CN109072004B - 凝胶状组合物和防吸水剂 - Google Patents

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Abstract

本发明的凝胶状组合物通过含有(A)下式的有机烷氧基硅烷和/或该有机烷氧基硅烷的部分水解缩合物:R1 aSi(OR2)4‑a(R1、R2为1价烃基,a为1、2或3。)、(B)下式的二羧酸铝:(R3COO)2Al(OH)(R3为1价烃基。)、(C)碳原子数6~24的脂肪酸、(D)碳原子数6~30的二羧酸、(E)选自铝的氧化物有机氧化物和铝的氧化物酰化物中的铝低聚物类和/或铝的醇盐类,从而可成为对多孔质材料表面给予优异的防吸水性的防吸水剂,进而能够提供将该防吸水剂涂布于多孔质材料表面而赋予防吸水性的方法和用该防吸水剂进行了表面处理的多孔质材料。

Description

凝胶状组合物和防吸水剂
技术领域
本发明涉及含有有机烷氧基硅烷的凝胶状组合物。另外,本发明 涉及由该凝胶状组合物得到的防吸水剂。
背景技术
作为建筑用材料、土木结构材料使用的无机质的多孔质材料如果 在室外的结构物中使用,则发生暴露于降雨并吸水所引起的劣化、低 温下的冻害和海岸附近处的盐害等产生的裂纹、霉和藻类的附着等引 起的外观的降低。因此,需要用于延长结构物的寿命的对策。
作为无机质的多孔质材料,有混凝土、轻质混凝土、轻质气泡混 凝土(ALC)、灰浆、各种水泥板、石膏板、硅酸钙板、砖块、瓦、瓷 砖和石头等。为了抑制这些多孔质材料的劣化,进行了将防吸水剂涂 布于基材表面并浸渍而将基材的表层疏水化,抑制水分、盐分向基材 表面浸透。作为该防吸水剂,已知有机硅系的组合物。
目前为止,作为有机硅系的防吸水剂,有将烷基烷氧基硅烷化合 物在有机溶剂中稀释而成的溶剂型防吸水剂。但是,该防吸水剂的烷 基烷氧基硅烷的浓度低,另外粘度低,因此通过一次的涂布不能使足 够量的烷基烷氧基硅烷浸渍于基材表面,另外,未能在基材表面形成 足够厚的疏水层。另外,溶剂型防吸水剂在涂布时从有机溶剂中产生 VOC(挥发性有机物),产生了作业环境的降低、环境问题。因此,近 年来希望有非溶剂系的防吸水剂。
例如,在专利文献1~4(日本特开昭62-197369号公报、日本特 开平6-313167号公报、日本特开平9-208938号公报、日本特开 2004-315631号公报)中记载了使用包含烷基烷氧基硅烷、表面活性 剂(乳化剂)、水的水性乳液组合物作为防吸水剂。但是,该水性乳 液组合物由于表面活性剂残留于涂布后的基材表面,因此不能充分地 将基材的表面疏水化。因此,存在降雨时基材的表面部分地成为湿渍 色、外观劣化的问题、得不到充分的防水性的问题。
另外,在将水性乳液在基材表面厚厚地涂布的情形、涂布于垂直 面的情形下,存在水性乳液流出的问题。因此,在专利文献5(日本 特开平10-81824号公报)中记载了使用包含烷基烷氧基硅烷、乳化剂 和水的水性乳霜(糊状的含水组合物)作为防吸水剂。但是,该防吸 水剂为乳霜状,因此,虽然可在基材表面厚厚地涂布,但涂布后不久 就将乳液破坏,低粘度的烷基烷氧基硅烷分离。因此,在涂布于倾斜 面、垂直面或朝下的面的情况下,发生液体垂挂,有效成分(烷基烷 氧基硅烷)流失,不能使其充分地浸渍于基材的表面。
进而,在专利文献6(日本特开2009-155641号公报)中记载了 使烷基烷氧基硅烷和环糊精在水中分散而成的防吸水剂。该防吸水剂 由于在涂布后的基材表面残留作为水溶性高分子的环糊精,因此存在 损害基材的外观、得不到充分的防水性等问题。
在专利文献7(日本特开2009-35704号公报)中记载了包含烷基 烷氧基硅烷和二氧化硅的防吸水剂。该防吸水剂由于在涂布后的表面 残留白色的二氧化硅而损害外观,因此必须用刷子等将其除去,在宽 大的面积涂布的情况下,其除去作业需要的负担大。
在专利文献8(日本特开2012-241100号公报)中记载了包含烷 基烷氧基硅烷和触变剂的防吸水剂。通常,市售的触变剂溶解于二甲 苯、矿油精(矿质萜烯)、苄醇、乙醇、异丙醇等有机溶剂,因此使 用其的防吸水剂含有有机溶剂。不含有机溶剂的触变剂自身为粉体, 因此使其在烷基烷氧基硅烷中分散困难。
在专利文献9、10(日本特开2014-234398号公报、日本特开 2015-78305号公报)中记载了将二羧酸铝和碳原子数6~24的脂肪酸 并用、使有机烷氧基硅烷凝胶化的组合物和包含该组合物的防吸水剂。 但是,专利文献9、10中记载的凝胶状组合物在高温保存的情况下有 时凝胶回复为液体,例如在夏季在室外保存的用途的情况下保存稳定 性不充分,需要进一步的改善。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开昭62-197369号公报
专利文献2:日本特开平6-313167号公报
专利文献3:日本特开平9-208938号公报
专利文献4:日本特开2004-315631号公报
专利文献5:日本特开平10-81824号公报
专利文献6:日本特开2009-155641号公报
专利文献7:日本特开2009-35704号公报
专利文献8:日本特开2012-241100号公报
专利文献9:日本特开2014-234398号公报
专利文献10:日本特开2015-78305号公报
发明内容
发明要解决的课题
本发明鉴于上述实际情况而完成,目的在于提供可成为能够对多 孔质材料表面给予优异的防吸水性的防吸水剂的凝胶状组合物。特别 地,目的在于提供凝胶状组合物、包含该组合物的防吸水剂、将该防 吸水剂涂布于多孔质材料表面而赋予防吸水性的方法以及用该防吸水 剂进行了表面处理的多孔质材料,该凝胶状组合物是含有有机烷氧基 硅烷的凝胶状组合物,在涂布时不发生液体垂挂,能够使有效成分(有 机烷氧基硅烷)从多孔质材料表面深深地浸透,另外能够在不损害外 观的情况下赋予防吸水性,并且凝胶容易破碎,涂布时的作业性良好, 进而,保存稳定性优异,在长期高温保存的情况下也可保持凝胶的状 态。
用于解决课题的手段
本发明人发现二羧酸铝与碳原子数6~24的脂肪酸的并用能够使 有机烷氧基硅烷良好地凝胶化(专利文献9)。但是,由此得到的凝 胶不易破碎,从容器中取出时伸展得长。
对此,本发明人进一步研究,结果发现:通过在包含二羧酸铝、 脂肪酸和有机烷氧基硅烷的组合物中添加碳原子数6~30的二羧酸, 从而凝胶容易破坏,成为破碎的性状,使用抹刀等涂布于多孔质材料 时,变得容易从容器中将凝胶取出,用于均匀地涂布的作业性得到改 善(专利文献10)。但是,由此得到的凝胶在长期高温下保存的情况 下,不能保持凝胶的状态,凝胶的一部分成为了液体。
因此,本发明人进一步进行了认真研究,结果发现:通过在包含 二羧酸铝、脂肪酸、有机烷氧基硅烷和碳原子数6~30的二羧酸的组 合物中添加选自铝的氧化物有机氧化物和铝的氧化物酰化物中的铝低 聚物类和/或铝的醇盐类,从而得到凝胶的保存稳定性显著地提高、在 长期高温下保存的情况下也能够保持凝胶的状态的凝胶状组合物,完 成了本发明。
因此,本发明提供下述凝胶状组合物、防吸水剂、赋予防吸水性 的方法以及多孔质材料。
[1]凝胶状组合物,其含有:
(A)由下述式(1)表示的有机烷氧基硅烷和/或该有机烷氧基硅 烷的部分水解缩合物:100质量份,
R1 aSi(OR2)4-a (1)
(式中,R1相互独立地为碳原子数1~20的1价烃基,R2相互独 立地为碳原子数1~8的1价烃基,a为1、2或3。)
(B)由下述式(2)表示的二羧酸铝:0.3~20质量份,
(R3COO)2Al(OH) (2)
(式中,R3相互独立地为碳原子数1~25的1价烃基。)
(C)碳原子数6~24的脂肪酸:0.3~20质量份,
(D)碳原子数6~30的二羧酸:0.01~10质量份,和
(E)选自铝的氧化物有机氧化物和铝的氧化物酰化物中的铝低聚 物类和/或铝的醇盐类:0.01~10质量份。
[2][1]所述的组合物,相对于100质量份(A)成分,其还含有 0.1~50质量份的(F):二甲基硅氧烷单元的个数相对于硅氧烷单元 的合计数为20%以上的聚有机硅氧烷。
[3][2]所述的组合物,其中,(F)成分是由下述式(4)
(R6 3SiO0.5)p(R6 2SiO)q(R6SiO1.5)r(SiO2)s (4)
(式中,R6相互独立地为氢原子、羟基、未取代或取代的碳原子 数1~10的可具有氧原子的1价烃基、或者碳原子数1~6的烷氧基。 p、r和s为0以上的整数,q为1以上的整数,p+q+r+s的值是使聚 有机硅氧烷的重均分子量成为500以上且5000以下的数。不过,相对于由R6 mSiO(4-m)/2(m为0~3的整数)表示的硅氧烷单元的合计数,二 甲基硅氧烷单元((CH3)2SiO)的个数为20%以上。)
表示的化合物。
[4][1]~[3]中任一项所述的组合物,其不含水和有机溶剂。
[5]防吸水剂,其包含[1]~[4]中任一项所述的组合物。
[6]一种方法,其中,将[5]所述的防吸水剂涂布于多孔质材料的 表面而赋予防吸水性。
[7][6]所述的方法,其中,多孔质材料为无机质的多孔质材料。
[8]用[5]所述的防吸水剂进行了表面处理的多孔质材料。
发明的效果
如果将本发明的凝胶状组合物涂布于多孔质材料的表面,则有效 成分(有机烷氧基硅烷)能够从基材表面深深地浸透,能够在不损害 外观的情况下对多孔质材料表面赋予防吸水性(防水性)。因此,本 发明的凝胶状组合物能够良好地作为防吸水剂使用。进而,本发明的 凝胶状组合物能够制成不含水和有机溶剂的无溶剂型的形态。无溶剂 型的凝胶状组合物在涂布时由有机溶剂导致的VOC(挥发性有机物) 不会产生。因此,本发明的凝胶状组合物特别是可用作用于建筑用或 土木用的无机质多孔质材料的防吸水剂。进而,本发明的凝胶状组合 物即使长期在高温下保存,液体也不会从凝胶游离,保存稳定性优异。
具体实施方式
以下对本发明更详细地说明。
本发明的凝胶状组合物含有:
(A)由下述式(1)表示的有机烷氧基硅烷和/或该有机烷氧基硅 烷的部分水解缩合物,
R1 aSi(OR2)4-a (1)
(式中,R1相互独立地为碳原子数1~20的1价烃基,R2相互独 立地为碳原子数1~8的1价烃基,a为1、2或3。)
(B)由下述式(2)表示的二羧酸铝,
(R3COO)2Al(OH) (2)
(式中,R3相互独立地为碳原子数1~25的1价烃基。)
(C)碳原子数6~24的脂肪酸,
(D)碳原子数6~30的二羧酸,和
(E)选自铝的氧化物有机氧化物和铝的氧化物酰化物中的铝低聚 物类和/或铝的醇盐类。
(A)成分为由下述式(1)表示的有机烷氧基硅烷和/或其部分水 解缩合物。
R1 aSi(OR2)4-a (1)
上述式(1)中,R1相互独立地为碳原子数1~20、优选3~20、 更优选6~10的、可含有氨基、环氧基或卤素原子的1价烃基。作为 该1价烃基,例如可列举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁 基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基、己基、环己基、辛基、异辛基 (包含2,4,4-三甲基戊基的碳原子数8的烷基)、癸基、十二烷基、 降冰片基等烷基、乙烯基、烯丙基、己烯基等烯基、苯基等芳基、苯 乙烯基等芳烷基。上述R1所示的基团可以是直链状、支链状或环状的 任一种。进而,能够例示3-氨基丙基、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙 基等含有氨基的烷基、3-缩水甘油氧基丙基等含有环氧基的烷基、三 氟甲基、3,3,3-三氟丙基等含氟基团等。其中,优选碳原子数3以上 的烷基,更优选碳原子数6~10的烷基。
R2相互独立地为碳原子数1~8、优选1~6、更优选1~4的1价 烃基。作为该1价烃基,能够例示甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、 戊基、己基等烷基。其中,特别优选甲基、乙基。
a为1、2或3,特别优选为1。
作为上述有机烷氧基硅烷,能够例示三甲基甲氧基硅烷、三甲基 乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、甲基三甲 氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅 烷、丙基三甲氧基硅烷、丙基三乙氧基硅烷、丁基三甲氧基硅烷、丁 基三乙氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷、己基三乙氧基硅烷、辛基三甲 氧基硅烷、辛基三乙氧基硅烷、异辛基三甲氧基硅烷、异辛基三乙氧 基硅烷、2-乙基己基三甲氧基硅烷、2-乙基己基三乙氧基硅烷、癸基 三甲氧基硅烷、癸基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧 基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙 基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三乙 氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2- 氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三甲 氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基 甲基二甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、三氟甲 基三甲氧基硅烷、3,3,3-三氟丙基三甲氧基硅烷等。这些中,优选己 基三甲氧基硅烷、己基三乙氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷、辛基三乙 氧基硅烷、异辛基三甲氧基硅烷、异辛基三乙氧基硅烷、甲基三乙氧 基硅烷、丁基三乙氧基硅烷和丙基三乙氧基硅烷。上述有机烷氧基硅 烷可以是1种单独,也可以是2种以上的混合物。
作为本发明的(A)成分,也可使用使上述有机烷氧基硅烷具有的 烷氧基的一部分水解、在分子间进行缩合反应而得到的低聚物、聚合 物(以下称为部分水解缩合物)。另外,可将上述有机烷氧基硅烷与 该有机烷氧基硅烷的部分水解缩合物混合来使用。有机烷氧基硅烷的 部分水解缩合物能够在酸催化剂或碱催化剂的存在下使有机烷氧基硅 烷进行水解和缩合反应而合成。
(B)成分为由下述式(2)表示的二羧酸铝。
(R3COO)2Al(OH) (2)
上述式(2)中,R3相互独立地为碳原子数1~25、优选3~19的 1价烃基。作为该1价烃基,特别为烷基或烯基,具体地,能够例示 甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、 癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六 烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基等烷基、在这些基团的一部分 具有不饱和键的烯基等。由该R3表示的基团可以为直链状、支链状或 环状的任一种。其中,优选1-乙基戊基。
作为由上述式(2)表示的二羧酸铝,例如可列举出二辛酸铝、二 硬脂酸铝、二月桂酸铝和二癸酸铝等铝皂类。特别地,优选为上述式 (2)中R3为1-乙基戊基的二(2-乙基己酸)铝(即,二辛酸铝)。 本发明中,二羧酸铝可以是1种单独,也可以是2种以上的混合物。
相对于(A)成分100质量份,(B)成分的量为0.3~20质量份, 优选为0.5~10质量份,特别优选为1~8质量份。如果(B)成分的 量不到上述下限值,则有时得到的组合物没有成为凝胶状或者成为了 凝胶状后经时地液相分离。另外,如果(B)成分的量超过上述上限值, 则得到的凝胶过度变硬,处理变得困难,因此不优选。
在本发明的凝胶状组合物中,除了作为(B)成分的二羧酸铝、即 由式(R3COO)2Al(OH)表示的二皂以外,也可包含三羧酸铝、即由式 (R3COO)3Al表示的三皂以及单羧酸铝、即由式(R3COO)Al(OH)2表示的单皂(上述式中,R3与上述相同)。这种情况下,相对于(B) 成分100质量份,上述三皂和单皂的含量用上述三皂和单皂的合计表 示,可设为20质量份以下。
(C)成分为碳原子数6~24的脂肪酸,优选为碳原子数6~22 的脂肪酸。如果碳原子数不到6,则得到的组合物没有成为凝胶状, 或者在液体的状态下粘度不足,或者液相分离而没有成为良好的凝胶 状。另外,如果碳原子数超过24,则存在脂肪酸的熔点升高、配合时 必须在高温下使其溶解等不利情形。就碳链的形状而言,直链状、支 链状和环状均可。另外,该脂肪酸可以是饱和羧酸,也可以是不饱和 羧酸。
作为该脂肪酸,例如可以列举出己酸(碳原子数6)、辛酸(碳 原子数8)、2-乙基己酸(碳原子数8)、癸酸(碳原子数10)、月 桂酸(碳原子数12)、肉豆蔻酸(碳原子数14)、棕榈酸(碳原子数 16)、异棕榈酸(碳原子数16)、硬脂酸(碳原子数18)、异硬脂酸 (碳原子数18)、油酸(碳原子数18)、亚油酸(碳原子数18)、 α-亚麻酸(碳原子数18)、花生酸(碳原子数20)、二十二酸(碳 原子数22)和二十四酸(碳原子数24)。上述脂肪酸可1种单独地使 用,也可将2种以上混合使用。
上述中,特别优选直链的脂肪酸,更优选己酸(碳原子数6)、 辛酸(碳原子数8)、癸酸(碳原子数10)、月桂酸(碳原子数12)、 肉豆蔻酸(碳原子数14)、棕榈酸(碳原子数16)、硬脂酸(碳原子 数18)、油酸(碳原子数18)、亚油酸(碳原子数18)、α-亚麻酸 (碳原子数18)、花生酸(碳原子数20)和二十二酸(碳原子数22)。
就(C)成分的量而言,相对于(A)成分100质量份,为0.3~ 20质量份,优选为0.5~10质量份,更优选为0.5~8质量份。如果 (C)成分的量不到上述下限值,则得到的组合物没有成为凝胶状,另 外,为了使其成为凝胶状,需要60℃以上的高温、长时间,因此不优 选。另外,如果(C)成分的量超过上述上限值,则得到的凝胶变得柔 软,或者得到的组合物在液体的状态下没有成为凝胶状,因此不优选。
(D)成分为碳原子数6~30的二羧酸,优选为碳原子数10~24 的二羧酸。如果碳原子数不到上述下限值,则得到的组合物没有成为 良好的凝胶状。即,组合物在液体的状态下粘度不足,或者液相分离 而没有成为良好的凝胶状,或者在凝胶状物中二羧酸没有溶解而残留。 另外,如果碳原子数超过上述上限值,则存在二羧酸的熔点升高、在 配合时必须在高温下使其溶解这样的不利情形。就碳链的形状而言, 直链状、支链状和环状均可。另外,该二羧酸可以为脂肪族二羧酸, 也可以为芳香族二羧酸。优选为脂肪族二羧酸。另外,脂肪族二羧酸 可以为饱和脂肪族二羧酸,也可以为具有不饱和键的脂肪族二羧酸。 上述二羧酸可1种单独地使用,也可将2种以上混合使用。
作为上述脂肪族二羧酸,例如可以列举出己二酸(碳原子数6)、 庚二酸(碳原子数7)、辛二酸(碳原子数8)、壬二酸(碳原子数9)、 癸二酸(碳原子数10)、十二烷二酸(碳原子数12)、十四烷二酸(碳 原子数14)、十六烷二酸(碳原子数16)、二十烷二酸(碳原子数 20)、8,13-二甲基二十烷二酸(碳原子数22)和8,13-二甲基-8,12- 二十烷二酸(碳原子数22)。作为芳香族二羧酸,可以列举出邻苯二 甲酸(碳原子数8)、间苯二甲酸(碳原子数8)和对苯二甲酸(碳原 子数8)。
另外,本发明的二羧酸包含下述式所示的、具有聚有机硅氧烷链 的二羧酸。
HOOC-X-(R4 2SiO)t-R4 2Si-X-COOH
上述式中,t为0以上的整数。该t的值只要是使上述含有聚有 机硅氧烷的二羧酸的重均分子量成为5000以下、优选200以上且3000 以下的数即可。如果重均分子量超过上述上限值,有时防吸水剂的对 基材的浸渍性降低或者基材表面着色为湿渍色。应予说明,本发明中 重均分子量为采用凝胶渗透色谱(GPC)分析得到的聚苯乙烯换算的重 均分子量(下同)。
上述式中,X为碳原子数1~10的2价的亚烷基,例如可列举出 亚甲基、亚乙基和亚丙基等。
上述式中,R4相互独立地为氢原子、或者未取代或取代的、碳原 子数1~10、优选碳原子数1~8的、可具有氧原子或氮原子的1价烃 基。作为该1价烃基,可以列举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、 异丁基、叔丁基、己基、环己基、辛基、癸基等烷基;乙烯基、烯丙基、异丙烯基等烯基;苯基、二甲苯基、甲苯基等芳基;苄基、苯基 乙基、苯基丙基等芳烷基、以及这些烃基的氢原子的一部分或全部被 氯、氟、溴等卤素原子取代的氯甲基、溴乙基、三氟丙基等卤素取代 1价烃基等。另外,可以是烷基的氢原子的一部分被聚醚基、氨基、 环氧基、羧基或含有这些基团的有机基团取代的基团。
作为上述二羧酸,能够使用市售品。作为已市售的二羧酸,可列 举出冈村制油株式会社制造的产品。例如可列举出作为直链二元酸的 SL-12(碳原子数12)和SL-20(碳原子数20)、作为支链二元酸的 IPU-22(碳原子数22)、IPS-22(碳原子数22)和SB-20(碳原子数12~22的混合物)、作为直链二元酸和支链二元酸的混合物的ULB-20 (碳原子数20)等。
就(D)成分的量而言,相对于(A)成分100质量份,为0.01~ 10质量份,优选为0.02~5质量份,更优选为0.03~3质量份。如果 (D)成分的量不到上述下限值,则得到的凝胶状组合物变硬而难以破 碎,变得难以用刮刀、抹刀铲取。另外,涂布于基材表面时薄而均匀地铺展变得困难,成为涂布不均的原因。另外,如果(D)成分的量超 过上述上限值,为了使组合物成为凝胶状,需要60℃以上的高温、长 时间,另外,得到的凝胶状组合物经时地回复成液体,因此不优选。
(E)成分为选自铝的氧化物有机氧化物和铝的氧化物酰化物中的 铝低聚物类和/或铝的醇盐类。
作为该铝的醇盐类的具体例,可列举出三甲氧基铝、三乙氧基铝、 三正丙氧基铝、三异丙氧基铝、三正丁氧基铝、三仲丁氧基铝、三异 丁氧基铝、三己氧基铝、三(2-乙基己氧基)铝、丁氧基二异丙氧基 铝、二丁氧基异丙氧基铝、二异丙氧基2-乙基己氧基铝、三辛氧基铝 等具有碳原子数1~24的烷氧基的三烷氧基铝等。上述铝的醇盐类可 1种单独使用,也可将2种以上混合使用。
作为该铝低聚物类,可列举出具有由下述式(3)表示的结构的直 链状或环状的化合物。应予说明,在为直链状的化合物的情况下,末 端为OR5
[化1]
Figure BDA0001846323100000111
(式中,R5表示碳原子数1~24的未取代或取代的烷基、烯基、 芳基、环烷基、杂环基或酰基,R5可以是彼此相同的基团,也可以是 不同的基团。n为2~10的整数,优选为2~6的整数,更优选为2~4 的整数。)
上述式(3)中,作为R5的烷基的具体例,可列举出甲基、乙基、 丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸 基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷 基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十 二烷基等碳原子数1~24的烷基。
作为烯基的具体例,可列举出乙烯基、烯丙基、丁烯基、戊烯基、 己烯基等碳原子数2~24的烯基。
作为芳基的具体例,可列举出苯基、甲苯基、4-氰基苯基、联苯 基、邻,间,对-三联苯基、萘基、蒽基、菲基、芴基、9-苯基蒽基、 9,10-二苯基蒽基、芘基等碳原子数6~24的芳基。
作为环烷基的具体例,可列举出环戊基、环己基、降冰片烷基、 金刚烷基、4-甲基环己基、4-氰基环己基等碳原子数3~24的环烷基。
作为杂环基的具体例,可列举出吡咯基、吡咯啉基、吡唑基、吡 唑啉基、咪唑基、三唑基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、三嗪 基、吲哚基、苯并咪唑基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、噌啉基、喹 喔啉基、苯并喹啉基、芴酮基、二氰基芴酮基、咔唑基、噁唑基、噁 二唑基、噻唑基、噻二唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、苯并三唑基、 双苯并噁唑基、双苯并噻唑基、双苯并咪唑基等碳原子数3~24的杂 环基。
作为酰基的具体例,可列举出甲酰基、乙酰基、丙酰基、丁酰基、 异丁酰基、戊酰基、异戊酰基、新戊酰基、月桂酰基、肉豆蔻酰基、 棕榈酰基、硬脂酰基、草酰基、丙二酰基、琥珀酰基、戊二酰基、己 二酰基、庚二酰基、辛二酰基、壬二酰基、癸二酰基、丙烯酰基、丙炔酰基、甲基丙烯酰基、巴豆酰基、异巴豆酰基、油酰基、反油酰基、 马来酰基、富马酰基、柠康酰基、中康酰基、樟脑酰基、苯甲酰基、 邻苯二甲酰基、间苯二甲酰基、对苯二甲酰基、萘甲酰基、甲基苯甲 酰基、氢化阿托酰基、阿托酰基、肉桂酰基、呋喃甲酰基、噻吩甲酰 基、烟酰基、异烟酰基、乙内酰基、乳酰基、甘油酰基、羟基丙二酰 基、苹果酰基、酒石酰基、托品酰基、二苯乙醇酰基、水杨酰基、茴 香酰基、香子兰酰基、藜芦酰基、胡椒酰基、原儿茶酰基、棓酰基、 乙醛酰基、丙酮酰基、乙酰乙酰基、中草酰基、丙酮二酰基、草酰乙 酰基、草酰乙酰基、乙酰丙酰基等碳原子数2~24的酰基,这些酰基 的氢原子的一部分或全部可被氟、氯、溴、碘等取代。
本发明中使用的铝低聚物类例如为三烷氧基铝的环状缩合物(铝 环状低聚物),例如能够采用“INDUSTRIAL AND ENGINEERING CHEMISTRY Vol.56,No.5,p42~50、1964”、美国专利第2979497号(1961) 等中记载的制造方法制造。
作为上述铝环状低聚物的例子,可列举出通过对于三甲氧基铝、 三乙氧基铝、三正丙氧基铝、三异丙氧基铝、三正丁氧基铝、三仲丁 氧基铝、三异丁氧基铝、三己氧基铝、三(2-乙基己氧基)铝、丁氧 基二异丙氧基铝、二丁氧基异丙氧基铝、二异丙氧基2-乙基己氧基铝、 三辛氧基铝等具有碳原子数1~24的烷氧基的三烷氧基铝等铝的三有 机氧化物在烃溶剂或醇溶剂中在强搅拌下添加水并使其反应,将生成 的醇和使用溶剂通过蒸馏除去而制造的环状三聚体即铝的氧化物有机 氧化物类、使该铝的氧化物有机氧化物类与一元有机酸反应并将烷氧 基用来自一元有机酸的酰基替代而得到的铝的氧化物酰化物环状低聚 物类。
其中,作为在上述铝的氧化物酰化物环状低聚物类的制造中所使 用的一元有机酸的例子,可列举出正辛酸、2-乙基己酸、月桂酸、肉 豆蔻酸、硬脂酸、二十二碳酸、十一碳烯酸、油酸、亚油酸、亚麻酸 及其混合物等,一元有机酸的例子并不限定于上述例示的实例。
作为上述铝低聚物类,其中,特别优选铝的氧化物2-乙基己酸盐、 铝的氧化物异丙醇盐、铝的氧化物硬脂酸盐、铝的氧化物辛酸盐、丁 氧基二异丙氧基铝、铝的氧化物月桂酸盐,在这些中,尤其优选以由 上述式(3)表示的结构中的n的值为3的成分为主成分、为n=2~6、 特别是n=2~4的范围的铝低聚物类。
上述铝低聚物类可1种单独地使用,也可将2种以上混合使用。
作为上述铝低聚物类和铝的醇盐类,能够使用市售品。作为已市 售的铝低聚物类和铝的醇盐类,可列举出HOPE制药株式会社制造的产 品。例如可列举出液体オリープAOO(铝的氧化物辛酸盐)和液体オ リープAOS-SAF(铝的氧化物硬脂酸盐)等。
就(E)成分的量而言,相对于(A)成分100质量份,为0.01~ 10质量份,优选为0.05~5质量份,特别优选为0.1~3质量份。如 果(E)成分的量不到上述下限值,则保存稳定性不充分,在高温保存 时凝胶的一部分或凝胶全体液化。另外,如果(E)成分的量超过上述上限值,则得到的凝胶过度变硬,处理变得困难,因此不优选。
本发明的凝胶状组合物除了上述(A)~(E)成分以外,能够进 一步含有(F)相对于硅氧烷单元的合计数的二甲基硅氧烷单元的个数 为20%以上、优选为40%以上的聚有机硅氧烷。该(F)成分发挥提高 凝胶状组合物的防水性的作用。
作为该聚有机硅氧烷,可列举出由下述式(4)表示的化合物。
(R6 3SiO0.5)p(R6 2SiO)q(R6SiO1.5)r(SiO2)s (4)
上述式(4)中,p、r和s为0以上的整数,优选地,p为1~10 的整数,r为0~10的整数,s为0~10的整数。q为1以上的整数, 优选为10~1000的整数,更优选为20~300的整数。p+q+r+s的值只 要是使上述聚有机硅氧烷的重均分子量成为500以上且5000以下、优 选1000以上且3000以下的数即可。如果重均分子量超过上述上限值, 有时防吸水剂的对基材的浸渍性降低或者基材表面着色为湿渍色。上 述聚有机硅氧烷可1种单独地使用,也可将2种以上并用。
上述式(4)中,R6相互独立地为氢原子、羟基、或者未取代或取 代的、碳原子数1~10、优选碳原子数1~8的、可具有氧原子的1价 烃基、或者碳原子数1~6的烷氧基。其中,作为该1价烃基,可列举 出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、己基、环己 基、辛基、癸基等烷基;乙烯基、烯丙基、异丙烯基等烯基;苯基、 甲苯基、二甲苯基等芳基;苄基、苯基乙基、苯基丙基等芳烷基以及 这些烃基的氢原子的一部分或全部被氯、氟、溴等卤素原子取代的氯 甲基、溴乙基、三氟丙基等卤素取代1价烃基等。另外,可以是烷基 的氢原子的一部分被聚醚基、氨基、环氧基、羧基或含有这些基团的 有机基团取代而成的基团。作为烷氧基,可列举出甲氧基、乙氧基、 异丙氧基、丁氧基和异丁氧基等。
另外,由上述式(4)表示的化合物中,由R6表示的基团的一部 分可以为碳原子数1~6的烷氧基、羟基或者氢原子。特别地,上述聚 有机硅氧烷优选含有与硅原子结合的烷氧基或羟基。再有,上述式(4) 中,优选由R6表示的基团的合计个数中的40%以上为甲基。
不过,由上述式(4)表示的聚有机硅氧烷相对于由R6 mSiO(4-m)/2(m 为0~3的整数)表示的硅氧烷单元的合计数,二甲基硅氧烷单元((CH3) 2SiO)的个数为20%以上,优选为40%以上。
如上所述,由上述式(4)表示的聚有机硅氧烷在其分子中可具有 硅氧烷单元,该硅氧烷单元具有与硅原子结合的羟基或烷氧基。作为 具有羟基或烷氧基的硅氧烷单元,例如可列举出(R7O)R8 2SiO0.5单元、 (R7O)R8SiO单元、(R7O)SiO1.5单元。另外,作为不具有羟基或烷氧 基的硅氧烷单元,例如可列举出R8 3SiO0.5单元、R8 2SiO单元、R8SiO1.5单元、SiO2单元。其中,R7为甲基、乙基、异丙基、丁基、异丁基等 碳原子数1~6的烷基、或者氢原子,R8为氢原子、或者未取代或取代 的、碳原子数1~10、优选碳原子数1~8的1价烃基。在聚有机硅氧烷具有羟基或烷氧基的情况下,相对于聚有机硅氧烷的质量,其含量 优选可为10质量%以下,更优选可为7质量%以下。对羟基或烷氧基的 含量的下限并无特别限定。如果聚有机硅氧烷中的羟基或烷氧基的含 量超过上述上限值,则凝胶的生成率降低,因此不优选。
就配合(F)成分时的配合量而言,相对于(A)成分100质量份, 优选为0.1~50质量份的范围,更优选为0.5~30质量份。如果(F) 成分的量超过上述上限值,有时得到的防吸水剂的对于基材的浸渍性 降低或者基材表面着色为湿渍色。
本发明的凝胶状组合物能够进一步含有其他的添加剂。作为该添 加剂,能够使用在防吸水剂中所使用的公知的添加剂,例如可列举出 防霉剂、防藻剂、紫外线吸收剂、防老剂、颜料、染料、增稠剂、溶 剂、蜡和上述的铝皂以外的金属皂等。进而,也能够配合二氧化硅、 氧化铝、二氧化钛、云母、滑石等无机填充剂、蒙脱石、膨润土等无 机增稠剂等。就该添加剂的配合量而言,可按照现有的方法在不损害 本发明的效果的范围内适当地调整。
另外,在本发明的凝胶状组合物中,为了调整凝胶的强度,可添 加烃化合物、链烷烃类等。不过,优选添加沸点或着火点比有机烷氧 基硅烷高的化合物,添加沸点或着火点比有机烷氧基硅烷低的溶剂类 是不优选的。
但是,本发明的凝胶状组合物优选为不含水和有机溶剂的无溶剂 型的形态。无溶剂型的凝胶状组合物在涂布时不发生有机溶剂产生的 VOC(挥发性有机物)。
本发明的凝胶状组合物能够通过将上述各成分混合而制备,具有 凝胶状态。混合方法和使用的装置可按照以往公知的方法,并无特别 限定。例如能够使用具备桨型、螺旋桨型的搅拌叶片的混合机、锚式 混合机、Disper混合机、行星式混合机、捏合机等间歇式混合装置中 使用的混合机、静态混合机、在线混合机、胶体磨等连续式混合装置 中使用的混合机。应予说明,“凝胶”一般是指高粘度且失去了流动 性的分散系。由本发明的凝胶状组合物得到的凝胶特别是为果冻状。
对上述制备时的混合温度并无特别限定,可为-10℃以上、使用的 有机烷氧基硅烷的沸点以下。通常可设为0~80℃,特别是10~70℃。 根据需要能够加热到30~70℃来促进凝胶化。
本发明的凝胶状组合物能够作为防吸水剂使用。通过将该防吸水 剂涂布于多孔质材料表面,从而能够对基材表面赋予防吸水性。作为 成为涂布该防吸水剂的对象的基材,可列举出混凝土、轻质混凝土、 轻质气泡混凝土(ALC)、灰浆、各种水泥板、石膏板、硅酸钙板、砖 块、瓦、瓷砖、石头等无机质的多孔质材料。另外,也能够在以硅藻 土、粘土、灰泥等为主材料的墙壁、纸、木、皮革等有机质的多孔质 材料中使用。
对将本发明的防吸水剂涂布于基材的量并无特别限制,例如能够 设为5~1000g/m2,优选为10~300g/m2。如果不到5g/m2,有可能不 能充分地发挥防吸水性。即使比1000g/m2多,浸渍深度也没有深达一 定以上,有可能干燥需要必要时间以上的时间。
对将本发明的防吸水剂涂布于基材的方法并无特别限制,可按照 以往公知的方法。例如,能够使用毛刷、辊、刮刀、抹刀、喷雾器、 喷射等。通常能够一次涂布规定量,根据需要也可反复涂布。就涂布 后的干燥而言,可在常温下放置,也可加热到40~80℃左右。
本发明人认为本发明中上述组合物凝胶化的机理如下所述。例如, 如果在各种低极性的有机溶剂中添加二(2-乙基己酸)铝,则二(2- 乙基己酸)铝在有机溶剂中形成高分子量的直链状的缔合体,缔合体 之间相互缠结,将有机溶剂收入其间隙,能够凝胶化。同样地,认为 在本发明的凝胶状组合物中,二羧酸铝在有机烷氧基硅烷和/或其部分 水解缩合物(以下简写为有机烷氧基硅烷)中形成缔合体,将有机烷 氧基硅烷收入其间隙。另外,认为脂肪酸发挥如下作用:促进由二羧 酸铝形成的长链的缔合体在有机烷氧基硅烷中溶解。进而,认为二羧 酸发挥如下作用:使长链的缔合体部分地交联。因此,抑制将凝胶拉 伸时的伸长,变得容易破坏、容易破碎。因此,容易从容器中取出, 进行涂布时变得容易弄碎而薄地均匀地涂布。另一方面,没有使用二 羧酸的凝胶难以破坏,拉伸时伸展得长,难以处理。另外,本发明通 过将二羧酸铝和脂肪酸一起配合于有机烷氧基硅烷中,从而能够使组合物良好地凝胶化。在本发明的凝胶状组合物中,如果不含二羧酸铝 和脂肪酸中的任一者,则不能使有机烷氧基硅烷凝胶化。
如果将本发明的凝胶状组合物涂布于多孔质材料,则在保持凝胶 状态下有机烷氧基硅烷能够被细孔吸收而从基材表面深深地浸渍。因 此,在涂布时不会引起液体垂挂,能够将优异的防吸水性(防水性) 赋予多孔质表面。其中,二羧酸铝的极性低,不具有对水的亲和性, 因此在水中没有完全地溶解,进而也没有分散。另外,脂肪酸也同样 地极性低,因此在水中不溶解,或者几乎不溶解。因此,在有机烷氧 基硅烷在基材中浸渍后,与水具有亲和性的成分在基材表面也没有完 全地残留,因此获得极其良好的防吸水性(防水性)。
本发明人针对将本凝胶状组合物长期高温下保存的情况下发生的 凝胶的液化,推测水分是原因所在,添加了(E)成分作为捕水剂。关 于(E)成分的作用机理,认为如下所述。
使(E)成分例如如下述式(5)中所示那样为三烷氧基铝的3分 子环状化合物。
[化2]
Figure BDA0001846323100000181
(式中,R9为碳原子数1~24的烷基,能够例示与由R5例示的烷 基同样的烷基。)
认为式(5)的化合物如下述式(6)中所示那样与水分子反应, 捕捉组合物中的水分。
[化3]
Figure BDA0001846323100000182
(式中,R9与上述相同。)
认为通过如上述式(6)中所示那样(E)成分捕捉凝胶中的水分, 从而抑制凝胶状组合物的液化,保存稳定性提高。
实施例
以下列举实施例和比较例,对本发明进一步详细地说明,但本发 明并不限定于这些实施例。
[实施例1]
使用行星式混合机将辛基三乙氧基硅烷90质量份、オクトープア ルミT(由(CH3(CH2)3CH(C2H5)COO)2Al(OH)表示的二(2-乙基 己酸)铝、HOPE制药株式会社制造)2.5质量份、油酸1.0质量份、 二羧酸(IPU-22、冈村制油株式会社制支链二元酸、碳原子数22)0.05质量份和液体オリープAOO(铝的氧化物辛酸盐(铝的氧化物辛酸盐 含量48质量%的石脑油溶解品)、HOPE制药株式会社制造)1.0质量 份在50℃下混合了约4小时,结果得到了无色透明的凝胶状组合物。 将该凝胶状组合物50g放入容量100mL的容器中,将容器倒过来,结 果凝胶状组合物没有流出。
[实施例2]
使用行星式混合机将辛基三乙氧基硅烷90质量份、オクトープア ルミT2.5质量份、油酸1.0质量份、二羧酸(IPU-22)0.05质量份 和液体オリープAOS-SAF(铝的氧化物硬脂酸盐(铝的氧化物硬脂酸 盐含量36质量%的石脑油溶解品)、HOPE制药株式会社制造)1.0质量份在50℃下混合了约4小时,结果得到了无色透明的凝胶状组合物。 将该凝胶状组合物50g放入容量100mL的容器中,将容器倒过来,结 果凝胶状组合物没有流出。
[实施例3]
使用行星式混合机将辛基三乙氧基硅烷90质量份、オクトープア ルミT2.5质量份、油酸1.0质量份、二羧酸(IPU-22)0.05质量份 和液体オリープAOO 0.5质量份在50℃下混合了约4小时,结果得到 了无色透明的凝胶状组合物。将该凝胶状组合物50g放入容量100mL的容器中,将容器倒过来,结果凝胶状组合物没有流出。
[实施例4]
使用行星式混合机将辛基三乙氧基硅烷90质量份、由下述式(7)
(CH3)2(HO)SiO[(CH3)2SiO]10Si(CH3)2(OH) (7)
表示的聚二甲基硅氧烷10质量份、オクトープアルミT2.5质量份、 油酸1.0质量份、二羧酸(IPU-22)0.05质量份和液体オリープAOO 1.0 质量份在50℃下混合了约4小时,结果得到了无色透明的凝胶状组合 物。将该凝胶状组合物50g放入容量100mL的容器中,将容器倒过来, 结果凝胶状组合物没有流出。
[实施例5]
使用行星式混合机将辛基三乙氧基硅烷90质量份、由上述式(7) 表示的聚二甲基硅氧烷10质量份、オクトープアルミT2.5质量份、 油酸1.0质量份、二羧酸(IPU-22)0.05质量份和液体オリープAOO 0.5 质量份在50℃下混合了约4小时,结果得到了无色透明的凝胶状组合 物。将该凝胶状组合物50g放入容量100mL的容器中,将容器倒过来, 凝胶状组合物没有流出。
[比较例1]
使用行星式混合机将辛基三乙氧基硅烷90质量份、オクトープア ルミT2.5质量份、油酸1.0质量份在50℃下混合了约4小时,结果 得到了无色透明的凝胶状组合物。将该凝胶状组合物50g放入容量 100mL的容器中,将容器倒过来,结果凝胶状组合物没有流出。
[比较例2]
使用行星式混合机将辛基三乙氧基硅烷90质量份、オクトープア ルミT2.5质量份、油酸1.0质量份、二羧酸(IPU-22)0.05质量份 在50℃下混合了约4小时,结果得到了无色透明的凝胶状组合物。将 该凝胶状组合物50g放入容量100mL的容器中,将容器倒过来,结果凝胶状组合物没有流出。
[比较例3]
使用行星式混合机将辛基三乙氧基硅烷90质量份、由上述式(7) 表示的聚二甲基硅氧烷10质量份、オクトープアルミT2.5质量份、 油酸1.0质量份、二羧酸(IPU-22)0.05质量份在50℃下混合了约4 小时,结果得到了无色透明的凝胶状组合物。将该凝胶状组合物50g放入容量100mL的容器中,将容器倒过来,结果凝胶状组合物没有流 出。
采用以下记载的方法对实施例1~5和比较例1~3中得到的各凝 胶状组合物的液体垂挂、外观、防水性、浸渍深度、凝胶状组合物的 破碎性和涂布性以及保存稳定性进行了评价。将结果示于表中。
(1)液体垂挂
作为试验体,使用了按照JIS R5201制作的灰浆试验片(纵70mm ×横70mm×高25mm)。在该试验片的具有纵70mm×横70mm的面上以 成为200g/m2的量搭载各凝胶状组合物,使用刮刀涂布以致尽可能变 得均匀。涂布后立即以涂布面成为垂直的方式将试验片静置,通过目 视观察涂布的凝胶状组合物是否流延。
(2)外观
与上述(1)同样地将各凝胶状组合物涂布于灰浆试验片。将该试 验片在25℃、50%RH下放置7天,进行了保养。然后,通过目视观察 在涂布了凝胶状组合物的面残留的湿渍色的比例,根据以下的指标进 行评价。
5:涂布面的总面积中湿渍色残留的部分的面积为5%以下(即, 具有与尚未涂布凝胶状组合物的试验片相同程度的外观)。
4:涂布面的总面积中湿渍色残留的部分的面积超过5%且不到 25%。
3:涂布面的总面积中湿渍色残留的部分的面积为25%以上且不到 75%。
2:涂布面的总面积中湿渍色残留的部分的面积为75%以上且不到 95%。
1:涂布面的总面积中湿渍色残留的部分的面积为95%以上。
(3)防水性
与上述(1)同样地将各凝胶状组合物涂布于灰浆试验片。将该试 验片在25℃、50%RH下放置7天,进行了保养。对涂布了凝胶状组合 物的面使用喷淋喷洒流水5分钟后,通过目视观察涂布了凝胶状组合 物的面的水的排斥程度和湿渍色的比例,根据以下的指标进行了评价。
〈排斥〉
5:涂布面的总面积中排斥水的部分的面积为95%以上。
4:涂布面的总面积中排斥水的部分的面积为75%以上且不到95%。
3:涂布面的总面积中排斥水的部分的面积为25%以上且不到75%。
2:涂布面的总面积中排斥水的部分的面积为5%以上且不到25%。
1:涂布面的总面积中排斥水的部分的面积为不到5%。
〈湿渍色〉
5:涂布面的总面积中湿渍色残留的部分的面积为5%以下。
4:涂布面的总面积中湿渍色残留的部分的面积为超过5%且不到 25%。
3:涂布面的总面积中湿渍色残留的部分的面积为25%以上且不到 75%。
2:涂布面的总面积中湿渍色残留的部分的面积为75%以上且不到 95%。
1:涂布面的总面积中湿渍色残留的部分的面积为95%以上。
(4)浸渍深度
与上述(1)同样地将各凝胶状组合物涂布于灰浆试验片。将该试 验片在25℃、50%RH下放置7天,进行了保养。以将涂布了凝胶状组 合物的面两等分的方式将试验片垂直地割裂,对割裂面用水喷雾。测 定没有吸收水而没有着色为湿渍色的部分的深度,设为浸渍深度。
(5)破碎性和涂布性
从容器中使用刮刀将各凝胶状组合物铲取时,将凝胶状组合物破 碎而被铲取以使其载置于刮刀的前端的情形设为良好。另一方面,将 凝胶状组合物伸展、没有破碎而没有载置于刮刀的前端的情形设为不 良。另外,与上述(1)同样地使用刮刀涂布于灰浆试验片时,将能够 将凝胶状组合物均匀地涂布到规定的厚度的情形设为良好。将凝胶状 组合物的一部分凝聚而成为涂布不均的情形设为不良。
(6)保存稳定性(25℃/2个月)
将凝胶状组合物50g放入容量100mL的容器中并盖严,在25℃的 恒温器中保存2个月。将保存后保持着与2个月前相同的凝胶的状态 的情形规定为良好。将凝胶的一部分或全部成为了液体的情形规定为 不良。
(7)保存稳定性(40℃/2个月)
将凝胶状组合物50g放入容量100mL的容器中并盖严,在40℃的 恒温器中保存2个月。将保存后保持着与2个月前相同的凝胶的状态 的情形规定为良好。将凝胶的一部分或全部成为了液体的情形规定为 不良。
[表1]
Figure BDA0001846323100000241
如表1中所示那样,由本发明的凝胶状组合物得到的凝胶容易破 坏,破碎性和涂布性良好。因此,本发明的凝胶状组合物的涂布时的 作业性优异,进而,在高温下长期保存的情况下也维持凝胶的状态, 保存稳定性优异。另外,本发明的凝胶状组合物即使在垂直面涂布的 情况下也没有发生液体垂挂,不会损害外观,能够从多孔质材料表面 深深地浸渍,能够将优异的防吸水性(防水性)赋予多孔质材料表面。
相比之下,由不含本发明的(E)成分的比较例的组合物得到的凝 胶状组合物在高温下长期保存的情况下,凝胶的一部分或全部成为了 液体,保存稳定性不充分。
产业上的可利用性
由本发明的凝胶状组合物得到的防吸水剂即使在垂直面涂布的情 况下也不会发生液体垂挂,有机烷氧基硅烷能够从多孔质材料的表面 深深地浸透,另外不会损害外观,能够对基材表面赋予防吸水性。另 外,本发明的凝胶状组合物用于均匀涂布的作业性优异。进而,本发 明的凝胶状组合物能够制成不含水和有机溶剂的无溶剂型的形态。无 溶剂型的凝胶状组合物在涂布时不会产生有机溶剂产生的VOC(挥发 性有机物)。因此,本发明的凝胶状组合物作为用于建筑用或土木用 的无机质多孔质材料的防吸水剂特别有用。

Claims (8)

1.凝胶状组合物,其含有:
(A)由下述式(1)表示的有机烷氧基硅烷和/或该有机烷氧基硅烷的部分水解缩合物:100质量份,
R1 aSi(OR2)4-a (1)
式中,R1相互独立地为碳原子数1~20的1价烃基,R2相互独立地为碳原子数1~8的1价烃基,a为1、2或3,
(B)由下述式(2)表示的二羧酸铝:0.3~20质量份,
(R3COO)2Al(OH) (2)
式中,R3相互独立地为碳原子数1~25的1价烃基,
(C)碳原子数6~24的脂肪酸:0.3~20质量份,
(D)碳原子数6~30的二羧酸:0.01~10质量份,和
(E)选自铝的氧化物有机氧化物和铝的氧化物酰化物中的铝低聚物类和/或铝的醇盐类:0.01~10质量份。
2.根据权利要求1所述的组合物,相对于(A)成分100质量份,其还含有0.1~50质量份的(F):二甲基硅氧烷单元的个数相对于硅氧烷单元的合计数为20%以上的聚有机硅氧烷。
3.根据权利要求2所述的组合物,其中,(F)成分为由下述式(4)表示的化合物:
(R6 3SiO0.5)p(R6 2SiO)q(R6SiO1.5)r(SiO2)s (4)
式中,R6相互独立地为氢原子、羟基、未取代或取代的碳原子数1~10的可具有氧原子的1价烃基、或者碳原子数1~6的烷氧基;p、r和s为0以上的整数,q为1以上的整数,p+q+r+s的值为使聚有机硅氧烷的重均分子量成为500以上且5000以下的数;其中,相对于由R6 mSiO(4-m)/2所示的硅氧烷单元的合计数,二甲基硅氧烷单元((CH3)2SiO)的个数为20%以上,m为0~3的整数。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的组合物,其不含水和有机溶剂。
5.防吸水剂,其包含根据权利要求1~4中任一项所述的组合物。
6.将根据权利要求5所述的防吸水剂涂布于多孔质材料的表面来赋予防吸水性的方法。
7.根据权利要求6所述的方法,其中,多孔质材料为无机质的多孔质材料。
8.多孔质材料,其为用根据权利要求5所述的防吸水剂进行了表面处理的多孔质材料。
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