電流が増大し、激しく腐食する。プール水中でこれらの反応が停止しない限り、隙間腐食は停止しない。
このような検討の結果、プール水中では、ステンレス素材の主成分である鉄に対し、酸化腐食の要因となる水と酸素ならびにプール水の消毒用に常時供給される次亜塩素酸ナトリウム等塩素系消毒剤由来の塩化物イオンが共存する事に起因し、局部腐食の発生につながるとの知見に至った。更に、無塗装部分には局部腐食が発生せず、ライン塗装端部、全面塗装の部分剥離による塗装端部や塗装のひび割れ部に多く局部腐食が発生する事から、本発明者は、塗装端部での隙間腐食現象と、防食の要となる不動態被膜の関係に着目して鋭意検討を行った。

ここでプール水槽の床板や側板には、プール用に開発された専用の耐食性を備えた下塗り層と、高耐久性を有したアクリルウレタン樹脂やフッ素樹脂等による塗装被膜層が形成されている。
そのため、上述のプール水槽のステンレス表面に粗面加工、とりわけ電動工具による研磨を施すことは、プール水槽のステンレス表面に形成されている不動態被膜層を摩擦と熱によって破壊し、かつ加工変質層を生成させたり、加工誘起マルテンサイトの生成の原因となることが分かった。当然ながら一度粗面加工時に摩擦され加工変質層を生成したプール水槽のステンレス表面において、不動態被膜が再生されることはなかった。又、加工誘起マルテンサイト化したステンレス材は孔食電位が卑となり、耐腐食性が低下することが分かった。そしてステンレス素地を酸素と塩素から保護していた塗装被膜が経年劣化によるひび割れ、欠け、浮き等の破壊により、ステンレス表面の不動態被膜における破壊された箇所が、経時的に酸素と塩素に曝されることになる。そして局部腐食は、いわゆる隙間腐食として粗面加工された上に塗装によって形成されたコースライン等の部分塗装端部、全面塗装の部分剥離による塗装端部や塗装のひび割れ部とステンレス素地が露出する床板や側板との境界部で進行することになるのである。このように粗面加工された塗装下地に発生した局部腐食は非粗面化部の錆に比べて極度に進行し、孔食として深くステンレス板に孔を穿って行くことから、外観品質の低下のみならず、プール水槽の漏水という致命的欠陥に繋がる原因となっている。更には、粗面加工表面と塗装被膜の密着強度が不十分であった場合には、塗装被膜が断片的に剥離する問題が生じ、剥離片の鋭利な端部による怪我の原因にもなっていた。

またプール水槽のコースライン等には、経時的な使用によって退色するという問題もあった。退色は、塗料に含まれる顔料の色素が、酸化、還元反応等により化学構造の変化を来たし、色相が変化することによって起こる。顔料は、有機顔料と無機顔料に大別される。有機顔料として一般的なインク等では、フタロシアニンブルー、カーボンブラック、ジスアゾイエローとの組み合わせによって所望の色に形成されている。この中でも、特にジスアゾイエローを構成する化合物は結合が他の顔料に比較して弱いため、紫外線により化学結合が切断され易く、結果的に色相変化が生じ易い。無機顔料は、大別して天然鉱物顔料と合成無機顔料に分類される。有機顔料に比べて紫外線への耐久性が高いが、色彩の再現には制約がある。

例えば、赤色を呈する天然鉱物顔料には、鉛丹、酸化鉄赤（弁柄）等が利用されるが褐色に近い自然な発色で、地味で深みのある色合いで、多様な色彩の再現は難しい。そのような場合に、色合いを鮮やかに出すには有機顔料の方が優れているが、退色耐久性と発色性を考慮し、適宜顔料を選択して用いられている。紫外線による化学変化以外に、プール用次亜塩素酸ナトリウムが、コースラインの退色を助長する。プール水の消毒用次亜塩素酸ナトリウムは、酸化性の漂白剤である。顔料に含まれる色素は、次亜塩素酸ナトリウムに晒されることで酸化分解による色相の変化を来たす。このように酸化反応や紫外線照射による化学変化によって顔料の色相が視覚的に変化してしまう。そのため、塗装が経時的に退色するのである。
又、従来におけるプール水槽の塗装については、一般的に下地処理工程、下塗り工程、中間層塗装工程、着色塗装工程の４工程からなる。各工程は約１日程度の乾燥期間が必要であり、塗装が完了するまで最短で５日間が必要である。更に、一般的に利用されているエポキシ塗料やウレタン系の塗料については、硬化条件として所定以上の気温が必要であるため、寒冷地での施工には難しさがあることが知られている。

特開２００１−２９８７０号公報

本発明は、水泳用プールにおいて水泳の目印となるコースラインやクロスライン等、並びに滑り止めの機能をもたせるための、従来技術に見受けられた問題点である全面塗層又は部分塗層における経年劣化による剥離、退色に起因する外観品質の低下、機能性低下と剥離片による怪我の発生を抑制することを目的とする。
また本発明は、従来問題となっていたステンレス無塗装プールにおける、コースライン等の部分塗層端部、全面塗装の部分剥離による塗装端部や塗装のひび割れ部とステンレス素地が露出する床板又は側板との境界部における局部腐食に起因する錆による外観品質の劣化を解消することを目的とする。
又、局部腐食の進行による床板又は側板の貫通漏水を防止し、水泳用プールとして致命的な機能低下を防止することを目的とする。

また本発明は、従来の滑り止め塗層部の凹凸による皮膚の擦過傷や裂傷受傷等を防止し、安全性の向上を目的とする。
また本発明は、屋外に設置されたプール施設において、プール側板、天板、オーバーフロー用ダクト周辺等、水面より上において露出している構造部材が、日照により昇温し、水泳者の肌に接触した際に過度の熱さの予防、長時間接触による低温火傷の予防といった安全性の向上を目的とする。
更に本発明は、コースライン等の施工を容易にし、工期を短縮することができる錆抑制粘着シート貼付プールを提供することを目的とする。

本発明者は、上記の課題を解決するために以下の構成を採用した。
（１）意匠が表示されている水泳用プールにおいて、プールを形成するプール水槽の底面及び側面に表示されている水泳の目印となる意匠及び＼又はプールサイドに表示されている意匠が、錆抑制粘着シートで形成されていることを特徴とする錆抑制粘着シート貼付プールである。
ここで、水泳の目印となる意匠とは、コースラインやクロスライン等のことである。又、プールサイドに表示されている意匠とは、滑りを防止するシートや、踏み切り板に表示されている目印等のことである。現在、プール水槽の周縁部に表示されている塗装された箇所や、貼着されたシートで目印として表示されている箇所のことである。ここで錆抑制粘着シートとは、プール施設の表面に貼り付けるための粘着剤層を有した薄い材料である。本発明に使用される錆抑制粘着シートは、柔軟性のある材料で形成されているのが好ましい。ただし、硬質材料で形成されているシートを本発明の範囲から除外するものではない。
また、プール水槽の底面及び側面に表示されている意匠とは、プール水槽の底板、端壁、側板それぞれの内面等に表示されるものを含む。またプールサイドに表示されている意匠とは、プール水槽の周縁部における意匠、例えば、排水溝を覆う板上の意匠や、飛び込み台に表示された意匠等のことである。
（２）錆抑制粘着シートで形成された意匠が表示されているプールにおいて、前記錆抑制粘着シートが着色又は無着色の合成樹脂基材層と粘着剤層とを積層して構成されていることを特徴とする上記（１）に記載された錆抑制粘着シート貼付プールである。

（３）前記錆抑制粘着シートを構成する合成樹脂基材層が、塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーンゴム、発泡ゴムのいずれか一から形成される基材を有することを特徴とする上記（１）又は（２）に記載された錆抑制粘着シート貼付プールである。
ここで、本発明の合成樹脂基材に使用される塩化ビニル樹脂としては、クロロエチレンを重合したものである。本発明に使用される塩化ビニル樹脂としては、特に軟質ポリ塩化ビニルが好ましい。
又、本発明の合成樹脂基材に使用されるアクリル樹脂としては、アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルの重合体であり、透明な非晶質の合成樹脂である。又、ポリエステルとは、ジカルボン酸とジオールとの重縮合体のことである。又、シリコーンゴムとは、シリコーン樹脂をゴム状に形成し室温でゴム弾性を持たせたものである。更に発泡ゴムとは、天然ゴム又は合成ゴムからなる原料に、有機発泡剤、架橋剤、軟化剤、補強剤を混練し、加硫させて形成されたものである。発泡ゴムにより合成樹脂基材層を形成した場合、意匠の内部に布地状の基材を内包し、強度を付与することができるため、貼付けの時におけるに引張応力に対する伸縮性が低いため、貼付作業に好適となる。また、耐滑性及び緩衝性をプールサイドに表示されている意匠等に付与することもできる。
いずれの材料も柔軟性を有したものが好ましい。形成された錆抑制粘着シートをロール状に巻き取って取り扱うことが可能となるためである。

（４）前記錆抑制粘着シートを構成する粘着剤層が、アクリル系、ウレタン系、シリコーン系のいずれか一を主原料として有することを特徴とする上記（２）又は（３）に記載された錆抑制粘着シート貼付プールである。
ここで粘着シートとは、支持体の片面又は両面に粘着剤を塗工したものである。比較的幅の広いもの又は板状のものであり、場合によってはロール状に巻くことも可能である。粘着とは接着の一種であり、特徴として水、溶剤、熱等を使用せず、常温で短時間わずかな圧力を加えるだけで接着するものである。ここで接着とは、同種又は異種の固体の面と面とを貼りあわせて一体化した状態を表す。接着方法としては、一般的に接着剤が使用される。接着剤としては、溶剤系、水分散系、ホットメルト系、反応系等が挙げられる。このような接着剤の一種として粘着剤が挙げられる。粘着剤は、工業的には感圧型接着剤（pressure-sensitive-adhesive）として、常温で、硬化反応を必要とせずに、わずかな圧力を受けて同種、あるいは異種の固体表面を直ちに接着する。貼り合せた後に硬化することなく液状態を維持し、不要になれば粘着剤を凝集破壊することなく、貼付け界面から剥離できる。接着剤は同種、あるいは異種の固体表面を液状で濡らした後、硬化反応により液体から固体に変化する。固体に変化した接着剤を剥がそうとすると、対向する固体表面それぞれに凝集破壊した接着剤が残る。すなわち、接着剤は接着後に剥離せず使用するが、粘着剤は剥離することもできるものである。
本発明に使用する錆抑制粘着シートとしては、粘着剤層は接着剤によって形成しても良いが、上記粘着剤によって形成するものがより好ましい。

ここで、本発明の粘着剤層に使用されるアクリル系粘着剤とは、アクリル酸アルキルエステルモノマーとカルボキシル基含有モノマー及び＼若しくは水酸基含有モノマーの共重合体として得られたアクリル系ポリマーを主成分とする。モノマーの種類、ポリマーの分子量、架橋剤としてイソシアネートやエポキシ等の添加量を調整し、三次元架橋させる際の架橋密度等を適宜制御することにより、ガラス転移点（Ｔｇ）、耐候性、耐久性、耐熱性や光学特性等の物性値を制御できる。又、貼着後に粘着剤が流動することで被着体への密着性が増し、分子間力によって強固な接着力を示すことにより、剥がれ難いという特徴を有する。
又、本発明の粘着剤層に使用されるウレタン系粘着剤としては、ウレタン基（−ＮＣＨＣＯＯ−）を持つ粘着剤のことであって、ポリエステルポリオール、あるいはポリエーテルポリオールと多価イソシアネート化合物で架橋させたものが挙げられる。あるいはポリウレタンポリオールからなる。
ウレタン系粘着剤は、ゴム系、アクリル系粘着剤よりも親水性を呈する。アクリル系粘着剤と比較し、粘着性が低い傾向にあるが、低臭気、低皮膚刺激性、耐薬品性、耐候性に優れる。様々な添加物により微粘着から接着まで多様な物性を制御可能だが、高価である。
又、シリコーン系粘着剤としては、オルガノポリシロキサンを主成分とする粘着剤であり、縮合硬化型と付加硬化型が挙げられる。縮合硬化型は、官能基として水酸基を持つオルガノポリシロキサンと架橋剤を混合した液状又はペースト状であり、接着時に大気と触れることにより大気中の水分と反応して表面から硬化が始まり、最終的にはゴム弾性を有した硬化層を形成する。付加硬化型は、官能基としてビニル基などアルケニル基を持つオルガノポリシロキサンと、ヒドロシリル基を有する架橋剤とに分けた二液型の粘着剤である。触媒を使用し加熱することで硬化、接着することができる。シリコーン系粘着剤は、使用可能温度の範囲が広く、耐薬品性、耐水性に優れている。又、微粘着タイプは、貼着時の空気抜け性に優れ、気泡が入ることなく貼着が可能である。

（５）発泡ゴムを基材として有する前記合成樹脂基材層において、水泳の目印となる意匠又はプールサイドに表示されている意匠が内部に気泡を有する構造であることを特徴とする上記（３）に記載された錆抑制粘着シート貼付プールである。
（６）前記発泡ゴムが、非ジエン系熱可塑性エラストマーであることを特徴とする上記（５）に記載された錆抑制粘着シート貼付プールである。
非ジエン系熱可塑性エラストマーとは、ポリマー主鎖に二重結合をもたないか、あるいはもっていても極めてわずかしかもたないゴムのことである。例えば、ブチルゴム、エチレン・プロピレンゴム、エチレン・プロピレン・ジエンゴム、ウレタンゴム、クロロスルホン化ポリエチレンゴム、アクリルゴム、エピクロルヒドリンゴム、多硫化ゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム等が挙げられる。本発明で使用される非ジエン系熱可塑性エラストマーとしては、耐老化・耐オゾン、耐候、耐摩耗性、機械特性の観点からは、特にクロロスルホン化ポリエチレンゴムが好ましい。

（７）前記発泡ゴムが、滑り防止効果、緩衝／衝撃吸収効果又は断熱効果の中から選択される一以上の効果を有することを特徴とする上記（６）に記載された錆抑制粘着シート貼付プールである。
ここで滑りの指標は、ＪＩＳＡ１４５４に定める床材の滑り性試験によって測定する滑り抵抗係数で求めることができる。又、プールサイドにおける意匠は、少しでも着色されていると、熱線を吸収するため、下地であるステンレス材の温度が上昇する。ここでプール水槽の底面、側面における意匠としては、白、赤、青等が使用されることが多く、プールサイドの意匠としては、白、赤、茶、緑、青、その他種々の色が使用される。

（８）水泳用プールに意匠を施工する方法において、水泳用プールにおけるプール水槽の底面及び側面及び＼又はプールサイドにおける、意匠の表示が必要な箇所に、上記（１）乃至（７）のいずれか一に記載された錆抑制粘着シートを貼り付けることによって施工されることを特徴とする意匠が表示された水泳用プールの製造方法である。
ここで粘着剤層の形成方法としては、ナイフコータを用いる方法、ダイコータ、バーコータ、ロールコータ、ブレードコータ、ドクターコータ、コンマコータ（登録商標）、グラビアコータなどを使用して粘着剤を塗工する方法が挙げられる。塗工方法は、粘着剤の材料や物性と、形成したい塗膜物性の要求に合わせて随意選択すればよい。
粘着剤塗工後には加熱乾燥をするのが好ましい。このような加熱乾燥による工程は、粘着剤の粘度調整のために混合された有機溶媒を除去する意義を有する。ワニス状の粘着剤は塗工時に流動性が無ければ塗工出来ないが、塗工後に流動性があると膜厚均一性を維持できない。また、溶媒の揮発時に膜厚減少が起こるため、膜厚を安定させるためには塗膜の残留溶媒濃度が数％、場合により１％未満程度となるように揮発させることが必要である。すなわち脱溶媒工程を経て、所望の塗膜厚さ及び塗膜安定性と粘着性を得るために必要な工程である。粘着剤の粘度調整、塗工速度、塗工量、加熱乾燥温度や時間は、基材あるいは剥離紙または剥離フィルムの諸物性、塗工時の発泡やむらの抑制、その他生産性や安定性などを考慮し、合理的な範囲で随意決定すれば良い。
更に粘着剤に硬化剤（架橋剤）を加えておき、この加熱工程で三次元架橋させることもできる。このことにより、粘着剤の流動性、凝集性、接着性を制御することができる。
この様に形成した粘着シートの粘着層には剥離紙又は剥離フィルムを積層しておけば、保管時やプール水槽への施工時に取扱いがしやすい。特に長尺の錆抑制粘着シートはロール状で施工に供する事が考えられ、保管性と作業性において剥離紙又は剥離フィルムの積層は好適である。施工に際しては、貼付けの起点と終点を結ぶ基準線に沿わせて、順次剥離紙又は剥離フィルムを剥がしながら貼着すればよい。その際、スキージ等を補助的に利用し、貼着面の空気抜きと粘着シートの加圧を行うと効率よく施工可能である。

本発明に係る錆抑制粘着シート貼付プールは、水泳用プールにおいて水泳の目印となるコースラインやクロスライン等、並びに滑り止めの機能をもたせるための意匠における経年劣化による剥離、退色に起因する外観品質の低下、機能性低下と剥離片による怪我の発生を抑制する効果を奏する。
また本発明に係る錆抑制粘着シート貼付プールは、コースライン等の部分塗層端部、全面塗装の部分剥離による塗装端部や塗装のひび割れ部とステンレス素地が露出する床板又は側板との境界部における局部腐食に起因する錆による外観品質の劣化を解消する効果を奏する。
又、局部腐食の進行による床板又は側板の貫通漏水を防止し、水泳用プールとして致命的な機能低下を防止する効果を奏する。

また本発明に係る錆抑制粘着シート貼付プールは、従来の滑り止め塗層部の凹凸による皮膚の擦過傷や裂傷受傷等といった問題を解消し安全性を向上させることができる。
また本発明に係る錆抑制粘着シート貼付プールは、屋外に設置されたプール施設において、プール側板、天板、オーバーフロー用ダクト周辺等、水面より上において露出している構造部材が、日照により昇温し、水泳者の肌に接触した際に過度の熱さの予防、長時間接触による低温火傷の予防といった安全性を向上させる効果を奏する。
更に本発明に係る錆抑制粘着シート貼付プールは、コースライン等の施工を容易にし、工期を短縮することができる優れた効果を奏する。

本実施形態１に係る錆抑制粘着シートの積層構造を説明するための概念図である。（ａ）は本実施形態１に係る錆抑制粘着シートの積層構造を示す。（ｂ）は従来の塗層による積層構造を示す図である。

本発明に係る実施の形態の一例を、図面に則して説明する。ただし、以下の説明は本発明の例示であって、本発明の技術的範囲を限定するものではない。
図１（ａ）は、本発明のプールに使用される実施形態１に係る錆抑制粘着シートを示した概念図である。本実施形態１に係る錆抑制粘着シート貼付プール１０は、着色又は無着色の合成樹脂基剤層１と粘着剤層２とを積層して構成されている。符号４は、プールを形成するプール水槽の底面及び側面、又はプールサイド施設を示している。
一方、図１（ｂ）は、従来の塗装による積層構造によるプール施設を示す図である。図１（ｂ）に示す如く、従来のプール施設における意匠５の表示は、プール水槽６のステンレス表面を粗面加工７した後、粗面加工７をした上に塗装を行っていた。しかし粗面加工７を施すことによって、ステンレスが本来備える耐食性、高耐久性に寄与する不動態被膜層をも削ってしまうことになる。通常不動態被膜は研削されても瞬時に再生されるが、粗面加工時の摩擦熱により表層に加工変質層が生成された場合は再生しない。そして、意匠５の塗装端部とプール水槽６との境界部に錆が発生し、局部腐食を起こすことになる。

本実施形態１に係る錆抑制粘着シート１０が使用されたプールは、プール施設の表面を粗面加工せずに貼着することにより施工されるため、局部腐食が起こらない。なぜならば、本実施形態１に係る錆抑制粘着シート１０を使用することによって、ステンレス表面の不動態被膜層は破壊されず、加工変質層が生成しないため、錆が発生しないからである。そのため、本実施形態１に係る錆抑制粘着シート貼付プール１０では、局部腐食の進行による床板又は側板の貫通漏水を防止することができる。又、一般的なプール用塗装を錆抑制粘着シート１０で代替することにより、コースラインやクロスライン等、並びに滑り止めの機能をもたせるための意匠における経年劣化による剥離、退色に起因する外観品質の低下、機能性低下と剥離片による怪我の発生を抑制することができる。
更に本実施形態１に係る錆抑制粘着シート１０を貼付したプールは、滑止め塗層部の凹凸による皮膚の擦過傷や裂傷受傷等といった問題を解消し安全性を向上させることができる。

以下、本発明に係る錆抑制粘着シート貼付プールに関する一例を実施例として記載し、比較例と対比した試験結果を記述する。
実施例１
本発明に係る錆抑制粘着シート貼付プールに使用される一実施例である錆抑制粘着シートを構成する合成樹脂基材層には、アクリル系樹脂（クラレ製、アクリル樹脂「パラペット」）に青色有機系顔料（トーヨーカラー製、フタロシアニン系有機顔料「リオノールブルー」）を練りこみ、溶剤で溶解させたのち製膜によって得られた青色アクリル樹脂フィルム（ｔ０．０５ｍｍ）を用いた。
当該青色アクリル樹脂フィルムに、アクリル系粘着剤（綜研化学製、アクリル系粘着剤「ＳＫダイン１３１０」）１００部に、硬化剤（東ソー製、イソシアネート系硬化剤「コロネートL」）を１部配合したものを塗布することによって、錆抑制粘着シートを得た。

実施例２
本発明に係る錆抑制粘着シート貼付プールに使用される他の実施例である錆抑制粘着シートを構成する合成樹脂基材層には、クロロスルホン化ポリエチレンゴムに、発泡剤及び青色有機系顔料を添加し、ポリエステル基布にカレンダーロールで圧着、および発泡させシート化して得られた、青色発泡ゴム引布（ｔ０．３ｍｍ）を用いた。
当該青色発泡ゴム引布に、アクリル系粘着剤を塗布することによって、錆抑制粘着シートを得た。青系有機顔料とアクリル系粘着剤は、実施例１と同様のものを用いた。

比較例１
比較例１として、白色塩化ビニルフィルム（オカモト製、塩化ビニルフィルム（乳白色）、ｔ０．０８ｍｍ）にアクリル系粘着剤を塗布して得られた粘着シートの表面に、青色インキ（帝国インキ製、スクリーン印刷用インキ「ＶＫ」）をシルクスクリーン印刷し、さらにその上に透明クリアー（帝国インキ製、「ＳＰ−６２ＡＵクリアー」）をスクリーン印刷して、着色層とそれを保護する保護層を設けた合成樹脂基材層からなる粘着シートを得た。
アクリル系粘着剤は、実施例１と同様のものを用いた。

比較例２
比較例２として、合成樹脂基材層は、青色に着色した塩化ビニルフィルム（オカモト製、塩化ビニルフィルム（青色）、ｔ０．０８ｍｍ）によって形成された合成樹脂基材層と、アクリル系粘着剤を塗布して形成された粘着剤層とからなる比較例２の粘着シートを得た。
アクリル系粘着剤は、実施例１と同様のものを用いた。
比較例３
比較例３として、ステンレス板に青色塗料（大同塗料製、プール用塗料「プールコートスペシャルＡＵＤＮo.８０８」）を塗装したものを用意した。

耐塩素水試験
上述した実施例１、２と、比較例１、２で製造した各種粘着シートをステンレス板に貼り付けたものと、比較例３の塗装されたステンレス板を、次亜塩素酸ナトリウム水溶液における残留塩素濃度２００ｐｐｍ、水温４０±２℃雰囲気下に浸漬させ、粘着シートの退色性試験を行った。退色の度合については、分光測色計（スガ試験機製ＳＭ−Ｃ）を用いて測色を行い、色差ΔＥを算出した。評価にあたり、コースラインの退色が進行しない事、継時変化が少ない事を主眼に評価した。退色性試験の結果を以下の表１にまとめる。

表１から明らかなように、実施例１、２については、やや退色する結果となったが、１０日後と２０日後での色差の変化がほとんど見られないことから、これ以上の退色は進まないと推測され、耐退色性が良好である。
又、比較例１については、インクを印刷する方法の為、着色層の厚みが薄く保護層を設けたとしても著しい退色が見られた上、変化率が１１％増加傾向にあり、退色の進行性が懸念される。
又、比較例２については、青系有機顔料を練り込み着色した為、比較例１と比較すると退色が少ない結果となったが、変化率が１５．９％増加傾向にあり、退色の進行性が懸念される。
更に、比較例３については、１０日での退色はやや少ないが、変化率が３０．９％と過大であり比較例中最も退色の進行性に懸念があることが分かった。
上記の結果より、実施例１及び２に係る錆抑制粘着シートを使用した錆抑制粘着シート貼付プールは、比較例１〜３に係る粘着シート及び塗装を使用したプールに比較して、コースラインやクロスライン等、並びに滑り止めの機能をもたせるための意匠における退色に起因する外観品質の低下を抑制する効果を奏することが明らかとなった。

粘着力評価試験
以下、青色アクリルフィルム及び青色発泡ゴム引布で作製した錆抑制粘着シートの粘着力評価として、ＪＩＳＺ０２７３に準拠し、初期１８０°引き剥がし粘着力と、ステンレス板に貼り付けた後に塩素水試験実施後の粘着力評価試験を行った。その結果を表２に示す。なお、下記の表２中における構成Ａとは実施例１の錆抑制粘着シートであり、構成Ｂとは実施例２の錆抑制粘着シートのことである。

ここで、常態粘着力とは、粘着シートを被着体であるステンレス板に貼り付けてから２０分後の粘着力である。当該ステンレス板は、ＪＩＳＧ４３０５に規定された冷間圧延ＳＵＳ３０４を用いて調製した。耐塩素水試験は、次亜塩素酸ナトリウム水溶液における残留塩素濃度を常時２００ｐｐｍに維持し、水温４０±２℃に管理した試験水槽に前記粘着シートを浸漬した後に、粘着力と外観を評価したものである。試験期間は３０日とした。その結果、塩素水に３０日浸漬した後の粘着力は、常態粘着力と比べて数値としては２倍以上であった。この結果より、塩素水中でもステンレスに対する粘着力は、緩やかに上昇する傾向が見受けられることが分かった。

錆抑制効果確認試験
次に、実施例１、２で製造した各錆抑制粘着シートをコースラインテープ、クロスラインテープの形状に裁断し、プール施設の底板、端壁、側板それぞれの内面に貼着し錆抑制効果を確認した。当該プール施設は、Ａ，Ｂ，Ｃの三箇所で、ともに屋外設置の水泳用プールである。貼着翌日に水道水を規定量注水し、水質管理のため、残留塩素濃度が０．４ｐｐｍから１．０ｐｐｍの範囲に管理しながら水泳用プールとして運用した。

錆抑制効果の確認方法を次に示す。それぞれのプールに元々施工されたコースライン塗装近傍の局部腐食箇所と、本願錆抑制粘着シートを用いて当該局部腐食を補修後の再発箇所をそれぞれ計数し、抑制率に着目して評価した。
コースライン塗装近傍の局部腐食を計数したところ、プールＡでは１０３箇所、Ｂは２０箇所、Ｃは１５箇所であった。これらの錆を手作業により研磨除去した。同時に古い塗装は塗装剥離剤で離後に、加熱せず下地研磨を施した。貼着部分の乾燥と清浄を保ちつつ錆抑制粘着シートを貼着した。貼着後から、５ヶ月経過後に当該部位の局部腐食再発箇所を計数したところ、プールＡでは６箇所に再発が認められたが、プールＢとＣでは再発は認められなかった。錆抑制効果を以下の表３にまとめる。

なお、錆抑制効果確認試験を実施したプールＡに関し、錆抑制効果確認試験より１年前に施した、従来技術である塗装により施工されたコースライン近傍の局部腐食を塗装補修後の再発箇所を計数したところ、４０箇所の補修後、５ヶ月経過後に２３箇所の再発が確認された。従来技術による錆発生の状況を以下の表４にまとめる。

１合成樹脂基剤層
２粘着剤層
４プールを形成するプール水槽の底面、端壁面及び側壁面、又はプールサイド施設５従来のプール施設における意匠
６従来のプール水槽
７粗面加工
１０錆抑制粘着シート

Claims

意匠が表示されている水泳用プールにおいて、プールを形成するプール水槽の底面及び側面に表示されている水泳の目印となる意匠及び＼又はプールサイドに表示されている意匠が、錆抑制粘着シートで形成されていることを特徴とする錆抑制粘着シート貼付プール。
錆抑制粘着シートで形成された意匠が表示されているプールにおいて、前記錆抑制粘着シートが着色又は無着色の合成樹脂基材層と粘着剤層とを積層して構成されていることを特徴とする請求項１に記載された錆抑制粘着シート貼付プール。
前記錆抑制粘着シートを構成する合成樹脂基材層が、塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーンゴム、発泡ゴムのいずれか一から形成される基材を有することを特徴とする請求項１又は２に記載された錆抑制粘着シート貼付プール。
前記錆抑制粘着シートを構成する粘着剤層が、アクリル系、ウレタン系、シリコーン系のいずれか一を主原料として有することを特徴とする請求項２又は３に記載された錆抑制粘着シート貼付プール。
発泡ゴムを基材として有する前記合成樹脂基材層において、水泳の目印となる意匠又はプールサイドに表示されている意匠が内部に気泡を有する構造であることを特徴とする請求項３に記載された錆抑制粘着シート貼付プール。
前記発泡ゴムが、非ジエン系熱可塑性エラストマーであることを特徴とする請求項５に記載された錆抑制型錆抑制粘着シート貼付プール。
前記発泡ゴムが、滑り防止効果、緩衝／衝撃吸収効果又は断熱効果の中から選択される一以上の効果を有することを特徴とする請求項６に記載された錆抑制粘着シート貼付プール。
水泳用プールに意匠を施工する方法において、水泳用プールにおけるプール水槽の底面及び側面及び＼又はプールサイドにおける意匠の表示が必要な箇所に、前記請求項１乃至７のいずれか一に記載された錆抑制粘着シートを貼り付けることによって施工されることを特徴とする意匠が表示された水泳用プールの製造方法。