JP2017200967A - ゲル状組成物及び吸水防止剤 - Google Patents

Abstract

【課題】多孔質材料表面に優れた吸水防止性を与える吸水防止剤となり得るゲル状組成物、該組成物からなる吸水防止剤、該吸水防止剤を多孔質材料表面に塗布して吸水防止性を付与する方法、及び該吸水防止剤で表面処理された多孔質材料を提供する。
【解決手段】（Ａ）下式のオルガノアルコキシシラン及び／又は該オルガノアルコキシシランの部分加水分解縮合物、
Ｒ¹ _aＳｉ（ＯＲ²）_4-a
（Ｒ¹、Ｒ²は１価炭化水素基、ａは１、２又は３。）
（Ｂ）下式のジカルボン酸アルミニウム、
（Ｒ³ＣＯＯ）₂Ａｌ（ＯＨ）
（Ｒ³は１価炭化水素基。）
（Ｃ）炭素数６〜２４の脂肪酸、
（Ｄ）炭素数６〜３０のジカルボン酸、
（Ｅ）アルミニウムオキサイドオルガノキサイド及びアルミニウムオキサイドアシレートから選ばれるアルミニウムオリゴマー類及び／又はアルミニウムアルコキサイド類
を含有するゲル状組成物。
【選択図】なし

Description

本発明は、オルガノアルコキシシランを含有するゲル状組成物に関する。また、本発明は、該ゲル状組成物から得られる吸水防止剤に関する。

建築用材、土木構造材として用いられる無機質の多孔質材料は、屋外の構造物に使用されると、降雨にさらされ吸水することによる劣化、低温下での凍害や海岸付近での塩害などによるひび割れ、カビ・藻類の付着などによる外観の低下が生じる。そこで、構造物の寿命を延ばすための対策が求められている。

無機質の多孔質材料としては、コンクリート、軽量コンクリート、軽量気泡コンクリート（ＡＬＣ）、モルタル、種々のセメント板、石膏ボード、ケイ酸カルシウム板、レンガ、瓦、タイル、及び石などがある。これら多孔質材料の劣化を抑制するために、吸水防止剤を基材表面に塗布及び含浸させて基材の表層を疎水化し、水分や塩分が基材表面に浸透するのを抑制することが行われている。該吸水防止剤としてシリコーン系の組成物が知られている。

従来、シリコーン系の吸水防止剤としては、アルキルアルコキシシラン化合物を有機溶剤に希釈した溶剤型吸水防止剤があった。しかし、該吸水防止剤は、アルキルアルコキシシランの濃度が低く、また粘度が低いため、一回の塗布で十分な量のアルキルアルコキシシランを基材表面に含浸させることができず、また、基材表面に十分な厚みの疎水層を形成することができなかった。また、溶剤型吸水防止剤は、塗布時に有機溶剤からＶＯＣ（揮発性有機物）を発生し、作業環境の低下や環境問題を生じていた。従って、近年は非溶剤系の吸水防止剤が望まれている。

例えば、特許文献１〜４（特開昭６２−１９７３６９号公報、特開平６−３１３１６７号公報、特開平９−２０８９３８号公報、特開２００４−３１５６３１号公報）には、アルキルアルコキシシラン、界面活性剤（乳化剤）、水からなる水性エマルション組成物を吸水防止剤として使用することが記載されている。しかし、該水性エマルション組成物は、界面活性剤が塗布後の基材表面に残留するため、基材の表面を十分に疎水化できない。そのため、降雨時に基材の表面が部分的に濡れ色となって外観が劣化するという問題や、十分な撥水性が得られないという問題がある。

また、水性エマルションを基材表面に厚く塗布する場合や垂直面に塗布する場合、水性エマルションが流れ出てしまうという問題がある。そこで、特許文献５（特開平１０−８１８２４号公報）には、アルキルアルコキシシラン、乳化剤、及び水からなる水性クリーム（ペースト状の含水組成物）を吸水防止剤として使用することが記載されている。しかし、該吸水防止剤はクリーム状であるため、基材表面に厚く塗布することは可能であるが、塗布後まもなくエマルションが破壊され低粘度であるアルキルアルコキシシランが分離してしまう。このため、傾斜面、垂直面、又は下向き面に塗布した場合には、液だれが生じて有効成分（アルキルアルコキシシラン）が流失し、基材の表面に十分に含浸させることができない。

さらに、特許文献６（特開２００９−１５５６４１号公報）には、アルキルアルコキシシランとシクロデキストリンを水中に分散してなる吸水防止剤が記載されている。該吸水防止剤は、塗布後の基材表面に水溶性高分子であるシクロデキストリンが残留するため、基材の外観を損ねる、十分な撥水性が得られない等の問題点がある。

特許文献７（特開２００９−３５７０４号公報）には、アルキルアルコキシシランとシリカからなる吸水防止剤が記載されている。該吸水防止剤は、塗布後の表面に白色のシリカが残留し外観を損ねるため、ブラシなどでそれを除去する必要があり、広い面積に塗布した場合、その除去作業に要する負担は大きなものであった。

特許文献８（特開２０１２−２４１１００号公報）には、アルキルアルコキシシランと揺変剤からなる吸水防止剤が記載されている。通常、市販されている揺変剤はキシレン、ミネラルスピリット（ミネラルターペン）、ベンジルアルコール、エタノール、イソプロパノールなどの有機溶剤に溶解されているため、これを用いた吸水防止剤は有機溶剤を含有することになる。有機溶剤を含有しない揺変剤そのものは粉体であるためアルキルアルコキシシランに分散させることは困難であった。

特許文献９、１０（特開２０１４−２３４３９８号公報、特開２０１５−７８３０５号公報）には、ジカルボン酸アルミニウムと炭素数６〜２４の脂肪酸を併用し、オルガノアルコキシシランをゲル化させた組成物及び該組成物を含む吸水防止剤が記載されている。しかし、特許文献９、１０に記載のゲル状組成物は、高温保管した場合にゲルが液状に戻ってしまう場合があり、例えば夏季に屋外に保管するような用途の場合では保存安定性が不十分であり、さらなる改善が求められる。

特開昭６２−１９７３６９号公報 特開平６−３１３１６７号公報 特開平９−２０８９３８号公報 特開２００４−３１５６３１号公報 特開平１０−８１８２４号公報 特開２００９−１５５６４１号公報 特開２００９−３５７０４号公報 特開２０１２−２４１１００号公報 特開２０１４−２３４３９８号公報 特開２０１５−７８３０５号公報

本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、多孔質材料表面に優れた吸水防止性を与えることができる吸水防止剤となり得るゲル状組成物を提供することを目的とする。特には、オルガノアルコキシシランを含有するゲル状組成物であって、塗布時に液だれを生じず、多孔質材料表面から有効成分（オルガノアルコキシシラン）を深く浸透させることができ、また外観を損なうことなく吸水防止性を付与することができ、且つ、ゲルがちぎれやすく、塗布時の作業性がよく、さらに保存安定性に優れており、長期間高温保管した場合にもゲルの状態を保つことが可能であるゲル状組成物、該組成物からなる吸水防止剤、該吸水防止剤を多孔質材料表面に塗布して吸水防止性を付与する方法、並びに該吸水防止剤で表面処理された多孔質材料を提供することを目的とする。

本発明者らは、ジカルボン酸アルミニウムと炭素数６〜２４の脂肪酸の併用が、オルガノアルコキシシランを良好にゲル化できることを見出した（特許文献９）。しかし、これにより得られたゲルはちぎれにくく、容器からすくい取るときに長く伸びてしまう。
これに対し、本発明者らは、さらに検討した結果、ジカルボン酸アルミニウム、脂肪酸、及びオルガノアルコキシシランを含む組成物に、炭素数６〜３０のジカルボン酸を添加することにより、ゲルが壊れやすくちぎれやすい性状となり、コテなどを用いて多孔質材料に塗布する際に、容器からゲルをすくい取りやすくなり、均一に塗布するための作業性が改善されることを見出した（特許文献１０）。しかし、これにより得られたゲルは、長期間高温で保管した場合、ゲルの状態を保つことができず、ゲルの一部が液体となってしまう。
そこで、本発明者らは、さらに鋭意検討を行った結果、ジカルボン酸アルミニウム、脂肪酸、オルガノアルコキシシラン、及び炭素数６〜３０のジカルボン酸を含む組成物に、アルミニウムオキサイドオルガノキサイド及びアルミニウムオキサイドアシレートから選ばれるアルミニウムオリゴマー類及び／又はアルミニウムアルコキサイド類を添加することにより、ゲルの保存安定性が著しく向上し、長期間高温で保管した場合にもゲルの状態を保つことができるゲル状組成物が得られることを見出し、本発明をなすに至った。

従って、本発明は、下記ゲル状組成物、吸水防止剤、吸水防止性を付与する方法、並びに多孔質材料を提供する。
〔１〕
（Ａ）下記式（１）で示されるオルガノアルコキシシラン及び／又は該オルガノアルコキシシランの部分加水分解縮合物：１００質量部、
Ｒ¹ _aＳｉ（ＯＲ²）_4-a （１）
（式中、Ｒ¹は互いに独立に、炭素数１〜２０の１価炭化水素基であり、Ｒ²は互いに独立に、炭素数１〜８の１価炭化水素基であり、ａは１、２又は３である。）
（Ｂ）下記式（２）で示されるジカルボン酸アルミニウム：０．３〜２０質量部、
（Ｒ³ＣＯＯ）₂Ａｌ（ＯＨ） （２）
（式中、Ｒ³は互いに独立に、炭素数１〜２５の１価炭化水素基である。）
（Ｃ）炭素数６〜２４の脂肪酸：０．３〜２０質量部、
（Ｄ）炭素数６〜３０のジカルボン酸：０．０１〜１０質量部、及び
（Ｅ）アルミニウムオキサイドオルガノキサイド及びアルミニウムオキサイドアシレートから選ばれるアルミニウムオリゴマー類及び／又はアルミニウムアルコキサイド類：０．０１〜１０質量部
を含有するゲル状組成物。
〔２〕
さらに、（Ｆ）シロキサン単位の合計数に対するジメチルシロキサン単位の個数が２０％以上であるポリオルガノシロキサンを（Ａ）成分１００質量部に対して０．１〜５０質量部含有する〔１〕に記載の組成物。
〔３〕
水及び有機溶剤を含有しない〔１〕又は〔２〕に記載の組成物。
〔４〕
〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の組成物からなる吸水防止剤。
〔５〕
〔４〕に記載の吸水防止剤を多孔質材料の表面に塗布して吸水防止性を付与する方法。
〔６〕
多孔質材料が無機質の多孔質材料である〔５〕に記載の方法。
〔７〕
〔４〕に記載の吸水防止剤で表面処理された多孔質材料。

本発明のゲル状組成物を多孔質材料の表面に塗布すると、有効成分（オルガノアルコキシシラン）が基材表面から深く浸透することができ、外観を損ねることなく多孔質材料表面に吸水防止性（撥水性）を付与することができる。従って、本発明のゲル状組成物は、吸水防止剤として良好に使用することができる。さらに、本発明のゲル状組成物は、水及び有機溶剤を含有しない無溶剤型の形態とすることができる。無溶剤型のゲル状組成物は、塗布時に有機溶剤によるＶＯＣ（揮発性有機物）が生じない。そのため、本発明のゲル状組成物は、特に建築用又は土木用の無機質多孔質材料のための吸水防止剤として有用である。さらに本発明のゲル状組成物は、長期間高温で保管してもゲルから液体が遊離することなく、保存安定性に優れている。

以下、本発明についてさらに詳細に説明する。
本発明のゲル状組成物は、
（Ａ）下記式（１）で示されるオルガノアルコキシシラン及び／又は該オルガノアルコキシシランの部分加水分解縮合物、
Ｒ¹ _aＳｉ（ＯＲ²）_4-a （１）
（式中、Ｒ¹は互いに独立に、炭素数１〜２０の１価炭化水素基であり、Ｒ²は互いに独立に、炭素数１〜８の１価炭化水素基であり、ａは１、２又は３である。）
（Ｂ）下記式（２）で示されるジカルボン酸アルミニウム、
（Ｒ³ＣＯＯ）₂Ａｌ（ＯＨ） （２）
（式中、Ｒ³は互いに独立に、炭素数１〜２５の１価炭化水素基である。）
（Ｃ）炭素数６〜２４の脂肪酸、
（Ｄ）炭素数６〜３０のジカルボン酸、及び
（Ｅ）アルミニウムオキサイドオルガノキサイド及びアルミニウムオキサイドアシレートから選ばれるアルミニウムオリゴマー類及び／又はアルミニウムアルコキサイド類
を含有してなるものである。

（Ａ）成分は、下記式（１）で示されるオルガノアルコキシシラン及び／又はその部分加水分解縮合物である。
Ｒ¹ _aＳｉ（ＯＲ²）_4-a （１）

上記式（１）中、Ｒ¹は互いに独立に、炭素数１〜２０、好ましくは３〜２０、さらに好ましくは６〜１０の、アミノ基、エポキシ基又はハロゲン原子を含んでいてもよい１価炭化水素基である。該１価炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、イソオクチル基（２，４，４−トリメチルペンチル基を含む炭素数８のアルキル基）、デシル基、ドデシル基、ノルボルニル基などのアルキル基、ビニル基、アリル基、ヘキセニル基などのアルケニル基、フェニル基などのアリール基、スチリル基などのアラルキル基が挙げられる。上記Ｒ¹で示される基は、直鎖状、分岐状又は環状のいずれでもよい。さらに、３−アミノプロピル基、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル基などのアミノ基含有アルキル基、３−グリシドキシプロピル基などのエポキシ基含有アルキル基、トリフロロメチル基、３，３，３−トリフロロプロピル基などのフッ素含有基などが例示できる。中でも、炭素数３以上のアルキル基が好ましく、炭素数６〜１０のアルキル基がさらに好ましい。

Ｒ²は互いに独立に、炭素数１〜８、好ましくは１〜６、さらに好ましくは１〜４の１価炭化水素基である。該１価炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基などのアルキル基が例示できる。中でも、メチル基、エチル基が特に好ましい。
ａは１、２又は３であり、特には１であることが好ましい。

上記オルガノアルコキシシランとしては、トリメチルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、ブチルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、イソオクチルトリメトキシシラン、イソオクチルトリエトキシシラン、２−エチルヘキシルトリメトキシシラン、２−エチルヘキシルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、トリフロロメチルトリメトキシシラン、３，３，３−トリフロロプロピルトリメトキシシランなどが例示できる。これらのうち、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、イソオクチルトリメトキシシラン、イソオクチルトリエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ブチルトリエトキシシラン、及びプロピルトリエトキシシランが好適である。上記オルガノアルコキシシランは、１種単独でも２種以上の混合物でもよい。

本発明の（Ａ）成分として、上記オルガノアルコキシシランが有するアルコキシ基の一部を加水分解させ、分子間で縮合反応させて得られたオリゴマーやポリマー（以下、部分加水分解縮合物という）を使用してもよい。また、上記オルガノアルコキシシランと、該オルガノアルコキシシランの部分加水分解縮合物とを混合して使用してもよい。オルガノアルコキシシランの部分加水分解縮合物は、酸触媒又はアルカリ触媒の存在下でオルガノアルコキシシランを加水分解及び縮合反応させて合成することができる。

（Ｂ）成分は、下記式（２）で示されるジカルボン酸アルミニウムである。
（Ｒ³ＣＯＯ）₂Ａｌ（ＯＨ） （２）

上記式（２）中、Ｒ³は互いに独立に、炭素数１〜２５、好ましくは３〜１９の１価炭化水素基である。該１価炭化水素基として、特にはアルキル基又はアルケニル基であり、具体的に、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基などのアルキル基、これらの基の一部に不飽和結合を有するアルケニル基などを例示できる。該Ｒ³で示される基は、直鎖状、分岐状又は環状のいずれでもよい。中でも、１−エチルペンチル基が好ましい。

上記式（２）で示されるジカルボン酸アルミニウムとしては、例えば、ジオクチル酸アルミニウム、ジステアリン酸アルミニウム、ジラウリン酸アルミニウム、及びジカプリン酸アルミニウムなどのアルミニウム石けん類が挙げられる。特には、上記式（２）においてＲ³が１−エチルペンチル基であるジ（２−エチルヘキサン酸）アルミニウム（すなわち、ジオクチル酸アルミニウム）であるのが好ましい。本発明においてジカルボン酸アルミニウムは１種単独であっても２種以上の混合物でもよい。

（Ｂ）成分の量は（Ａ）成分１００質量部に対して０．３〜２０質量部、好ましくは０．５〜１０質量部、特に好ましくは１〜８質量部である。（Ｂ）成分の量が上記下限値未満では得られる組成物がゲル状にならなかったり、ゲル状になった後に経時で液相が分離したりすることがある。また、（Ｂ）成分の量が上記上限値超では、得られるゲルが硬くなりすぎて取扱いが困難になるため好ましくない。

本発明のゲル状組成物には、（Ｂ）成分であるジカルボン酸アルミニウム、即ち式（Ｒ³ＣＯＯ）₂Ａｌ（ＯＨ）で示されるジソープ以外にも、トリカルボン酸アルミニウム、即ち式（Ｒ³ＣＯＯ）₃Ａｌで示されるトリソープ、及びモノカルボン酸アルミニウム、即ち式（Ｒ³ＣＯＯ）Ａｌ（ＯＨ）₂で示されるモノソープを含んでいてもよい（上記式中、Ｒ³は上記と同じ）。その場合、上記トリソープ及びモノソープの含有量は、（Ｂ）成分１００質量部に対して上記トリソープ及びモノソープの合計で２０質量部までとするのがよい。

（Ｃ）成分は、炭素数６〜２４の脂肪酸であり、好ましくは炭素数６〜２２の脂肪酸である。炭素数が６未満では得られる組成物がゲル状にならなかったり、液状のままで粘度が不足したり、液相が分離して良好なゲル状にならない。また、炭素数が２４を超えると脂肪酸の融点が高くなり、配合時に高温で溶解させる必要があるなどの不都合がある。炭素鎖の形状は、直鎖状、分岐状及び環状のいずれでもよい。また、該脂肪酸は、飽和カルボン酸であっても不飽和カルボン酸であってもよい。

該脂肪酸としては、例えば、カプロン酸（炭素数６）、カプリル酸（炭素数８）、２−エチルヘキサン酸（炭素数８）、カプリン酸（炭素数１０）、ラウリン酸（炭素数１２）、ミリスチン酸（炭素数１４）、パルミチン酸（炭素数１６）、イソパルミチン酸（炭素数１６）、ステアリン酸（炭素数１８）、イソステアリン酸（炭素数１８）、オレイン酸（炭素数１８）、リノール酸（炭素数１８）、α−リノレン酸（炭素数１８）、アラキジン酸（炭素数２０）、ベヘン酸（炭素数２２）、及びリグノセリン酸（炭素数２４）を挙げることができる。上記脂肪酸は１種単独でも２種以上を混合して使用してもよい。

上記のうち、特には直鎖のものが好適であり、カプロン酸（炭素数６）、カプリル酸（炭素数８）、カプリン酸（炭素数１０）、ラウリン酸（炭素数１２）、ミリスチン酸（炭素数１４）、パルミチン酸（炭素数１６）、ステアリン酸（炭素数１８）、オレイン酸（炭素数１８）、リノール酸（炭素数１８）、α−リノレン酸（炭素数１８）、アラキジン酸（炭素数２０）、及びベヘン酸（炭素数２２）がより好ましい。

（Ｃ）成分の量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．３〜２０質量部、好ましくは０．５〜１０質量部、さらに好ましくは０．５〜８質量部である。（Ｃ）成分の量が上記下限値未満では、得られる組成物がゲル状にならず、また、ゲル状にするために６０℃以上の高温や長時間を要するため好ましくない。また、（Ｃ）成分の量が上記上限値を超えると、得られるゲルが柔らかくなったり、得られる組成物が液状のままでゲル状にならなかったりするため好ましくない。

（Ｄ）成分は、炭素数６〜３０のジカルボン酸であり、好ましくは炭素数１０〜２４のジカルボン酸である。炭素数が上記下限値未満では、得られる組成物が良好なゲル状にならない。即ち、組成物が液状のままで粘度が不足したり、液相が分離して良好なゲル状にならなかったり、ゲル状物中にジカルボン酸が溶解せずに残留する。また、炭素数が上記上限値を超えるとジカルボン酸の融点が高くなり、配合時に高温で溶解させる必要があるという不都合がある。炭素鎖の形状は、直鎖状、分岐状及び環状のいずれでもよい。また、該ジカルボン酸は、脂肪族ジカルボン酸であっても、芳香族ジカルボン酸であってもよい。好ましくは脂肪族ジカルボン酸である。また、脂肪族ジカルボン酸は、飽和脂肪族ジカルボン酸であっても、不飽和結合を有する脂肪族ジカルボン酸であってもよい。上記ジカルボン酸は１種単独でも２種以上を混合して使用してもよい。

上記脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、アジピン酸（炭素数６）、ピメリン酸（炭素数７）、スベリン酸（炭素数８）、アゼライン酸（炭素数９）、セバシン酸（炭素数１０）、ドデカン二酸（炭素数１２）、テトラデカン二酸（炭素数１４）、ヘキサデカン二酸（炭素数１６）、エイコサン二酸（炭素数２０）、８，１３−ジメチルエイコサン二酸（炭素数２２）、及び８，１３−ジメチル−８，１２−エイコサジエン二酸（炭素数２２）を挙げることができる。芳香族ジカルボン酸としては、フタル酸（炭素数８）、イソフタル酸（炭素数８）、及びテレフタル酸（炭素数８）を挙げることができる。

また、本発明のジカルボン酸は、下記式で示されるような、ポリオルガノシロキサン鎖を有するジカルボン酸を包含する。
ＨＯＯＣ−Ｘ−（Ｒ⁴ ₂ＳｉＯ）_t−Ｒ⁴ ₂Ｓｉ−Ｘ−ＣＯＯＨ

上記式中、ｔは０以上の整数である。該ｔの値は、上記ポリオルガノシロキサン含有ジカルボン酸の重量平均分子量が５，０００以下、好ましくは２００以上３，０００以下となるような数であればよい。重量平均分子量が上記上限値を超えると、吸水防止剤の基材への含浸性が低下する場合や、基材表面が濡れ色に着色してしまう場合がある。なお、本発明において重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）分析によるポリスチレン換算の重量平均分子量である（以下、同じ）。

上記式中、Ｘは炭素数１〜１０の２価のアルキレン基であり、例えば、メチレン基、エチレン基、及びプロピレン基などが挙げられる。

上記式中、Ｒ⁴は互いに独立に、水素原子、又は非置換もしくは置換の、炭素数１〜１０、好ましくは炭素数１〜８の、酸素原子あるいは窒素原子を有していてもよい１価炭化水素基である。該１価炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、デシル基等のアルキル基；ビニル基、アリル基、イソプロペニル基等のアルケニル基；フェニル基、キシリル基、トリル基等のアリール基；ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基、及びこれらの炭化水素基の水素原子の一部又は全部が塩素、フッ素、臭素等のハロゲン原子で置換されたクロロメチル基、ブロモエチル基、トリフロロプロピル基等のハロゲン置換１価炭化水素基等を挙げることができる。また、アルキル基の水素原子の一部が、ポリエーテル基、アミノ基、エポキシ基、カルボキシル基又はこれらの基を含有する有機基で置換された基でもよい。

上記ジカルボン酸としては、市販品を使用することができる。市販されているジカルボン酸としては、岡村製油株式会社製のものが挙げられる。例えば、直鎖二塩基酸であるＳＬ−１２（炭素数１２）及びＳＬ−２０（炭素数２０）、分岐二塩基酸であるＩＰＵ−２２（炭素数２２）、ＩＰＳ−２２（炭素数２２）、及びＳＢ−２０（炭素数１２〜２２の混合物）、直鎖二塩基酸と分岐二塩基酸の混合物であるＵＬＢ−２０（炭素数２０）などが挙げられる。

（Ｄ）成分の量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．０１〜１０質量部、好ましくは０．０２〜５質量部、さらに好ましくは０．０３〜３質量部である。（Ｄ）成分の量が上記下限値未満では、得られるゲル状組成物が硬くちぎれにくくなり、ヘラやコテですくい上げにくくなる。また、基材表面に塗布する際に薄く均一に伸ばすことが困難になり、塗布ムラの原因になる。また、（Ｄ）成分の量が上記上限値を超えると、組成物をゲル状にするためには６０℃以上の高温や長時間を要し、また、得られるゲル状組成物が経時で液状に戻るため好ましくない。

（Ｅ）成分は、アルミニウムオキサイドオルガノキサイド及びアルミニウムオキサイドアシレートから選ばれるアルミニウムオリゴマー類及び／又はアルミニウムアルコキサイド類である。

該アルミニウムアルコキサイド類の具体例としては、アルミニウムトリメトキサイド、アルミニウムトリエトキサイド、アルミニウムトリｎ−プロポキサイド、アルミニウムトリイソプロポキサイド、アルミニウムトリｎ−ブトキサイド、アルミニウムトリｓｅｃ−ブトキサイド、アルミニウムトリイソ−ブトキサイド、アルミニウムトリヘキシルオキシド、アルミニウムトリ（２−エチルヘキシルオキシド）、アルミニウムブトキシジイソプロポキサイド、アルミニウムジブトキシイソプロポキサイド、アルミニウムジイソプロポキシ２−エチルヘキシルオキサイド、アルミニウムトリオクチルオキサイドなどの炭素数１〜２４のアルコキシル基を有するアルミニウムトリアルコキサイド等が挙げられる。上記アルミニウムアルコキサイド類は１種単独でも２種以上を混合して使用してもよい。

該アルミニウムオリゴマー類としては、下記式（３）で表される構造を有する直鎖状又は環状の化合物が挙げられる。なお、直鎖状の化合物である場合、末端はＯＲ⁵である。

（式中、Ｒ⁵は炭素数１〜２４の非置換又は置換のアルキル基、アルケニル基、アリール基、シクロアルキル基、複素環基又はアシル基を示し、Ｒ⁵はそれぞれ同じ基でも異なる基でもよい。ｎは２〜１０の整数、好ましくは２〜６の整数、より好ましくは２〜４の整数である。）

上記式（３）中、Ｒ⁵のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基等の炭素数１〜２４のものが挙げられる。
アルケニル基の具体例としては、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基等の炭素数２〜２４のものが挙げられる。
アリール基の具体例としては、フェニル基、トリル基、４−シアノフェニル基、ビフェニル基、ｏ，ｍ，ｐ−テルフェニル基、ナフチル基、アントラニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、９−フェニルアントラニル基、９，１０−ジフェニルアントラニル基、ピレニル基等の炭素数６〜２４のものが挙げられる。
シクロアルキル基の具体例としては、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ノルボナン基、アダマンタン基、４−メチルシクロヘキシル基、４−シアノシクロヘキシル基等の炭素数３〜２４のものが挙げられる。

複素環基の具体例としては、ピロール基、ピロリン基、ピラゾール基、ピラゾリン基、イミダゾール基、トリアゾール基、ピリジン基、ピリダジン基、ピリミジン基、ピラジン基、トリアジン基、インドール基、ベンズイミダゾール基、プリン基、キノリン基、イソキノリン基、シノリン基、キノキサリン基、ベンゾキノリン基、フルオレノン基、ジシアノフルオレノン基、カルバゾール基、オキサゾール基、オキサジアゾール基、チアゾール基、チアジアゾール基、ベンゾオキサゾール基、ベンゾチアゾール基、ベンゾトリアゾール基、ビスベンゾオキサゾール基、ビスベンゾチアゾール基、ビスベンゾイミダゾール基等の炭素数３〜２４のものが挙げられる。

アシル基の具体例としては、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、バレリル基、イソバレリル基、ピバロイル基、ラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基、ステアロイル基、オキサリル基、マロニル基、スクシニル基、グルタリル基、アジポイル基、ピメロイル基、スベロイル基、アゼラオイル基、セバコイル基、アクリロイル基、プロピオロイル基、メタクリロイル基、クロトノイル基、イソクロトノイル基、オレオイル基、エライドイル基、マレオイル基、フマロイル基、シトラコノイル基、メサコノイル基、カンホロイル基、ベンゾイル基、フタロイル基、イソフタロイル基、テレフタロイル基、ナフトイル基、トルオイル基、ヒドロアトロポイル基、アトロポイル基、シンナモイル基、フロイル基、テノイル基、ニコチノイル基、イソニコチノイル基、グリコロイル基、ラクトイル基、グリセロイル基、タルトロノイル基、マロイル基、タルタロイル基、トロポイル基、ベンジロイル基、サリチロイル基、アニソイル基、バニロイル基、ベラトロイル基、ピペロニロイル基、プロトカテクオイル基、ガロイル基、グリオキシロイル基、ピルボイル基、アセトアセチル基、メソオキサリル基、メソオキサロ基、オキサルアセチル基、オキサルアセト基、レブリノイル基等の炭素数２〜２４のものが挙げられ、これらのアシル基の水素原子の一部又は全部がフッ素、塩素、臭素、ヨウ素などで置換されていてもよい。

本発明で使用するアルミニウムオリゴマー類は、例えばアルミニウムトリアルコキサイドの環状縮合物（アルミニウム環状オリゴマー）であり、例えば、「ＩＮＤＵＳＴＲＩＡＬ ＡＮＤ ＥＮＧＩＮＥＥＲＩＮＧ ＣＨＥＭＩＳＴＲＹ Ｖｏｌ．５６，Ｎｏ．５，ｐ４２〜５０、１９６４」や、米国特許第２９７９４９７号（１９６１）等に記載されている製造方法によって製造することができる。

前記アルミニウム環状オリゴマーの例としては、アルミニウムトリメトキサイド、アルミニウムトリエトキサイド、アルミニウムトリｎ−プロポキサイド、アルミニウムトリイソプロポキサイド、アルミニウムトリｎ−ブトキサイド、アルミニウムトリｓｅｃ−ブトキサイド、アルミニウムトリイソ−ブトキサイド、アルミニウムトリヘキシルオキシド、アルミニウムトリ（２−エチルヘキシルオキシド）、アルミニウムブトキシジイソプロポキサイド、アルミニウムジブトキシイソプロポキサイド、アルミニウムジイソプロポキシ２−エチルヘキシルオキサイド、アルミニウムトリオクチルオキサイドなどの炭素数１〜２４のアルコキシル基を有するアルミニウムトリアルコキサイド等のアルミニウムトリオルガノキサイドを、炭化水素溶媒又はアルコール溶媒中で強撹拌下に水を添加して反応させ、生成するアルコールと使用溶媒とを蒸留によって除くことによって製造される環状トリマーであるアルミニウムオキサイドオルガノキサイド類や、該アルミニウムオキサイドオルガノキサイド類を一塩基性有機酸と反応させてアルコキシル基を一塩基性有機酸由来のアシル基で置換して得られるアルミニウムオキサイドアシレート環状オリゴマー類が挙げられる。

ここで、前記アルミニウムオキサイドアシレート環状オリゴマー類の製造に使用される一塩基性有機酸の例としては、ｎ−オクチル酸、２−エチルヘキサン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸及びその混合物等が挙げられるが、一塩基性有機酸の例は、上記例示のものに限定されるものではない。

前記アルミニウムオリゴマー類としては、中でも、特にアルミニウムオキサイド２−エチルヘキサノエート、アルミニウムオキサイドイソプロピレート、アルミニウムオキサイドステアレート、アルミニウムオキサイドオクチレート、アルミニウムブトキシジイソプロポキサイド、アルミニウムオキサイドラウレートが好ましく、とりわけこれらにおいて、上記式（３）で表される構造におけるｎの値が３であるものを主成分とし、ｎ＝２〜６、特にｎ＝２〜４の範囲であるものが好ましい。
上記アルミニウムオリゴマー類は１種単独でも２種以上を混合して使用してもよい。

上記アルミニウムオリゴマー類及びアルミニウムアルコキサイド類としては、市販品を使用することができる。市販されているアルミニウムオリゴマー類及びアルミニウムアルコキサイド類としては、ホープ製薬株式会社製のものが挙げられる。例えば、液状オリープＡＯＯ（アルミニウムオキサイドオクチレート）、及び液状オリープＡＯＳ−ＳＡＦ（アルミニウムオキサイドステアレート）等が挙げられる。

（Ｅ）成分の量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．０１〜１０質量部、好ましくは０．０５〜５質量部、特に好ましくは０．１〜３質量部である。（Ｅ）成分の量が上記下限値未満では、保存安定性が十分でなく、高温保管時にゲルの一部又はゲル全体が液化してしまう。また、（Ｅ）成分の量が上記上限値超では、得られるゲルが硬くなりすぎて取扱いが困難になるため好ましくない。

本発明のゲル状組成物は、上記（Ａ）〜（Ｅ）成分に加え、さらに（Ｆ）シロキサン単位の合計数に対するジメチルシロキサン単位の個数が２０％以上、好ましくは４０％以上であるポリオルガノシロキサンを含有することができる。該（Ｆ）成分は、ゲル状組成物の撥水性を向上させる働きをする。

該ポリオルガノシロキサンとしては、下記式（４）で表される化合物が挙げられる。
（Ｒ⁶ ₃ＳｉＯ_0.5）_p（Ｒ⁶ ₂ＳｉＯ）_q（Ｒ⁶ＳｉＯ_1.5）_r（ＳｉＯ₂）_s （４）

上記式（４）中、ｐ、ｒ及びｓは０以上の整数であり、好ましくはｐは１〜１０の整数、ｒは０〜１０の整数、ｓは０〜１０の整数である。ｑは１以上の整数であり、好ましくは１０〜１，０００の整数、より好ましくは２０〜３００の整数である。ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓの値は、上記ポリオルガノシロキサンの重量平均分子量が５００以上５，０００以下、好ましくは１，０００以上３，０００以下となるような数であればよい。重量平均分子量が上記上限値を超えると、吸水防止剤の基材への含浸性が低下したり、基材表面が濡れ色に着色してしまう場合がある。上記ポリオルガノシロキサンは１種単独でも２種以上を併用してもよい。

上記式（４）中、Ｒ⁶は互いに独立に、水素原子、水酸基、又は非置換もしくは置換の、炭素数１〜１０、好ましくは炭素数１〜８の、酸素原子を有していてもよい１価炭化水素基、又は炭素数１〜６のアルコキシ基である。ここで、該１価炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、デシル基等のアルキル基；ビニル基、アリル基、イソプロペニル基等のアルケニル基；フェニル基、トリル基、キシリル基等のアリール基；ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基、及びこれらの炭化水素基の水素原子の一部又は全部が塩素、フッ素、臭素等のハロゲン原子で置換されたクロロメチル基、ブロモエチル基、トリフロロプロピル基等のハロゲン置換１価炭化水素基等を挙げることができる。また、アルキル基の水素原子の一部が、ポリエーテル基、アミノ基、エポキシ基、カルボキシル基又はこれらの基を含有する有機基で置換された基でもよい。アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、及びイソブトキシ基などが挙げられる。

また、上記式（４）で示される化合物中、Ｒ⁶で示される基の一部が、炭素数１〜６のアルコキシ基、水酸基、又は水素原子であってもよい。特には、上記ポリオルガノシロキサンは、ケイ素原子に結合したアルコキシ基又は水酸基を含有していることが好ましい。なお、上記式（４）において、Ｒ⁶で示される基の合計個数のうち４０％以上がメチル基であることが好ましい。

但し、上記式（４）で示されるポリオルガノシロキサンは、Ｒ⁶ _mＳｉＯ_(4-m)/2（ｍは０〜３の整数）で示されるシロキサン単位の合計数に対しジメチルシロキサン単位（（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ）の個数が２０％以上、好ましくは４０％以上である。

上記の通り、上記式（４）で示されるポリオルガノシロキサンは、その分子中にケイ素原子に結合した水酸基又はアルコキシ基を有するシロキサン単位を有していてもよい。水酸基又はアルコキシ基を有するシロキサン単位としては、例えば、（Ｒ⁷Ｏ）Ｒ⁸ ₂ＳｉＯ_0.5単位、（Ｒ⁷Ｏ）Ｒ⁸ＳｉＯ単位、（Ｒ⁷Ｏ）ＳｉＯ_1.5単位が挙げられる。また、水酸基又はアルコキシ基を有さないシロキサン単位としては、例えば、Ｒ⁸ ₃ＳｉＯ_0.5単位、Ｒ⁸ ₂ＳｉＯ単位、Ｒ⁸ＳｉＯ_1.5単位、ＳｉＯ₂単位が挙げられる。ここで、Ｒ⁷は、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基等の炭素数１〜６のアルキル基、又は水素原子であり、Ｒ⁸は、水素原子、又は非置換もしくは置換の、炭素数１〜１０、好ましくは炭素数１〜８の１価炭化水素基である。ポリオルガノシロキサンが水酸基又はアルコキシ基を有する場合、その含有量は、ポリオルガノシロキサンの質量に対して好ましくは１０質量％以下、より好ましくは７質量％以下であるのがよい。水酸基又はアルコキシ基の含有量の下限は特に限定されない。ポリオルガノシロキサン中の水酸基又はアルコキシ基の含有量が上記上限値を超えると、ゲルの生成率が低下するため、好ましくない。

（Ｆ）成分を配合する場合の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．１〜５０質量部の範囲であることが好ましく、より好ましくは０．５〜３０質量部である。（Ｆ）成分の量が上記上限値を超えると、得られる吸水防止剤の基材への含浸性が低下したり、基材表面が濡れ色に着色してしまう場合がある。

本発明のゲル状組成物は、さらにその他の添加剤を含有することができる。該添加剤としては、吸水防止剤に使用される公知の添加剤を使用することができ、例えば、防カビ剤、防藻剤、紫外線吸収剤、老化防止剤、顔料、染料、増粘剤、溶剤、ワックス、及び上述したアルミニウム石けん以外の金属石けんなどが挙げられる。さらに、シリカ、アルミナ、チタニア、マイカ、タルクなどの無機充填剤、モンモリロナイト、ベントナイトなどの無機増粘剤などを配合することもできる。該添加剤の配合量は、従来の方法に従い、本発明の効果を損ねない範囲で適宜調整すればよい。

また、本発明のゲル状組成物には、ゲルの強度を調整する目的で、炭化水素化合物、パラフィン類などを添加してもよい。但し、沸点又は引火点がオルガノアルコキシシランより高い化合物を添加することは好ましいが、沸点又は引火点がオルガノアルコキシシランより低い溶剤類を添加することは好ましくない。
しかしながら、本発明のゲル状組成物は、水及び有機溶剤を含有しない無溶剤型の形態であることが好ましい。無溶剤型のゲル状組成物は、塗布時に有機溶剤によるＶＯＣ（揮発性有機物）が発生しない。

本発明のゲル状組成物は、上記各成分を混合することにより調製することができ、ゲル状態を有する。混合方法及び使用する装置は従来公知の方法に従えばよく、特に限定されるものでない。例えば、パドル型やプロペラ型の撹拌翼を備えたミキサー、アンカーミキサー、ディスパーミキサー、プラネタリーミキサー、ニーダーなどの回分式混合装置で用いられるミキサーや、スタチックミキサー、ラインミキサー、コロイドミルなどの連続式混合装置で用いられるミキサーを使用することができる。なお、「ゲル」とは一般に高粘度で流動性を失った分散系をいう。本発明のゲル状組成物から得られるゲルは特にはゼリー状である。

上記調製時の混合温度は特に限定されないが、−１０℃以上、使用するオルガノアルコキシシランの沸点以下であるのがよい。通常は、０〜８０℃、特に１０〜７０℃とすればよい。必要に応じて３０〜７０℃に加熱してゲル化を促進させることができる。

本発明のゲル状組成物は、吸水防止剤として使用できる。該吸水防止剤を多孔質材料表面に塗布することにより、基材表面に吸水防止性を付与することができる。該吸水防止剤を塗布する対象となる基材としては、コンクリート、軽量コンクリート、軽量気泡コンクリート（ＡＬＣ）、モルタル、種々のセメント板、石膏ボード、ケイ酸カルシウム板、レンガ、瓦、タイル、石などの無機質の多孔質材料が挙げられる。また、珪藻土、粘土、漆喰などを主材料とする壁や、紙、木、皮革などの有機質の多孔質材料にも使用することができる。

本発明の吸水防止剤を基材に塗布する量は特に制限されないが、例えば５〜１，０００ｇ／ｍ²とすることができ、好ましくは１０〜３００ｇ／ｍ²である。５ｇ／ｍ²未満では吸水防止性が十分に発揮できないおそれがある。１，０００ｇ／ｍ²より多くしても含浸深さが一定以上深くならず、乾燥に必要以上の時間を要してしまうおそれがある。

本発明の吸水防止剤を基材に塗布する方法は特に制限されず、従来公知の方法に従えばよい。例えば、ハケ、ローラー、ヘラ、コテ、スプレー、吹付けなどが使用できる。通常、一度で所定量を塗布できるが、必要に応じて重ね塗りしてもよい。塗布後の乾燥は常温で放置すればよいが、４０〜８０℃程度に加温してもよい。

本発明者らは、本発明において上記組成物がゲル化する機構を次のように考えている。例えば、種々の低極性の有機溶剤に、ジ（２−エチルヘキサン酸）アルミニウムを添加すると、ジ（２−エチルヘキサン酸）アルミニウムが有機溶媒中で高分子量の直鎖状の会合体を形成し、会合体どうしが絡み合い、その間隙に有機溶剤を取り込んでゲル化することができる。同様に、本発明のゲル状組成物においては、ジカルボン酸アルミニウムがオルガノアルコキシシラン及び／又はその部分加水分解縮合物（以下、オルガノアルコキシシランと略記する。）中で会合体を形成し、その間隙にオルガノアルコキシシランが取り込まれていると考えられる。また、脂肪酸は、ジカルボン酸アルミニウムから形成される長鎖の会合体がオルガノアルコキシシランへ溶解することを助長する働きをしていると考えられる。さらにジカルボン酸は、長鎖の会合体を部分的に架橋させる働きをしていると考えられる。このため、ゲルを引っ張ったときの伸びが抑えられ、壊れやすくちぎれやすくなる。そのため、容器からすくい取りやすく、塗布するときには潰して薄く均一に塗布しやすくなる。一方、ジカルボン酸を使用しないゲルは壊れにくく、引っ張ると長く伸びてしまい、取扱いにくい。また、本発明は、ジカルボン酸アルミニウムと脂肪酸とを併せてオルガノアルコキシシランに配合することにより、組成物を良好にゲル化することができる。本発明のゲル状組成物において、ジカルボン酸アルミニウム及び脂肪酸のいずれか一方を含まないと、オルガノアルコキシシランをゲル化することができない。

本発明のゲル状組成物を多孔質材料に塗布すると、ゲル状態を保ったままオルガノアルコキシシランが細孔に吸収され基材表面から深く含浸することができる。そのため、塗布時に液だれを起こすことなく、優れた吸水防止性（撥水性）を多孔質表面に付与することができる。ここで、ジカルボン酸アルミニウムは極性が低く水に対する親和性がないため、水に全く溶解せず、さらに分散もしない。また、脂肪酸も同様に極性が低いため、水に溶解しないか、ほとんど溶解しない。そのため、オルガノアルコキシシランが基材中に含浸したのちも、水に親和性のある成分が基材表面に全く残留しないため、極めて良好な吸水防止性（撥水性）が得られる。

本発明者らは、本ゲル状組成物を長期間高温で保管した場合に生じるゲルの液化について、水分が原因であると推定し、捕水剤として（Ｅ）成分を添加している。（Ｅ）成分の作用機構については、次のように考えている。

（Ｅ）成分を、例えば、下記式（５）に示すように、アルミニウムトリアルコキサイドの３分子環状化合物であるとする。

（式中、Ｒ⁹は炭素数１〜２４のアルキル基であり、Ｒ⁵で例示したアルキル基と同様のものが例示できる。）
式（５）の化合物は、下記式（６）に示すように水分子と反応し、組成物中の水分を捕えるものと考えられる。

（式中、Ｒ⁹は上記と同じである。）
上記式（６）に示すように（Ｅ）成分がゲル中の水分を捕えることにより、ゲル状組成物の液化を抑制し、保存安定性が向上するものと考えられる。

以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

［実施例１］
オクチルトリエトキシシラン９０質量部、オクトープアルミＴ（（ＣＨ₃（ＣＨ₂）₃ＣＨ（Ｃ₂Ｈ₅）ＣＯＯ）₂Ａｌ（ＯＨ）で示されるジ（２−エチルヘキサン酸）アルミニウム、ホープ製薬株式会社製）２．５質量部、オレイン酸１．０質量部、ジカルボン酸（ＩＰＵ−２２、岡村製油株式会社製分岐二塩基酸、炭素数２２）０．０５質量部、及び液状オリープＡＯＯ（アルミニウムオキサイドオクチレート（アルミニウムオキサイドオクチレート分４８質量％ナフサ溶解品）、ホープ製薬株式会社製）１．０質量部を、プラネタリーミキサーを用いて５０℃で約４時間混合したところ、無色透明のゲル状組成物が得られた。該ゲル状組成物５０ｇを容量１００ｍＬの容器に入れて容器を逆さにしたところ、ゲル状組成物は流出しなかった。

［実施例２］
オクチルトリエトキシシラン９０質量部、オクトープアルミＴ２．５質量部、オレイン酸１．０質量部、ジカルボン酸（ＩＰＵ−２２）０．０５質量部、及び液状オリープＡＯＳ−ＳＡＦ（アルミニウムオキサイドステアレート（アルミニウムオキサイドステアレート分３６質量％ナフサ溶解品）、ホープ製薬株式会社製）１．０質量部を、プラネタリーミキサーを用いて５０℃で約４時間混合したところ、無色透明のゲル状組成物が得られた。該ゲル状組成物５０ｇを容量１００ｍＬの容器に入れて容器を逆さにしたところ、ゲル状組成物は流出しなかった。

［実施例３］
オクチルトリエトキシシラン９０質量部、オクトープアルミＴ２．５質量部、オレイン酸１．０質量部、ジカルボン酸（ＩＰＵ−２２）０．０５質量部、及び液状オリープＡＯＯ ０．５質量部を、プラネタリーミキサーを用いて５０℃で約４時間混合したところ、無色透明のゲル状組成物が得られた。該ゲル状組成物５０ｇを容量１００ｍＬの容器に入れて容器を逆さにしたところ、ゲル状組成物は流出しなかった。

［実施例４］
オクチルトリエトキシシラン９０質量部、下記式（７）
（ＣＨ₃）₂（ＨＯ）ＳｉＯ［（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ］₁₀Ｓｉ（ＣＨ₃）₂（ＯＨ） （７）
で示されるポリジメチルシロキサン１０質量部、オクトープアルミＴ２．５質量部、オレイン酸１．０質量部、ジカルボン酸（ＩＰＵ−２２）０．０５質量部、及び液状オリープＡＯＯ １．０質量部を、プラネタリーミキサーを用いて５０℃で約４時間混合したところ、無色透明のゲル状組成物が得られた。該ゲル状組成物５０ｇを容量１００ｍＬの容器に入れて容器を逆さにしたところ、ゲル状組成物は流出しなかった。

［実施例５］
オクチルトリエトキシシラン９０質量部、上記式（７）で示されるポリジメチルシロキサン１０質量部、オクトープアルミＴ２．５質量部、オレイン酸１．０質量部、ジカルボン酸（ＩＰＵ−２２）０．０５質量部、及び液状オリープＡＯＯ ０．５質量部を、プラネタリーミキサーを用いて５０℃で約４時間混合したところ、無色透明のゲル状組成物が得られた。該ゲル状組成物５０ｇを容量１００ｍＬの容器に入れて容器を逆さにしたところ、ゲル状組成物は流出しなかった。

［比較例１］
オクチルトリエトキシシラン９０質量部、オクトープアルミＴ２．５質量部、オレイン酸１．０質量部を、プラネタリーミキサーを用いて５０℃で約４時間混合したところ、無色透明のゲル状組成物が得られた。該ゲル状組成物５０ｇを容量１００ｍＬの容器に入れて容器を逆さにしたところ、ゲル状組成物は流出しなかった。

［比較例２］
オクチルトリエトキシシラン９０質量部、オクトープアルミＴ２．５質量部、オレイン酸１．０質量部、ジカルボン酸（ＩＰＵ−２２）０．０５質量部を、プラネタリーミキサーを用いて５０℃で約４時間混合したところ、無色透明のゲル状組成物が得られた。該ゲル状組成物５０ｇを容量１００ｍＬの容器に入れて容器を逆さにしたところ、ゲル状組成物は流出しなかった。

［比較例３］
オクチルトリエトキシシラン９０質量部、上記式（７）で示されるポリジメチルシロキサン１０質量部、オクトープアルミＴ２．５質量部、オレイン酸１．０質量部、ジカルボン酸（ＩＰＵ−２２）０．０５質量部を、プラネタリーミキサーを用いて５０℃で約４時間混合したところ、無色透明のゲル状組成物が得られた。該ゲル状組成物５０ｇを容量１００ｍＬの容器に入れて容器を逆さにしたところ、ゲル状組成物は流出しなかった。

実施例１〜５及び比較例１〜３で得られた各ゲル状組成物の液だれ、外観、撥水性、含浸深さ、ゲル状組成物のちぎれ性及び塗布性、並びに保存安定性を、以下に記載する方法により評価した。結果を表に示す。

（１）液だれ
試験体としてＪＩＳ Ｒ５２０１に準じて作製したモルタルテストピース（縦７０ｍｍ×横７０ｍｍ×高さ２５ｍｍ）を使用した。該テストピースの縦７０ｍｍ×横７０ｍｍを有する面上に、各ゲル状組成物を２００ｇ／ｍ²となる量で搭載し、ヘラを用いてなるべく均一になるように塗布した。塗布後すぐに、塗布面が垂直となるようにテストピースを静置し、塗布したゲル状組成物が流延するか否かを目視で観察した。

（２）外観
上記（１）と同様にしてモルタルテストピースに各ゲル状組成物を塗布した。該テストピースを２５℃、５０％ＲＨで７日間放置し、養生した。その後、ゲル状組成物を塗布した面に残る濡れ色の割合を目視で観察し、以下の指標により評価した。
５：塗布面の全面積のうち、濡れ色が残る部分の面積が５％以下（即ち、ゲル状組成物を塗布していないテストピースと同程度の外観を有する）。
４：塗布面の全面積のうち、濡れ色が残る部分の面積が５％超２５％未満。
３：塗布面の全面積のうち、濡れ色が残る部分の面積が２５％以上７５％未満。
２：塗布面の全面積のうち、濡れ色が残る部分の面積が７５％以上９５％未満。
１：塗布面の全面積のうち、濡れ色が残る部分の面積が９５％以上。

（３）撥水性
上記（１）と同様にしてモルタルテストピースに各ゲル状組成物を塗布した。該テストピースを２５℃、５０％ＲＨで７日間放置し、養生した。ゲル状組成物を塗布した面にシャワーを用いて５分間流水をかけたのち、ゲル状組成物を塗布した面の水のはじき度合及び濡れ色の割合を目視で観察し、以下の指標により評価した。
〈はじき〉
５：塗布面の全面積のうち、水をはじいた部分の面積が９５％以上。
４：塗布面の全面積のうち、水をはじいた部分の面積が７５％以上９５％未満。
３：塗布面の全面積のうち、水をはじいた部分の面積が２５％以上７５％未満。
２：塗布面の全面積のうち、水をはじいた部分の面積が５％以上２５％未満。
１：塗布面の全面積のうち、水をはじいた部分の面積が５％未満。
〈濡れ色〉
５：塗布面の全面積のうち、濡れ色が残る部分の面積が５％以下。
４：塗布面の全面積のうち、濡れ色が残る部分の面積が５％超２５％未満。
３：塗布面の全面積のうち、濡れ色が残る部分の面積が２５％以上７５％未満。
２：塗布面の全面積のうち、濡れ色が残る部分の面積が７５％以上９５％未満。
１：塗布面の全面積のうち、濡れ色が残る部分の面積が９５％以上。

（４）含浸深さ
上記（１）と同様にしてモルタルテストピースに各ゲル状組成物を塗布した。該テストピースを２５℃、５０％ＲＨで７日間放置し、養生した。ゲル状組成物を塗布した面を２分割するようにテストピースを垂直に割裂し、割裂面に水を噴霧した。水を吸収せず濡れ色に着色しない部分の深さを測定し、含浸深さとした。

（５）ちぎれ性及び塗布性
容器からヘラを用いて各ゲル状組成物をすくい上げた時に、ゲル状組成物がちぎれてヘラの先端に載るようにすくい上げられるものを良好とした。一方、ゲル状組成物が伸びてちぎれずヘラの先端に載らないものを不良とした。また、上記（１）と同様にしてモルタルテストピースにヘラを用いて塗布したときに、ゲル状組成物を所定の厚みに均一に塗布できるものを良好とした。ゲル状組成物の一部が凝集して塗布ムラになるものを不良とした。

（６）保存安定性（２５℃／２カ月）
ゲル状組成物５０ｇを容量１００ｍＬの容器に入れて密栓し、２５℃の恒温器にて２カ月保管した。保管後、２カ月前と同じゲルの状態を保っているものを良好とした。ゲルの一部、又は全てが液状となったものを不良とした。

（７）保存安定性（４０℃／２カ月）
ゲル状組成物５０ｇを容量１００ｍＬの容器に入れて密栓し、４０℃の恒温器にて２カ月保管した。保管後、２カ月前と同じゲルの状態を保っているものを良好とした。ゲルの一部、又は全てが液状となったものを不良とした。

表１に示す通り、本発明のゲル状組成物から得られたゲルは壊れやすく、ちぎれ性及び塗布性が良好である。従って、本発明のゲル状組成物は、塗布時の作業性に優れ、さらに、高温で長期間保管した場合にもゲルの状態を維持しており、保存安定性に優れている。また、本発明のゲル状組成物は、垂直面に塗布した場合でも液だれを生じず、外観を損ねることなく、多孔質材料表面から深く含浸することができ、優れた吸水防止性（撥水性）を多孔質材料表面に付与することができる。
これに対して、本発明の（Ｅ）成分を含まない比較例の組成物から得られたゲル状組成物は、高温で長期間保管した場合、ゲルの一部又は全てが液状となってしまい、保存安定性が不十分である。

本発明のゲル状組成物から得られる吸水防止剤は、垂直面に塗布した場合でも液だれを生じることなく、オルガノアルコキシシランが多孔質材料の表面から深く浸透することができ、また外観を損ねることなく、基材表面に吸水防止性を付与することができる。また、本発明のゲル状組成物は、均一に塗布するための作業性に優れる。さらに、本発明のゲル状組成物は、水及び有機溶剤を含有しない無溶剤型の形態とすることができる。無溶剤型のゲル状組成物は、塗布時に有機溶剤によるＶＯＣ（揮発性有機物）が発生しない。そのため本発明のゲル状組成物は、建築用又は土木用の無機質多孔質材料のための吸水防止剤として特に有用である。

Claims (7)

1. （Ａ）下記式（１）で示されるオルガノアルコキシシラン及び／又は該オルガノアルコキシシランの部分加水分解縮合物：１００質量部、
   Ｒ¹ _aＳｉ（ＯＲ²）_4-a （１）
   （式中、Ｒ¹は互いに独立に、炭素数１〜２０の１価炭化水素基であり、Ｒ²は互いに独立に、炭素数１〜８の１価炭化水素基であり、ａは１、２又は３である。）
   （Ｂ）下記式（２）で示されるジカルボン酸アルミニウム：０．３〜２０質量部、
   （Ｒ³ＣＯＯ）₂Ａｌ（ＯＨ） （２）
   （式中、Ｒ³は互いに独立に、炭素数１〜２５の１価炭化水素基である。）
   （Ｃ）炭素数６〜２４の脂肪酸：０．３〜２０質量部、
   （Ｄ）炭素数６〜３０のジカルボン酸：０．０１〜１０質量部、及び
   （Ｅ）アルミニウムオキサイドオルガノキサイド及びアルミニウムオキサイドアシレートから選ばれるアルミニウムオリゴマー類及び／又はアルミニウムアルコキサイド類：０．０１〜１０質量部
   を含有するゲル状組成物。
2. さらに、（Ｆ）シロキサン単位の合計数に対するジメチルシロキサン単位の個数が２０％以上であるポリオルガノシロキサンを（Ａ）成分１００質量部に対して０．１〜５０質量部含有する請求項１に記載の組成物。
3. 水及び有機溶剤を含有しない請求項１又は２に記載の組成物。
4. 請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物からなる吸水防止剤。
5. 請求項４に記載の吸水防止剤を多孔質材料の表面に塗布して吸水防止性を付与する方法。
6. 多孔質材料が無機質の多孔質材料である請求項５に記載の方法。
7. 請求項４に記載の吸水防止剤で表面処理された多孔質材料。