JP2018055052A - 中間転写ベルト、画像形成装置および中間転写ベルトの製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
本発明に係る中間転写ベルトについて図面を参照して詳細に説明する。図1Aは、本実施の形態に係る中間転写ベルト10を概略的に示す図である。図1Bは、図1Aにおいて一点鎖線で示される領域の部分拡大断面図であり、中間転写ベルト10の層構造を模式的に示す図である。
基材層12は、所期の導電性と可撓性を有する無端状のベルトであり、表面層16を支持している。基材層12は、例えば、可撓性を有する樹脂によって構成されている。機械的強度および耐久性を高める観点から、中間転写ベルト10は基材層12を有することが好ましい。上記の観点から、基材層12の厚さは、30〜140μmであることが好ましく、50〜130μmであることがより好ましい。基材層12の厚さは、例えば、中間転写ベルト10を積層方向に切断したときの断面から得られる測定値またはその平均値として決定されうる。
表面層16は、基材層12の外周面上に配置されており、ラジカル重合性組成物の一体的な重合硬化物によって構成されている層である。表面層16は、表面層16よりも内側に位置する層(本実施の形態では、基材層12)を保護する。表面層16は、適度な柔軟性と、感光体および記録媒体への接触に対する十分な耐久性(機械的強度や離型性など)とを有する。
a/b≦5 (1)
b≧3 (2)
a/b≦3 (3)
1≦a/b≦5 (4)
光重合開始剤は、カルバゾール構造を有するオキシムエステル化合物である。光重合開始剤の例には、下記一般式(1)で表される化合物が含まれる。なお、オキシムエステル化合物には、オキシムの二重結合による幾何異性体が存在するが、光重合開始剤は、いずれの幾何異性体であってもよく、下記一般式(1)に示される構造に限定されない。
表面処理金属酸化物粒子は、金属酸化物粒子と、当該金属酸化物粒子の表面に担持されている被担持物質とを有する。表面処理金属酸化物粒子によって、表面層16に所望の硬度、耐摩耗性および耐久性が付与される。ここで、「被担持物質」とは、金属酸化物粒子の表面に担持されている化合物であり、当該被担持物質は、金属酸化物粒子の表面に物理的に担持されていてもよいし、化学的に結合していてもよい。たとえば、金属酸化物粒子の表面が樹脂により被覆されている場合、被担持物質は、樹脂そのものである。また、金属酸化物粒子の表面がシランカップリング剤により表面処理されている場合には、被担持物質は、シランカップリング剤の反応後の成分である。
CH2=C(R)COO(CH2)nSiR1’R2’R3’ (3)
弾性層を構成する樹脂100質量部に対して30質量部以上である。
次いで、本実施の形態に係る中間転写ベルト10の製造方法について説明する。中間転写ベルト10の製造方法は、基材層12上に上記ラジカル重合性組成物の塗膜を形成する第1工程と、上記ラジカル重合性組成物における上記ラジカル重合性モノマーを重合させて、表面層16を形成する第2工程とを含む。
本工程では、基材層12上にラジカル重合性組成物の塗膜を形成する。具体的には、基材層12と、表面層16形成用のラジカル重合性組成物とを作製し、作製したラジカル重合性組成物を基材層12上に塗布する。
本工程では、表面層16を形成する。具体的には、第1工程において、基材層12上に形成された塗膜に活性光線を照射して、ラジカル重合性組成物における上記ラジカル重合性モノマーを重合させる。
本実施の形態に係る画像形成装置は、感光体に形成されたトナー画像を記録媒体に転写するための中間転写ベルトと、弾性を有し、当該中間転写ベルトに当接して当該中間転写ベルト上の付着物を除去するためのクリーニング部材と、を有する。ここで、記録媒体の例には、薄紙および厚紙を含む普通紙と、アート紙およびコート紙を含む印刷用紙と、和紙と、はがき用紙と、OHP用のプラスチックフィルムと、布と、を含む。
a/b≦5 (1)
b≧3 (2)
a/b≦3 (3)
(基材層1の作製)
まず、下記成分を下記の量で単軸押出機に投入し、溶融混練させて樹脂混合物1を得た。
ポリフェニレンサルファイド 100質量部
カーボンブラック 16質量部
エチレングリシジルメタクリレート−アクリロニトリルスチレン 1質量部
モンタン酸カルシウム 0.2質量部
まず、下記成分を下記の量で混合させて樹脂混合物2を得た。
ポリアミドイミド 100質量部
カーボンブラック 23質量部
ポリフェニレンサルファイド(PPS)に代えて、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)(VICTREX PEEK381G;ビクトレックス社製、「VICTREX」は、同社の登録商標)を用いたこと以外は、基材層1と同様にして基材層3を作製した。
3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物(BPDA)とp−フェニレンジアミン(PDA)とからなるポリアミド酸のN−メチル−2−ピロリドン(NMP)溶液(ユーワニスS;宇部興産社製、固形分18質量%)に、乾燥した酸化処理カーボンブラック(SPECIAL BLACK4;Degussa社製、pH3.0、揮発分:14.0%)をポリイミド系樹脂固形分100質量部に対して、23質量部になるよう添加して樹脂混合物3を調製した。
(金属酸化物粒子1の作製)
まず、下記成分を下記の量で混合し、湿式メディア分散型装置を使用して分散した後に、溶媒を除去し、150℃で30分間乾燥することで、表面処理された金属酸化物微粒子1を作製した。
酸化スズ粒子 100質量部
8−メタクリロキシオクチルトリメトキシシラン 15質量部
トルエン/イソプロピルアルコール 400質量部
表1に示すように、金属酸化物粒子および表面処理剤の一方または両方を変更したこと以外は、表面処理金属酸化物微粒子1の作製と同様にして、表面処理金属酸化物微粒子2〜6を作製した。また、表面処理を行っていない上記酸化スズ粒子を金属酸化物粒子7とした。
(光重合開始剤1の合成)
1)ステップ1
まず、窒素雰囲気下において、10.4g(78mmоl)の塩化アルミニウムと、33.0gのジクロロエタンとを仕込み、氷冷下において、36mmоlのアセチルクロライドを加えた。次いで、30mmоlの6−ニトロ−9−エチル−9H−カルバゾールおよび33.0gの二塩化エタンをさらに滴下し、5℃で30分間撹拌した。次いで、反応液を氷水に入れて油水分離を行った。次いで、溶媒を除去することで、アシル化合物1を得た。
次いで、窒素雰囲気下において、20mmоlのアシル化合物1と、2.1g(30mmоl)の塩酸ヒドロキシルアミンと、16.9gのジメチルホルムアミド(DMF)とを仕込み、80℃で1時間撹拌した。次いで、反応液を氷水に入れて油水分離を行った。次いで、溶媒を除去した後、残渣に25.4gの酢酸ブチルを加え、次いで、2.45g(24mmоl)の無水酢酸をさらに加え、90℃で1時間撹拌した後、室温まで冷却した。最後に、5%水酸化ナトリウム水溶液で反応液を中和し、油水分離を行い、溶媒を除去し、酢酸エチルを溶媒として再結晶を行うことで、光重合開始剤1を得た。
6−ニトロ−9−エチル−9H−カルバゾールの代わりに6−ニトロ−9−プロピル−9H−カルバゾールを使用したこと以外は、光重合開始剤1と同様の方法により光重合開始剤2を得た。
1)ステップ1
まず、窒素雰囲気下において、15.0g(75mmоl)の9−エチル−9H−カルバゾールを、100gの脱水したジクロロエタンに加え、溶解させた。次いで、氷冷下において、10.6g(79mmоl)の塩化アルミニウムをさらに加え、次いで、75mmоlのベンゾクロライドを、5℃以下でゆっくり滴下した。次いで、常温で5時間撹拌し、0℃以下とした後、10.6g(79mmоl)の塩化アルミニウムを加えた。次いで、75mmоlのアセチルクロライドを5℃以下でゆっくり滴下した。次いで、常温(20℃)で3時間撹拌した後、0℃以下とした状態で、100mLの氷水に反応液をゆっくり加え、1時間撹拌し、油水分離を行った。最後に、回転蒸発器で溶媒を除去し、酢酸エチルおよびジクロロエタンを溶媒として精製を行うことで、アシル化合物2を得た。
次いで、9.0gのアシル化合物2を、35mLのエタノールおよび6mLの蒸留水の混合液に添加した。当該混合液に1.6gの塩酸ヒドロキシルアミンおよび3.2gの酢酸ナトリウムをさらに添加した。次いで、反応溶液を7時間、還流させた後、約10℃の蒸留水を加えて沈殿物を得た。この沈殿物をろ過し、蒸留水で洗浄した。最後に、蒸留水で洗浄した沈殿物を、エタノールでさらに洗浄した後、乾燥させることでアシル化合物3を得た。
次いで、0℃、窒素雰囲気下において、7.5gのアシル化合物3と、1.6gのトリエチルアミンとを、50mLのジクロロエタンに加え、5mLのメチレンクロライドに1.3gのアセチルクロライドを溶解させた溶液を、さらにゆっくりと加えた。次いで、反応液を10℃で3時間撹拌した後、反応溶液に水を数回添加して有機層を洗浄した。次いで、減圧蒸留により得られた固体化合物を、50mLのアセトニトリルおよび50mLのジクロロエタンの混合液に添加し、1時間還流させた後、0℃で3時間放置した。最後に、ろ過することによって、光重合開始剤3を得た。
ステップ1において、アセチルクロライドの代わりにプロピオニルクロライドを使用したことを除いて、光重合開始剤3と同様の方法により、光重合開始剤4を合成した。
ステップ1において、ベンゾイルクロライドの代わりに2−メチルベンゾイルクロライドを使用したことを除いて、光重合開始剤3と同様の方法により、光重合開始剤5を合成した。
ステップ1において、ベンゾイルクロライドの代わりに2,4,6−トリメチルベンゾイルクロライドを使用したことを除いて、光重合開始剤3と同様の方法により、光重合開始剤6を合成した。
ステップ1において、ベンゾイルクロライドの代わりに2−チオニルクロライドを使用したことを除いて、光重合開始剤3と同様の方法により、光重合開始剤7を合成した。
ステップ1において、アセチルクロライドの代わりに4−ニトロベンゾイルクロライドを使用したことを除いて、光重合開始剤5と同様の方法により、光重合開始剤8を合成した。
ステップ1において、2−メチルベンゾイルクロライドの代わりに2−チオニルベンゾイルクロライドを使用したことを除いて、光重合開始剤8と同様の方法により、光重合開始剤9を合成した。
下記成分を下記量で固形分濃度が20体積%となるようにメチルイソブチルケトン(MIBK)中に溶解、分散させて希釈液を調製して、ラジカル重合性組成物である表面層形成用塗布液1を調製した。
エトキシ化(12)DPHA 75体積部
金属酸化物粒子1 25体積部
光重合開始剤1 4体積部
第三級アミン1 1体積部
(塗布条件)
塗布液供給量:1L/分
引き上げ速度:10mm/秒
(照射条件)
光源の種類:365nm LED光源(SPX−TA;レボックス社製)
照射口から塗膜の表面までの距離:100mm
雰囲気:窒素
照射光量:1J/cm2
放射照度:150mW/cm2
照射時間(基材層を回転させている時間):240秒間
表2に示すように、光重合開始剤の種類を変更した以外は、中間転写ベルト1と同様の方法により、中間転写ベルト2〜4をそれぞれ作製した。
表2、4に示すように、基材層の樹脂の種類と、光重合開始剤の種類と、ラジカル重合性モノマーの種類とを変更した以外は、中間転写ベルト1と同様の方法により、中間転写ベルト5を作製した。ラジカル重合性モノマーとしては、エトキシ化(12)ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート(エトキシ化(12)DPHMA)(M−DPH−12E;新中村化学工業株式会社製)を使用した。
表2、4に示すように、光重合開始剤の種類と、ラジカル重合性モノマーの種類とを変更した以外は、中間転写ベルト1と同様の方法により、中間転写ベルト6、7をそれぞれ作製した。中間転写ベルト6の作製時において、ラジカル重合性モノマーとしては、エトキシ化(3)トリメチロールプロパントリアクリレート(エトキシ化(3)TMPTA)(KAYARAD TPA−330;日本化薬株式会社製)を使用した。中間転写ベルト7の作製時において、ラジカル重合性モノマーとしては、エトキシ化(8)ペンタエリスリトールテトラアクリレート(エトキシ化(8)PETTA)(ATM−8EL;新中村化学工業株式会社製)を使用した。
表2に示すように、基材層の樹脂の種類と、ラジカル重合性モノマーの含有量とを変更した以外は、中間転写ベルト4と同様の方法により、中間転写ベルト8を作製した。
表2に示すように、第三級アミンを添加しなかったことと、ラジカル重合性モノマーの含有量を変更したこと以外は、中間転写ベルト4と同様の方法により、中間転写ベルト9を作製した。
表2、4に示すように、金属酸化物粒子の種類と、ラジカル重合性モノマーの種類とを変更した以外は、中間転写ベルト4と同様の方法により、中間転写ベルト10を作製した。ラジカル重合性モノマーとしては、カプロラクトン変性(6)DPHA(KAYARAD DPCA−60;日本化薬株式会社製)を使用した。
表2に示すように、基材層の樹脂の種類と、金属酸化物粒子の種類と、ラジカル重合性モノマーの含有量とを変更した以外は、中間転写ベルト9と同様の方法により、中間転写ベルト11を作製した。
表2に示すように、第三級アミンの種類と、金属酸化物粒子の種類とを変更した以外は、中間転写ベルト1と同様の方法により、中間転写ベルト12を作製した。第三級アミンとしては、4’−ジメチルアミノアセトフェノン(東京化成工業株式会社社製)を使用した。
表2に示すように、第三級アミンを添加しなかったことと、金属酸化物粒子の種類を変更した以外は、中間転写ベルト1と同様の方法により、中間転写ベルト13を作製した。
表2に示すように、第三級アミンを添加しなかったこと以外は、中間転写ベルト1と同様の方法により、中間転写ベルト14を作製した。
表2に示すように、金属酸化物粒子の種類を変更した以外は、中間転写ベルト4と同様の方法により、中間転写ベルト15を作製した。
表2、4に示すように、光重合開始剤の種類と、重合性モノマーの種類とを変更した以外は、中間転写ベルト5と同様の方法により、中間転写ベルト16を作製した。ラジカル重合性モノマーとしては、エトキシ化(35)PETTA(TM−35E;新中村化学工業株式会社製)を使用した。
表2、4に示すように、金属酸化物粒子の含有量と、重合性モノマーの種類および含有量とを変更した以外は、中間転写ベルト8と同様の方法により、中間転写ベルト17を作製した。ラジカル重合性モノマーとしては、エトキシ化(15)トリメチロールプロパントリアクリレート(エトキシ化(15)TMPTA)(SR9035;サートマー社製)を使用した。
表2、4に示すように、重合性モノマーの種類を変更した以外は、中間転写ベルト4と同様の方法により、中間転写ベルト18を作製した。ラジカル重合性モノマーとしては、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(DPHA)(KAYARAD DPHA;日本化薬株式会社製)およびポリエチレングリコール(PEG)ジアクリレート(A−400;新中村化学工業株式会社製)を使用した。
表3に示すように、光重合開始剤の種類を変更した以外は、中間転写ベルト1と同様の方法により、中間転写ベルトC1、C2をそれぞれ作製した。中間転写ベルトC1の作製時に使用した光重合開始剤C−1は、カルバゾール構造を有さないアシルフォスフィンオキサイド系の光重合開始剤(Irgacure819;BASF社製、「IRGACURE」は同社の登録商標)である。中間転写ベルトC2の作製時に使用した光重合開始剤C−2は、カルバゾール構造を有さないアルキルフェノン系の光重合開始剤(Irgacure379EG;BASF社製)である。
表3に示すように、金属酸化物粒子の種類を変更した以外は、中間転写ベルト1と同様の方法により、中間転写ベルトC3を作製した。
表3に示すように、金属酸化物粒子を添加しなかったこと以外は、中間転写ベルト1と同様の方法により、中間転写ベルトC4を作製した。
(1)クリーニング性
クリーニング性を評価するための装置として、中間転写ベルト1〜18およびC1〜C4を搭載可能な、フルカラー画像形成装置(bizhub C554;コニカミノルタビジネステクノロジーズ社製(「bizhub」は、コニカミノルタ株式会社の登録商標)を準備した。そして、上記評価機に各中間転写ベルトを搭載し、下記耐久試験後におけるクリーニング性を評価した。
◎:すべての環境下において、印刷された画像に汚れが全く発生しなかった。
○:20℃かつ50%RHの環境下においては汚れが全く発生しなかったが、10℃かつ15%RHの環境下と、30℃かつ80%RHの環境下とのうち、いずれかの環境下において、スジ状の汚れが発生した。
△:20℃かつ50%RHの環境下において、スジ状の汚れが軽微に発生したが、イエロー(Y)の印字率が100%の画像をさらに印刷したときに、印刷枚数が10枚以内で当該汚れが消滅した。
×:20℃かつ50%RHの環境下において、帯状の汚れが明らかに発生した。
転写率を評価するための装置として、中間転写体1〜18およびC1〜C4を搭載可能な、フルカラー画像形成装置(bizhub;コニカミノルタ株式会社製(「bizhub」は、同社の登録商標) PRESS C8000)を準備した。そして、上記評価機に各中間転写体を搭載し、前述した耐久試験前後の転写率を求めた。
転写率(%)={1−(B/A)}×100 (1)
◎:転写率が98%以上
○:転写率が95%以上98%未満
△:転写率が90%以上95%未満
×:転写率が90%未満
10 中間転写ベルト
12 基材層
16 表面層
30 画像処理部
40 画像形成部
41Y、41M、41C、41K 画像形成ユニット
42 中間転写ユニット
43 二次転写ユニット
50 用紙搬送部
51 給紙部
51a、51b、51c 給紙トレイユニット
52 排紙部
52a 排紙ローラー
53 搬送経路部
53a レジストローラー対
60 定着装置
62 定着ローラー
63 発熱ベルト
64 加圧ローラー
110 画像読取部
111 給紙装置
112 スキャナー
112a CCDセンサー
411 露光装置
412 現像装置
413 感光体ドラム
414 帯電装置
415 ドラムクリーニング装置
422 一次転写ローラー
423、431 支持ローラー
423A バックアップローラー
426 ベルトクリーニング装置
426A クリーニング部材
431A 二次転写ローラー
432 二次転写ベルト
D 原稿
S 用紙
Claims (9)
- 基材層と、前記基材層上に配置されている表面層とを有する無端状の中間転写ベルトであって、
前記表面層は、ラジカル重合性官能基を有するラジカル重合性モノマーと、カルバゾール構造を有するオキシムエステル系の光重合開始剤と、表面処理金属酸化物粒子と、を含むラジカル重合性組成物の重合硬化物で構成されており、
前記ラジカル重合性官能基は、アクリロイル基およびメタクリロイル基の一方または両方であり、
前記表面処理金属酸化物粒子は、金属酸化物粒子と、前記金属酸化物粒子の表面に担持されている被担持物質とを有する、
中間転写ベルト。 - 前記光重合開始剤は、下記一般式(1)で表される化合物である、請求項1に記載の中間転写ベルト。
R1は、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基またはシアノ基であり、前記R1で表されるアルキル基、アリール基およびアリールアルキル基の水素原子は、それぞれ独立に、−OR11、−COR11、−SR11、−NR12R13、−NCOR12、−OCOR13、−CN、−NO2、ハロゲン原子、−CR11=CR12R13、または−CO−CR11=CR12R13で置換されていてもよく、前記R11、前記R12および前記R13は、それぞれ、水素原子、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数7〜30のアリールアルキル基または炭素原子数2〜20の複素環基を表す。
R2は、R21またはOR21であり、前記R21は、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基または炭素原子数7〜30のアリールアルキル基であり、前記R21で表されるアルキル基、アリール基およびアリールアルキル基の水素原子は、それぞれ独立に、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
R3は、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数6〜30のアリール基または炭素原子数7〜30のアリールアルキル基である。
前記R1、前記R3、前記R11、前記R12および前記R13で表される置換基のアルキレン部分は、不飽和結合、エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合、チオエステル結合、アミド結合またはウレタン結合により1〜5回中断されていてもよく、前記置換基のアルキル部分は、分岐アルキルであってもよいし、環状アルキルであってもよく、前記置換基の末端は、不飽和結合であってもよく、前記R3は、前記カルバゾール構造のベンゼン環とともに環を形成していてもよく、
Yは、ニトロ基または下記化学式(Y−1)〜(Y−19)のいずれか1つで表される置換基である。]
- 前記重合硬化物は、第三級アミンを含む、請求項1または2に記載の中間転写ベルト。
- 前記ラジカル重合性モノマーは、a個のアルキレンオキサイド構造と、b個の前記ラジカル重合性官能基とを有し、
前記アルキレンオキサイド構造は、炭素原子数が2以上のアルキレン基を含み、
前記aおよび前記bは、いずれも正の整数であり、かつ下記式(1)および(2)を満足する、
請求項1〜3のいずれか一項に記載の中間転写ベルト。
a/b≦5 (1)
b≧3 (2) - 前記aおよび前記bは、下記式(3)をさらに満足する、請求項4に記載の中間転写ベルト。
a/b≦3 (3) - 前記アルキレン基の炭素原子数は、独立して2〜5である、請求項4または5に記載の中間転写ベルト。
- 前記被担持物質は、ラジカル重合性官能基を有する、請求項1〜6のいずれか一項に記載の中間転写ベルト。
- 感光体に形成されたトナー画像を記録媒体に転写するための中間転写ベルトと、弾性を有し、前記中間転写ベルトに当接して前記中間転写ベルト上の付着物を除去するためのクリーニング部材と、を有する画像形成装置において、
前記中間転写ベルトは、請求項1〜7のいずれか一項に記載の中間転写ベルトである、
画像形成装置。 - 基材層と、前記基材層上に配置されている表面層とを有する無端状の中間転写ベルトの製造方法であって、
アクリロイル基およびメタクリロイル基の一方または両方を有するラジカル重合性モノマーと、光重合開始剤と、被担持物質を担持している金属酸化物粒子である表面処理金属酸化物粒子と、を含むラジカル重合性組成物を前記基材層上に塗布して、前記基材層上に前記ラジカル重合性組成物の塗膜を形成する工程と、
前記塗膜に活性光線を照射して前記ラジカル重合性モノマーを重合させて、前記表面層を形成する工程と、
を含み、
前記光重合開始剤として、カルバゾール構造を有するオキシムエステル系の光重合開始剤を用いる、
中間転写ベルトの製造方法。
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