JP2017503327A - ハウジング及びアルミニウム合金で作られる出力端子を有する電気化学蓄電池 - Google Patents

Abstract

本発明は、少なくとも１つのカソード（２）及びアノード（３）、並びに、電解質（１）の何れかの側にある２つの集電体であって、一方が前記アノードに接続され、他方がカソードに接続される２つの集電体を含む少なくとも１つの電気化学セル、前記電気化学セルを密封して含むように配置され、アルミニウム合金で作られるハウジング（６）、一方（４０）が前記ハウジングの壁（８、９）に溶接される２つの電流出力端子（４０、５０）を含み、前記ハウジングに溶接された前記出力端子が、０．０１％未満ではなく、４％を超えないマグネシウム（Ｍｇ）含有量、及び０．０５％未満ではなく、０．３％を超えない銅含有量を含むアルミニウムベースの合金で作られ、前記ハウジングに溶接された前記出力端子のアルミニウム合金が、それに６０ＭＰａ未満ではない降伏強度（Ｒｍ）を提供する冶金状態を有する、電気化学蓄電池（Ａ）に関する。

Description

本発明は、挿入又は脱離、言い換えると、少なくとも１つの電極におけるイオンのインターカレーション−デインターカレーションの原理によって動作する電気化学的発電装置の分野に関連する。

本発明は、より具体的には、少なくとも１つのカソード及びアノード、並びに、電解質の何れかの側にある、一方がアノードに接続され、他方がカソードに接続される２つの集電体からなる少なくとも１つの電気化学セル、及び、電流出力端子又は極の全て又はいくつかを形成する集電体の一部によって通過されながら、電気化学セルを密封して含むように配置され、アルミニウム合金で作られるケーシングを含む電気化学蓄電池に関する。

本発明の目的は、アルミニウムで作られるケーシングに出力端子を製造する方法を提供することであり、それは、電池パックを形成する観点で少なくとも１つの他の蓄電池ケーシングとの相互接続を生成するために、一般にバスバーと呼ばれるアルミニウム又は銅ベースの金属ストリップを用いてその機械的及び電気的接続を保証することを可能にする。

本発明によって対象とされる主な用途は、リチウムイオン蓄電池の製造である。

この主な用途を参照して以下に記載されるけれども、本発明は、アルミニウム合金で作られるケーシングを含む他のあらゆる電気化学蓄電池にも当て嵌まる。

本発明の範囲に関して特許請求の範囲に記載され、示されるアルミニウム合金グレードは、鍛造されるアルミニウム合金、すなわち鍛造技術（圧延、押出、ドロップ鍛造、鍛造等）によって又は機械加工によって変態されるものを設計するための国際システムで使用されるものである。この照合システムにおいて、各合金は、そのグレードを特定する４桁の数が与えられ、最初の桁は、主たる合金元素を示す。

電流出力端子の付けられたスレッドにねじ止めすることによってクランピングするための本発明の文脈において示されるスクリューの直径は、ＩＳＯメートルスクリュースレッドデザインのシンボルを用いたものである。

図１及び図２に概略的に示されるように、リチウムイオン蓄電池又は電池は、通常、正極又はカソード２及び負極又はアノード３の間の構成要素である電解質１に含浸されたセパレータからなる少なくとも１つの電気化学セルＣ、カソード２に接続される集電体４、アノード３に接続される集電体５、及び、最後に、２つの電流出力端子を形成する集電体４、５の一部によって通過されながら、電気化学セルを密封して含むように配置されるパッケージ６を含む。

従来のリチウムイオン電池の構成は、それが、アノード、カソード及び電解質を含む単一の電気化学セルを有するので、モノポーラと見なされ得る構成である。モノポーラ構成の形状の多くのタイプが知られている：
−米国特許出願公開第２００６／０１２１３４８号明細書に開示されるような円筒形状；
−米国特許第７，３４８，０９８号明細書及び米国特許第７，３３８，７３３号明細書に開示されるような角柱形状；及び
−米国特許出願公開第２００８／０６０１８９号明細書及び米国特許出願公開第２００８／００５７３９２号明細書並びに米国特許第７，３３５，４４８号明細書に開示されるようなスタック構造。

構成要素である電解質は、固体、液体又はゲルであり得る。後者の形態において、この構成要素は、充電又は逆に放電のために、リチウムイオンがカソードからアノードに移動し、それによって電流を生じさせることを可能にする有機又は液体イオン電解質に吸収されるポリマー又はマイクロ多孔複合材料で作られるセパレータを含み得る。この電解質は、一般に、典型的にはＬｉＰＦ_６であるリチウム塩が加えられる、例えば炭酸塩である有機溶媒の混合物である。

正極又はカソードは、リン酸鉄リチウムＬｉＦｅＰＯ_４、マンガン酸リチウムＬｉＭｎ_２Ｏ_４で任意に置換されたコバルト酸リチウムＬｉＣｏＯ_２、又は、ＬｉＮｉ_０．３３Ｍｎ_０．３３Ｃｏ_０．３３Ｏ_２等の、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１である、ＬｉＮｉ_ｘＭｎ_ｙＣｏ_ｚＯ_２に基づく材料、又は、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１である、ＬｉＮｉ_ｘＣｏ_ｙＡｌ_ｚＯ_２に基づく材料、ＬｉＭｎ_２Ｏ_４、ＬｉＮｉＭｎＣｏＯ_２、又は、ニッケルコバルトアルミニウム酸リチウムＬｉＮｉＣｏＡｌＯ_２等の、一般的に複合材料である、リチウムカチオンの挿入材料からなる。

負極又はアノードは、しばしば、カーボン、グラファイトからなり、又は、Ｌｉ_４ＴｉＯ_５Ｏ_１２（チタン酸塩材料）で作られ、任意に、シリコンベースであり、又は、リチウムベースであり、又は錫及びその合金ベースであり、又は、シリコンベースの複合材である。

リチウム挿入材料のアノード及びカソードは、集電体を形成する金属シート上に活性層の形態で通常の技術を用いて堆積され得る。

正極に接続される集電体は、一般に、アルミニウムで作られる。

負極に接続される集電体は、一般に、銅、ニッケルコーティングされた銅又はアルミニウムで作られる。

通常、リチウムイオン蓄電池又は電池は、高電圧レベル、典型的には約３．６ボルトで動作することを可能にする、アノード及びカソードにおける一対の材料を使用する。

リチウムイオン蓄電池又は電池は、対象とする用途が制約されるとき、例えば、非常に高い圧力に耐えなければならないとき、及びより厳しい密閉レベル（典型的には１０^−６ｍｂａｒ・ｌ／ｓヘリウム）が要求されるとき、又は、長寿命が見込まれるとき、又は、宇宙又は航空分野等の非常に制約のある環境にあるときには、堅いパッケージング又はケーシングを含む。堅いパッケージングの主な利点は、ケーシングが溶接によって、一般にレーザー溶接によって閉じられるので、それらの高い密閉性が長時間にわたって維持されるということである。

最も多い蓄電池の電気化学セルが、円筒形状にスプーリングすることによって巻かれるので、リチウムイオン蓄電池の最も高いパッケージングのケーシングの形状は、円筒形状である。角柱形状のケーシングも既に製造されている。

十年間以上の長寿命の高容量のリチウムイオン蓄電池用に通常製造される円筒形状の堅いケーシングのタイプの１つは、図３に示される。

長手方向の軸Ｘのケーシング６は、円筒状の側方ジャケット７並びに一端部の底部８及び他端部のカバー９を含む容器を含む。カバー９は、電流が流れ出る端子又は極４０、５０を支持する。出力端子（極）の１つは、例えば、正極端子４０であるが、カバー９に溶接され、一方、他方の出力端子、例えば負極端子５０は、負極端子５０をカバーから電気的に絶縁するシール（示されない）を介在してカバー９を通過する。

通常、リチウムイオン蓄電池のケーシングの容器及びカバーは、９９．５％のアルミニウムを含有するグレード１０５０のアルミニウム合金から作られる。

同様に通常、リチウムイオン蓄電池の正極出力端子は、カバーとの最良の溶接適合性を保証するためにグレード１０５０のアルミニウム合金で作られる。

特に電力用途における電池パックを形成するためにモジュールに対するリチウムイオン蓄電池の統合は、アルミニウム又は銅ベースの金属ストリップ（バスバー）と蓄電池との電気的な相互接続を必要とする。

バスバーの銅又はアルミニウムで作られたストリップにリチウムイオン蓄電池の正極及び負極端子を機械的及び電気的に接続するための１つの信頼性がある機械的な解決方法は、ねじ止めである。しかしながら、これは、端子の各々において採用される材料の降伏強度が、その力を保証するために、Ｍ５スクリューを用いてクランピングするために典型的には４Ｎ・ｍを超える高いトルクでクランピングすることを可能にする場合に、端子及びバスバーの間の接触面積が、電池パックの動作中における充電／放電している蓄電池を介して要求される電流を流すのに十分である可能性があるだけである。

この課題を解決するために、欧州特許出願公開第１６５３５３０号明細書に開示された発明の発明者は、このような端子が十分な剛性を有さず、それらのスレッドに印加される高過ぎるスクリュートルクがスレッドを損傷するので、特にあらゆる種類のアルミニウムから端子を作ることを明らかに断念している。この従来技術の段落番号［０００６］及び［０００７］が特に参照され得る。そのため、本発明者は、この従来技術において、カバーによって支持されるその２つの電流出力端子が銅で作られ、ショルダーを有する各端子が、カバーにレーザー溶接されるか、又は、カバーにクリンプ固定されるかを可能にする、リチウムイオン蓄電池のケーシングを提案した。しかしながら、このような方法の費用は、特に端子を製造するために銅が使用されるので、高い。

米国特許出願公開第２００６／０１２１３４８号明細書 米国特許第７，３４８，０９８号明細書 米国特許第７，３３８，７３３号明細書 米国特許出願公開第２００８／０６０１８９号明細書 米国特許出願公開第２００８／００５７３９２号明細書 米国特許第７，３３５，４４８号明細書 欧州特許出願公開第１６５３５３０号明細書

従って、特に低コストで、バスバーと称される金属ストリップへの信頼性がある電気的及び機械的接続を可能にする観点で、アルミニウム合金で作られるケーシングを含む電気化学蓄電池の少なくとも１つの出力端子の製造を改善する必要がある。

具体的に、アルミニウム合金で作られるケーシングを含むリチウムイオン蓄電池の正極出力端子の製造を改善する必要性がある。

本発明の目的は、この（これらの）要求に少なくとも部分的に対応することである。

このように、本発明の主題は、その側面の１つによると、
−少なくとも１つのカソード及びアノード、並びに、電解質の何れかの側にある、一方が前記アノードに接続され、他方がカソードに接続される２つの集電体からなる少なくとも１つの電気化学セル、
−前記電気化学セルを密封して含むように配置され、アルミニウム合金で作られるケーシング、
−一方が前記ケーシングの壁に溶接される２つの電流出力端子、
を含み、
前記ケーシングに溶接された前記出力端子が、０．０１％以上、４％以下のマグネシウム（Ｍｇ）含有量、及び０．０５％以上、０．３％以下の銅含有量を含むアルミニウムベースの合金で作られ、
前記ケーシングに溶接された前記出力端子のアルミニウム合金が、それに１６０ＭＰａ以上の降伏強度（Ｒｍ）を提供する冶金状態を有する、電気化学蓄電池である。

好ましくは、Ｍｇ含有量は、３％以下である。そのため、クラックが生じる傾向にある合金が避けられる。

“アルミニウムベースの合金”という表現は、状況によるが、典型的には０．５％未満の少量でＳｉ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｆｅ及びＴｉ等の他の要素と共にほぼ全体的にアルミニウムを含む合金を意味するものと理解される。

第１の有利な実施形態によれば、前記ケーシングに溶接された前記出力端子のアルミニウム合金は、Ｈ_１８テンパー度を有する３００３グレードである。このような３００３グレードに関して、Ｍｇ含有量は、有利には０．０１から０．０５％であり得、銅（Ｃｕ）含有量は、０．０５から０．２％であり得る。

第２の有利な実施形態によれば、前記ケーシングに溶接された前記出力端子のアルミニウム合金は、５７５４グレードである。このような５７５４グレードに関して、Ｍｇ含有量は、有利には２．６から３．２％であり得、銅（Ｃｕ）含有量は、０．０５から０．１％であり得る。

第３の有利な実施形態によれば、前記ケーシングに溶接された前記出力端子のアルミニウム合金は、６０６０グレードである。このような６０６０グレードに関して、Ｍｇ含有量は、有利には０．３５から０．６％であり得、銅（Ｃｕ）含有量は、０．０５から０．１％であり得る。

従来技術による電流出力端子と比較して、本発明による出力端子は、低コストであり、原材料としてのアルミニウムの市場価格は、現時点で、銅の市場価格よりも約４倍低く、ニッケルの市場価格よりも約８倍低い。

さらに、その高い機械的剛性のために、本発明による出力端子に付けられるスクリュースレッドは、他の蓄電池との相互接続を可能にする金属ストリップ（バスバー）が、複数回、典型的には３回以上載置され又は取り外されても、損傷する傾向がない。

さらに、本発明による出力端子の高い降伏強度は、それとバスバーとの間にねじ止めによって、従来技術による銅ベースの端子に適用され得るものと同じ又はそれ以上のクランピングトルクを印加することを可能にする。典型的には、ねじ止めによって本発明による出力端子に印加され得るクランピングトルクは、４Ｎ・ｍを超える。

本発明の文脈において使用され得るアルミニウム合金のうち、５７５４及び６０６０グレードは、ケーシングに通常使用される１０５０グレードのアルミニウムに直接的に適合可能であり、この適合可能性は、１０５０グレードの電気抵抗率に比較的近い低い電気抵抗率において連続的な電気伝導を保証する。

アルミニウムの５７５４及び６０６０グレードは、さらに、ケーシングの壁の１つ、すなわちケーシングのカバー又は底部の何れかにレーザー溶接を用いて適合される。具体的に、これらの種々のグレード、すなわちアルミニウムの５７５４、１０５０及び６０６０の金属構造は、生成されるレーザー溶接部が高い品質であることを保証するように十分に類似するものである。本発明によるアルミニウム合金で作られる出力端子のレーザー溶接に関して、組立工程は、２つの部品のみ、すなわち出力端子及びケーシングを実装し、動作中に充填材料が使用されることを必要としないので、組立工程は単純である。

本発明の発明者は、相互接続ストリップ（バスバー）に対する信頼性がある電気的及び機械的接続を生成するために、アルミニウム合金で作られる正極出力端子を採用することによって、技術的な先入観を解消した。具体的には、リチウムイオン蓄電池の分野における専門家の一般的な意見は、前段部において言及された欧州特許出願公開第１６５３５３０号明細書から非常に明らかなように、出力端子が銅で作られるだけであるというものであった。

有利な特徴によれば、ケーシングに溶接される出力端子は、正極端子である。

有利な変形例によれば、前記ケーシングに溶接された前記出力端子のアルミニウム合金は、好ましくは、２から２０ミクロンの厚さであるニッケル（Ｎｉ）の層で覆われる。このようなＮｉの層は、本発明による出力端子の表面にアルミニウムの層が形成されることを避けることを可能にし、アルミニウムのその層は、アルミニウム接触の電気的特性に逆に影響を与える傾向にある。

前記他の出力端子は、前記ケーシングの壁を通して圧接又はねじ止めによって留められる。

前記他の出力端子は、好ましくは、Ｎｉの層で覆われる銅（Ｃｕ）で作られ、又はＣｕ−Ｎｉベースの合金若しくはアルミニウムベースの合金で作られる。

ケーシングは、通常、円筒形状又は角柱形状であり得る。

前記蓄電池は、有利にはリチウムイオン蓄電池を構成する。後者の場合、本発明によると、ケーシングに溶接される出力端子は、正極出力端子である。

他の側面による本発明の他の主題は、直前に記載されたような複数の蓄電池を含む、電池パックと称される電池であって、前記蓄電池が、電気的な並列又は直列に接続され、前記蓄電池の少なくとも正極出力端子が、前記端子の各々にねじ止めすることによって固定される、バスバーと称される金属ストリップを用いて対で接続される、電池である。

前記出力端子の各々に印加されるスクリュートルクは、好ましくは４Ｎ・ｍを超える。

最後に、他の側面による本発明の他の主題は、前記アルミニウム合金で作られた出力端子を前記ケーシングのカバー又は底部に溶接する、好ましくはレーザー溶接することからなるステップ（ｉ）を含む、前述の請求項の何れか一項に記載の蓄電池を製造する方法である。

そのため、溶接段階（ｉ）は、ケーシングの底部又はカバーの平坦な面を支持する出力端子の端部の全周（３６０°）にわたってレーザーを用いて行われる。

有利な一変形例によれば、前記ステップ（ｉ）が、レーザーを用いて行われ、前記端子のベースは、前記レーザーから生じる光線の１８０°における反射を避けるように、前記出力端子が延びる軸Ｘ１に関して傾斜プロファイルを有する。言い換えると、出力端子の軸Ｘ１に対する９０°とは異なる特定のゼロではない角度におけるプロファイルの傾斜は、その光学システムのレンズに対するレーザー光線の反射を避けることを可能にする。

本発明による電気化学セルの構成要素である電極用に選択されるリチウム挿入電極材料のタイプに依存して、少なくとも１つの金属シートによって形成される集電体は、アルミニウムで作られ得、その表面が他の金属で金属化され、例えば、銅に重畳されたアルミニウムである。

“リチウム挿入材料で作られる電極”という表現は、ここで、及び本明細書において、少なくとも１つのリチウム挿入材料及びポリマーで作られた少なくとも１つのバインダーを含む電極を意味するものと理解される。任意に、電極は、さらに、導電体、例えば炭素繊維又はカーボンブラックを含み得る。

“リチウム挿入材料”という表現は、特に正極用において、ここで、及び本明細書の文脈において、マンガンを含むスピネル型のリチオ化酸化物（spinal lithiated oxides）、層状のリチオ化酸化物（lamellar lithiated oxides）、及びそれらの混合物、並びに、式ＬｉＭ_ｙ（ＸＯ_ｚ）_ｎのポリアニオン系構造のリチオ化酸化物（polyanionic framework lithiated oxides）意味するものと理解され、ここで、Ｍは、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｖ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｂ及びＭｏから選択される元素であり、Ｘは、Ｐ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓ及びＡｓから選択される元素であり、ｙ、ｚ及びｎは、正の整数である。

“リチウム挿入材料”という表現はまた、特に負極用において、リチオ化又は非リチオ化されたチタン酸化物、例えばＬｉ_４Ｔｉ_５Ｏ_１２又はＴｉＯ_２から選択される材料を意味すると理解される。より具体的には、負極材料は、炭酸材料、非リチオ化されたチタン酸化物、及びそれらの誘導体、並びに、Ｌｉ_４Ｔｉ_５Ｏ_１２等のリチオ化されたチタン酸化物及びそれらの誘導体、並びにそれらの混合物から選択され得る。

“リチオ化された誘導体”という表現は、ここで、及び本明細書の文脈において、式Ｌｉ（_４−ｘ１）Ｍ_ｘ１Ｔｉ_５Ｏ_１２及びＬｉ_４Ｔｉ_{（５−ｙ１）}Ｎ_ｙ１Ｏ_１２の化合物を意味すると理解され、ここで、ｘ１及びｙ１はそれぞれ、０から０．２の間であり、Ｍ及びＮはそれぞれ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｎｂ、Ａｌ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｓｉ及びＭｏから選択される元素である。

“リチオ化されない誘導体”という表現は、ここで、及び本明細書の文脈において、Ｔｉ_{（５−ｙ１）}Ｎ_ｙ１Ｏ_１２を意味すると理解され、ここで、ｙ１は、０から０．２であり、Ｎは、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｎｂ、Ａｌ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｓｉ及びＭｏから選択される元素である。

好ましくは、アノードは、Ｌｉ_４Ｔｉ_５Ｏ_１２で作られ、カソードは、ＬｉＦｅＰＯ_４で作られる。

“セパレータ”という用語は、ここで、及び本明細書の文脈において、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリ酢酸ビニル（ＰＶＡ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリオキシエチレン（ＰＯＥ）、若しくは、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、又は、ポリプロピレン、ポリエチレン及びセルロース等から選択されるポリマー等の少なくとも１つのポリマー材料によって形成される電気的に絶縁性のイオン伝導体を意味すると理解される。

本発明による電解質は、炭酸塩及び少なくとも１つのリチウム塩の混合物によって形成される液体であり得る。“リチウム塩”という表現は、好ましくは、ＬｉＰＦ_６、ＬｉＣｌＯ_４、ＬｉＢＦ_４及びＬｉＡｓＦ_６から選択される塩を意味すると理解される。

あるいは、電解質は、リチウムイオンベースの１つ又はそれ以上のイオン性の液体、すなわち有機又は無機アニオンが複合化されたリチウムカチオンで形成される塩を含み得、それは、室温において液体である特性を有する。イオン性の液体は、アニオンの性質に依存するものであり、親水性又は疎水性であり得る。イオン性の液体の例として、トリフルオロメタンスルホン酸（ＣＦ_３ＳＯ_３）、ビス（トリフルオロメタンスルホン酸）イミド［（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２Ｎ］及びトリス（トリフルオロメタンスルホン酸）メチド［（ＣＦ_３ＳＯ_２）_３Ｃ］等の疎水性アニオンに基づくイオン性液体が言及され得る。

各電極は、スクリーン印刷、輪転グラビア印刷、フレキソ印刷、スプレーコーティング等の通常の印刷技術によってデバイスの少なくとも１つの集電体を形成する電気的に導電性の部分に堆積され得る。

他の利点及び特徴は、以下の図面を参照して例示として与えられる詳細な説明を読むことによって、より明らかになるだろう。

リチウムイオン蓄電池の種々の要素を示す拡大された概略斜視図である。 従来技術によるそのフレキシブルなパッケージングを有するリチウムイオン蓄電池を示す正面図である。 円筒形状のケーシングからなる堅いパッケージングを有する、従来技術によるリチウムイオン蓄電池の斜視図である。 本発明による正極出力端子を有するリチウムイオン蓄電池のケーシングカバーの上面図である。 リチウムイオン蓄電池のケーシングカバーに対する溶接の段階を示す、本発明による正極出力端子の詳細断面図である。 正極出力端子がリチウムイオン蓄電池のケーシングカバーに対して溶接される、本発明による正極出力端子を示す斜視の写真図である。 正極出力端子がリチウムイオン蓄電池のケーシングカバーに溶接される、グレード５７５４のアルミニウムの合金で作られる、本発明による正極出力端子を示す斜視図である。 正極出力端子がリチウムイオン蓄電池のケーシングカバーに溶接される、グレード５７５４のアルミニウムの合金で作られる、本発明による正極出力端子を示す断面の写真図である。 正極出力端子がリチウムイオン蓄電池のケーシングカバーに溶接される、グレード６０６０のアルミニウムの合金で作られる、本発明による正極出力端子を示す斜視図である。 正極出力端子がリチウムイオン蓄電池のケーシングカバーに溶接される、グレード６０６０のアルミニウムの合金で作られる、本発明による正極出力端子を示す断面の写真図である。 リチウムイオン蓄電池の正極出力端子とバスバーの代表である銅ストリップとの間の電気接触抵抗を測定するための試験装置の概略図である。 従来技術によるアルミニウム合金で作られる出力端子及び本発明による出力端子の両方における図７のデバイスで実施された試験の結果の曲線を示す図である。 端子が共に円筒形状のケーシングのカバーに溶接される、本発明による正極出力端子及び負極端子を有するリチウムイオン蓄電池の斜視図である。 端子が共に角柱形状のケーシングのカバーに溶接される、本発明による正極出力端子及び負極端子を有するリチウムイオン蓄電池の斜視図である。 ケーシングの底部に溶接される、本発明による正極出力端子、及びケーシングのカバーに溶接される負極端子の配置の変形例を示す円筒形状のケーシングを有するリチウムイオン蓄電池の側面図である。 ケーシングの底部に溶接される、本発明による正極出力端子、及びケーシングのカバーに溶接される負極端子の配置の変形例を示す円筒形状のケーシングを有するリチウムイオン蓄電池の側面図である。 ケーシングの底部に溶接される、本発明による正極出力端子、及びケーシングのカバーに溶接される負極端子の配置の変形例を示す円筒形状のケーシングを有するリチウムイオン蓄電池の側面図である。 図１０Ａと同様の図であって、角柱形状のケーシングを用いた図である。 図１０Ｂと同様の図であって、角柱形状のケーシングを用いた図である。 図１０Ｃと同様の図であって、角柱形状のケーシングを用いた図である。 本発明によるリチウムイオン蓄電池の直列の２つのモジュールの電池パックを示す概略図であり、各々のモジュールは、並列の４つの列の蓄電池からなり、各列は、直列の６つの蓄電池からなる。

明確性のために、図１から図１２の全てにおいて従来技術及び本発明によるリチウムイオン蓄電池の同一の要素を示すために同一の符号が使用されている。

本発明による種々の要素が、明確性のために単に示されており、それらが実寸ではないことに留意すべきである。

最後に、ここで、及び本明細書を通じて、“下部”、“上部”、“垂直”、“上方”、“下方”、“下”及び“上”という用語は、ケーシングの上端部にカバーがある垂直位置におけるリチウムイオン蓄電池を参照して理解されるべきである。

図１から図３は、前段部において既に詳細に検討されている。従って、それらは、以下では記載されない。

本発明によるリチウムイオン蓄電池Ａは、図４に示されている。

蓄電池Ａは、初めに、セパレータに含浸された電解質の何れかの側にある少なくとも１つのアノード及び１つのカソードからなる少なくとも１つの電気化学セルＣ（図示されない）を含む。

アノード及びカソードは、リチウム挿入材料で作られ、一般的な技術を用いて、集電体を形成する金属シートの上に活性層の形態で堆積され得る。一例として、アノードは、Ｌｉ_４Ｔｉ_５Ｏ_１２で作られ、カソードは、ＬｉＦｅＰＯ_４で作られ、集電体シートは、アルミニウムで作られる。

リチウムイオン蓄電池は、一方が各セルＣのアノードに接続され、他方が各セルＣのカソードに接続される、２つの集電体を含む。

堅いパッケージングのために、蓄電池は、長手方向の軸（Ｘ）に沿って細長い形状のケーシング６を含む。

ケーシング６は、容器を形成する円筒状の側方ジャケット７及び底部８、並びに、底部８に対して反対の端部において容器に圧接（クリンピング）及び溶接することによって組み立てられるカバー９を含む。

カバー９は、電流が流れ出る端子又は極４０、５０を支持する。

出力端子（極）の１つ、例えば正極端子４０は、カバー９に溶接され、一方、他の出力端子、例えば負極端子５０は、負極端子５０をカバーから電気的に絶縁するシール（図示されない）を介してカバー９を通過する。

ケーシング６、すなわちジャケット７、底部８及びカバー９によって形成される容器は全て、１０５０アルミニウム合金で作られる。

本発明によれば、正極端子４０は、４％以下のマグネシウム（Ｍｇ）含有量、０．３％以下の銅含有量を含むアルミニウム合金で作られ、このアルミニウム合金は、それに１６０ＭＰａ以上の降伏強度（Ｒｍ）を提供する冶金状態を有する。

このような値に関して、以下に説明されるように、本発明者は、正極端子４０にねじ止めされる金属接続ストリップを用いて信頼性ある電気的及び機械的接続を生成することを可能にすることを証明することができている。

本発明によるアルミニウム合金で作られる正極端子４０をケーシング６のカバー９に溶接するために、レーザー溶接は、図４Ａに示されるように行われる。

正極端子４０は、予めカバー９の平坦な面に隣接して配される。

次いで、レーザーＬの光線は、図４Ａにおいて下向きの矢印で表されるような端子４０のベース４１に向けられる。

示されるように、ベース４１のプロファイルは、そのプロファイルが、出力端子４０が延びる軸Ｘ１に対して傾斜しているが、レーザーから来る光線の１８０°の反射を避けるのに適している。そのため、その光学システムのレンズに向かうレーザー光線の反射は、避けられる。ベース４１の全周（３６０°）は、レーザー溶接される。

端子４１は、図４Ｂに示されるように、カバー９に対する溶接ラインＬ_Ｓに沿って、そのベース４１を介して溶接される。

図５及び図５Ａは、グレード５７５４のアルミニウムの合金で作られる正極端子４０の溶接を示す。溶接の侵入深さは、測定された結果、０．２８６ｍｍであり、電流の流れの断面は、２２．４ｍｍ^２である。

図６及び図６Ａは、グレード６０６０のアルミニウムの合金を用いた溶接を示す。溶接の侵入深さは、測定された結果、０．１６９ｍｍであり、電流の流れの断面は、１７、１ｍｍ^２である。

本発明による正極端子４０に付けられたスレッドのクランピングトルクを明らかにするために試験が行われ、各端子はそれぞれ、１０５０グレードのアルミニウムで作られるケーシング６に溶接されるものである。

グレード５７５４アルミニウムの合金及びグレード６０６０のアルミニウムの合金に関する結果は、以下の表に示される。

これらの結果は、通常のＭ５スクリューを用いて約４Ｎ・ｍ以上のクランピングトルクを想定することが可能であることを示す。

正極端子４０の表面とバスバーの代表であるニッケルコーティングされた銅で作られるストリップの表面との間の接触抵抗を明らかにするための試験は、正極端子のアルミニウム材料の性質、及び、Ｍ５スクリューを用いてクリンピングすることによって得られるクリンピングトルクの関数として行われた。

使用された試験装置は、図７に示される：ニッケルコーティングされた銅で作られたストリップ１０は、リチウムイオン蓄電池のカバー９に溶接された正極端子４０にねじ止めすることによってクリンプされる。ここで、使用されるクランピングスクリューがＭ５＊８ ＢＨＣスクリューであり、商標名Ｏｎｄｕｆｌｅｘのワッシャ―であり、スクリューと正極端子４０との間にＺ５スチールワッシャ―が介在されることが明らかにされる。同一のスクリューワッシャ―は、負極端子５０に電源ワイヤをクランプするために使用される。

他の電源ワイヤは、ストリップ１０に留められる。

この試験を行うために、ストリップ１０は、２００Ａの高電流を運ぶ電源２１を用いて電力供給され、次いで、ストリップ１０及び正極端子４０の間の電位は、電圧計２０を用いて測定され、これは、それらから推測される２つの部品の間の接触抵抗を計算で可能にする。

試験の結果は、本発明による５７５４及び６０６０合金で作られる正極端子に対して、及び比較として１０５０合金で作られる端子４０に対して、図８において曲線の形態で示される。

これらの同定試験から、５Ｎ・ｍを超えるクランピングトルクを用いて、銅ストリップ１０と５７５４又は６０６０アルミニウムの合金で作られる正極端子４０の表面との間の接触抵抗を減らすことが明らかに可能であると結論付けることが可能である。

さらに、１０５０アルミニウムの合金で作られる正極端子に関して、そのタップのスレッドの不可逆的な劣化なしに５Ｎ・ｍを超えるクランピングトルクを用いてクランピングを行うことが同一の試験条件で可能ではないことに留意すべきである。

ハウジングの壁に対する出力端子４０の傾斜プロファイルのベース４１のレーザー溶接による組立は、単純に実施することができ、以下の種々の配置が想定されることを可能にする：
−共に円筒形状（図９Ａ）又は角柱形状（図９Ｂ）のケーシング６のカバーによって支持される、本発明によるアルミニウム合金で作られる正極端子４０及び負極端子５０；
−負極端子５０がケーシング６の軸Ｘに対して側方にシフトされ、正極端子がケーシングの軸Ｘにある状態で（図１０Ａ）、又は、両方の正極及び負極端子４０、５０がケーシングの軸Ｘ上にある状態で（図１０Ｂ）、又は、両方の正極及び負極端子４０、５０がケーシングの軸Ｘから側方にシフトされる状態で（図１０Ｃ）、ケーシング６の底部８によって支持される本発明によるアルミニウム合金で作られる正極端子４０、及び、円筒形状のケーシング６のカバー９によって支持される負極端子５０；
−負極端子５０がケーシング６の軸Ｘに対して側方にシフトされ、正極端子がケーシングの軸Ｘにある状態で（図１１Ａ）、又は、両方の正極及び負極端子４０、５０がケーシングの軸Ｘ上にある状態で（図１１Ｂ）、又は、両方の正極及び負極端子４０、５０がケーシングの軸Ｘから側方にシフトされる状態で（図１１Ｃ）、ケーシング６の底部８によって支持される本発明によるアルミニウム合金で作られる正極端子４０、及び角柱形状のケーシング６のカバー９によって支持される負極端子。

直前に記載された本発明は、共に電気的な直列又は並列に接続された複数のリチウムイオン蓄電池、及び４Ｎ・ｍを超える出力端子の各々に印加されるスクリュートルクを用いて端子の各々にねじ止めすることによって留めされる銅のバスバー１０、１１、１２を用いて対で接続される、少なくとも正極出力端子４０を含む電池パックの製造を想定することも可能にする。

このような電池パックは、図１２に示される：それは、直列に接続される同一のリチウムイオン蓄電池Ａの２つのモジュールＭ１、Ｍ２からなり、各々のモジュールＭ１、Ｍ２は、並列に接続された４列の蓄電池からなり、各々の列は、６個のリチウムイオン蓄電池からなる。

示されるように、所定の列の２つのリチウムイオン蓄電池の間の電気的及び機械的接続は、正極端子４０及び負極端子５０を各々接続するＣｕで作られるバスバー１０をねじ止めすることによって行われる。２つのモジュールＭ１、Ｍ２の間の接続は、Ｃｕで作られたバスバー１１によって保証され、所定のモジュールＭ１又はＭ２内の並列の２つの列の知己電池の間の接続は、Ｃｕで作られたバスバー１２によって保証される。

本発明は、以上に記載された実施例に限定されるものではなく、特に、示されない変形例において示された実施例の特徴を組み合わせることも可能である。

そのため、示された実施例において本発明による端子（極）が電池の正極端子４０であったが、それは、電池パックの端子でもあり得る。本発明による出力端子は、電気化学セルに接続されないものでもあり得る。それは、代わりに、電池の部品又は電池に接続されるシステムに接続され得る。

１ 電解質
２ カソード
３ アノード
４ 集電体
５ 集電体
６ ケーシング
８ 壁、底部
９ 壁、カバー
４０ 電流出力端子
４１ ベース
５０ 電流出力端子

Claims (14)

1. −少なくとも１つのカソード（２）及びアノード（３）、並びに、電解質（１）の何れかの側にある、一方が前記アノードに接続され、他方がカソードに接続される２つの集電体からなる少なくとも１つの電気化学セル、
   −前記電気化学セルを密封して含むように配置され、アルミニウム合金で作られるケーシング（６）、
   −一方（４０）が前記ケーシングの壁（８、９）に溶接される２つの電流出力端子（４０、５０）、
   を含み、
   前記ケーシングに溶接された前記出力端子が、０．０１％以上、４％以下のマグネシウム（Ｍｇ）含有量、及び０．０５％以上、０．３％以下の銅含有量を含むアルミニウムベースの合金で作られ、
   前記ケーシングに溶接された前記出力端子のアルミニウム合金が、それに１６０ＭＰａ以上の降伏強度（Ｒｍ）を提供する冶金状態を有する、電気化学蓄電池（Ａ）。
2. 前記ケーシングに溶接された前記出力端子のアルミニウム合金が、Ｈ_１８テンパー度を有する３００３グレードである、請求項１に記載の蓄電池。
3. 前記ケーシングに溶接された前記出力端子のアルミニウム合金が、５７５４グレードである、請求項１に記載の蓄電池。
4. 前記ケーシングに溶接された前記出力端子のアルミニウム合金が、６０６０グレードである、請求項１に記載の蓄電池。
5. 前記ケーシングに溶接された前記出力端子のアルミニウム合金が、正極端子である、請求項１に記載の蓄電池。
6. 前記ケーシングに溶接された前記出力端子のアルミニウム合金が、ニッケル（Ｎｉ）の層で覆われる、請求項１から５の何れか一項に記載の蓄電池。
7. 前記Ｎｉの層が、２から２０ミクロンの厚さを有する、請求項６に記載の蓄電池。
8. 前記他（５０）の出力端子が、前記ケーシングの壁（８、９）を通して圧接又はねじ止めによって留められる、請求項１から７の何れか一項に記載の蓄電池。
9. 前記他の出力端子が、Ｎｉの層で覆われる銅（Ｃｕ）で作られ、又はＣｕ−Ｎｉベースの合金若しくはアルミニウムベースの合金で作られる、請求項１から８の何れか一項に記載の蓄電池。
10. リチウムイオン蓄電池を構成する、請求項２から９の何れか一項に記載の蓄電池。
11. 請求項１から１０の何れか一項に記載の複数の蓄電池（Ｍ１、Ｍ２）を含む、電池パックと称される電池であって、
    前記蓄電池が、電気的な並列又は直列に接続され、
    前記蓄電池の少なくとも正極出力端子が、前記端子の各々にねじ止めすることによって固定される、バスバーと称される金属ストリップを用いて対で接続される、電池。
12. 前記出力端子の各々に印加されるスクリュートルクが、４Ｎ・ｍを超える、請求項１１に記載の電池。
13. 前記アルミニウム合金（４０）で作られた出力端子（４０）を前記ケーシングのカバー（９）又は底部（８）に溶接する、好ましくはレーザー溶接することからなるステップ（ｉ）を含む、請求項１から１２の何れか一項に記載の蓄電池を製造する方法。
14. 前記ステップ（ｉ）が、前記端子（４０）のベース（４１）においてレーザー（Ｌ）を用いて行われ、前記出力端子が延びる軸Ｘ１に関して、その傾斜プロファイルが、前記レーザーから生じる光線の１８０°における反射を避けるように適合される、請求項１３に記載の方法。

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