JP2017506692A - 架橋性フルオロポリマー - Google Patents
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Abstract
Description
本出願は、2014年2月28日に出願の欧州特許出願第14157169.5号に対する優先権を主張するものであり、この出願の全内容は、あらゆる目的のために参照により本明細書に援用される。
(A)フッ化ビニリデン(VDF)、トリフルオロエチレン(TrFE)ならびに(I)および(II):
−C(O)−O−RX (I)
−O−RX (II)
(式中、RXは、水素原子または少なくとも1つのヒドロキシル基を含むC1〜C5炭化水素基である)
のいずれかの末端基を含む少なくとも1つの官能性水素化モノマー[モノマー(HF)]に由来する繰り返し単位を含む少なくとも1つのフルオロポリマー[ポリマー(F)]と、
(B)式(III)〜(V):
R1R2C=C(R3)−C(O)−O−T (III)
R1R2C=C(R3)−C(O)−NH−C(O)−O−T (IV)
R1R2C=C(R3)−Z−C(O)−O−T (V)
(式中、互いに等しいかもしくは異なる、R1、R2およびR3のそれぞれは独立して、水素原子またはC1〜C3炭化水素基であり、Tは、少なくとも1つの官能基を含むC1〜C10炭化水素末端基であり、Zは、式(j)および(jj):
−NH−X−O−C(O)− (j)、および
−NH−X−NHC(O)O−X’−O−C(O)− (jj)
のいずれかの結合基であり、式中、互いに等しいかもしくは異なる、XおよびX’は独立して、C1〜C20脂肪族基、C5〜C40脂環式基およびC6〜C50芳香族、アルキル芳香族またはヘテロ芳香族基からなる群から選択される炭化水素基である)
のいずれかの少なくとも1つの(メタ)アクリル化合物[化合物(MA)]と
を反応させる工程を含む方法に関する。
−O−C(O)−C(R3)=CR1R2 (III−A)
−O−C(O)−NH−C(O)−C(R3)=CR1R2 (IV−A)
−O−C(O)−Z−C(R3)=CR1R2 (V−A)
のいずれかの末端基(E)を含むペンダント側鎖を含む少なくとも1つの官能性含水素モノマー[モノマーH’F]に由来する繰り返し単位を含み、式中、互いに等しいかもしくは異なる、R1、R2およびR3のそれぞれは独立して、水素原子またはC1〜C3炭化水素基であり、Zは、式(j)および(jj):
−NH−X−O−C(O)− (j)、および
−NH−X−NHC(O)O−X’−O−C(O)− (jj)
のいずれかの結合基であり、式中、互いに等しいかもしくは異なる、XおよびX’は独立して、C1〜C20脂肪族基、C5〜C40脂環式基およびC6〜C50芳香族、アルキル芳香族またはヘテロ芳香族基からなる群から選択される炭化水素基である。
− 少なくとも1つの架橋性フルオロポリマー[ポリマー(FC)]と、
− 架橋助剤および架橋開始剤からなる群から選択される少なくとも1つの添加剤と
を含む架橋性組成物[組成物(CC)]に関する。
(i)基材を提供する工程と、
(ii)少なくとも1つの架橋性フルオロポリマー[ポリマー(FC)]または架橋性組成物[組成物(CC)]を含む液体組成物[組成物(L)]を提供する工程と、
(iii)工程(ii)で提供された組成物(L)を、工程(i)で提供された基材の少なくとも1つの表面上へ塗布し、それによってコーティング組成物層を提供する工程と、
(iv)工程(iii)で提供されたコーティング組成物層を乾燥させ、それによって架橋性フルオロポリマーフィルム[フィルム(FC)]を提供する工程と
を含む方法に関する。
− 脂肪族、脂環式または芳香族エーテルオキシド類、より具体的には、ジエチルオキシド、ジプロピルオキシド、ジイソプロピルオキシド、ジブチルオキシド、メチルテルチオブチルエーテル(methyltertiobutylether)、ジペンチルオキシド、ジイソペンチルオキシド、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル ベンジルオキシド;ジオキサン、テトラヒドロフラン(THF);
− エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−n−ブチルエーテルなどのグリコールエーテル;
− エチレングリコールメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートなどのグリコールエーテルエステル;
− メチルアルコール、エチルアルコール、ジアセトンアルコールなどのアルコール;
− アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、イソホロンなどのケトン;
− イソプロピルアセテート、n−ブチルアセテート、メチルアセトアセテート、ジメチルフタレート、g−ブチロラクトンなどの鎖状または環状エステル類;
− N,N−ジエチルアセトアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミドおよびN−メチル−2−ピロリドンなどの鎖状または環状アミド、ならびに
− ジメチルスルホキシド
からなる群から選択される。
(i’)架橋性フルオロポリマーフィルム[フィルム(FC)]を提供する工程と、
(ii’)(i’)で提供されたフィルム(FC)を架橋させる工程と
を含む方法に関する。
−C(O)−O−RX (I)
−O−RX (II)
(式中、RXは、水素原子または少なくとも1つのヒドロキシル基を含むC1〜C5炭化水素基である)
のいずれかの末端基を含む少なくとも1つの官能性水素化モノマー[モノマー(HF)]
の重合によって得られる。
− 水、
− 少なくとも1つの界面活性剤、および
− 任意選択的に、少なくとも1種の非官能性パーフルオロポリエーテル油
を含む重合媒体中で、少なくとも1種のラジカル開始剤の存在下で、フッ化ビニリデン(VDF)、トリフルオロエチレン(TrFE)、上に定義されたような少なくとも1つのモノマー(HF)ならびに、任意選択的に、1つまたは複数の他のモノマー(F)および/またはモノマー(H)の水性乳化重合によって製造される。
に示されるようなラジカル重合中の鎖内移動(バックバイイティング)から通常生じる、式−CF2Hおよび/または−CF2CH3の末端基を含む1つまたは複数の鎖分岐
を含む。
− フッ化ビニリデン(VDF)に由来する繰り返し単位、
− 前記ポリマー(F)の繰り返し単位の総モルに対して、10モル%〜50モル%のトリフルオロエチレン(TrFE)に由来する繰り返し単位、および
− 前記ポリマー(F)の繰り返し単位の総モルに対して、0.01モル%〜10モル%の少なくとも1つのモノマー(HF)に由来する繰り返し単位
を含む。
(a)テトラフルオロエチレン(TFE)およびヘキサフルオロプロピレン(HFP)などのC2〜C8パーフルオロオレフィン;
(b)式CH2=CH−Rf0(式中、Rf0は、C2〜C6パーフルオロアルキル基である)のパーフルオロアルキルエチレン;
(c)クロロトリフルオロエチレン(CTFE)などのクロロ−および/またはブロモ−および/またはヨード−C2〜C6フルオロオレフィン;
(d)パーフルオロメチルビニルエーテル(PMVE)およびパーフルオロプロピルビニルエーテル(PPVE)などの、式CF2=CFORf1(式中、Rf1は、C1〜C6パーフルオロアルキル基である)のパーフルオロアルキルビニルエーテル;
(e)式CF2=CFOX0(式中、X0は、1つまたは複数のエーテル基を有するC1〜C12オキシアルキル基またはC1〜C12(パー)フルオロオキシアルキル基、例えばパーフルオロ−2−プロポキシ−プロピル基である)の(パー)フルオロオキシアルキルビニルエーテル;
(f)式CF2=CFOCF2ORf2(式中、Rf2は、C1〜C6(パー)フルオロアルキル基、例えば−CF3、−C2F5、−C3F7、または、1つまたは複数のエーテル基を有するC1〜C6(パー)フルオロオキシアルキル基、例えば−C2F5−O−CF3である)の(パー)フルオロアルキルビニルエーテル;
(g)式CF2=CFOY0(式中、Y0は、C1〜C12アルキル基もしくは(パー)フルオロアルキル基、C1〜C12オキシアルキル基および1つまたは複数のエーテル基を有するC1〜C12(パー)フルオロオキシアルキル基であり、Y0は、その酸、酸ハライドまたは塩形態で、カルボン酸またはスルホン酸基を含む)の官能性(パー)フルオロオキシアルキルビニルエーテル;
(h)フルオロジオキソール、好ましくは2,2,4−トリフルオロ−5−トリフルオロメトキシ−1,3−ジオキソールなどのパーフルオロジオキソール
が挙げられる。
(式中、互いに等しいかもしくは異なる、R4、R5およびR6のそれぞれは独立して、水素原子またはC1〜C3炭化水素基であり、RXは、水素原子または少なくとも1つのヒドロキシル基を含むC1〜C5炭化水素基であり、R’Xは、少なくとも1つのヒドロキシル基を含むC1〜C5炭化水素基である)
からなる群から選択される。
(式中、R’4およびR’5は水素原子であり、R’6は、水素原子またはC1〜C3炭化水素基であり、R’’Xは、水素原子または少なくとも1つのヒドロキシル基を含むC1〜C5炭化水素基である)
に従う。
− 式:
のアクリル酸(AA)、
− 式:
のヒドロキシエチルアクリレート(HEA)、
− 式:
のいずれかの2−ヒドロキシプロピルアクリレート(HPA)、
− およびそれらの混合物
から選択される。
R’1R’2C=C(R’3)−C(O)−O−T’ (III’)
R’1R’2C=C(R’3)−C(O)−NH−C(O)−O−T’ (IV’)
R’1R’2C=C(R’3)−Z’−C(O)−O−T’ (V’)
(式中、R’1およびR’2は水素原子であり、R’3は、水素原子またはC1〜C3炭化水素基であり、T’は、酸素、窒素および硫黄からなる群から選択される少なくとも1つのヘテロ原子を含む少なくとも1つの官能基を含むC1〜C10鎖状もしくは分岐炭化水素末端基であり、Z’は、式(j)および(jj):
−NH−X−O−C(O)− (j)、および
−NH−X−NHC(O)O−X’−O−C(O)− (jj)
のいずれかの結合基であり、式中、互いに等しいかもしくは異なる、XおよびX’は独立して、C1〜C20脂肪族基、C5〜C40脂環式基およびC6〜C50芳香族、アルキル芳香族またはヘテロ芳香族基からなる群から選択される炭化水素基である)
のいずれかのものである。
−C(O)−O−Y−E (VI)
−C(O)−NH−Y−E (VII)
−[C(O)]n−O−R−O−Y−E (VIII)
−[C(O)]n−O−R−O−C(O)−NH−Y−E (IX)
−[C(O)]n−O−R−O−C(O)−O−Y−E (X)
のいずれかのペンダント側鎖を含む少なくとも1つの官能性水素化モノマー[モノマー(H’F)]に由来する繰り返し単位を含み、式(VI)〜(X)中、Yは、少なくとも1つの官能基を任意選択的に含む、C1〜C10炭化水素結合基であり、Rは、少なくとも1つのヒドロキシル基を任意選択的に含む、C1〜C5炭化水素基であり、nは、0または1であり、Eは、式(III−A)〜(V−A):
−O−C(O)−C(R3)=CR1R2 (III−A)
−O−C(O)−NH−C(O)−C(R3)=CR1R2 (IV−A)
−O−C(O)−Z−C(R3)=CR1R2 (V−A)
のいずれかの末端基であり、式中、互いに等しいかもしくは異なる、R1、R2およびR3のそれぞれは独立して、水素原子またはC1〜C3炭化水素基であり、Zは、式(j)および(jj):
−NH−X−O−C(O)− (j)、および
−NH−X−NHC(O)O−X’−O−C(O)− (jj)
のいずれかの官能基であり、式中、互いに等しいかもしくは異なる、XおよびX’は独立して、C1〜C20脂肪族基、C5〜C40脂環式基およびC6〜C50芳香族、アルキル芳香族またはヘテロ芳香族基からなる群から選択される炭化水素基である。
−C(O)−O−Y’−E’ (VI’)
−C(O)−NH−Y’−E’ (VII’)
−[C(O)]n’−O−R’−O−Y’−E’ (VIII’)
−[C(O)]n’−O−R’−O−C(O)−NH−Y’−E’ (IX’)
−[C(O)]n’−O−R’−O−C(O)−O−Y’−E’ (X’)
のいずれかのペンダント側鎖を含む少なくとも1つの官能性水素化モノマー[モノマー(H’F)]に由来する繰り返し単位を含み、式(VI’)〜(X’)式中、Y’は、少なくとも1つの官能基を任意選択的に含む、C1〜C10鎖状もしくは分岐炭化水素結合基であり、R’は、少なくとも1つのヒドロキシル基を任意選択的に含む、C1〜C5炭化水素基であり、n’は、0または1であり、E’は、式(III’−A)〜(V’−A):
−O−C(O)−C(R’3)=CR’1R’2 (III’−A)
−O−C(O)−NH−C(O)−C(R’3)=CR’1R’2 (IV’−A)
−O−C(O)−Z’−C(R’3)=CR’1R’2 (V’−A)
のいずれかの末端基であり、式(III’−A)〜(V’−A)中、R’1およびR’2は水素原子であり、R’3は、水素原子またはC1〜C3炭化水素基であり、Z’は、式(j)および(jj):
−NH−X−O−C(O)− (j)、および
−NH−X−NHC(O)O−X’−O−C(O)− (jj)
のいずれかの結合基であり、式中、互いに等しいかもしくは異なる、XおよびX’は独立して、C1〜C20脂肪族基、C5〜C40脂環式基およびC6〜C50芳香族、アルキル芳香族またはヘテロ芳香族基からなる群から選択される炭化水素基である。
− フッ化ビニリデン(VDF)に由来する繰り返し単位と、
− 前記ポリマー(FC)の繰り返し単位の総モルに対して、10モル%〜50モル%のトリフルオロエチレン(TrFE)に由来する繰り返し単位と、
− 前記ポリマー(FC)の繰り返し単位の総モルに対して、0.01モル%〜10モル%の少なくとも1つのモノマー(H’F)に由来する繰り返し単位と
を含む。
− 少なくとも1つの架橋性フルオロポリマー[ポリマー(FC)]と、
− 架橋助剤および架橋開始剤からなる群から選択される少なくとも1つの添加剤と
を含む架橋性組成物[組成物(CC)]を使用することが一般に好ましい。
−O−C(O)−C(R7)=CR8R9 (XI)
(式中、互いに等しいかもしくは異なる、R7、R8およびR9のそれぞれは独立して、水素原子またはC1〜C3炭化水素基である)
の少なくとも2つの末端基を含むポリ(メタ)アクリル化合物[化合物(PMA)]である。
ポリマー(F)中の総平均モノマー(HF)含有率は、酸−塩基滴定によって測定した。1.0gのフルオロポリマーの試料を、約70℃の温度でアセトンに溶解させた。それに5mlの水を、ポリマーの凝固を避けるために激しい攪拌下に滴々添加した。酸性度の完全な中和までの0.01Nの濃度を有する水性NaOHでの滴定を次に、約−170mVでの中性転移で(with neutrality transition)、実施した。
ポリマー(F−1):VDF−TrFE−CTFE−AAポリマー(VDF(63モル%)、TrFE(28モル%)およびCTFE(9モル%)の総モルに対して6.08モル%のAA)。
ポリマー(F−2):VDF−TrFE−HEA(VDF(75モル%)およびTrFE(25モル%)の総モルに対して1モル%のHEA)。
ポリマー(F−3):VDF−TrFE−CTFE−AAポリマー(VDF(63モル%)、TrFE(28モル%)およびCTFE(9モル%)の総モルに対して3モル%のAA)。
バッフルおよび570rpmで作動する撹拌機を備えたAISI 316スチール製垂直オートクレーブ中に、3.5リットルの脱塩水を導入した。温度を次に120℃の反応温度にした。この温度に達したときに、米国特許第7122608号明細書(SOLVAY SOLEXIS S.P.A.)2006年10月17日の実施例1に従って調製された32.5gのマイクロエマルション、5バールのフッ化ビニリデンおよび0.5バールのクロロトリフルオロエチレンを導入した。63/28/9の名目モル比でのVDF−TrFE−CTFEのガス状混合物を、30バールの圧力に達するまで供給した。
オートクレーブ頭部に存在するガス状混合物の組成を、G.C.によって分析した。気相は、次のモル百分率での次の化合物:74%VDF、21%TrFE、5%CTFE、から形成されていることが分かった。次に、計量供給ポンプによって、20mlのジ−tertブチルペルオキシド(DTBP)、2mlのアクリル酸の35容積%水溶液および15mlのペルオキシ二硫酸アンモニウム(APS)の2重量%水溶液を供給した。
重合圧力を、上述のモノマー混合物を供給することによって一定に維持し;3%の混合物が供給されたときに、温度を105℃に下げ、2mlのアクリル酸の水溶液および15mlのAPS溶液を、合成される15gのポリマー毎に供給した。300gの混合物が供給されたときに、反応温度を一定に保ち、圧力を15バールまで低下させた。反応器を次に室温に冷却し、ラテックスを取り出し、48時間凍結することによって凝固させた。ポリマーを最後に脱塩水で洗浄し、48時間80℃で乾燥させた。
得られたポリマーの特性評価:
MW:291000ダルトン
第二の溶融温度(Tm2):118.6℃
キューリー温度(TCurie):20.9℃
最終ポリマー中のアクリル酸の量は6.08モル%であることが分かった。
バッフルおよび570rpmで作動する撹拌機を備えたAISI 316スチール製垂直オートクレーブ中に、3.5リットルの脱塩水を導入した。温度を次に120℃の反応温度にした。この温度に達したときに、米国特許第7122608号明細書(SOLVAY SOLEXIS S.P.A.)2006年10月17日の実施例1に従って調製された32.5gのマイクロエマルションおよび7.3バールのフッ化ビニリデンを導入した。75/25の名目モル比でのVDF−TrFEのガス状混合物を、30バールの圧力に達するまで供給した。
オートクレーブ頭部に存在するガス状混合物の組成を、G.C.によって分析した。気相は、次のモル百分率での次の化合物:82%VDF、18%TrFEから形成されていることが分かった。次に、計量供給ポンプによって、25mlのジ−tertブチルペルオキシド(DTBP)および15mlの2−ヒドロキシエチルアクリレートの15容積%水溶液を供給した。
重合圧力を、上述のモノマー混合物を供給することによって一定に維持し;3%の混合物が供給されたときに、温度を105℃に下げ、15mlの2−ヒドロキシエチルアクリレートの水溶液を、合成されるポリマーの15g毎に供給した。575gの混合物が供給されたときに、反応温度を一定に保ち、圧力を15バールまで低下させた。反応器を次に室温に冷却し、ラテックスを取り出し、48時間凍結することによって凝固させた。ポリマーを最後に脱塩水で洗浄し、48時間80℃で乾燥させた。
得られたポリマーの特性評価:
MW:264000ダルトン
第二の溶融温度(Tm2):141.6℃
キューリー温度(TCurie):113.4℃
最終ポリマー中の2−ヒドロキシエチルアクリレートの量は1モル%であることが分かった。
磁気攪拌機、冷却器、温度計および滴下漏斗を備えた、250mlの4つ口ガラス反応フラスコ中で、9.36g(44.55ミリモル)のN,N’−ジシクロヘキシルカルボジイミド(DCCD)および5.74g(44.55ミリモル)のヒドロキシプロピルアクリレート異性体を、激しく攪拌しながら3℃で10mlの酢酸エチルに溶解させた。均質な混合物が得られたら、200mlの酢酸エチルに溶解した、6.08モル%のアクリル酸を含有する、調製実施例1に従って調製された22.9g(17.82ミリ当量)のポリマー(EW=1286g/当量)を、80分で3℃でそれに滴下した。ガラス反応器を、アルミ箔でそれを覆うことによって直接光から遮蔽した。最後に、20mlの酢酸エチルに溶解した0.43g(3.56ミリモル)のN,N−ジメチルアミノピリジンの混合物を、3℃で約10分でそれに滴下した。そのようにして得られた均質な混合物を、さらに60分間攪拌しながら3℃に保ち、次に20℃に加熱し、24時間暗所で不活性雰囲気(N2)下に保った。粗反応混合物を次に、ジシクロヘキシル尿素(DCU)を沈澱させるために10℃で30分間3000rpmで遠心分離した。粗アクリレート変性ポリマーを、粗母液をH2O中に注ぐことによって沈澱させ、ブフナー漏斗を用いてそれを濾過した。ポリマーを次に、合計3リットルの蒸留H2Oで洗浄した。湿った変性ポリマーを次に、600mlの酢酸エチルに溶解させ、MgSO4上で乾燥させ、圧力フィルターを用いて濾過した。無水ポリマーを最後に、50℃および10mmHgの残圧で真空オーブン中で乾燥させた。
転化率(出発アクリレートコモノマーの):回収されたDCUを基準として13.8モル%。
組み込まれたヒドロキシルプロピルアクリレートの量:11アクリレートサイト/100000g/モルに相当する2.04重量%。
EW:8970g/当量。
単離収率:100%。
磁気攪拌機、冷却器、温度計および滴下漏斗を備えた、250mlの4つ口ガラス反応フラスコ中で、6.08モル%のアクリル酸を含有する、調製実施例1に従って調製された15.0g(11.66ミリ当量)のポリマー(EW=1286g/当量)を、130mlの酢酸エチルに完全に溶解させた。反応器を、激しい攪拌下に不活性雰囲気(N2)中に置き、55℃に加熱した。反応器を次に20℃に冷却し、塩化チオニル(13.86g、116.6ミリモル)とピリジン(0.92g、11.66ミリモル)との混合物を60分でそれに滴下した。混合物を次に3時間激しく攪拌しながら75℃に加熱し、発生したHClガスの容積を測定した。転化が完了したら、そのようにして得られた粗混合物を、副生物を除去するために濾過し、次に70℃および100mmHg残圧でロータリーエバポレーターで濃縮した。濃縮固体を100mlの酢酸エチルに溶解させ、3回の溶解/濃縮サイクルにかけ、こうして過剰の塩化チオニルの完全な除去を確実にした。生成物を、70mlの酢酸エチルに溶解させ、不活性(N2)雰囲気下で激しく攪拌しながら75℃に加熱した。30mlの酢酸エチルに溶解したヒドロキシプロピルアクリレート異性体の混合物(15.17g、116.6ミリモル)をそれに滴下した。HCl発生が停止したら、粗混合物をさらに5時間75℃で攪拌した。粗ポリマー混合物を次に、70℃および18mmHgの残圧で濃縮した。得られた固体ポリマーを最後に酢酸エチルおよびCH2Cl2で洗浄し、4時間65℃で真空オーブン中で乾燥させた。
転化率(出発アクリレートコモノマーの):11モル%。
単離収率:83.6%。
EW:11217g/当量=1.63%w/wのアクリレート=9アクリレートサイト/100000g/モル。
ポリマー(FC−3)は、調製実施例1に従って調製されたポリマーを、臭化テトラブチルアンモニウムの存在下でジメチルアセトアミド/アセトニトリル溶媒混合物中で85℃〜95℃でグリシジルメタクリレートと反応させることによって製造した。
−COOH基の転化率:8アクリレートサイト/100000g/モルに相当する10モル%。
単離収率:35モル%。
ポリマー(FC−4)は、調製実施例1に従って調製されたポリマーを、ジメチルアセトアミド/トルエン溶媒混合物中で85℃〜100℃で触媒量のH2SO4の存在下でヒドロキシルプロピルアクリレート異性体と反応させることによって製造した。
−COOH基の転化率:12アクリレートサイト/100000g/モルに相当する14.5モル%。
単離収率:34%。
磁気攪拌機、冷却器、温度計および滴下漏斗を備えた、2000mlの4つ口ガラス反応フラスコ中で、6.08モル%のアクリル酸を含有する、調製実施例1に従って調製された220g(171ミリ当量)のポリマー(EW=1286g/当量)を、1375mlの酢酸エチルに完全に溶解させた。反応器を、激しい攪拌下に不活性雰囲気(N2)中に置き、50℃に加熱した。330mlの酢酸エチルに溶解した二塩化オキサリル(109g、856ミリモル)の混合物を60分でそれに滴下した。発生したHCl、COおよびCO2ガスの容積を測定した。ガス発生が停止したら、混合物を、さらに3時間激しく攪拌しながら50℃に加熱した。転化が完了したら、そのようにして得られた粗混合物を、副生物を除去するために濾過し、次に55℃および180mmHg残圧でロータリーエバポレーターで濃縮した。濃縮固体を500mlの酢酸エチルに溶解させ、2回の溶解/濃縮サイクルにかけ、こうして過剰の二塩化オキサリルの完全な除去を確実にした。生成物を、1000mlの酢酸エチルに溶解させ、不活性(N2)雰囲気下で激しく攪拌しながら75℃に加熱した。330mlの酢酸エチルに溶解したヒドロキシプロピルアクリレート異性体の混合物(128g、986ミリモル)を約60分でそれに滴下した。HCl発生が停止したら、粗混合物をさらに5時間75℃で攪拌した。粗ポリマー混合物を次に、5リットルの蒸留H2Oを含有する10リットルのフラスコに注ぎ込み、さらに2リットルの蒸留H2Oで洗浄した。得られた固体ポリマーを最後に、4時間65℃で真空オーブン中で乾燥させた。
転化率(出発アクリレートコモノマーの):27モル%。
単離収率:84%。
EW:4426g/当量=4.16%w/w(アクリレートの)=22アクリレートサイト/100000g/モル。
ポリマー(FC−6)は、実施例5で詳述されたのと同じ手順に従って、しかしポリマー(F−3)を使用して製造した。
転化率(出発アクリレートコモノマーの):33モル%。
単離収率:96%。
EW:9097g/当量=2.02%w/w(アクリレートの)=11アクリレートサイト/100000g/モル。
1モル%の2−ヒドロキシエチルアクリレートを含有する、調製実施例2に従って調製されたポリマー(EW=7495g/当量)(1g、0.133ミリ当量)を、20℃で20mlの酢酸エチルに溶解させた。混合物をペトリ皿に入れ、それに50mlのメチレン−4−4’ビスシクロヘキシルイソシアネート(0.02ミリモル、0.04ミリ当量−NCO)の10%v/v溶液および触媒としての10mlのジ−tert−ブチルスズビスラウレートの2%溶液を添加した。そのようにして得られた混合物を、大気圧で3時間55℃でオーブン中で加熱した。熱反応後に、溶媒を蒸発させ、ウレタン共有結合を持った架橋したポリマーからできたフィルムを、10mlの蒸留H2Oを添加することによってペトリ皿から回収した。湿ったフィルムを、50℃および10mmHg残圧で真空オーブン中で乾燥させた。それによって提供されたフィルムは、調製実施例1および調製実施例2に従って調製されたポリマーが可溶性であった酢酸エチルおよびアセトンなどの他の溶媒に可溶ではなく、このようにフィルムを形成するポリマーが好適にも架橋していることを裏付けた。
実施例1〜6に従って得られたポリマーのいずれかの試験体を、40℃の温度で3時間の攪拌後に、スピンコーティング用の10重量%の濃度のおよびインクジェット印刷用の0.9重量%の濃度を有する無色透明の溶液を得るためにリン酸トリエチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートおよびシクロペンタノンを含有する混合物に溶解させた。
そのようにして得られた溶液をLaurell WS−650 LITE SERIESスピンコータ中に装着し、基材としてのシリコンウエハー上の非常に薄いポリマー層を得るためにシリコンウエハー基材上へ2000rpmの速度でスピンコーティングした。そのように得られたポリマー層を20分間85℃で乾燥させた。それぞれの実施例について、シリコンウエハー上の2つのポリマーフィルムを調製した。
それによって得られた試料はすべて、均質であり、完全に光学的に透明であった。試料の厚さは、Filmetrics F20装置を用いて測定した。
そのようにして得られた溶液を、溶媒に好適なカートリッジを有するDimatix DMP 2831インクジェットプリンターへ装着し、これらの基材上に非常に薄いポリマー層を得るためにガラス、シリコンウエハー上へおよびITO被覆ガラス上に印刷した。そのように得られたポリマー層を85℃で10分間乾燥させた。それぞれの実施例について、ガラス上の2つのポリマーフィルムを調製した。
それによって得られた試料はすべて、均質であり、完全に光学的に透明であった。試料の厚さは、Filmetrics F20装置を用いて測定した。
上に詳述されたようなスピン−コーティングまたはインクジェット印刷のいずれかにより得られたポリマーフィルムを、UV処理または熱処理にのいずれかによる架橋にかけた。
熱処理は、そのようにして得られたフィルムの試料を、20分間約125℃の温度で通風オーブン中で維持することにあった。
UV処理については、得られたフィルムの試料を、手順A)に従って、しかし実施例1〜6に従って得られたポリマーのいずれかと、架橋助剤および架橋開始剤からなる群から選択される少なくとも1つの添加剤とを含む組成物を使用して、13mW/cm2の出力を有し、そして各10秒の3工程に相当する30秒間試料を搬送する移動ベルトを備えたUVランプに基づく半自動クロスリンカー装置に通した。
架橋助剤は、ポリ(メタ)アクリル化合物(PMA)からなる群から選択した。
架橋開始剤は、光開始剤(PI)からなる群から選択した。
試料が架橋したかどうかを検証するために、純アセトンを架橋処理後のフィルム上に注いだ;そのような条件での不溶性を、好適な架橋の明らかな証拠であるとみなした。
Claims (18)
- 架橋性フルオロポリマー[ポリマー(FC)]であって、
− フッ化ビニリデン(VDF)に由来する繰り返し単位と、
− 前記ポリマー(FC)の繰り返し単位の総モルに対して、10モル%〜50モル%のトリフルオロエチレン(TrFE)に由来する繰り返し単位と、
− 前記ポリマー(FC)の繰り返し単位の総モルに対して、0.01モル%〜10モル%の式(III−A)〜(V−A):
−O−C(O)−C(R3)=CR1R2 (III−A)
−O−C(O)−NH−C(O)−C(R3)=CR1R2 (IV−A)
−O−C(O)−Z−C(R3)=CR1R2 (V−A)
のいずれかの末端基(E)を含むペンダント側鎖を含む少なくとも1つの官能性水素化モノマー[モノマー(H’F)]に由来する繰り返し単位と
を含み、
式中、互いに等しいかもしくは異なる、R1、R2およびR3のそれぞれは独立して、水素原子またはC1〜C3炭化水素基であり、Zは、式(j)および(jj):
−NH−X−O−C(O)− (j)、および
−NH−X−NHC(O)O−X’−O−C(O)− (jj)
のいずれかの結合基であり、
式中、互いに等しいかもしくは異なる、XおよびX’は独立して、C1〜C20脂肪族基、C5〜C40脂環式基およびC6〜C50芳香族、アルキル芳香族またはヘテロ芳香族基からなる群から選択される炭化水素基である、架橋性フルオロポリマー[ポリマー(FC)]。 - 少なくとも1つのモノマー(H’F)が、式(VI)〜(X):
−C(O)−O−Y−E (VI)
−C(O)−NH−Y−E (VII)
−[C(O)]n−O−R−O−Y−E (VIII)
−[C(O)]n−O−R−O−C(O)−NH−Y−E (IX)
−[C(O)]n−O−R−O−C(O)−O−Y−E (X)
(式中、Yは、少なくとも1つの官能基を任意選択的に含む、C1〜C10炭化水素結合基であり、Rは、少なくとも1つのヒドロキシル基を任意選択的に含む、C1〜C5炭化水素基であり、nは、0または1であり、Eは、式(III−A)〜(V−A)のいずれかの末端基である)
のいずれかのペンダント側鎖を含む、請求項1に記載の架橋性フルオロポリマー[ポリマー(FC)]。 - 請求項1または2に記載の架橋性フルオロポリマー[ポリマー(FC)]の製造方法であって、前記方法が、
(A)少なくとも1つのフルオロポリマー[ポリマー(F)]であって、
− フッ化ビニリデン(VDF)に由来する繰り返し単位、
− 前記ポリマー(F)の繰り返し単位の総モルに対して、10モル%〜50モル%のトリフルオロエチレン(TrFE)に由来する繰り返し単位;ならびに
− 前記ポリマー(F)の繰り返し単位の総モルに対して、0.01モル%〜10モル%の式(I)および(II):
−C(O)−O−RX (I)
−O−RX (II)
(式中、RXは、水素原子または少なくとも1つのヒドロキシル基を含むC1〜C5炭化水素部分である)
のいずれかの末端基を含む少なくとも1つの官能性水素化モノマー[モノマー(HF)]に由来する繰り返し単位を含む、ポリマー(F)と、
(B)式(III)〜(V):
R1R2C=C(R3)−C(O)−O−T (III)
R1R2C=C(R3)−C(O)−NH−C(O)−O−T (IV)
R1R2C=C(R3)−Z−C(O)−O−T (V)
(式中、互いに等しいかもしくは異なる、R1、R2およびR3のそれぞれは独立して、水素原子またはC1〜C3炭化水素基であり、Tは、少なくとも1つの官能基を含むC1〜C10炭化水素末端基であり、Zは、式(j)および(jj):
−NH−X−O−C(O)− (j)、および
−NH−X−NHC(O)O−X’−O−C(O)− (jj)
のいずれかの結合基であり、式中、互いに等しいかもしくは異なる、XおよびX’は独立して、C1〜C20脂肪族基、C5〜C40脂環式基およびC6〜C50芳香族、アルキル芳香族またはヘテロ芳香族基からなる群から選択される炭化水素基である)
のいずれかの少なくとも1つの(メタ)アクリル化合物[化合物(MA)]と
を反応させる工程を含む方法。 - モノマー(HF)が、式(I−A)の(メタ)アクリルモノマーおよび式(II−A)のビニルエーテルモノマー:
(式中、互いに等しいかもしくは異なる、R4、R5およびR6のそれぞれは独立して、水素原子またはC1〜C3炭化水素基であり、RXは、水素原子または少なくとも1つのヒドロキシル基を含むC1〜C5炭化水素部分であり、R’Xは、少なくとも1つのヒドロキシル基を含むC1〜C5炭化水素部分である)
からなる群から選択される、請求項3に記載の方法。 - 式(III)〜(V)のいずれかの(メタ)アクリル化合物[化合物(MA)]の末端基T中の官能基が、ヒドロキシル基、環状アルキルエーテル基、イソシアネート基、カルボン酸基、アミン基、アリールエーテル基およびアルコキシシラン基からなる群から選択される、請求項3または4に記載の方法。
- 前記方法が、少なくとも1つの有機溶媒[溶媒(S)]を含む液体媒体中で実施される、請求項3〜5のいずれか一項に記載の方法。
- ポリマー(F)中のモノマー(HF)が、式(I)(式中、RXは水素原子である)の末端基を含み、化合物(MA)が、式(III)〜(V)(式中、Tは、少なくとも1つのヒドロキシル基を含むC1〜C10炭化水素末端基である)のいずれかを有する、請求項3〜6のいずれか一項に記載の方法であって、前記方法が、N,N’−ジシクロヘキシルカルボジイミド、塩化チオニル、二塩化オキサリルおよび無機酸からなる群から選択される少なくとも1つの活性化剤の存在下で実施される方法。
- ポリマー(F)中のモノマー(HF)が、式(I)(式中、RXは水素原子である)の末端基を含み、化合物(MA)が、式(III)〜(V)(式中、Tは、少なくとも1つの環状アルキルエーテル基を含むC1〜C10炭化水素末端基である)のいずれかを有する、請求項3〜6のいずれか一項に記載の方法であって、前記方法が、アルキルアンモニウムハライドからなる群から選択される少なくとも1つの活性化剤の存在下で実施される方法。
- ポリマー(F)中のモノマー(HF)が、式(I)(式中、RXは水素原子である)の末端基を含み、化合物(MA)が、式(III)〜(V)(式中、Tは、少なくとも1つのアミン基を含むC1〜C10炭化水素末端基である)のいずれかを有する、請求項3〜6のいずれか一項に記載の方法であって、前記方法が、塩化チオニルおよび二塩化オキサリルからなる群から選択される少なくとも1つの活性化剤の存在下で実施される方法。
- 架橋性組成物[組成物(CC)]であって、
− 請求項1または2に記載の少なくとも1つの架橋性フルオロポリマー[ポリマー(FC)]と、
− 架橋助剤および架橋開始剤からなる群から選択される少なくとも1つの添加剤と
を含む架橋性組成物[組成物(CC)]。 - 前記架橋助剤が、式(XI):
−O−C(O)−C(R7)=CR8R9 (XI)
(式中、互いに等しいかもしくは異なる、R7、R8およびR9のそれぞれは独立して、水素原子またはC1〜C3炭化水素基である)
の少なくとも2つの末端基を含むポリ(メタ)アクリル化合物[化合物(PMA)]である、請求項10に記載の架橋性組成物[組成物(CC)]。 - 架橋開始剤が、光開始剤[開始剤(PI)]または熱開始剤[開始剤(TI)]である、請求項10または11に記載の架橋性組成物[組成物(CC)]。
- 架橋開始剤が、アルファ−ヒドロキシケトン、フェニルグリオキシレート、ベンジルジメチルケタール、アルファ−アミノケトンおよびビスアシルホスフィンからなる群から選択される光開始剤[開始剤(PI)]である、請求項12に記載の架橋性組成物[組成物(CC)]。
- 請求項1もしくは2に記載の少なくとも1つの架橋性フルオロポリマー[ポリマー(FC)]または請求項10〜13のいずれか一項に記載の架橋性組成物[組成物(CC)]を含む、好ましくはそれからなる架橋性フルオロポリマーフィルム[フィルム(FC)]。
- 架橋したフルオロポリマーフィルム[フィルム(FCC)]の製造方法であって、前記方法が、
(i’)請求項14に記載の架橋性フルオロポリマーフィルム[フィルム(FC)]を提供する工程と、
(ii’)工程(i’)で提供されたフィルム(FC)を架橋させる工程と
を含む方法。 - 工程(ii’)下で、工程(i’)で提供された架橋性フルオロポリマーフィルム[フィルム(FC)]が、UV線下でのUV処理または熱処理のいずれかにより架橋させられる、請求項15に記載の方法。
- 請求項15または16に記載の方法によって得られる架橋したフルオロポリマーフィルム[フィルム(FCC)]であって、前記架橋したフルオロポリマーフィルム[フィルム(FCC)]が、少なくとも1つの架橋したフルオロポリマー[ポリマー(FCC)]を含む、好ましくはそれからなるフィルム。
- 電気または電子機器における請求項17に記載の少なくとも1つの架橋したフルオロポリマーフィルム[フィルム(FCC)]の使用。
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2019167338A1 (ja) * | 2018-02-28 | 2019-09-06 | 株式会社クレハ | フッ化ビニリデンポリマー、バインダー組成物、電極合剤、電極及び非水電解質二次電池、並びに電極合剤の製造方法 |
KR20190132694A (ko) * | 2017-04-14 | 2019-11-28 | 아르끄마 프랑스 | 전기활성 불소화된 코폴리머를 기초로 한 가교 가능한 조성물 |
JP2021533233A (ja) * | 2018-08-09 | 2021-12-02 | ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ イタリー エス.ピー.エー. | Vdfコポリマーの架橋性ブレンド |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US10696768B2 (en) * | 2014-02-28 | 2020-06-30 | Solvay Speciality Polymers Italy S.P.A. | Crosslinkable fluoropolymers |
FR3047008B1 (fr) * | 2016-01-25 | 2019-10-25 | Arkema France | Utilisation d'un copolymere de fluorure de vinylidene pour conferer a un film des proprietes d'adhesion |
WO2018092675A1 (ja) * | 2016-11-15 | 2018-05-24 | 株式会社クレハ | フッ化ビニリデン共重合体、バインダー組成物、電極合剤、電極及び非水電解質二次電池 |
US10584189B2 (en) | 2017-02-16 | 2020-03-10 | The Regents Of The University Of Michigan | Ferroelectric polymers from dehydrofluorinated PVDF |
FR3068976B1 (fr) | 2017-07-17 | 2020-05-29 | Arkema France | Fabrication de films par reticulation de polymeres fluores electroactifs |
FR3068972B1 (fr) | 2017-07-17 | 2019-08-02 | Arkema France | Polymeres fluores electroactifs reticulables |
KR102526758B1 (ko) * | 2018-01-09 | 2023-04-27 | 삼성전자주식회사 | 복합막, 이를 포함한 음극 구조체 및 리튬전지, 및 복합막 제조방법 |
CN112601768B (zh) * | 2018-08-09 | 2023-01-13 | 索尔维特殊聚合物意大利有限公司 | 自交联pvdf |
FR3089977B1 (fr) | 2018-12-17 | 2021-09-10 | Arkema France | Polymères fluorés électroactifs réticulables comprenant des groupements photoactifs |
FR3089978B1 (fr) | 2018-12-17 | 2021-09-10 | Arkema France | Polymères fluorés électroactifs réticulables comprenant des groupements photoactifs |
EP4139370A1 (en) * | 2020-04-21 | 2023-03-01 | Solvay Specialty Polymers Italy S.p.A. | Aqueous dispersion of vinylidene fluoride and trifluoroethylene containing polymers |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0673369A (ja) * | 1992-08-26 | 1994-03-15 | Osaka Organic Chem Ind Ltd | 紫外線吸収剤 |
JPH07196744A (ja) * | 1993-11-26 | 1995-08-01 | Ciba Geigy Ag | 架橋させ得る共重合体およびヒドロゲル |
JP2000215917A (ja) * | 1999-01-20 | 2000-08-04 | Kureha Chem Ind Co Ltd | ポリマ―電解質形成用組成物 |
JP2000327728A (ja) * | 1999-05-17 | 2000-11-28 | Toagosei Co Ltd | 硬化性組成物 |
JP2004085655A (ja) * | 2002-08-23 | 2004-03-18 | Asahi Kasei Aimii Kk | 耐汚染性の含水ソフトコンタクトレンズ |
JP2010525124A (ja) * | 2007-04-24 | 2010-07-22 | ソルヴェイ・ソレクシス・エッセ・ピ・ア | フッ化ビニリデンコポリマー |
JP2012052107A (ja) * | 2010-08-04 | 2012-03-15 | Asahi Glass Co Ltd | ビニルエーテル化合物、共重合体、および光学素子 |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
IL82308A (en) | 1986-06-26 | 1990-11-29 | Ausimont Spa | Microemulsions containing perfluoropolyethers |
IT1265067B1 (it) | 1993-05-18 | 1996-10-30 | Ausimont Spa | Processo di (co)polimerizzazione in emulsione acquosa di monomeri olefinici fluorurati |
IT1276072B1 (it) | 1995-10-31 | 1997-10-24 | Ausimont Spa | Processo di (co)polimerizzazione di monomeri fluorurati per ottenere polimeri contenenti idrogeno |
IT1295535B1 (it) | 1996-07-01 | 1999-05-12 | Ausimont Spa | Processo di polimerizzazione di vinilidenfluoruro (vdf) |
US6680357B1 (en) | 1999-07-14 | 2004-01-20 | Atofina Chemicals, Inc. | Crosslinkable aqueous fluoropolymer based dispersions |
WO2012084579A1 (en) * | 2010-12-22 | 2012-06-28 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | Vinylidene fluoride and trifluoroethylene polymers |
CN103270058B (zh) | 2010-12-22 | 2017-12-05 | 索尔维特殊聚合物意大利有限公司 | 偏二氟乙烯共聚物 |
WO2013087500A1 (en) | 2011-12-16 | 2013-06-20 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | Crosslinkable vinylidene fluoride and trifluoroethylene polymers |
US10696768B2 (en) * | 2014-02-28 | 2020-06-30 | Solvay Speciality Polymers Italy S.P.A. | Crosslinkable fluoropolymers |
-
2015
- 2015-02-25 US US15/121,258 patent/US10689472B2/en active Active
- 2015-02-25 EP EP15706797.6A patent/EP3110858B1/en active Active
- 2015-02-25 TW TW104106064A patent/TWI731836B/zh active
- 2015-02-25 JP JP2016553889A patent/JP6734198B2/ja active Active
- 2015-02-25 WO PCT/EP2015/053871 patent/WO2015128337A1/en active Application Filing
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0673369A (ja) * | 1992-08-26 | 1994-03-15 | Osaka Organic Chem Ind Ltd | 紫外線吸収剤 |
JPH07196744A (ja) * | 1993-11-26 | 1995-08-01 | Ciba Geigy Ag | 架橋させ得る共重合体およびヒドロゲル |
JP2000215917A (ja) * | 1999-01-20 | 2000-08-04 | Kureha Chem Ind Co Ltd | ポリマ―電解質形成用組成物 |
JP2000327728A (ja) * | 1999-05-17 | 2000-11-28 | Toagosei Co Ltd | 硬化性組成物 |
JP2004085655A (ja) * | 2002-08-23 | 2004-03-18 | Asahi Kasei Aimii Kk | 耐汚染性の含水ソフトコンタクトレンズ |
JP2010525124A (ja) * | 2007-04-24 | 2010-07-22 | ソルヴェイ・ソレクシス・エッセ・ピ・ア | フッ化ビニリデンコポリマー |
JP2012052107A (ja) * | 2010-08-04 | 2012-03-15 | Asahi Glass Co Ltd | ビニルエーテル化合物、共重合体、および光学素子 |
Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20190132694A (ko) * | 2017-04-14 | 2019-11-28 | 아르끄마 프랑스 | 전기활성 불소화된 코폴리머를 기초로 한 가교 가능한 조성물 |
JP2020516740A (ja) * | 2017-04-14 | 2020-06-11 | アルケマ フランス | 電気活性フッ素化コポリマーをベースとする架橋性組成物 |
JP7290572B2 (ja) | 2017-04-14 | 2023-06-13 | アルケマ フランス | 電気活性フッ素化コポリマーをベースとする架橋性組成物 |
KR102648773B1 (ko) * | 2017-04-14 | 2024-03-18 | 아르끄마 프랑스 | 전기활성 불소화된 코폴리머를 기초로 한 가교 가능한 조성물 |
WO2019167338A1 (ja) * | 2018-02-28 | 2019-09-06 | 株式会社クレハ | フッ化ビニリデンポリマー、バインダー組成物、電極合剤、電極及び非水電解質二次電池、並びに電極合剤の製造方法 |
KR20200118843A (ko) * | 2018-02-28 | 2020-10-16 | 가부시끼가이샤 구레하 | 불화비닐리덴 폴리머, 바인더 조성물, 전극 합제, 전극 및 비수 전해질 이차전지, 및 전극 합제의 제조 방법 |
KR102432419B1 (ko) | 2018-02-28 | 2022-08-12 | 가부시끼가이샤 구레하 | 불화비닐리덴 폴리머, 바인더 조성물, 전극 합제, 전극 및 비수 전해질 이차전지, 및 전극 합제의 제조 방법 |
US11594734B2 (en) | 2018-02-28 | 2023-02-28 | Kureha Corporation | Vinylidene fluoride polymer, binder composition, electrode mixture, electrode, and non-aqueous electrolyte secondary battery, and method for producing electrode mixture |
JP2021533233A (ja) * | 2018-08-09 | 2021-12-02 | ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ イタリー エス.ピー.エー. | Vdfコポリマーの架橋性ブレンド |
JP7460599B2 (ja) | 2018-08-09 | 2024-04-02 | ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ イタリー エス.ピー.エー. | Vdfコポリマーの架橋性ブレンド |
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