JP2017529447A - 官能化ナノ結晶セルロースの製造方法及びそれにより製造される官能化ナノ結晶セルロース - Google Patents
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Abstract
Description
本出願は、米国特許法第119条(e)に基づき、2014年7月28日に出願された米国仮特許出願番号第62/029,761の利益を主張する。上述の全ての文献はその全体が参照により本明細書に包含される。
本発明は、官能化ナノ結晶セルロースの製造方法及びこの方法により製造される官能化ナノ結晶セルロースに関する。より詳しくは、本発明は未処理のバイオマス由来の官能化ナノ結晶セルロースの製造方法に関する。
1.(a)セルロースを準備する工程、
(b)前記セルロースを過酸化物と混合し、それによって反応混合物を製造する工程、並びに
(c)前記反応混合物を加熱する工程、及び/または
(c’)前記反応混合物をUV照射に曝露する工程、
を含む、官能化ナノ結晶セルロースの製造方法であって、
工程(c)及び/または(c’)の結果、カルボキシル化ナノ結晶セルロースが前記官能化ナノ結晶セルロースとして製造される、製造方法。
2.前記過酸化物が過酸化水素、有機過酸化物、またはこれらの混合物である、第1項に記載の方法。
3.前記過酸化物が過酸化水素水溶液である、第2項に記載の方法。
4.前記過酸化物が約10〜約40%の濃度で前記反応混合物中に存在する、第1項〜第3項のいずれか1項に記載の方法。
5.前記過酸化物が約10〜約30%の濃度で前記反応混合物中に存在する、第4項に記載の方法。
6.前記過酸化物が約20〜約30%の濃度で前記反応混合物中に存在する、第5項に記載の方法。
7.前記反応混合物が工程(c)において還流以下の温度及び還流を含む温度で加熱される、第1項〜第6項のいずれか1項に記載の方法。
8.工程(c)における前記温度が約50℃から還流までの間である、第7項に記載の方法。
9.工程(c)における前記温度が約100℃から還流までの間である、第8項に記載の方法。
10.工程(c)における前記温度が還流である、第9項に記載の方法。
11.前記反応混合物が、工程(c’)において約200〜約350nmの範囲のUV照射に曝露される、第1項〜第10項のいずれか1項に記載の方法。
12.前記反応混合物が、工程(c’)において約260〜約280nmの範囲のUV照射に曝露される、第11項に記載の方法。
13.前記反応混合物が工程(c’)の最中に15〜30℃の範囲の温度である、第1項〜第12項のいずれか1項に記載の方法。
14.前記反応混合物が工程(c’)の最中に約20〜約25℃の範囲の温度である、第13項に記載の方法。
15.工程(c)が行われ工程(c’)が行われない、第1項〜第14項のいずれか1項に記載の方法。
16.工程(c’)が行われ工程(c)が行われない、第1項〜第14項のいずれか1項に記載の方法。
17.工程(c)と工程(c’)が連続的に行われる、第1項〜第14項のいずれか1項に記載の方法。
18.工程(c)と工程(c’)の少なくとも一部が同時に行われる、第1項〜第12項のいずれか1項に記載の方法。
19.工程(c)と工程(c’)の全てが同時に行われる、第1項〜第12項のいずれか1項に記載の方法。
20.前記官能化ナノ結晶セルロースの塩を形成する工程(d)を更に含み、その結果更に官能化されたナノ結晶セルロースとしてナノ結晶セルロースカルボン酸塩が製造される、第1項〜第19項のいずれか1項に記載の方法。
21.(e’)前記ナノ結晶セルロースカルボン酸塩の水性懸濁液を準備することと、
(e’’)前記懸濁液を水溶性のカチオン性高分子電解質と混合して反応混合物を形成することと、
(e’’’)前記反応混合物を超音波処理することによって、更に官能化されたナノ結晶セルロースとしての、正の表面電荷を有するナノ結晶セルロースカルボン酸塩の水性懸濁液を製造することと、
により、前記ナノ結晶カルボン酸塩セルロースの表面に正電荷を付与する工程(e)を更に含む、第20項に記載の方法。
22.前記官能化ナノ結晶セルロースを単離する工程(f)を更に含む、第1項〜第21項のいずれか1項に記載の方法。
23.前記単離が遠心分離によって行われる、第22項に記載の方法。
24.前記単離が膜分離によって行われる、第22項に記載の方法。
25.前記官能化ナノ結晶セルロースを噴霧乾燥する工程(g)を更に含む、第1項〜第24項のいずれか1項に記載の方法。
26.未反応の過酸化物をリサイクルする工程(h)を更に含む、第1項〜第25項のいずれか1項に記載の方法。
27.第1項〜第26項のいずれか1項に記載の方法によって製造される、官能化ナノ結晶セルロース。
28.カルボキシル化ナノ結晶セルロースである、第27項に記載の官能化ナノ結晶セルロース。
29.ナノ結晶セルロースカルボン酸塩である、第27項に記載の官能化ナノ結晶セルロース。
30.ナノ結晶セルロースカルボン酸ナトリウムである、第30項に記載の官能化ナノ結晶セルロース。
31.負の表面電荷を有する、第27項〜第30項のいずれか1項に記載の官能化ナノ結晶セルロース。
32.正の表面電荷を有する、第27項〜第30項のいずれか1項に記載の官能化ナノ結晶セルロース。
33.幅が約2nm〜約20nmであり長さが約80nm〜約250nmであるセルロースナノ結晶を含む、第27項〜第32項のいずれか1項に記載の官能化ナノ結晶セルロース。
34.前記セルロースナノ結晶が、幅約5nm〜約10nmであり長さ約100nm〜約150nmである、第33項に記載の官能化ナノ結晶セルロース。
35.乾燥粉末形態である、第27項〜第34項のいずれか1項に記載の官能化ナノ結晶セルロース。
36.球状粒子の形態である、第35項に記載の官能化ナノ結晶セルロース。
37.前記官能化ナノ結晶セルロースが噴霧乾燥されたものである、第35項または第36項に記載の官能化ナノ結晶セルロース。
38.第27項〜第34項のいずれか1項に記載の官能化ナノ結晶セルロースの、湿度インジケーターとしての使用。
39.第29項または第30項に記載の官能化ナノ結晶セルロースの、湿度インジケーターとしての使用。
40.第27項〜第33項のいずれか1項に記載の官能化ナノ結晶セルロースを含む湿度インジケーター。
41.第29項または第30項に記載の官能化ナノ結晶セルロースを含む湿度インジケーター。
42.第27項〜第37項のいずれか1項に記載の官能化ナノ結晶セルロースの、化粧品の製造における使用。
43.第35項〜第37項のいずれか1項に記載の官能化ナノ結晶セルロースの、化粧品の製造における使用。
44.前記官能化ナノ結晶セルロースが、正の表面電荷を有するカルボキシル化ナノ結晶セルロースまたはナノ結晶セルロースカルボン酸塩である、第43項に記載の使用。
45.第27項〜第37項のいずれか1項に記載の官能化ナノ結晶セルロースを含有する化粧品。
46.第35項〜第37項のいずれか1項に記載の官能化ナノ結晶セルロースを含有する化粧品。
47.前記官能化ナノ結晶セルロースが、正の表面電荷を有するカルボキシル化ナノ結晶セルロースまたはナノ結晶セルロースカルボン酸塩である、第46項に記載の化粧品。
48.a.ナノ結晶セルロースの水性懸濁液を準備する工程と、
b.前記懸濁液を水溶性のカチオン性高分子電解質と混合して反応混合物を形成する工程と、
c.前記反応混合物を超音波処理することによって、正の表面電荷を有する前記ナノ結晶セルロースの水性懸濁液を得る工程と、
を含む、ナノ結晶セルロース表面への正電荷付与方法。
本発明の第1の態様においては、官能化ナノ結晶セルロースの製造方法が提供される。この方法は、
(a)セルロースを準備する工程、
(b)前記セルロースを過酸化物と混合し、それによって反応混合物を製造する工程、並びに
(c)反応混合物を加熱する工程、及び/または
(c’)反応混合物をUV照射に曝露する工程、
を含む。
・式R1−O−O−R1のジアルキルペルオキシド(R1は同じまたは異なるアルキル基を表す)
・式R2−O−O−R2のジアリールペルオキシド(R2は同じまたは異なるアリール基を表し、例えばジベンジルペルオキシドである)
・式R3−O−O−Hのヒドロペルオキシド(R3はアルキル基またはアリール基である)
・式R3−C(=O)−O−O−Hのペルオキシカルボン酸(R3はアルキル基またはアリール基である)
・式R4−C(=O)−O−O−C(=O)−R4のジアシルペルオキシド(R4は同じまたは異なるアルキル基またはアリール基を表し、例えばジベンゾイルペルオキシドである)
・式R4−O−C(=O)−O−O−C(=O)−O−R4のペルオキシジカーボネート(R4は上で定義した通りであり、例えばジ−n−プロピルペルオキシジカーボネートである)
・式R4−O−O−C(=O)−R4のペルオキシエステル(R4は上で定義した通りである)
・式R4−O−O−C(=O)−O−R4のアルキルペルオキシカーボネート(R4は上で定義した通りである)
複数の実施形態では、有機過酸化物はジベンゾイルペルオキシドまたはペルオキシカルボン酸である。好ましくは、過酸化物はH2O2であるか、H2O2を含む。
・鉱酸(硫酸、塩酸、臭化水素酸、過硫酸、酢酸−硝酸混合物など)、
・上述のペルオキシカルボン酸以外の有機酸(酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸など)、
・無機過硫酸塩(過硫酸アンモニウムなど)、
・アルカリ、
・シアニド、
・ポリオキソメタレート、及び/または
・金属カチオン
の不存在下で行われる。
上述の方法によって製造される官能化ナノ結晶セルロースは、表面にカルボキシル(−COOH)基を有しており、以降、これをカルボキシル化ナノ結晶セルロースまたは「酸形態」とも呼ぶ。これらの基は更なる化学修飾のための便利な足がかりであるため、このような官能化が有利である場合がある。また、更なる修飾が行われない場合、上述の方法によって製造されるカルボキシル化ナノ結晶セルロースは本質的に表面に硫酸基を有しておらず、これはむしろナノ結晶セルロースを製造するための他の方法によって導入される。
複数の実施態様においては、本発明の方法は、上で製造したカルボキシル化ナノ結晶セルロースの塩形成を行って更に官能化されたナノ結晶セルロールとしてナノ結晶セルロースカルボン酸塩を製造する工程(d)を更に含む。
ナノ結晶セルロースカルボン酸塩、例えばナトリウム塩などのアルカリ金属塩は、典型的には水(これは反応溶媒として使用される)の中での懸濁物の形態で得られる。
複数の実施形態では、本発明の方法は、上述のナノ結晶セルロースカルボン酸塩の表面に正電荷を付与する工程(e)を更に含む。これは、
(e’)ナノ結晶セルロースカルボン酸塩の水性懸濁液を準備することと、
(e’’)前記懸濁液を水溶性のカチオン性高分子電解質と混合して反応混合物を形成することと、
(e’’’)反応混合物を超音波処理することによって、更に官能化されたナノ結晶セルロースとしての、正の表面電荷を有するナノ結晶セルロースカルボン酸塩の懸濁液を得ることと、
によって行うことができる。
a.複合材料(ポリマー複合材料等)の機械特性は分散度に依存することが周知である、
b.個別ばらばらのナノ微結晶が得られれば、ナノ結晶をより効率的に被覆または修飾することができる、
c.個別ばらばらのナノ微結晶と、ポリマーなどの他の成分との複合材料を含む固体フィルムは、光学的に透明な形態で製造することができ、透明なナノ複合材料の固体フィルム状態は、凝集したナノ微結晶セルロースからは得られない、
ことから望ましい。
上述の方法によって、正の表面電荷を有するナノ結晶セルロースカルボン酸塩の水性懸濁液が製造される。より詳しくは、正の表面電荷を有するナノ結晶セルロースカルボン酸塩は、ナノ微結晶の表面に正の電荷が付与された個別ばらばらのセルロースナノ微結晶の形態である。出発物質のナノ結晶セルロースカルボン酸塩は負の表面電荷を有していたことから、これは表面電荷が反転したことを意味する。
官能化ナノ結晶セルロースの表面へ正電荷を付与するための上述の方法は、上のセクションで記載されているナノ結晶セルロースカルボン酸塩には限定されない。他の種類のナノ結晶セルロース、特には負の電荷を有するものも、正の電荷へと変換することができる。他のナノ結晶セルロースの1つの例としては、硫酸化ナノ結晶セルロース、及びTEMPO酸化などの他の方法によって作製されるカルボキシル化ナノ結晶セルロースも挙げることができる。
a.ナノ結晶セルロースの水性懸濁液を準備する工程と、
b.前記懸濁液を水溶性のカチオン性高分子電解質と混合して反応混合物を形成する工程と、
c.前記反応混合物を超音波処理することで正の表面電荷を有するナノ結晶セルロースの水性懸濁液を得る工程と、
を含む。
典型的には、上述のように、官能化ナノ結晶セルロースは、析出物として得られるか、正または負のいずれかの表面電荷を有するカルボン酸塩の場合には固体粒子の液体懸濁物として得られる。
他の実施形態では、方法は官能化ナノ結晶セルロースを噴霧乾燥する工程(g)を更に含む。
上述の噴霧乾燥によって、官能化ナノ結晶セルロース(正または負の表面電荷のいずれかを有する酸形態及びカルボン酸塩)が乾燥粉末形態で生成する。より詳しくは、官能性ナノ結晶セルロースは、球状粒子の形態である。これらの粒子の直径及びこれらの直径の分布は制御することができる。
複数の実施形態では、方法は未反応の過酸化物をリサイクルする工程(h)を更に含む。この未反応の過酸化物は、官能化ナノ結晶セルロースの製造で消費されなかった過酸化物である。例えば、この過酸化物は上述の方法において再利用することができる。
上述したように、本発明の方法によって、有利には表面がカルボキシル(−COOH)基で官能化されたナノ結晶セルロースが製造され、このカルボキシル基は修飾することができる。
・一工程でのカルボキシル化NCCの製造が可能である。(更に精製が必要とされる場合もある。)
・環境への悪影響が低減される。
・コスト効率に優れている。
・塩素及びリン酸塩が使用されない。
・無機化合物及びイオンを使用しない。実際、反応後に硫酸塩又は他の無機イオンを生成する無機過酸化物(例えば過硫酸アンモニウム)とは異なり、本方法は過酸化水素の分解による一次分解生成物としての水しか生成しない。したがって、無機イオンなどの混入物質の処理を必要としない。
・濃酸を必要としない。そのため、酸の使用に関連する混入物質の処理または廃棄物の管理を必要としない。本方法の使用に伴う安全性への懸念も少ない。
・エネルギー回収のためのコストが低い。
・バイオマスを酸化するために無機触媒を必要としない。
・セルロース源の前処理を必要としない。実際、先行技術の酸加水分解法とは対照的に、バイオマスセルロース材料の精製(例えば水蒸気爆砕または漂白による)を必要としない。未処理のバイオマスの使用は、NCC製造のコストを低減することができる。
湿度インジケーター−イリデッセンス
上述のナノ結晶セルロースカルボン酸塩は、イリデッセンスを示し得る(下の実施例6参照)。これは、これらが例えばドライフィルム及びウェットフィルムの形態で、例えば食品及び医薬品用の湿度インジケーターとして応用され得ることを示唆している。
本発明の別の態様においては、上述の官能化ナノ結晶セルロースを含む化粧品が提供される。したがって本発明は、これらの官能化ナノ結晶セルロースの、化粧品の製造における使用にも関する。
本発明を記述する文脈における(特には以降の請求項の文脈における)用語「a」、及び「an」、及び「the」及び同様の指示語の使用は、本明細書において別段の指示がない限り、または文脈と明らかに矛盾しない限り、単数形と複数形の両方が包含されると解釈すべきである。
・アルキロイルはアルキル−C(=O)−であり、
・アリーロイルはアリール−C(=O)−であり、
・アルキルオキシカルボニルはアルキル−O−C(=O)−であり、
・アリールオキシカルボニルはアリール−O−C(=O)−である、
ことに留意されたい。
本発明を、以降の非限定的な実施例によって更に詳しく説明する。
30%のH2O2水溶液(250mL)を115℃で還流した。このH2O2溶液に20gのおがくずを添加し、混合物を8.5時間激しく撹拌した。懸濁液は最初は褐色であったが、反応中に白色になった。反応を停止させた後、カルボキシル化NCCの白色懸濁液が沈殿した。その後、室温の250mLの蒸留水を混合物に添加した。次いでカルボキシル化NCCを繰り返し遠心分離し、工程間の上澄みを捨てることによって精製した(実施例4参照)。
30%のH2O2水溶液(250mL)を115℃で還流した。軟材トウヒ繊維(Temalfa93)のシートを1cm×5cmの帯状片に切断した。これらのセルロース帯状片20gを、H2O2溶液に添加した。この混合物を8時間激しく撹拌した。この反応によって、撹拌を停止すると沈殿するNCCの白色懸濁物が生成した。その後、室温の250mLの蒸留水を混合物に添加した。その後、カルボキシル化NCCを下の実施例5に記載のように膜分離によって精製し、塩形成した。
10gのTemalfa93を1cm×5cmの帯状に切断し、これを、室温の30%H2O2水溶液(250mL)に添加した。その後、大気条件下、混合物を12時間激しく撹拌しながら、UV光源(フィルターなしの220〜260nmの波長;Oriel87530型アーク灯;Oriel 68811電源)を使用して上からの溶液に直接照射した。その後光源を消した。次いで、カルボキシル化NCCを下の実施例5に記載のように膜分離によって精製し、塩形成した。
反応懸濁液を、4000rpmで10分間遠心分離した。上澄みをデカンテーションし、ペレットを蒸留水に再懸濁させた。かなりの材料が懸濁されたままになるまで、遠心分離/洗浄サイクルを繰り返し行った。
反応懸濁液を、膜分離ユニット(Masterflexペリスタルティックポンプ、型番7526−00;Spectrum Labsフィルター、100kDaカットオフ)を通過させた。膜分離は、透過物の導電率が30μ−S未満になるまで行った。
精製したナノ結晶セルロース(実施例5より)のナトリウム塩形態が、2.5%w/vのオーダーのナトリウム含量となるように水に懸濁された場合、流体懸濁液は等方性相と異方性相とに分離した。これらの相は、直交偏光板を通して、または単純に目視によって、懸濁液を見ることで区別することができた。異方性相は、キラルネマチック液晶の特性を有していると決定された。液晶相の特性の1つは、選択された波長の光が液晶から反射される遊色現象である、可視光のイリデッセンスを懸濁液が示すことであった。
NCCカルボン酸塩(上で作製)の水性懸濁液(0.5%w/v、5g)1Lに、撹拌子とSonics Vibra−cell VCX130プローブ超音波処理装置を装備させた。懸濁液を撹拌し、100%の出力で超音波をかけた。これに続いてすぐに、20mLのPDDA(Mw<100kDa)水溶液(3.5%w/v、0.7g)を、カルボキシル化NCC懸濁液に一度に速やかに添加した。超音波を40分間継続することで安定な粘性の懸濁液を得た。
噴霧乾燥は、Techni Process North America Inc.の現地のSD3.5パイロットプラント噴霧乾燥装置を用いて行った。入口温度は175℃に設定し、出口温度は68℃に設定した。圧縮空気の圧力は50psiに設定することで、約10L/hの乾燥機への供給流量とした。粉末は、カルボキシル化NCC(4%w/v)とNCC+(0.75%w/v)の両方の水性懸濁液を噴霧乾燥することによって製造した。
本明細書の記述は数多くの文献を参照しており、それらの内容全体は参照により本明細書に包含される。これらの文献としては次のものが挙げられるが、これらに限定されない。
・国際公開WO00/15720
・国際公開WO2011/072365
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・Dufresne,A.(2010).Molecules,15,4111.
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・Hasani M.,Cranston E.,Westman G. and Gray D.,Soft Matter,2008,4,2238−2244.
・Heath,L.,Thielemans,W.(2010).Green Chemistry,12,1448.
・Holt,B.,Stoyanov,S.,Pelan,E.,Paunov,V.(2010).J.Mater.Chem.,20,10058.
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Claims (48)
- (c)セルロースを準備する工程、
(d)前記セルロースを過酸化物と混合し、それによって反応混合物を製造する工程、並びに
(c)前記反応混合物を加熱する工程、及び/または
(c’)前記反応混合物をUV照射に曝露する工程、
を含む、官能化ナノ結晶セルロースの製造方法であって、
工程(c)及び/または(c’)の結果、カルボキシル化ナノ結晶セルロースが前記官能化ナノ結晶セルロースとして製造される、製造方法。 - 前記過酸化物が過酸化水素、有機過酸化物、またはこれらの混合物である、請求項1に記載の方法。
- 前記過酸化物が過酸化水素水溶液である、請求項2に記載の方法。
- 前記過酸化物が約10〜約40%の濃度で前記反応混合物中に存在する、請求項1〜3のいずれか1項に記載の方法。
- 前記過酸化物が約10〜約30%の濃度で前記反応混合物中に存在する、請求項4に記載の方法。
- 前記過酸化物が約20〜約30%の濃度で前記反応混合物中に存在する、請求項5に記載の方法。
- 前記反応混合物が工程(c)において還流以下の温度及び還流を含む温度で加熱される、請求項1〜6のいずれか1項に記載の方法。
- 工程(c)における前記温度が約50℃から還流までの間である、請求項7に記載の方法。
- 工程(c)における前記温度が約100℃から還流までの間である、請求項8に記載の方法。
- 工程(c)における前記温度が還流である、請求項9に記載の方法。
- 前記反応混合物が、工程(c’)において約200〜約350nmの範囲のUV照射に曝露される、請求項1〜10のいずれか1項に記載の方法。
- 前記反応混合物が、工程(c’)において約260〜約280nmの範囲のUV照射に曝露される、請求項11に記載の方法。
- 前記反応混合物が工程(c’)の最中に15〜30℃の範囲の温度である、請求項1〜12のいずれか1項に記載の方法。
- 前記反応混合物が工程(c’)の最中に約20〜約25℃の範囲の温度である、請求項13に記載の方法。
- 工程(c)が行われ工程(c’)が行われない、請求項1〜14のいずれか1項に記載の方法。
- 工程(c’)が行われ工程(c)が行われない、請求項1〜14のいずれか1項に記載の方法。
- 工程(c)と工程(c’)が連続的に行われる、請求項1〜14のいずれか1項に記載の方法。
- 工程(c)と工程(c’)の少なくとも一部が同時に行われる、請求項1〜12のいずれか1項に記載の方法。
- 工程(c)と工程(c’)の全てが同時に行われる、請求項1〜12のいずれか1項に記載の方法。
- 前記官能化ナノ結晶セルロースの塩を形成する工程(d)を更に含み、その結果更に官能化されたナノ結晶セルロースとしてナノ結晶セルロースカルボン酸塩が製造される、請求項1〜19のいずれか1項に記載の方法。
- (e’)前記ナノ結晶セルロースカルボン酸塩の水性懸濁液を準備することと、
(e’’)前記懸濁液を水溶性のカチオン性高分子電解質と混合して反応混合物を形成することと、
(e’’’)前記反応混合物を超音波処理することによって、更に官能化されたナノ結晶セルロースとしての、正の表面電荷を有するナノ結晶セルロースカルボン酸塩の水性懸濁液を製造することと、
により、前記ナノ結晶カルボン酸塩セルロースの表面に正電荷を付与する工程(e)を更に含む、請求項20に記載の方法。 - 前記官能化ナノ結晶セルロースを単離する工程(f)を更に含む、請求項1〜21のいずれか1項に記載の方法。
- 前記単離が遠心分離によって行われる、請求項22に記載の方法。
- 前記単離が膜分離によって行われる、請求項22に記載の方法。
- 前記官能化ナノ結晶セルロースを噴霧乾燥する工程(g)を更に含む、請求項1〜24のいずれか1項に記載の方法。
- 未反応の過酸化物をリサイクルする工程(h)を更に含む、請求項1〜25のいずれか1項に記載の方法。
- 請求項1〜26のいずれか1項に記載の方法によって製造される、官能化ナノ結晶セルロース。
- カルボキシル化ナノ結晶セルロースである、請求項27に記載の官能化ナノ結晶セルロース。
- ナノ結晶セルロースカルボン酸塩である、請求項27に記載の官能化ナノ結晶セルロース。
- ナノ結晶セルロースカルボン酸ナトリウムである、請求項30に記載の官能化ナノ結晶セルロース。
- 負の表面電荷を有する、請求項27〜30のいずれか1項に記載の官能化ナノ結晶セルロース。
- 正の表面電荷を有する、請求項27〜30のいずれか1項に記載の官能化ナノ結晶セルロース。
- 幅が約2nm〜約20nmであり長さが約80nm〜約250nmであるセルロースナノ結晶を含む、請求項27〜32のいずれか1項に記載の官能化ナノ結晶セルロース。
- 前記セルロースナノ結晶が、幅約5nm〜約10nmであり長さ約100nm〜約150nmである、請求項33に記載の官能化ナノ結晶セルロース。
- 乾燥粉末形態である、請求項27〜34のいずれか1項に記載の官能化ナノ結晶セルロース。
- 球状粒子の形態である、請求項35に記載の官能化ナノ結晶セルロース。
- 前記官能化ナノ結晶セルロースが噴霧乾燥されたものである、請求項35または36に記載の官能化ナノ結晶セルロース。
- 請求項27〜34のいずれか1項に記載の官能化ナノ結晶セルロースの、湿度インジケーターとしての使用。
- 請求項29または請求項30に記載の官能化ナノ結晶セルロースの、湿度インジケーターとしての使用。
- 請求項27〜33のいずれか1項に記載の官能化ナノ結晶セルロースを含む湿度インジケーター。
- 請求項29または30に記載の官能化ナノ結晶セルロースを含む湿度インジケーター。
- 請求項27〜37のいずれか1項に記載の官能化ナノ結晶セルロースの、化粧品の製造における使用。
- 請求項35〜37のいずれか1項に記載の官能化ナノ結晶セルロースの、化粧品の製造における使用。
- 前記官能化ナノ結晶セルロースが、正の表面電荷を有するカルボキシル化ナノ結晶セルロースまたはナノ結晶セルロースカルボン酸塩である、請求項43に記載の使用。
- 請求項27〜37のいずれか1項に記載の官能化ナノ結晶セルロースを含有する化粧品。
- 請求項35〜37のいずれか1項に記載の官能化ナノ結晶セルロースを含有する化粧品。
- 前記官能化ナノ結晶セルロースが、正の表面電荷を有するカルボキシル化ナノ結晶セルロースまたはナノ結晶セルロースカルボン酸塩である、請求項46に記載の化粧品。
- a.ナノ結晶セルロースの水性懸濁液を準備する工程と、
b.前記懸濁液を水溶性のカチオン性高分子電解質と混合して反応混合物を形成する工程と、
c.前記反応混合物を超音波処理することによって、正の表面電荷を有する前記ナノ結晶セルロースの水性懸濁液を得る工程と、
を含む、ナノ結晶セルロース表面への正電荷付与方法。
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