JPS6369779A

JPS6369779A - 無機材料の表層改質方法

Info

Publication number: JPS6369779A
Application number: JP21269386A
Authority: JP
Inventors: 小林　一輔; 大濱　嘉彦; 古賀　政範; 清水　千之; 齊藤　信宏
Original assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd; Toshiba Silicone Co Ltd
Current assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd; Momentive Performance Materials Japan LLC
Priority date: 1986-09-11
Filing date: 1986-09-11
Publication date: 1988-03-29

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、無機材料の表層改質方法に関し、さらに詳し
くは、無機材料の表層に優れた液体及び気体の侵入を抑
制する能力を長期間に亘って保持しうる改質層を形成す
る無機材料の表層改質方法に関する。

［従来の技術及び問題点］近年、コンクリートやモルタルなどの無機材料からなる
構造物の、塩害、凍害、中性化、アルカリ骨材反応など
による劣化が重大な問題となっており、その対策が検討
されているが、決定的な防止策は見いだされていない。

これら塩害などは、無機材料への気体及び液体の侵入と
共に進行するものであって、例えば、二酸化炭素の侵入
によって無機材料が中性化したり、酸素、塩化物イオン
（ＣＭ−）及び水分などの侵入によって、無機材料中の
鉄筋のような補強材が腐食したりする。また、単なる水
分の侵入によっても凍害あるいはアルカリ骨材反応が発
生することになる。

したがって、無機材料におけるかかる問題点を解消せん
として、その表面に各種の加水分解性オルガノシラン又
はその部分加水分解縮合物、シリコーン樹脂及びナトリ
ウムオルガノシリコネートなどを塗布することにより、
撥水性を付与する方法が行われている。この方法は、無
機材料の表面もしくはその付近にポリオルガノシロキサ
ンからなる撥水層を形成せしめることにより、その目的
を達成しようとするものである。かかる撥水層は、防水
性があり、また通気性を有していることから建築物の呼
吸作用を妨げないという点において優れているが、二酸
化炭素や酸素などの気体の侵入は防止できず、したがっ
て材料の中性化や鉄筋の腐食などの問題は解消されない
。

また、無機材料に防水性と気体遮蔽性を付与するために
、その表面にアクリル樹脂の有機溶剤溶液を塗布する方
法が行われている。この方法は、無機材料の表面にアク
リル樹脂からなる被膜を形成することにより、その目的
を達成しようとするものである。しかしながらこの方法
によると塗布したアクリル樹脂は、材料内部には浸透せ
ず、単に表面に樹脂被膜を形成するだけであるので、長
期間に亘って満足できる気体遮蔽効果を維持することが
できず、耐候性にも劣る。また、材料表面に形成された
被膜の接着性が劣るために、時間の経過と共に被膜の剥
離が生じるという問題がある。

また、上記のオルガノシランとアクリル系共重合体から
なる防水用組成物が、特開昭５４−１６０５７５号公報
及び特開昭５５−１０２６７３号公報において提案され
ている。この防水用組成物は、これを無機材料表面に塗
布することにより構成成分であるオルガノシランが無機
材料の表層内部に容易に浸透し、表層内部で重合して生
成するポリオルガノシロキサンが撥水性を有すること；
及びアクリル系共重合体が材料表面に被膜を形成するこ
とにより、防水性や気体遮蔽性を付与すること；により
その目的を達成しようとするものである。しかしながら
、かかる組成物は、オルガノシランとアクリル系共重合
体との相溶性が悪く、塗布時に均質な溶液を得られない
ことから、塗布むらが生じることがある。また、アクリ
ル系重合体の被膜では、上記したように気体遮蔽効果や
耐候性が不充分であること、また、無機材料との接着性
が劣るという問題を有している。したがって、かかる防
水用組成物であっても、無機材料の中性化や、鉄筋の腐
食の問題は、いぜんとして解消することができない。

［発明の目的］本発明は、液体及び気体の侵入を抑制する能力が優れ、
且つ前記侵入抑制能力を長期間に亘って保持し得る改質
層を無機材料の表層に容易に形成できることから、無機
材料における塩害、凍害、中性化及びアルカリ骨材反応
などの問題を解消することが可能な、無機材料の表層改
質方法を提供することを目的とする。

［発明の構成］本発明の無機材料の表層改質方法は、（Ａ）一般式；　ＲｎＳ　ｉ　ｘ４−ｎ（式中、Ｒは炭
素数１〜１８の脂肪族不飽和結合を含まない１価の炭化
水素基を表し；Ｘは加水分解性基を表し；ｎは１〜３の
整数を表す）で示される加水分解性オルガノシラン；と、（Ｂ）重合
性ビニルモノマーあるいは前記重合性ビニルモノマーと
、その１種及び／又は２種以上から得られる重合体との
混合物（ただし、混合物中の重合体の割合は３０重量％
以下である）；とからなる組成物を無機材料の表面に塗
布したのち、所定時間保持することを特徴とする。

以下、本発明を詳述する。なお、本発明において１表面
、表層部及び表層内部とは、図に示す位置関係を有する
もので、各々、重合性ビニルモノマーに基づく重合体か
らなる被膜、又は前記重合体に富んだ被膜を形成する部
分（表面ｌ）、重合性ビニルモノマーが浸透し、それに
基づく重合体からなる主に気体遮蔽性と防水性を有する
層を形成する部分（表層部２）及び加水分解性オルガノ
シランに基づく重合体からなる主に防水性を有する撥水
層を形成する部分（表層内部３）である。

ただし、図は単に各々の位置関係を示す図であり、距離
的関係（例えば、表層内部３の表面からの深さ等）を示
すものではない。また、本発明でいう「表層」とは、表
面、表層部及び表層内部の全てを含むものであり、「改
質層」とは、表層に形成された重合体被膜、主に気体遮
蔽性と防水性を有する層（以下、「気体遮蔽層」という
）及び主に防水性を有する層（以下、「撥水層」という
）の全てをいう。

本発明で用いる（Ａ）加水分解性オルガノシランは、無
機材料の表層内部に浸透して、主として水及びそれと共
存する塩化物イオンなどの侵入を抑制する能力を発揮す
る成分であり、特に本発明の特徴とする侵入抑制能力の
長期に亘る＃続性を得るために必須の成分である。（Ａ
）成分は一般式；　ＲｎＳ　ｉＸ４．（式中Ｒは炭素数
１〜１８の脂肪族不飽和結合を含まない１価の炭化水素
基を表し；Ｘは加水分解性基を表し；ｎは１〜３の整数
を表す）で示される炭化水素基と加水分解性基とを有す
るシランである。

基Ｒの１価の炭化水素基と−しては、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、
ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデ
シル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、
ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オ
クタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基などのアル
キル基；シクロヘキシル基などのシクロアルキル基；フ
ェニル基などのアリール基；β−フェニルエチル基、β
−フェニルプロピル基などのアラルキル基などから選ぶ
ことができるが、本発明の特徴とする優れた液体及び気
体の侵入抑制能力とその持続性を得る目的からアルキル
基が好ましく、前記侵入抑制能力とその持続性が特に高
く、且つ原料入手と合成及び精製が容易であることから
、炭素数３〜１８のアルキル基が好ましく、炭素数６〜
１０のアルキル基がさらに好ましい。なお、基Ｒがビニ
ル基、アリル基のように脂肪族不飽和結合を含む炭化水
素基の場合は、（Ａ）成分の加水分解性オルガノシラン
と（Ｂ）成分の重合性ビニルモノマーとが共重合してし
まうので、本発明の目的には不適である。なお、上記式
中ｎが２又は３の整数である場合には、複数個の基Ｒは
、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。

Ｘで表される加水分解性基としては、アルコキシ基、ア
シロキシ基、アミン基、アミノキシ基、オキシム基、ケ
トオキシム基、アミド基、アルケニルオキシ基、ハロゲ
ン原子などが例示される。

これらの中では、建築材料などを侵す恐れがないこと、
硬化反応時に発生する臭気が弱いこと、貯蔵安定性が良
好であることからアルコキシ基が好ましく、更に適度の
硬化速度を与えることからメトキシ基が特に好ましい。

加水分解性基の数ｎは、塗布してから侵入抑制能力が発
現されるまでの時間が短いことと、その持続性が高いこ
とから３であることが好ましい。

（Ｂ）重合性ビニルモノマーあるいは前記重合性ビニル
モノマーと、その１種及び／又は２種以上から得られる
重合体との混合物は、無機材料の表面及び表層部に液体
及び気体の侵入抑制能力が優れた重合体被膜及び気体遮
蔽層を形成させるための成分であり、特に（Ａ）成分の
加水分解性オルガノシランにより形成される撥水層だけ
では気体の侵入抑制能力に欠ける点を補う効果を発揮す
るものである。

本発明で用いる（Ｂ）成分の重合性ビニルモノマーとし
ては、スチレン、アクリロニトリル、酢酸ビニルなどを
例示することができるが、侵入抑制能力の持続性を得る
目的からアクリル系モノマーであることが好ましく、ア
ルキル（メタ）アクリレートであることが更に好ましい
。アルキル（メタ）アクリレートは、直鎖状若しくは分
岐状脂肪族アルキルアルコール又は脂環式アルキルアル
コールと（メタ）アクリル酸とのエステル化合物であり
、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メ
タクリル酸ブチル、メタクリル酸イソブチル及びメタク
リル酸オクチル又は各々対応するアクリル酸エルキルエ
ステルなどを挙げることができ、これらの中では、合成
やその入手が容易なことなどからメタクリル酸メチルが
推奨される。

（Ｂ）成分として、かかる重合性ビニルモノマーを用い
た場合は、このビニルモノマーと（Ａ）成分との相溶性
が優れていることから、特に有機溶剤を用いなくても（
Ａ）及び（Ｂ）成分からなる均質な組成物溶液を得るこ
とができる。

また、かかる組成物溶液を無機材料表面に塗布した場合
に、一部の重合性ビニルモノマーは前記材料表面で重合
体の被膜を形成し、また残部の重合性ビニルモノマーは
表層部にまで浸透し、そこで重合体層を形成することか
ら、気体遮蔽効果をより高めることができる。さらには
、塗布液に有機溶剤が含まれていないので、（Ｂ）成分
に基づく基体遮蔽層、さらには（Ａ）成分に基づく撥水
層をより表面に近い位置に形成しうるという効ＩＰち看
１−る。

また、　（Ｂ）成分として、上記した重合性ビニルモノ
マーとその１種及び／又は２種以上の重合体との混合物
を用いることができる。この場合に用いる重合体は、平
均分子量が約ｔ　、ｏｏｏ〜５０．０００のものである
。また、（Ｂ）成分である混合物中における重合体の含
有量は、３゜重量％以下であり、好ましくは１〜２０重
量％である。かかる重合体の配合量が３０重量％を超え
る場合は、表層部に浸透する重合性ビニルモノマーの量
が減少することから、気体遮蔽層を、その効果が充分に
発揮しうる程度の深さにまで形成することができず、ま
た、無機材料表面に形成された重合体被膜の接着性も低
下する。

（Ｂ）成分としてかかる混合物を用いた場合は、モノマ
ー単独の場合に比べてより短時間で無機材料の表面に重
合体被膜を形成することができる。したがって、同時に
塗布された重合性ビニルモノマーが、重合体を生成する
前に大気中に揮散してしまうことを防止でき、表層部に
おける気体遮蔽層のより効果的な形成に寄与することが
できる。

また、　（Ｂ）成分として用いる重合性ビニルモノマー
は、その一部を分子中に複数のビニル性二重結合を有す
る七ツマ−にすることにより、形成される重合体に架橋
構造を導入することができる。かかるモノマーとしては
、例えば、トリメチロールプロパントリメタクリレート
、エチレングリコールジメタクリレート、トリエチレン
グリコールジメタクリレート及びテトラメチレングリコ
ールジメタクリレート又は各々対応するアクリレートな
どを挙げることができる。かかるモノマーの配合量は、
（Ｂ）成分全体に対して５０重量％以下であることが好
ましく、３〜１５重量％であることが更に好ましい。

本発明の方法が適用可能な無機材料としては、例えば、
水和硬化した無機材料、石材、陶磁器質材料、れんがな
どの一般に多孔質の材料であり、かかる無機材料中、水
利硬化した無機材料としては、セメントペースト、モル
タル、コンクリート、鉄筋コンクリート、フェロセメン
ト、セラコラなどを挙げることができる。

本発明に係る方法は、上記の無機材料からなる成形体の
表面に、所定割合の上記（Ａ）及び（Ｂ）成分、さらに
は必要に応じて他の添加剤との組成物を塗布したのち、
所定時間保持することにより、無機材料の表層に改質層
を形成するものである。

（Ａ）及び（Ｂ）成分の配合割合は、（Ｂ）成分１００
重量部に対して、（Ａ）成分が１〜１．０００重量部が
好ましい。（Ｂ）成分に対する（Ａ）成分の配合比が上
記より少ないと無機材料表層内部の撥水層の形成が不完
全となり、逆に上記より多いと無機材料表面及び表層部
に形成される重合体被膜及び気体遮蔽層が不完全となる
ため好ましくない。

他の添加剤としては、例えば、（Ａ）成分の加水分解を
促進する触媒、例えば、ジブチルスズラウレート、ジブ
チルスズジアセテート、ブチルスズトリー２−エチルヘ
キソエート、カプリル酸第−スズ、ナフテン酸スズ、オ
レイン酸スズ、鉄−２−エチルヘキソエート、鉛−２−
エチルオクトエート、コバルト−２−エチルヘキソエー
ト、マンガン−２−エチルへキソエー）、亜鉛−２−エ
チルヘキソエート、ナフテン酸チタン、ナフテン酸亜鉛
、ナフテン酸コバルト、ステアリン酸亜鉛などの有機カ
ルボン酸の金属塩：テトラブチルチタネート、テトラ−
２−エチルへキシルチタネート、トリエタノールアミン
チタネート、テトラ（イソプロペニルオキシ）チタネー
トなどの有機チタン酸エステル：オルガノシロキシチタ
ン、β−カルボニルチタンなどの有機チタン化合物；γ
−アミノプロピルトリエトキシシラン、ｎ　−（トリメ
トキシシリルプロピル）エチレンジアミンなどのアミノ
アルキル基置換アルコキシシラン：ヘキシルアミン、リ
ン酸ドデシルアミンなどのアミン化合物及びその塩；ベ
ンジルトリエチルアンモニウムアセテートなどの第四級
アンモニウム塩；酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、シュ
ウ酸リチウムなどのアルカリ金属の低級脂肪酸塩；ジメ
チルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン
などのジアルキルヒドロキシルアミン；テトラメチルグ
アニジンのようなグアニジン化合物並びにグアニジル基
含有シラン及びシロキサン化合物などを挙げることがで
きる。また、（Ｂ）成分の重合性ビニルモノマーの重合
開始剤として、例えば、ベンゾイルパーオキシサイド、
２．４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、メチルエ
チルケトンパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサ
イドなどの有機過酸化物やアゾビスイソブチロニトリル
のような遊離基を生じやすい化合物を挙げることができ
る。さらに、ケイ素原子に結合する４個の加水分解性基
を有する加水分解性シランを併用することができる。そ
の加水分解性基としては、アルコキシ基、アシロキシ基
、アミン基、アミノキシ基、オキシム基、ケトオキシム
基、アミド基、アルケニルオキシ基、ハロゲン原子など
が例示されるが、（Ａ）成分と同様の理由によりアルコ
キシ基が好ましく、メトキシ基が特に好ましい。

組成物を無機材料の表面に塗布する方法は特に限定され
るものではなく、はけ塗り、ローラー塗り、吹付けなど
通常の方法が用いられる。また、その際、塗布作業を容
易にするため、もしくは均一に塗布することを目的とし
て溶剤を加えることもできる。この溶剤としては、例え
ば、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピ
ルアルコールのようなアルコール類；エチレングリコー
ルモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチル
エーテル、テトラヒドロフラン、ジオ午サンのようなエ
ーテルアルコール及びエーテル類；アセトン、メチルエ
チルケトン、ジエチルケトンのようなケトン類；酢酸メ
チル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチルのようなエステル類
；ｎ−へキサン、ガソリン、ゴム揮発油、ミネラルスピ
リット、灯油のような脂肪族炭化水素、ベンゼン、トル
エン、キシレンのような芳香族炭化水素が例示される。

無機材料への塗布量は、約５０〜１，０００ｇ／　ｍＷ
、好ましくは約１０　Ｃ１〜６００　ｇ／ｍ′である。

このようにして塗布したのち、所定時間保持するが、こ
の場合の保持温度は特に制限されず、通常は常温でよく
、保持時間は１時間以上、好ましくは２４時間以上であ
る。

このようにして、無機材料の表面に、侵れた気体遮蔽性
を有する重合性ビニルモノマーに基づく重合体もしくは
前記重合体に富んだ重合体の被膜を形成し、表層部に優
れた気体遮蔽性及び防水性を有する重合性ビニルモノマ
ーに基づく気体遮蔽層を形成し、表層内部に優れた撥水
性を有するポリオルガノシランからなる撥水層を形成す
ることができる。

［発明の効果］以上に説明したとおり本発明の方法によれば、無機材料
の表面、表層部及び表層内部に、優れた気体及び液体の
侵入を抑制する能力を有し、且つその能力を長期間に亘
って持続することができる改質層を容易に、かつ効果的
に形成することができる。したがって、各種無機材料に
対して本発明の方法を適用することにより、従来大きな
問題となっている無機材料の塩害、凍害、中性化及びア
ルカリ骨材反応などの問題を解消することができるもの
である。

［実施例］以下、実施例を掲げ、本発明をさらに詳しく説明する。

実施例１〜３及び比較例１〜３第１表に示す加水分解性オルガノシラン、重合性ビニル
モノマー及びその重合体、重合開始剤などの組成物溶液
（重量比による配合）を調製した。普通ボルトランドセ
メント二川砂利（表乾状態）：川砂（表乾状態）：水＝
２７０：１１１１：６５３：１７５（重量比）の配合比
のコンクリートを混練し、寸法１０１０Ｘ１０Ｘ１０．
１０１０Ｘ１０Ｘ２０及び７．５（直径）Ｘ１５ｃｍに
成形し、ＪＣＩ−３Ｅ４　［温水法（７０’Ｃりによる
コンクリートの促進強度試験方法］に準じて養生したの
ち、更に７日乾燥（２０℃、５０〜６０％Ｒ，Ｈ，）養
生してコンクリート供試体を得た。次いで、上記の各組
成物溶液を前記供試体に４ｏ　Ｏｇ／ゴの塗布量になる
ようにはけで塗布して、常温で１日養生した。これらの
供試体について、液体及び気体の侵入抑制能力を評価す
るために、次のような過酷な条件下で、接木部分の深さ
、給水率、塩化物イオンの浸透深さ及び中性化深さを測
定した。

すなわち、常温で１日養生した寸法１０１０Ｘｌ０Ｘ２
０の供試体を二分割して、その割裂面に水を吹付け、供
試体割裂面から接木部分の深さを測定した。また寸法７
．５（直径）Ｘ１５ｃｍの供試体を２８日間飽和塩化ナ
トリウム溶液（塩化ナトリウム濃度、２６．４％）に浸
漬し、浸漬前後の供試体の重量変化から吸水率を測定し
た。その供試体を二分割して、その割裂面に０．１％フ
ルオレセインナトリウム水溶液を噴霧した後、０．１Ｎ
硝酸銀溶液を噴霧して、供試体割裂面から白色　−化し
た部分の深さを測定し、塩化物イオンの浸漬深さとした
。更に、寸法１０１０Ｘ１０Ｘ１０の供試体を耐圧容器
内に静置し、二酸化炭素を３　ｋｇ／Ｃｌ１１２の圧力
で２４時間圧入したのち、供試体を二分割して、その割
裂面にフェノールフタレインの１％アルコール溶液を噴
霧して、供試体表面から赤変しない部分の深さを測定し
、中性化深さとした。なお、比較例１は未処理のコンク
リート片を用いた例、比較例２は重合性ビニルモノマー
及びその重合体を含有しない組成物溶液で処理した例、
比較例３は加水分解性オルガノシランを含有しない組成
物溶液で処理した例である。結果を第１表に示す。

第１表に示す試験結果から明らかなとおり、比較例１〜
３の場合に比べて、本発明の方法を適用した実施例１〜
３の場合は、格段に優れた液体及び気体の侵入抑制能力
が認められた。

実施例４〜９実施例１と同様にして調製したコンクリート供試体に、
第２表に示す加水分解性オルガノシラン、重合性ビニル
モノマーその他の組成物溶液を塗布したのち、常温で１
日養生した。かかる供試体を用いて、実施例１〜３と同
様の試験を行った。

第２表に示す試験結果から明らかなとおり、本発明の方
法を適用した実施例の場合は、コンクリートに優れた液
体及び気体の侵入抑制能力が付与されたことが認められ
た。

実施例１０〜１２及び比較例４普通ポルトランドセメント：豊浦標準砂＝１＝３（重量
比）の配合のモルタルを、フロー値が１７０±５となろ
うよに水セメント比を調整したのち、混練し、実施例１
〜３と同様の寸法に成形し、養生をして供試体とした。

養生後、実施例１〜３で調製した各組成物溶液を塗布し
、常温で１日養生した。これらの各供試体を用いて実施
例１〜３と同様の試験を行った。なお、比較例４は全く
処理を行わない例である。

第３表に示す試験結果から明らかなとおり、本発明の方
法を適用した実施例１Ｏ〜１２の場合は、全く何の処理
も施さなかった比較例４の場合に比べて、モルタルに格
段に優れた液体及び気体の侵入抑制能力が付与されたこ
とが認められた。

実施例１３〜１６実施例１と同様にして調製した７、５ｃｍ（直径）Ｘ１
５ｃｍのコンクリート供試体の一方の端面に、第４表に
示す組成の各組成物溶液を４００ｇ／ｍ′の塗布量にな
るように刷毛で塗布したのち、常温で１日養生した。そ
の後、かかる供試体を用い、実施例１と同様の各試験を
行った。結果を第４表に示す。

第　　４　　表第４表に示す試験結果から明らかなとおり、本発明の方
法を適用した実施例１３〜１６の場合は、コンクリート
に優れた液体及び気体の侵入抑制能力が付与されたこと
が認められた。

実施例１７及び比較例５〜６実施例１と同様にして調製した７、５ｃｍ（直径）Ｘ１
５ｃｍのコンクリート供試体の一方の端面に、第５表に
示す組成の実施例及び比較例の各組成物溶液を塗布し、
常温で１日養生した。

かかるコンクリート供試体を用いて、実施例１に準じて
各試験を行った。まず、０℃の飽和塩化ナトリウム水溶
液中に、１日及び２８ＥｊＭ浸漬したのちの塩化物イオ
ンの浸透深さを測定した。また、実施例１と同様の方法
により、及び９０°Ｃの乾燥機中に２８日間放置したの
ちの中性化深さを測定した。なお、比較例５は（Ａ）成
分台まず、かつ（Ｂ）成分が重合体のみの例であり、比
較例６は、（Ｂ）成分が重合体のみの例である。結果を
第５表に示す。

第５表に示す試験結果から明らかなとおり、本発明の方
法を適用した実施例１７の場合は、比較例５及び６の場
合に比べてコンクリートの表面に格段に優れた液体及び
気体の侵入抑制能力が付与されたことが認められた。

実施例１８及び比較例７〜８５　Ｘ　５　ｃｍ角で、厚さ２．５ｃｍのモルタル板の
表面に、第５表に示す組成の各組成物溶液を４００ｇ／
ｍ′の塗布量になるように塗布したのち、常温で１日養
生した。次いで、かかるモルタル板の表面に水を噴霧し
て撥水性の有無を観察した。その後、モルタル板をウェ
ザ−メーターに装填して、１．０００時間紫外線を照射
したのち、水を噴霧した場合の撥水性の有無を観察した
。結果を第６表に示す。

第６表に示す試験結果から明らかなとおり、本発明の方
法を適用した実施例１８の場合は、紫外線照射をした場
合にも撥水性には変化がなく、すなわち耐候性が優れて
いることが分かった。

実施例１９実施例１と同様にして調製した７、５ｃｍ（直径）Ｘ１
５ｃｍのコンクリート供試体の一方の端面に、第７表に
示す組成の組成物溶液を、４００ｇ／ｒｒ？の塗布量に
なるように塗布したのち、常温で１日養生した。その後
、この供試体について実施例１と同様の各試験を行った
。結果を第７表に示す。

第７表第７表に示す結果から明らかなとおり、本発明の方法を
適用することにより、コンクリートに優れた液体及び気
体の侵入抑制能力が付与されていることが認められた。

【図面の簡単な説明】

図は、表面、表層部及び表層内部の位置的関係を示す。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）（Ａ）一般式：Ｒ＿ｎＳｉＸ＿４＿−＿ｎ（式中
、Ｒは炭素数１〜１８の脂肪族不飽和結合を含まない１
価の炭化水素基を表し：Ｘは加水分解性基を表し；ｎは
１〜３の整数を表す）で示される加水分解性オルガノシラン；と、（Ｂ）重合
性ビニルモノマーあるいは前記重合性ビニルモノマーと
、その１種及び／又は２種以上から得られる重合体との
混合物（ただし、混合物中の重合体の割合は３０重量％
以下である）；とからなる組成物を無機材料の表面に塗
布したのち、所定時間保持することを特徴とする無機材
料の表層改質方法。
（２）前記オルガノシランの基Ｒが炭素数６〜１０のア
ルキル基である特許請求の範囲第１項記載の無機材料の
表層改質方法。
（３）前記オルガノシランの加水分解性基Ｘがアルコキ
シ基である特許請求の範囲第１項記載の無機材料の表層
改質方法。
（４）前記加水分解性基であるアルコキシ基がメトキシ
基である特許請求の範囲第３項記載の無機材料の表層改
質方法。
（５）前記重合性ビニルモノマーがアクリル系モノマー
である特許請求の範囲第１項記載の無機材料の表層改質
方法。
（６）前記アクリル系モノマーがアルキル（メタ）アク
リレートである特許請求の範囲第５項記載の無機材料の
表層改質方法。
（７）前記アルキル（メタ）アクリレートがメタクリル
酸メチルである特許請求の範囲第６項記載の無機材料の
表層改質方法。