JP2018059039A - 熱可塑性エラストマー組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
ウェザーストリップやドアトリムは、直線部分を主体とする本体部材と、曲線部分を含むコーナー部材とを溶融接着成形して得られるものであるところ、従来の熱可塑性エラストマー組成物からなるウェザーストリップは、本体部材とコーナー部材の接着性が十分ではなかった。
エチレンに由来する単量体単位と、プロピレンおよび炭素原子数4以上10以下のα−オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも1種に由来する単量体単位とを有する架橋エチレン共重合体(成分(A−1))と、
プロピレンに由来する単量体単位を有し、プロピレンに由来する単量体単位の含有量が50重量%を超える(但し、成分(B)の全量を100重量%とする)プロピレン重合体(成分(B))と、
平均粒子径が1.0μm未満の無機充填剤(成分(E))とを含有する熱可塑性エラストマー組成物であって、
上記熱可塑性エラストマー組成物の総量100重量%に対して、成分(E)の含有量が1重量%以上23重量%以下であり、
上記熱可塑性エラストマー組成物のデューロメータA硬度が30以上99以下である熱可塑性エラストマー組成物にかかるものである。
また、他の一つの面において本発明は、
エチレンに由来する単量体単位と、プロピレンおよび炭素原子数4以上10以下のα−オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも1種に由来する単量体単位とを有する架橋エチレン共重合体(成分(A−1))と、
プロピレンに由来する単量体単位を有し、プロピレンに由来する単量体単位の含有量が50重量%を超える(但し、成分(B)の全量を100重量%とする)プロピレン重合体(成分(B))と、
鉱物油(成分(C))と、
平均粒子径が1.0μm未満の無機充填剤(成分(E))とを含有する熱可塑性エラストマー組成物であって、
上記成分(A−1)と上記成分(B)と上記成分(C)の合計量100重量部に対して、
成分(A−1)の含有量が10重量部以上70重量部以下であり、
成分(B)の含有量が5重量部以上50重量部以下であり、
成分(C)の含有量が0重量部以上60重量部以下であり、
成分(B)に対する成分(A−1)と成分(C)の合計の重量比((成分(A−1)の重量+成分(C)の重量)/成分(B)の重量)が1以上19以下であり、
上記熱可塑性エラストマー組成物の総量100重量%に対して、成分(E)の含有量が1重量%以上23重量%以下であり、
上記成分(A−1)が、エチレンに由来する単量体単位50重量%以上95重量%以下と、プロピレンおよび炭素原子数4以上10以下のα−オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも1種に由来する単量体単位5重量%以上50重量%以下とを有する(但し、エチレンに由来する単量体単位と、プロピレンおよび炭素原子数4以上10以下のα−オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも1種に由来する単量体単位との合計量を100重量%とする。)架橋エチレン共重合体である
熱可塑性エラストマー組成物に係る。
また、他の一つの面において本発明は、
エチレンに由来する単量体単位と、プロピレンおよび炭素原子数4以上10以下のα−オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも1種に由来する単量体単位とを有し、ゲル分率が10重量%以下である非架橋エチレン共重合体(成分(A−2))と、
プロピレンに由来する単量体単位を有し、プロピレンに由来する単量体単位の含有量が50重量%を超える(但し、成分(B)の全量を100重量%とする)プロピレン重合体(成分(B))と、
鉱物油(成分(C))と、
架橋剤(成分(D))と、
平均粒子径が1.0μm未満の無機充填剤(成分(E))とを溶融混練して得られる熱可塑性エラストマー組成物であって、
溶融混練する前の上記成分(A−2)と上記成分(B)と上記成分(C)の合計量100重量部に対して、
溶融混練する前の成分(A−2)の含有量が10重量部以上70重量部以下であり、
溶融混練する前の成分(B)の含有量が5重量部以上50重量部以下であり、
溶融混練する前の成分(C)の含有量が0重量部以上60重量部以下であり、
溶融混練する前の成分(D)の含有量が0.01重量部以上3重量部以下であり、
溶融混練する前の成分(B)に対する溶融混練する前の成分(A−2)と溶融混練する前の成分(C)の合計の重量比((成分(A−2)の重量+成分(C)の重量)/成分(B)の重量)が1以上19以下であり、
上記熱可塑性エラストマー組成物の総量100重量%に対して、成分(E)の含有量が1重量%以上23重量%以下であり、
上記成分(A−2)が、エチレンに由来する単量体単位50重量%以上95重量%以下と、プロピレンおよび炭素原子数4以上10以下のα−オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも1種に由来する単量体単位5重量%以上50重量%以下とを有する(但し、エチレンに由来する単量体単位と、プロピレンおよび炭素原子数4以上10以下のα−オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも1種に由来する単量体単位との合計量を100重量%とする。)非架橋エチレン共重合体である
熱可塑性エラストマー組成物に係る。
また、他の一つの面において本発明は、上記成分(A−2)、上記成分(B)、上記成分(C)、上記成分(D)および成分(E)を溶融混練する工程を含む熱可塑性エラストマー組成物の製造方法に係る。
他の一つの面において本発明は、上記成分(A−2)、上記成分(B)、上記成分(C)、および上記成分(D)を溶融混練して組成物を得る工程(1)と、
上記工程(1)により得られた組成物と上記成分(E)とを溶融混練する工程(2)とを含む熱可塑性エラストマー組成物の製造方法に係る。
更にまた、他の一つの面において本発明は、前記熱可塑性エラストマー組成物のいずれかからなる成形体に係る。
架橋エチレン共重合体(以下、成分(A−1)と称する。)は、エチレンに由来する単量体単位と、プロピレンおよび炭素原子数4以上10以下のα−オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも1種に由来する単量体単位とを有する共重合体であって、分子の少なくとも一部が分子間で共有結合により架橋されているものである。
なお、ゲル分率は、還流冷却器の下部に抽出管が接続され、抽出管の下部にフラスコが接続されたソックスレー抽出器を用いて、以下に記す方法で求められる。成分(A−2)約1g、および金網(目開き:400メッシュ)で作製した空の網篭をそれぞれ秤量する。成分(A−2)を封入した網篭を抽出管に導入する。o−キシレン300mlをフラスコに導入する。フラスコを加熱し、24時間、o−キシレンを還流して、抽出を行う。抽出後、抽出残渣入り網篭を試験管から取り出し、真空乾燥機にて100℃で減圧乾燥を行い、乾燥後の抽出残渣入り網篭を秤量する。ゲル重量は、乾燥後の抽出残渣入り網篭と空の網篭の重量差から算出する。ゲル分率(重量%)は以下の式に基づき算出する。
ゲル分率=(ゲル重量/測定試料重量)×100
架橋する方法としては、成分(A−2)と後述の架橋剤(成分(D))とを含有する組成物を溶融混練する方法が挙げられる。架橋は、本発明の熱可塑性エラストマーを製造するときに同時に行ってもよく、その場合は、成分(A−2)と後述のプロピレン重合体(成分(B))と成分(D)とを含有する組成物を溶融混練することにより、成分(A−1)と成分(B)とを含有する組成物を製造することができ、詳細は後述のとおりである。
プロピレンおよび炭素原子数4以上10以下のα−オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも1種に由来する単量体単位として、より好ましくは、プロピレンに由来する単量体単位、1−ブテンに由来する単量体単位、または1-オクテンに由来する単量体単位である。
該他の単量体に由来する単量体単位の含有量は、赤外分光法により求めることができる。具体的には、赤外分光光度計を用いて、成分(A−1)の該他の単量体に由来するピークのピーク強度を測定し、該ピーク強度から成分(A−1)中の該他の単量体に由来する単量体単位の含有量を算出する。成分(A−2)についても同様に求めることができる。
成分(A−2)として、非架橋エチレン−プロピレン共重合体、非架橋エチレン−1−ブテン共重合体、非架橋エチレン−1−ヘキセン共重合体、非架橋エチレン−1−オクテン共重合体、非架橋エチレン−プロピレン−1−ブテン共重合体、非架橋エチレン−プロピレン−1−ヘキセン共重合体、非架橋エチレン−プロピレン−1−オクテン共重合体、非架橋エチレン−プロピレン−5−エチリデン−2−ノルボルネン共重合体、非架橋エチレン−プロピレン−ジシクロペンタジエン共重合体、非架橋エチレン−プロピレン−1,4−ヘキサジエン共重合体、非架橋エチレン−プロピレン−5−ビニル−2−ノルボルネン共重合体等が挙げられる。成分(A−2)としての非架橋エチレン共重合体は、単独で用いてもよく、2種以上用いてもよい。成分(A−2)として、好ましくは非架橋エチレン−プロピレン共重合体、または非架橋エチレン−プロピレン−5−エチリデン−2−ノルボルネン共重合体である。
M:ムーニー粘度
L:ラージローターを使用
100℃:測定温度
1+4:試料を1分加熱した後、ローターを4分間2rpmで回転させた時の測定値
なお、固有粘度は、ウベローデ型粘度計を用いて、135℃のテトラリン中で還元粘度を測定し、「高分子溶液、高分子実験学11」(1982年共立出版株式会社刊)第491頁に記載の計算方法に従って外挿法によって求められる値である。
プロピレン重合体(以下、成分(B)と称する。)は、プロピレンに由来する単量体単位を50重量%を超え、100重量%以下である含有量で含有する重合体であり、該プロピレン重合体としては、プロピレン単独重合体、プロピレンランダム共重合体、プロピレン重合材料等が挙げられる。成分(B)としてのプロピレン重合体は、単独で用いてもよく、2種以上用いてもよい。
(1)プロピレンに由来する単量体単位の含有量が90重量%以上99.5重量%以下であり、エチレンに由来する単量体単位の含有量が0.5重量%以上10重量%以下であるプロピレン−エチレンランダム共重合体(プロピレンに由来する単量体単位とエチレンに由来する単量体単位との合計量を100重量%とする。);
(2)プロピレン単位の含有量が81重量%以上99重量%以下であり、エチレンに由来する単量体単位の含有量が0.5重量%以上9.5重量%以下であり、炭素原子数4以上10以下のα−オレフィンに由来する単量体単位の含有量が0.5重量%以上9.5重量%以下であるプロピレン−エチレン−α−オレフィンランダム共重合体(プロピレンに由来する単量体単位とエチレンに由来する単量体単位と炭素原子数4以上10以下のα−オレフィンに由来する単量体単位との合計量を100重量%とする);または、
(3)プロピレンに由来する単量体単位の含有量が90重量%以上99.5重量%以下であり、炭素原子数4以上10以下のα−オレフィンに由来する単量体単位の含有量が0.5重量%以上10重量%以下であるプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体(但し、プロピレンに由来する単量体単位と炭素原子数4以上10以下のα−オレフィンに由来する単量体単位との合計量を100重量%とする)が挙げられる。
上記(1)、および(2)における炭素原子数4以上10以下のα−オレフィンとしては、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン等の直鎖状α−オレフィン;3−メチル−1−ブテン、3−メチル−1−ペンテン等の分岐状α−オレフィンが挙げられる。上記(1)および(2)の調製において、炭素原子数4以上10以下のα−オレフィンは、単独で用いてもよく、2種以上用いてもよい。
プロピレン重合材料の製造に使用する重合触媒としては、例えば、チーグラー触媒、チーグラー・ナッタ触媒、シクロペンタジエニル環を有する周期表第4族の遷移金属化合物とアルキルアルミノキサンからなる触媒、シクロペンタジエニル環を有する周期表第4族の遷移金属化合物、該遷移金属化合物と反応してイオン性の錯体を形成する化合物、および有機アルミニウム化合物からなる触媒等が挙げられる。
また、上記の重合触媒の存在下で、予備重合触媒を用いてもよい。予備重合触媒としては、例えば、特開昭61−218606号公報、特開昭61−287904号公報、特開平5−194685号公報、特開平7−216017号公報、特開平9−316147号公報、特開平10−212319号公報、特開2004−182981号公報に記載の触媒が挙げられる。
鉱物油(以下、成分(C)と称する。)としては、アロマ系鉱物油、ナフテン系鉱物油、パラフィン系鉱物油等の石油の高沸点留分(平均分子量が300以上1500以下、流動点が0℃以下)を挙げることができる。成分(C)としては、パラフィン系鉱物油が好ましい。
架橋剤(以下、成分(D)と称する。)としては、有機過酸化物、硫黄化合物、アルキルフェノール樹脂等が挙げられ、有機過酸化物が好ましい。
具体的な有機過酸化物として、ジクミルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(tert−ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(tert−ブチルパーオキシ)ヘキシン、1,3−ビス(tert−ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼン、tert−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−tert−ブチルパーオキサイド、2,2,4−トリメチルペンチル−2−ハイドロパ−オキサイド、ジイソプロピルベンゾハイドロパーオキサイド、クメンパーオキサイド、tert−ブチルパーオキサイド、1,1−ジ(tert−ブチルパーオキシ)3,5,5−トリメチルシクロヘキサン、1,1−ジ−tert−ブチルパーオキシシクロヘキサン、イソブチルパーオキサイド、2,4−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、o−メチルベンゾイルパーオキサイド、ビス−3,5,5−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、p−クロロベンゾイルパーオキサイド等が挙げられる。有機過酸化物は、単独で用いてもよく、2種以上用いてもよい。
平均粒子径が1.0μm未満の無機充填剤(以下、成分(E)と称する。)は無機物からなり、該無機物としては、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、リン酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化バリウム、水酸化マグネシウム、珪酸カルシウム、ろう石クレー、焼成クレー、カオリン、タルク、ヒュームドシリカ、焼成シリカ、沈降シリカ、粉砕シリカ、溶融シリカ、ケイソウ土、雲母粉、アスベスト、ガラス繊維、ガラス球、シラスバルーン、グラファイト、硫化タングステン、硫化モリブデン、アルミナ、マイカ、ゼオライト、珪酸白土、セメント、カーボンブラック、等を挙げることができる。中でも、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化バリウム、珪酸カルシウム、ろう石クレー、焼成クレー、カオリン、タルク、カーボンブラックが好ましく、炭酸カルシウムがより好ましい。成分(E)としての無機充填剤は、単独で用いてもよく、2種以上用いてもよい。成分(E)としての無機充填剤の形状は特に限定されず、例えば、粉末状、球状、フレーク状等の各種形状であってよく、球状であることが好ましい。
脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸などの直鎖飽和脂肪酸;セトレイン酸、ソルビン酸などの不飽和脂肪酸;安息香酸、フェニル酢酸などの芳香族カルボン酸等が挙げられる。中でも、ステアリン酸が熱安定性の点で好ましい。
脂肪酸エステルとしては、炭素原子数8以上の高級脂肪酸のエステルが好ましく、例えばステアリン酸ステアリル、ステアリン酸ラウリル、パルミチン酸ステアリル、パルミチン酸ラウリル、トリステアリン酸グリセライド、トリパルミチン酸グリセライド等が挙げられる。中でも、トリパルミチン酸グリセライドが熱安定性の点で好ましい。
脂肪酸金属塩としては、好ましくは炭素原子数10〜25の脂肪酸のナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、アルミニウム塩、亜鉛塩である。
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、さらに脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪酸アミドおよび脂肪酸金属塩からなる群より選ばれる少なくとも1種の脂肪酸誘導体(以下、成分(F)と称する。)を含有してもよい。
脂肪酸としては、成分(E)の表面を被覆する脂肪酸として上記に記載したものが挙げられる。
脂肪酸エステルとしては、成分(E)の表面を被覆する脂肪酸エステルとして上記に記載したものが挙げられる。
脂肪酸アミドとしては、具体的には、例えば、ラウリン酸アミド、ミリスチン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミドなどの飽和脂肪酸のアミド、オレイン酸アミド、リノール酸アミド、リノレン酸アミド、エルカ酸アミド、アラキドン酸アミド、エイコサペンタエン酸アミド、ドコサヘキサエン酸アミドなどの不飽和脂肪酸のアミドが例示される。
脂肪酸アミドは、不飽和脂肪酸アミドが好ましく、中でもエルカ酸アミド、オレイン酸アミドなどのモノ不飽和脂肪酸アミドがより好ましい。
脂肪酸金属塩としては、成分(E)の表面を被覆する脂肪酸金属塩として上記に記載したものが挙げられる。
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、成分(F)である脂肪酸誘導体を2種以上含有してもよい。本発明の熱可塑性エラストマー組成物が含有する成分(F)は、成分(E)の表面を被覆する脂肪酸誘導体として添加されてもよく、別途添加されてもよい。
本発明の第1の態様は、上記成分(A−1)と、上記成分(B)と、上記成分(E)とを含有する熱可塑性エラストマー組成物であって、
上記熱可塑性エラストマー組成物の総量100重量%に対して、成分(E)の含有量が1重量%以上23重量%以下であり、
上記熱可塑性エラストマー組成物のデューロメータA硬度が30以上99以下である熱可塑性エラストマー組成物である。
熱可塑性エラストマー中の成分(E)の含有量は、熱可塑性エラストマー組成物の総量100重量%に対して、好ましくは4重量%以上、より好ましくは8重量%以上である。熱可塑性エラストマー中の成分(E)の含有量は、熱可塑性エラストマー組成物の総量100重量%に対して、好ましくは20重量%以下、より好ましくは18重量%以下である。
(デューロメータA硬度測定用試験片の作製方法)
射出成形機を使用して成形温度220℃、金型温度50℃、射出時間10秒、冷却時間30秒の条件で、熱可塑性エラストマー組成物を射出成形し、縦150mm、横90mm、厚み2.0mmの試験片を作製する。
熱可塑性エラストマー組成物に含有される成分(A−1)の含有量と成分(C)の含有量の合計が大きいほど、該組成物のデューロメータA硬度は小さくなる。
上記態様のうち、より具体的な態様として、熱可塑性エラストマー組成物が上記成分(A−1)と、上記成分(B)と、上記成分(C)と、上記成分(E)とを含有し、
上記熱可塑性エラストマー組成物の総量100重量%に対して、成分(E)の含有量が1重量%以上23重量%以下であり、成分(A−1)の含有量と成分(C)の含有量の合計が50重量%以上90重量%以下であり、
上記成分(A−1)と上記成分(B)と上記成分(C)の合計量100重量部に対して、
成分(A−1)の含有量が10重量部以上70重量部以下であり、
成分(B)の含有量が5重量部以上50重量部以下であり、
成分(C)の含有量が0重量部以上60重量部以下である熱可塑性エラストマー組成物が挙げられる。
上記成分(A−1)と上記成分(B)と上記成分(C)の合計量100重量部に対して、
成分(A−1)の含有量が10重量部以上70重量部以下であり、
成分(B)の含有量が5重量部以上50重量部以下であり、
成分(C)の含有量が0重量部以上60重量部以下であり、
成分(B)に対する成分(A−1)と成分(C)の合計の重量比((成分(A−1)の重量+成分(C)の重量)/成分(B)の重量)が1以上19以下であり、
上記熱可塑性エラストマー組成物の総量100重量%に対して、成分(E)の含有量が1重量%以上23重量%以下であり、
上記成分(A−1)が、エチレンに由来する単量体単位50重量%以上95重量%以下と、プロピレンおよび炭素原子数4以上10以下のα−オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも1種に由来する単量体単位5重量%以上50重量%以下を有する(但し、エチレンに由来する単量体単位と、プロピレンおよび炭素原子数4以上10以下のα−オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも1種に由来する単量体単位の合計量を100重量%とする。)架橋エチレン共重合体である
熱可塑性エラストマー組成物である。
熱可塑性エラストマー中の成分(B)の含有量は、成形体の接着性を良好にするために、成分(A−1)と成分(B)と成分(C)の合計量100重量部に対して、5重量部以上50重量部以下であり、好ましくは7重量部以上40重量部以下であり、より好ましくは10重量部以上35重量部以下である。
熱可塑性エラストマー中の成分(C)の含有量は、成形体の接着性を良好にするために、成分(A−1)と成分(B)と成分(C)の合計量100重量部に対して、0重量部以上60重量部以下であり、好ましくは10重量部以上50重量部以下であり、より好ましくは20重量部以上40重量部以下である。
成分(A−1)に対する成分(C)の重量比(成分(C)の重量/成分(A−1)の重量)は、成形体の摺動性、接着性、および柔軟性を良好にするために、好ましくは0.01以上2以下であり、より好ましくは0.05以上1.7以下であり、更に好ましくは0.1以上1.5以下である。
熱可塑性エラストマー中の成分(E)の含有量は、成分(A−1)と成分(B)と成分(C)の合計量100重量部に対して、成形体の摺動性を良好にするために、好ましくは1重量部以上、より好ましくは5重量部以上、更に好ましくは10重量部以上である。熱可塑性エラストマー中の成分(E)の含有量は、成分(A−1)と成分(B)と成分(C)の合計量100重量部に対して、成形体の接着性を良好にするために、好ましくは30重量部以下、より好ましくは25重量部以下、更に好ましくは20重量部以下である。
成分(A−1)に対する成分(E)の重量比(成分(E)の重量/成分(A−1)の重量)は、成形体の摺動性、および接着性を良好にするために、好ましくは0.05以上2以下であり、より好ましくは0.1以上1以下であり、更に好ましくは0.2以上0.6以下である。
熱可塑性エラストマー中の成分(F)に対する成分(E)の重量比(成分(E)の重量/成分(F)の重量)は好ましくは5以上500以下であり、より好ましくは10以上200以下であり、更に好ましくは20以上100以下である。
溶融混練する前の上記成分(A−2)と上記成分(B)と上記成分(C)の合計量100重量部に対して、
溶融混練する前の成分(A−2)の含有量が10重量部以上70重量部以下であり、
溶融混練する前の成分(B)の含有量が5重量部以上50重量部以下であり、
溶融混練する前の成分(C)の含有量が0重量部以上60重量部以下であり、
溶融混練する前の成分(D)の含有量が0.01重量部以上3重量部以下であり、
溶融混練する前の成分(B)に対する溶融混練する前の成分(A−2)と溶融混練する前の成分(C)の合計の重量比((成分(A−2)の重量+成分(C)の重量)/成分(B)の重量)が1以上19以下であり、
上記熱可塑性エラストマー組成物の総量100重量%に対して、成分(E)の含有量が1重量%以上23重量%以下であり、
上記成分(A−2)が、エチレンに由来する単量体単位50重量%以上95重量%以下と、プロピレンおよび炭素原子数4以上10以下のα−オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも1種に由来する単量体単位5重量%以上50重量%以下を有する(但し、エチレンに由来する単量体単位と、プロピレンおよび炭素原子数4以上10以下のα−オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも1種に由来する単量体単位の合計量を100重量%とする。)非架橋エチレン共重合体である熱可塑性エラストマー組成物である。
溶融混練する前の成分(B)の含有量は、成形体の接着性を良好にするために、溶融混練する前の成分(A−2)と成分(B)と成分(C)の合計量100重量部に対して、5重量部以上50重量部以下であり、好ましくは7重量部以上40重量部以下であり、より好ましくは10重量部以上35重量部以下である。
溶融混練する前の成分(C)の含有量は、成形体の接着性を良好にするために、溶融混練する前の成分(A−2)と成分(B)と成分(C)の合計量100重量部に対して、0重量部以上60重量部以下であり、好ましくは10重量部以上50重量部以下であり、より好ましくは20重量部以上40重量部以下である。
溶融混練する前の成分(A−2)に対する溶融混練する前の成分(C)の重量比(溶融混練する前の成分(C)の重量/溶融混練する前の成分(A−2)の重量)は、成形体の摺動性、接着性、および柔軟性を良好にするために、好ましくは0.01以上2以下であり、より好ましくは0.05以上1.7以下であり、更に好ましくは0.1以上1.5以下である。
溶融混練する前の成分(A−2)に対する溶融混練する前の成分(D)の重量比(溶融混練する前の成分(D)の重量/溶融混練する前の成分(A−2)の重量)は、成形体の接着性を良好にするために、好ましくは0.001以上0.3以下であり、より好ましくは0.002以上0.2以下であり、更に好ましくは0.003以上0.01以下である。
成分(D)とともに架橋助剤を用いる場合、架橋助剤の含有量は、溶融混練する前の成分(A−2)と成分(B)と成分(C)の合計量100重量部に対して、好ましくは0.01重量部以上10重量部以下であり、より好ましくは0.1重量部以上2重量部以下である。
溶融混練する前の成分(E)の含有量は、溶融混練する前の成分(A−2)と成分(B)と成分(C)の合計量100重量部に対して、成形体の摺動性を良好にするために、好ましくは1重量部以上であり、より好ましくは5重量部以上であり、更に好ましくは10重量部以上である。溶融混練する前の成分(E)の含有量は、成形体の接着性を良好にするために、好ましくは30重量部以下であり、より好ましくは25重量部以下であり、更に好ましくは20重量部以下である。
溶融混練する前の成分(A−2)に対する溶融混練する前の成分(E)の重量比(成分(E)の重量/成分(A−2)の重量)は、成形体の摺動性、および接着性を良好にするために、好ましくは0.05以上2以下であり、より好ましくは0.1以上1以下であり、更に好ましくは0.2以上0.6以下である。
成分(F)に対する成分(E)の重量比(成分(E)の重量/成分(F)の重量)は好ましくは5以上500以下であり、より好ましくは10以上200以下であり、更に好ましくは20以上100以下である。
その他の添加剤としては、有機フィラー、酸化防止剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、光安定剤、帯電防止剤、造核剤、顔料、吸着剤、金属塩化物、難燃剤、シリコーン化合物、減摩剤等が挙げられる。
酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、燐系酸化防止剤、ラクトン系酸化防止剤、ビタミン系酸化防止剤等が挙げられる。
紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、アニリド系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤等が挙げられる。
光安定剤としては、例えば、ヒンダードアミン系光安定剤、ベンゾエート系光安定剤等が挙げられる。
金属塩化物としては、例えば、塩化鉄、塩化カルシウム等が挙げられる。
減摩剤としては、フルオロポリマー、例えば、PTFE(ポリテトラフルオロエチレン)、PFA(ペルフルオロアルコキシポリマー樹脂)、FEP(フッ素化エチレン−プロピレン(ヘキサフルオロプロピレンとテトラフルオロエチレンのコポリマー)、ETFE(ポリエチレンテトラフルオロエチレン)、PVF(ポリビニルフルオライド)、ECTFE(ポリエチレンクロロトリフルオロエチレン)、PVDF(ポリビニリデンフルオライド)、PCTFE(ポリクロロトリフルオロエチレン)、FFKM(ペルフルオロエラストマー)、FPM/FKM(フルオロエラストマー)等が挙げられる。
エチレンに由来する単量体単位が95重量%を超え100重量%以下含有するエチレン重合体としては、エチレン単独重合体、エチレンに由来する単量体単位と、プロピレンおよび炭素原子数4以上10以下のα−オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも1種に由来する単量体単位を有する共重合体等を挙げることができる。
また、熱可塑性エラストマー中のその他の熱可塑性樹脂の含有量は、溶融混練する前の成分(A−2)と成分(B)と成分(C)の合計量100重量部に対して、好ましくは200重量部以下である。
本発明の熱可塑性エラストマー組成物の製造方法としては、
方法(a)成分(A−2)、成分(B)、成分(C)、成分(D)および成分(E)を溶融混練する工程(1a)を含む方法、
方法(b)成分(A−2)、成分(B)、成分(C)および成分(D)を溶融混練して組成物を得る工程(1)と、上記工程(1)により得られた組成物と成分(E)とを溶融混練する工程(2)とを含む方法が挙げられる。
上記方法(a)において、成分(F)、その他の添加剤、およびその他の熱可塑性樹脂は、成分(A−2)、成分(B)、または成分(C)に予め配合されていてもよく、上記工程(1a)において、添加してもよく、上記工程(1a)の後に、成分(E)を含む組成物に添加して溶融混練してもよい。
上記方法(b)において、成分(F)、その他の添加剤、およびその他の熱可塑性樹脂は、成分(A−2)、成分(B)、または成分(C)に予め配合されていてもよく、上記工程(1)または上記工程(2)において溶融混練するときに添加してもよく、上記工程(2)の後に添加して溶融混練してもよい。
成形体の摺動性をより良好にするために、上記方法(b)が好ましい。
上記マスターバッチに含有される熱可塑性樹脂は特に限定されないが、例えば、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリブテン、ポリ−3−メチルペンテン、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のポリオレフィン系樹脂が挙げられる。また、他の態様においては、熱可塑性エラストマー組成物の製造に使用する上記成分(A−2)および/または(B)の一部を成分(E)と溶融混練して予めマスターバッチを調製し、該マスターバッチを熱可塑性エラストマー組成物の製造に使用する。
上記マスターバッチに含有される成分(E)の含有量は、マスターバッチの総量100重量%に対して、通常20重量%以上95重量%以下であり、好ましくは50重量%以上90重量%以下であり、より好ましくは60重量%以上85重量%以下である。
(圧縮永久ひずみ測定用試験片の作製方法)
射出成形機を使用して成形温度220℃、金型温度50℃、射出時間10秒、冷却時間30秒の条件で、熱可塑性エラストマー組成物を射出成形し、縦150mm、横90mm、厚み2.0mmの試験片を作製する。
より好ましくは熱可塑性エラストマー組成物の総量を100重量部に対して、キシレン不溶分の含有量が20重量部以上80重量部以下であり、キシレン可溶分の含有量が20重量部以上80重量部以下であり、アセトン可溶分の含有量が10重量部以上50重量部以下であり、アセトン不溶分の含有量が10量部以上80重量部以下であり、クロロホルム不溶分の含有量が5重量部以上30重量部以下であり、灰分の含有量が5重量部以上30重量部以下である。
さらに好ましくは、熱可塑性エラストマー組成物の総量を100重量部に対して、キシレン不溶分の含有量が30重量部以上60重量部以下であり、キシレン可溶分の含有量が40重量部以上70重量部以下であり、アセトン可溶分の含有量が20重量部以上40重量部以下であり、アセトン不溶分の含有量が15重量部以上40重量部以下であり、クロロホルム不溶分の含有量が8重量部以上30重量部以下であり、灰分の含有量が8重量部以上20重量部以下である。
(1)キシレン分別:還流冷却器の下部に抽出管が接続され、抽出管の下部にフラスコが接続されたソックスレー抽出器を用いて、以下に記す方法でキシレン分別する。熱可塑性エラストマー組成物約1g、金網(目開き:400メッシュ)で作製した空の網篭、およびフラスコをそれぞれ秤量する。熱可塑性エラストマー組成物を封入した網篭を抽出管に導入する。o−キシレン300mlをフラスコに導入する。フラスコを加熱し、24時間o−キシレンを還流して、o−キシレンに可溶な成分(以下、キシレン可溶分と称する。)とo−キシレンに不溶な成分(以下、キシレン不溶分と称する。)との分別を行う。還流を停止したときに、網篭内に残っている固体がキシレン不溶分であり、フラスコ内のo−キシレンに溶解している成分がキシレン可溶分である。還流停止後、キシレン不溶分入り網篭を試験管から取り出し、真空乾燥機にて100℃で減圧乾燥を行い、乾燥後のキシレン不溶分入り網篭を秤量する。キシレン不溶分の重量は、乾燥後のキシレン不溶分入り網篭と空の網篭の重量差から算出する。フラスコ内のo−キシレン溶液からo−キシレンを減圧留去し、キシレン可溶分を得る。キシレン可溶分の重量は、減圧留去後のキシレン可溶分入りフラスコと空のフラスコの重量差から算出する。
灰分の含有量(重量部)は、熱重量測定装置(TGA Q500型(TA Instruments社製))により、空気雰囲気下、熱可塑性エラストマー組成物を、20℃/分の速度で23℃から850℃まで昇温し、次いで850℃で10分間保持した後の残渣物質の重量を測定し、以下の式に基づき算出する。
(灰分の含有量)=(残渣物質の重量)/(加熱前の熱可塑性エラストマー組成物の重量)×100
エチレン共重合体のムーニー粘度は、JIS K6300に従って測定を行った。
プロピレン重合体のMFRは、温度230℃、荷重21.18Nの条件で、JIS K7210に従って測定を行った。
赤外分光法(IR法)により測定を行った。具体的には、エチレン−プロピレン−5−エチリデン−2−ノルボルネン共重合体を厚み約0.5mmのフィルムに成形し、ついで赤外分光光度計を用いて、該フィルムの5−エチリデン−2−ノルボルネン由来のピーク(1688cm-1の吸収ピーク)強度を測定して、共重合体中の5−エチリデン−2−ノルボルネンに由来する単量体単位の含有量を算出する。次いで、新たにエチレン−プロピレン−5−エチリデン−2−ノルボルネン共重合体を厚み約0.1mmのフィルムに成形し、赤外分光光度計を用いて、該フィルムの赤外吸収スペクトルを測定し、文献(赤外吸収スペクトルによるポリエチレンのキャラクタリゼーション 高山、宇佐美 等著 または Die Makromolekulare Chemie,177,461(1976)Mc Rae,M.A.,MadamS,W.F.等著)に記載の方法に従って、エチレンに由来する単量体単位の含有量とプロピレンに由来する単量体単位の含有量を算出した。
東芝機械株式会社製IS100EN−3A型射出成形機を使用して成形温度220℃、金型温度50℃、射出時間10秒、冷却時間30秒の条件で、熱可塑性エラストマー組成物を射出成形し、射出成形体(縦150mm、横90mm、厚み2.0mm)を得た。
JIS K6253に従い、上記(4)で製造した射出成形体のデューロメータA硬度を測定した。
JIS K6262に従い、上記(4)で製造した射出成形体の圧縮永久ひずみを測定した。具体的には、上記射出成形体を温度23℃で24時間状態調節した後、圧縮装置により圧縮率が25%になるように圧縮した。圧縮後直ちに、70℃に調節した恒温槽内に、射出成形体を組み込んだ圧縮装置を投入し、22時間放置した。その後、圧縮装置を恒温槽から出し、速やかに上記射出成形体を開放した。開放した射出成形体を、23℃の恒温室で30分間放置した後、射出成形体の厚さを測定し、JIS K6262の式(1)に従って圧縮永久ひずみを算出した。
後述する[参考例]で得られた熱可塑性エラストマー射出成形体(A)を被接着材として用いた。まず、熱可塑性エラストマー射出成形体(A)を射出成形用金型に両面テープにて貼り付けた。
そして、東芝機械株式会社製IS100EN−3A型射出成形機を使用して成形温度250℃、金型温度50℃の条件にて、後述する実施例で製造された熱可塑性エラストマー組成物(B)を射出成形し、上記熱可塑性エラストマー射出成形体(A)と熱可塑性エラストマー組成物(B)からなる射出成形体部分とが溶融接着された成形体(C)を得た。
試験片の長辺方向に対して溶融接着面を垂直に含むように成形体(C)をJIS3号ダンベルで打ち抜いて試験片を作製した。上記試験片について、引張速度200mm/分の条件で剥離試験を行ない、剥離された試験片の熱可塑性エラストマー射出成形体(A)側の剥離面を目視にて観察した。上記剥離面の総面積100%に対して、50%以上の面積に熱可塑性エラストマー組成物(B)からなる射出成形体部分が付着している場合は「母材破壊」とした。上記剥離面の総面積100%に対して、50%未満の面積に熱可塑性エラストマー組成物(B)からなる射出成形体部分付着している場合、および上記剥離面に熱可塑性エラストマー組成物(B)からなる射出成形体部分が付着していない場合は、「界面剥離」とした。
(熱可塑性エラストマー射出成形体(A)の調製)
ExxonMobil製の「サントプレーン 121−73W175」を上記(4)の方法により射出成形し、縦150mm、横90mm、厚み2.0mmの射出成形体を得た。次に該射出成形体をカッターにて切断して縦30mm、横90mm、厚み2.0mmとし、これを熱可塑性エラストマー射出成形体(A)とした。
新東科学株式会社製表面性測定機トライボギアTYPE:14FWを用いて動摩擦係数を測定した。具体的には、上記(4)で製造した射出成形体の上に直径30mmのガラス時計皿を載せ、上記ガラス時計皿に1kgの荷重をかけた状態で、上記ガラス時計皿を1000mm/minの速度で移動させたときの動摩擦係数を測定し、移動開始後1秒から3秒までの動摩擦係数の平均値を求めた。上記動摩擦係数の平均値が小さいほど、摺動性に優れる。
無機充填剤の20個の粒子を走査型電子顕微鏡(SEM)で観察し、各粒子の2次元画像の面積Sをそれぞれ求めた。上記面積Sをそれぞれ円の面積に等しいと考え、上記面積Sを下記式へ代入し、算出される各Rの算術平均値を無機充填材の平均粒子径とした。
R=2×(S/π)1/2
((A−2)1+C1)(((A−2)1)非架橋エチレン−プロピレン−5−エチリデン−2−ノルボルネン共重合体100重量部にパラフィン系鉱物油(C1)(出光興産株式会社製 商品名「PW−380」)100重量部を添加したもの)
((A−2)1+C1)のムーニー粘度(ML1+4 100℃)=53、((A−2)1)のエチレンに由来する単量体単位の含有量=62.0重量%、((A−2)1)のプロピレンに由来する単量体単位の含有量=28.1重量%、((A−2)1)の5−エチリデン−2−ノルボルネンに由来する単量体単位の含有量=9.9重量%
(B1)プロピレン単独重合体 住友化学株式会社製 商品名「ノーブレン D101」
MFR(230℃、21.18N)=0.5g/10分
(D1+C2)化薬アクゾ株式会社製 商品名「APO−10DL」
(2,5−ジメチル−2,5−ジ(tert−ブチルパーオキシ)ヘキサン(D1)10重量%とパラフィン系鉱物油(C2)(出光興産株式会社製 商品名「PW−100」)90重量%とからなる組成物(但し、(D1)と(C2)の合計量を100重量%とする))
(E1)白石工業株式会社製 商品名「Vigot15」
炭酸カルシウム 平均粒子径=0.15μm、脂肪酸にて表面処理したもの
(E2)石原産業株式会社製 商品名「CR−60」
酸化チタン 平均粒子径=0.21μm
(F1)日本精化株式会社製 商品名「ニュートロン−S」(エルカ酸アミド)
平均粒子径が1.0μm以上の無機充填剤(2):白石工業株式会社製 商品名「ホワイトンSB青」(炭酸カルシウム 平均粒子径=2.2μm)
油展エチレン−α−オレフィン共重合体((A−2)1+C1)72.9重量%と、プロピレン重合体(B1)24.3重量%と、架橋剤(D1+C2)3.1重量部と、平均粒子径が1.0μm未満の無機充填剤(E1)5.0重量部と、脂肪酸アミド(F1)0.5重量部と、架橋助剤(スミファインBM)0.1重量部とを溶融混練し、熱可塑性エラストマー組成物を製造した。得られた熱可塑性エラストマー組成物を上記(4)の方法で射出成形して成形体を得た。該成形体の物性測定結果および熱可塑性エラストマー組成物の接着性評価結果を表1に示す。
表1に示す成分、および含有量で、実施例1と同様に熱可塑性エラストマー組成物を製造した。得られた熱可塑性エラストマー組成物を上記(4)の方法で射出成形して成形体を得た。該成形体の物性測定結果および熱可塑性エラストマー組成物の接着性評価結果を表1および表2に示す。
平均粒子径が1.0μm未満の無機充填剤(E1)75重量%とエチレン重合体(スミカセンFV401、住友化学株式会社製)25重量%とを、バンバリーミキサー(神戸製鋼製BB16)を用いて10分間、ローター回転数68rpmの条件にて溶融混練し、無機充填剤マスターバッチを製造した。
次に、油展エチレン−α−オレフィン共重合体((A−2)1+C1)72.9重量%と、プロピレン重合体(B1)24.3重量%と、架橋剤(D1+C2)3.1重量部と、無機充填剤マスターバッチ13.3重量部と、脂肪酸アミド(F1)0.5重量部と、架橋助剤(スミファインBM)0.1重量部とを溶融混練し、熱可塑性エラストマー組成物を製造した。熱可塑性エラストマー組成物の原料として用いた各成分の含有量を表1に示した。得られた熱可塑性エラストマー組成物を上記(4)の方法で射出成形して成形体を得た。該成形体の物性測定結果および熱可塑性エラストマー組成物の接着性評価結果を表2に示す。
油展エチレン−α−オレフィン共重合体((A−2)1+C1)72.9重量%と、プロピレン重合体(B1)24.3重量%と、架橋剤(D1+C2)3.1重量部と、脂肪酸アミド(F1)0.5重量部と、架橋助剤(スミファインBM)0.1重量部とを溶融混練し、組成物(X)を得た。
次に、上記組成物(X)と、実施例8で製造した無機充填剤マスターバッチとを溶融混練し、熱可塑性エラストマー組成物を製造した。得られた熱可塑性エラストマー組成物を上記(4)の方法で射出成形して成形体を得た。該成形体の物性測定結果および熱可塑性エラストマー組成物の接着性評価結果を表2に示す。
油展エチレン−α−オレフィン共重合体((A−2)1+C1)72.9重量%と、プロピレン重合体(B1)24.3重量%と、架橋剤(D1+C2)3.1重量部と、平均粒子径が1.0μm以上の無機充填剤(1)10.0重量部と、脂肪酸アミド(F1)0.7重量部と、架橋助剤(スミファインBM)0.1重量部とを溶融混練し、熱可塑性エラストマー組成物を製造した。得られた熱可塑性エラストマー組成物を上記(4)の方法で射出成形して成形体を得た。該成形体の物性測定結果および熱可塑性エラストマー組成物の接着性評価結果を表3に示す。また、摺動性の測定速度を150mm/minとした場合の動摩擦係数は0.22であった。
表3に示す成分、および含有量で、比較例1と同様に熱可塑性エラストマー組成物を製造した。得られた熱可塑性エラストマー組成物を上記(4)の方法で射出成形して成形体を得た。該成形体の物性測定結果および熱可塑性エラストマー組成物の接着性評価結果を表3に示す。
Claims (10)
- エチレンに由来する単量体単位と、プロピレンおよび炭素原子数4以上10以下のα−オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも1種に由来する単量体単位とを有する架橋エチレン共重合体(成分(A−1))と、
プロピレンに由来する単量体単位を有し、プロピレンに由来する単量体単位の含有量が50重量%を超える(但し、成分(B)の全量を100重量%とする)プロピレン重合体(成分(B))と、
平均粒子径が1.0μm未満の無機充填剤(成分(E))とを含有する熱可塑性エラストマー組成物であって、
上記熱可塑性エラストマー組成物の総量100重量%に対して、成分(E)の含有量が1重量%以上23重量%以下であり、
上記熱可塑性エラストマー組成物のデューロメータA硬度が30以上99以下である熱可塑性エラストマー組成物。 - エチレンに由来する単量体単位と、プロピレンおよび炭素原子数4以上10以下のα−オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも1種に由来する単量体単位とを有する架橋エチレン共重合体(成分(A−1))と、
プロピレンに由来する単量体単位を有し、プロピレンに由来する単量体単位の含有量が50重量%を超える(但し、成分(B)の全量を100重量%とする)プロピレン重合体(成分(B))と、
鉱物油(成分(C))と、
平均粒子径が1.0μm未満の無機充填剤(成分(E))とを含有する熱可塑性エラストマー組成物であって、
上記成分(A−1)と上記成分(B)と上記成分(C)の合計量100重量部に対して、
成分(A−1)の含有量が10重量部以上70重量部以下であり、
成分(B)の含有量が5重量部以上50重量部以下であり、
成分(C)の含有量が0重量部以上60重量部以下であり、
成分(B)に対する成分(A−1)と成分(C)の合計の重量比((成分(A−1)の重量+成分(C)の重量)/成分(B)の重量)が1以上19以下であり、
上記熱可塑性エラストマー組成物の総量100重量%に対して、成分(E)の含有量が1重量%以上23重量%以下であり、
上記成分(A−1)が、エチレンに由来する単量体単位50重量%以上95重量%以下と、プロピレンおよび炭素原子数4以上10以下のα−オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも1種に由来する単量体単位5重量%以上50重量%以下とを有する(但し、エチレンに由来する単量体単位と、プロピレンおよび炭素原子数4以上10以下のα−オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも1種に由来する単量体単位との合計量を100重量%とする。)架橋エチレン共重合体である
熱可塑性エラストマー組成物。 - エチレンに由来する単量体単位と、プロピレンおよび炭素原子数4以上10以下のα−オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも1種に由来する単量体単位とを有し、ゲル分率が10重量%以下である非架橋エチレン共重合体(成分(A−2))と、
プロピレンに由来する単量体単位を有し、プロピレンに由来する単量体単位の含有量が50重量%を超える(但し、成分(B)の全量を100重量%とする)プロピレン重合体(成分(B))と、
鉱物油(成分(C))と、
架橋剤(成分(D))と、
平均粒子径が1.0μm未満の無機充填剤(成分(E))とを溶融混練して得られる熱可塑性エラストマー組成物であって、
溶融混練する前の上記成分(A−2)と上記成分(B)と上記成分(C)の合計量100重量部に対して、
溶融混練する前の成分(A−2)の含有量が10重量部以上70重量部以下であり、
溶融混練する前の成分(B)の含有量が5重量部以上50重量部以下であり、
溶融混練する前の成分(C)の含有量が0重量部以上60重量部以下であり、
溶融混練する前の成分(D)の含有量が0.01重量部以上3重量部以下であり、
溶融混練する前の成分(B)に対する溶融混練する前の成分(A−2)と溶融混練する前の成分(C)の合計の重量比((成分(A−2)の重量+成分(C)の重量)/成分(B)の重量)が1以上19以下であり、
上記熱可塑性エラストマー組成物の総量100重量%に対して、成分(E)の含有量が1重量%以上23重量%以下であり、
上記成分(A−2)が、エチレンに由来する単量体単位50重量%以上95重量%以下と、プロピレンおよび炭素原子数4以上10以下のα−オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも1種に由来する単量体単位5重量%以上50重量%以下とを有する(但し、エチレンに由来する単量体単位と、プロピレンおよび炭素原子数4以上10以下のα−オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも1種に由来する単量体単位との合計量を100重量%とする。)非架橋エチレン共重合体である
熱可塑性エラストマー組成物。 - さらに脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸金属塩からなる群より選ばれる少なくとも1種の脂肪酸誘導体(成分(F))を含有し、
成分(F)に対する成分(E)の重量比(成分(E)の重量/成分(F)の重量)が5以上500以下である請求項1〜3のいずれか一項に記載の熱可塑性エラストマー組成物。 - 成分(E)は、その表面が脂肪酸、脂肪酸エステル、および脂肪酸金属塩からなる群より選ばれる少なくとも1種の脂肪酸誘導体で被覆されたものである請求項1〜4のいずれか一項に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
- 成分(E)が炭酸カルシウムである請求項1〜5のいずれか一項に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
- 上記成分(A−2)、上記成分(B)、上記成分(C)、上記成分(D)および成分(E)を溶融混練する工程を含む請求項3に記載の熱可塑性エラストマー組成物の製造方法。
- 上記成分(A−2)、上記成分(B)、上記成分(C)、および上記成分(D)を溶融混練して組成物を得る工程(1)と、
上記工程(1)により得られた組成物と上記成分(E)とを溶融混練する工程(2)とを含む請求項3に記載の熱可塑性エラストマー組成物の製造方法。 - 請求項1〜6のいずれか一項に記載の熱可塑性エラストマー組成物からなる成形体。
- 請求項9に記載の成形体を含む自動車用部品。
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