CN1203250A - 用于记录材料的涂料组合物和制备记录材料的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供用于记录材料的涂料组合物以及制备记录材料的方法,其中涂料组合物含有烃氧基铝、粘合剂和亲水溶剂。

Description

用于记录材料的涂料组合物和制备记录材料的方法
本发明涉及用于记录材料的涂料组合物并涉及使用了所述涂料组合物的记录材料的制备方法。更具体地,本发明涉及用于制备记录材料的涂料组合物,所述记录材料适合于水性油墨喷射记录,并涉及使用了所述涂料组合物的记录材料的制备方法。
用于喷墨打印或喷墨复印的转印记录材料通常包括聚烯烃树脂膜。然而,对于使用了水性油墨的喷墨记录系统,必须提供油墨接收层,因为聚烯烃膜(如果单独使用)会排斥水性油墨,并导致打印质量差或要求油墨的干燥时间长。通常,用于喷墨记录的接收水性油墨的记录材料具有这样的底材,所述底材涂覆有水溶性或水可分散的、其中分散有无机微粉的粘合剂(参见JP-A-55-51583、JP-A-62-174182、JP-A-3-284978和JP-A-7-89216,本文所用术语“JP-A”指“未审查的、公开的日本专利申请”),或者所述底材涂覆有水合氧化铝多孔层(参见JP-A-2-276670和JP-A-2-276671)。
理想地,吸墨颗粒应当使油墨能快速渗透,也就是说使油墨能快速干燥。因此,迄今为止诸如多孔二氧化硅粉末和氧化铝溶胶的具有大孔隙度的多孔颗粒被认为是合适的。然而,表面带有无机微粉或氧化铝溶胶的目前工艺水平的记录材料不能满足当前油墨快速干燥的需要,油墨的快速干燥对于最新喷墨记录设备记录速度的提高和多色(六色)打印体系的改进是必需的。
因此,本发明的一个目的是提供一种用于制备喷墨打印机用记录材料的涂料组合物,所述记录材料吸墨快、不玷污并表现出令人满意的耐水性。
本发明的另一目的是提供制备喷墨打印机记录材料的方法。
使用含有烃氧基铝、粘合剂和亲水溶剂的涂料组合物达到了本发明的这些和其它目的。
因此,本发明的第一实施方式涉及含有烃氧基铝、粘合剂和亲水溶剂的涂料组合物。
本发明的第二实施方式涉及通过将含有烃氧基铝、粘合剂和亲水溶剂的涂料组合物涂覆在底材上接着进行干燥所获得的记录材料。
本发明的第三实施方式涉及制备所述记录材料的方法,该方法包括将含有烃氧基铝、粘合剂和亲水溶剂的涂料组合物涂覆在底材上,并使涂料组合物干燥。
以下优选实施方式的描述将使本发明的其它特性变得明显,而不是对本发明的限制。
优选地,存在的粘合剂的量为0.2α-40α重量份/100重量份的烃氧基铝,其中α指6000/烃氧基铝的分子量。
优选地,存在的亲水溶剂的量为300-10,000重量份/100重量份的烃氧基铝。
优选地,组合物另外含有超吸收性聚合物。
优选地,存在的超吸收性聚合物的量为0.1-150重量份/100重量份的烃氧基铝。
优选地,组合物另外含有稳定剂。
优选地,存在的稳定剂的量为0.005-1摩尔/1摩尔的烃氧基铝。
优选地,组合物另外含有0.1-150重量份/100重量份的烃氧基铝的烷氧基硅烷。
优选地,组合物另外含有0.2α-40α重量份/100重量份的烃氧基铝的交联剂,其中α指6000/烃氧基铝的分子量,交联剂的量等于或小于粘合剂的量。
优选地,组合物另外含有0.01-2摩尔/每摩尔的烃氧基铝的水。
记录材料优选地是通过将本发明的涂料组合物涂覆在底材上,接着进行干燥获得的。
制备记录材料的方法优选包括用本发明的涂料组合物涂覆底材,接着进行干燥。
根据本发明,用作底材上的吸墨组分的水合氧化铝是这样一种物质,即它是从溶解在涂料组合物中的烃氧基铝涂覆到底材上后通过溶胶-凝胶反应转化得到的物质,该物质由此具有小的粒径和增加的孔隙度。
涂料组合物中烃氧基铝的溶胶-凝胶反应可在稳定剂的存在下得到控制。在这种情况下,可以提高涂料组合物的储存稳定性,并且能够控制水合氧化铝的粒径。
此外,通过向涂料组合物中掺入超吸收性聚合物可以极大地提高油墨的干燥性能,由此使图象密度得到改善。
优选地,涂料组合物包括亲水溶剂和呈溶胶形式的通式(1)的烃氧基铝:R1 (3-n)Al(OR2)n    (1)其中R1和R2各自指带有1-6个碳原子的烷基,n指2或3,烃氧基铝可在涂覆的同时或涂覆到底材上后通过溶胶-凝胶反应转化成水合氧化铝。
用通式(1)表示的烃氧基铝的优选实例包括三异丙氧基铝、三丁氧基铝、三乙氧基铝、三仲丁氧基铝、二异丙氧基·单仲丁氧基铝、单异丙氧基·二仲丁氧基铝、二正丁氧基·单仲丁氧基铝、单正丁氧基·二仲丁氧基铝、三正丙氧基铝、二正丙氧基·异丙氧基铝、正丙氧基·二异丙氧基铝、二异丙氧基铝二乙氧基·单异丙氧基铝、单甲氧基·二仲丁氧基铝、单甲氧基·二异丙氧基铝、单己氧基·二异丙氧基铝、二乙氧基·单正丙氧基铝、单乙氧基·二正丙氧基铝、二乙氧基·单仲丁氧基铝、单乙氧基·二仲丁氧基铝、三戊氧基铝、二异丙氧基·乙基铝、二乙氧基·乙基铝、二丁氧基·乙基铝、二乙氧基·异丙基铝和二乙氧基·甲基铝。更优选的烃氧基铝包括三异丙氧基铝、三仲丁氧基铝、三乙氧基铝和二异丙氧基·单仲丁氧基铝。
可用于本发明的粘合剂优选包括羟丙基纤维素、乙酸纤维素、聚乙烯甲酰胺、苯乙烯-马来酸酐共聚物、苯乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物、聚乙烯醇、乙烯-乙烯基醇共聚物、含硅烷醇的乙烯-乙烯基醇共聚物、聚乙烯吡咯烷酮、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物或它们的部分皂化产物、甲基乙基纤维素、氧化淀粉、聚乙烯、聚胺、聚酯、聚丙烯酰胺、乙酸乙烯基酯共聚物、阳离子改性的聚氨酯树脂和含叔氮的丙烯酸树脂(参见JP-A-62-148292,特此引用该文献的全部内容)。更优选的粘合剂包括聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、聚乙烯甲酰胺和羟丙基纤维素。
粘合剂的用量没有特别限定,优选根据烃氧基铝的种类和用量进行选择,并且粘合剂的量优选在0.2α-40α重量份/100重量份的烃氧基铝,尤其2α-8α/100重量份的烃氧基铝的范围内(该范围包括端点之间所有的值和所有子范围),其中α是通过将100重量份(烃氧基铝的)除以烃氧基铝的分子量,再将商(对应于烃氧基铝的摩尔数)乘以60得到的值,即α=6000/烃氧基铝的分子量。
本发明可以使用的亲水溶剂优选包括甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、异丁醇、叔丁醇、二甲醚、二乙醚、二丙醚、二异丙醚、二丁醚、茴香醚、苯乙醚、甲氧基甲苯、二噁烷、三噁烷、呋喃、2-甲基呋喃、四氢呋喃、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、丙酮、甲乙酮、2-戊酮、3-戊酮、2-己酮、甲基异丁基酮、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、甲酰胺、甲基甲酰胺和二甲基甲酰胺。这些溶剂或单独使用或它们中的两种或更多种混合使用。更优选的溶剂包括四氢呋喃、丁醇、异丙醇、乙醇、二甲基甲酰胺、二甲醚、二乙醚和甲乙醚。
所使用的亲水溶剂的用量没有特别限定,优选根据烃氧基铝的种类或粘合剂的种类或用量进行选择,亲水溶剂的量优选在300-10,000重量份/100重量份的烃氧基铝,尤其900-4,000重量份/100重量份的烃氧基铝的范围内。该范围包括端点之间所有的值和所有子范围。
本发明的涂料组合物优选含有超吸收性聚合物。优选地,可用于本发明的超吸收性聚合物是能够吸收其自身重量的5-2000倍、优选100-1500倍水的颗粒状聚合物。所述范围包括端点之间所有的值和所有子范围。合适的超吸收性聚合物的具体实例是交联的聚丙烯酸钠、交联的聚丙烯酸锂、交联的聚丙烯酸钾、乙烯醇-丙烯酰胺共聚物、丙烯酸钠-丙烯酰胺共聚物、羧甲基纤维素的水解产物或丙烯酸接枝的聚合物、丙烯酸接枝的纤维素或丙烯腈接枝的淀粉、异丁烯-马来酸酐共聚物、乙烯醇-丙烯酸共聚物、聚环氧乙烷改性的聚合物、聚二烯丙基二甲基铵盐和聚丙烯酸酯季铵盐。这些聚合物可单独使用或它们中的两种或更多种混合使用。更优选的聚合物包括交联的聚丙烯酸钠和异丁烯-马来酸酐共聚物,交联的聚丙烯酸钠是最优选的。
超吸收性聚合物颗粒合适的平均粒径为0.1-50μm。根据本领域普通公知的方法测量这些颗粒的尺寸。为得到均匀和快速的吸墨性和高分辨率,优选的平均粒径为0.5-30μm、尤其1-20μm。所述范围包括端点之间所有的值和所有子范围。
超吸收性聚合物的量根据烃氧基铝的种类或粘合剂的种类或用量进行合适选择,超吸收性聚合物的量优选在0.1-150重量份/100重量份的烃氧基铝,尤其10-120重量份/100重量份的烃氧基铝的范围内。该范围包括端点之间所有的值和所有子范围。如果用量小于0.1重量份,其加速油墨干燥的效果不明显。如果用量超过150重量份,记录材料易于被玷污,并且涂层强度被显著损伤。
本发明的涂料组合物可含有用于提高储存稳定性的稳定剂。合适的稳定剂包括β-酮酸酯,如乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸丙酯、乙酰乙酸丁酯、乙酰乙酸己酯、丙酰乙酸甲酯、丙酰乙酸乙酯、丙酰乙酸丙酯、丙酰乙酸丁酯、丁酰乙酸乙酯、苯甲酰乙酸甲酯和苯甲酰乙酸乙酯;β-酮酸,如乙酰乙酸、丙酰乙酸、丁酰乙酸和苯甲酰乙酸;带有β-酮结构的化合物,如β-二酮,例如乙酰丙酮、丙酰丙酮、丁酰丙酮、戊酰丙酮、己酰丙酮、苯甲酰丙酮、3,5-戊二酮和3,5-辛二酮;以及铝螯合化合物,如二异丙氧基·甲基乙酰乙酸根合铝、二异丙氧基·乙基乙酰乙酸根合铝、二异丙氧基·丙基乙酰乙酸根合铝、二异丙氧基·异丙基乙酰乙酸根合铝、二异丙氧基·丁基乙酰乙酸根合铝、二异丙氧基·己基乙酰乙酸根合铝、二异丙氧基·仲丁基乙酰乙酸根合铝、二仲丁氧基·甲基乙酰乙酸根合铝、二仲丁氧基·乙基乙酰乙酸根合铝、二仲丁氧基·丙基乙酰乙酸根合铝、二仲丁氧基·异丙基乙酰乙酸根合铝、二仲丁氧基·丁基乙酰乙酸根合铝、二仲丁氧基·仲丁基乙酰乙酸根合铝、乙酰丙酮酸根·二(乙基乙酰乙酸根)合铝、三(乙基乙酰乙酸根)合铝、三(乙酰丙酮酸根)合铝和异丙氧基油氧基·(乙基乙酰乙酸根)合铝。其中优选的是带有β-二酮结构的化合物,尤其是脂族β-酮酸酯。这些稳定剂可单独使用或它们中的两种或更多种混合使用。
所使用的稳定剂的量没有特别限定,优选根据烃氧基铝的摩尔数(用克表示的量除以分子量)确定稳定剂的量。所使用的稳定剂的量为0.05-1摩尔/1摩尔烃氧基铝,优选0.05-0.7摩尔/1摩尔烃氧基铝,更优选0.2-0.6摩尔/1摩尔烃氧基铝。该范围包括端点之间所有的值和所有子范围。如果稳定剂的用量小于0.05摩尔,稳定效果不明显。如果稳定剂的用量大于1摩尔,将会使溶胶-凝胶反应推迟,这在工业上是不利的。
涂料组合物优选另外含有作为油墨干燥促进剂的烷氧基硅烷。可以使用的烷氧基硅烷用通式(2)表示:
R3 4-nSi(OR4)n    (2)其中R3指带有1-8个碳原子的烷基或带有碳-碳双键的基团,R4指带有1-8个碳原子的烷基,n指1-4的整数。
通式(2)中R3是烷基的烷氧基硅烷的实例是四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丙氧基硅烷、四己氧基硅烷、四-2-乙基己氧基硅烷和丁基三乙氧基硅烷。通式(2)中R3是带碳-碳双键的基团的烷氧基硅烷的实例是乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三正丙氧基硅烷、乙烯基三异丙氧基硅烷、乙烯基三正丁氧基硅烷、乙烯基二甲氧基乙氧基硅烷、乙烯基甲氧基二乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基三乙氧基硅烷、烯丙基三乙氧基硅烷、三苯氧基乙烯基硅烷、二乙氧基-2-哌啶子基乙氧基乙烯基硅烷、二甲氧基苯氧基乙烯基硅烷、乙烯基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷、二乙氧基甲基乙烯基硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基二甲氧基甲基硅烷、乙氧基二甲基乙烯基硅烷、二甲基异丁氧基乙烯基硅烷、二甲基糠氧基乙烯基硅烷、二甲基异戊氧基乙烯基硅烷、二苯基乙氧基乙烯基硅烷、对-苯乙烯基三甲氧基硅烷和间-苯乙烯基三甲氧基硅烷。为得到韧性涂层,R3是带碳-碳双键的基团的烷氧基硅烷是优选的。更优选的是乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三正丁氧基硅烷和3-甲基丙烯酰氧丙基三乙氧基硅烷。乙烯基三甲氧基硅烷和3-甲基丙烯酰氧丙基三乙氧基硅烷是尤其优选的。这些烷氧基硅烷可单独使用或它们中的两种或更多种混合使用。
优选地,所使用的烷氧基硅烷的量为0.1-150重量份/100重量份烃氧基铝,优选10-120重量份/100重量份烃氧基铝。该范围包括端点之间所有的值和所有子范围。如果用量小于0.1重量份,干燥促进效果不明显。如果用量大于150重量份,记录材料易于玷污。
涂料组合物优选另外含有每分子带有多个烯属不饱和基的交联剂。
这些交联剂包括二丙烯酸乙二醇酯或二甲基丙烯酸乙二醇酯(下文将丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯概括地称为(甲基)丙烯酸酯)、二(甲基)丙烯酸1,3-丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,2-丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,4-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸二乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸四乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸己二醇酯、二(甲基)丙烯酸三丙二醇酯、环氧乙烷改性的双酚A二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性的三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、邻苯二甲酸二烯丙酯;分子量为1,000-10,000、由多元醇与含有脂族或芳族成分的聚酯低聚物反应、并用(甲基)丙烯酸酯化端基得到的聚酯低聚物反应、得到的多官能低聚物,其中所述多元醇如1,2-丙二醇、1,2,3-丙三醇、季戊四醇、2-甲基-1,2,3-丙三醇和双三羟甲基丙烷;分子量为1,000-10,000、由多元醇与含有脂族或芳族成分的不饱和聚酯低聚物反应、并用(甲基)丙烯酸酯化端基得到的多官能低聚物,其中所述多元醇如1,2-丙二醇、1,2,3-丙三醇、季戊四醇、2-甲基-1,2,3-丙三醇和双三羟甲基丙烷;分子量为1,000-10,000、由多元醇与表氯醇反应并用(甲基)丙烯酸使所得低聚物的端基酯化得到的多官能低聚物,其中所述多元醇如双酚A、双酚F和2,2,2-三(4-羟基苯)乙烷。这些交联剂可单独使用或它们中的两种或更多种混合使用。优选的交联剂包括分子量为1,000-10,000、由季戊四醇与含有脂族或芳族成分的聚酯低聚物反应、并用(甲基)丙烯酸使端基酯化得到的多官能低聚物;和分子量为1,000-10,000、由双酚A与表氯醇反应并用(甲基)丙烯酸使所得低聚物的端基酯化得到的多官能低聚物。
如果添加交联剂,其用量为0.2α-40α重量份/100重量份烃氧基铝,优选2α-8α重量份/100重量份烃氧基铝,其中α是如上所定义的含义,并且交联剂的用量等于或小于粘合剂的用量,优选不大于粘合剂用量的一半。该范围包括端点之间所有的值和所有子范围。如果用量小于0.2α份,交联效果不明显。如果用量大于40α份,得到的记录材料吸墨变慢或干燥变慢。如果交联剂的用量大于粘合剂的用量会产生相同的趋势。
为提高涂层的强度或涂层对底材的粘附性,优选将含羟基的不饱和化合物与以上确定的交联剂结合使用。含羟基的不饱和化合物每分子中含有羟基和不饱和基团,即可与交联剂共聚的碳-碳双键。
合适的含羟基不饱和化合物包括含羟基的α,β-不饱和羧酸酯如(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2,3-二羟丙酯、(甲基)丙烯酸2,2-双羟甲基-3-羟丙基酯、丁二醇单(甲基)丙烯酸酯、四氢呋喃(甲基)丙烯酸酯以及带有4-40个碳原子的乙二醇低聚物的(甲基)丙烯酸酯;N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺;马来酸二(2-羟乙基)酯、马来酸二(2-羟丙基)酯、马来酸双(2,3-二羟丙基)酯、马来酸双(2-羟甲基-2-羟丙基)酯、马来酸双(2,2-二羟甲基-3-羟丙基)酯和相应的富马酸酯;马来酸或富马酸与带有4-40个碳原子的乙二醇或丙二醇低聚物之间的单或二酯;烯丙醇、巴豆醇、4-(2-羟乙基)苯乙烯、3-(2-羟乙基)苯乙烯、4-(羟甲基)苯乙烯、3-(羟甲基)苯乙烯、4-羟基苯乙烯和3-羟基苯乙烯。
含羟基的不饱和化合物可单独使用或它们中的两种或更多种结合使用。特别地,对于提高涂层强度的效果而言,优选的是(甲基)丙烯酸2-羟乙基酯和(甲基)丙烯酸2-羟丙基酯。
如果添加含羟基的不饱和化合物,其用量为0.2α-40α重量份/100重量份烃氧基铝,优选2α-8α重量份/100重量份烃氧基铝,其中α是如上所定义的含义,并且其用量等于或小于粘合剂的用量,优选不大于粘合剂用量的一半。该范围包括端点之间所有的值和所有子范围。如果用量小于0.2α份,提高涂层强度或粘附性的效果不明显。如果用量大于40α份,得到的记录材料吸墨变慢或干燥变慢。如果化合物的用量大于粘合剂的用量会产生相同的趋势。
如果需要,涂料组合物可含有其它反应性的或可与上述交联剂聚合的单体。优选有用的单体的实例包括(甲基)丙烯酸酯,如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸辛酯和(甲基)丙烯酸月桂酯;芳族乙烯基化合物,如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-甲氧基苯乙烯、二甲基苯乙烯、2,4,6-三甲基苯乙烯、氯代苯乙烯、二氯代苯乙烯、溴代苯乙烯、硝基苯乙烯、氯甲基苯乙烯、氰基苯乙烯、叔丁基苯乙烯和乙烯基萘;氰基乙烯基化合物如丙烯腈和甲基丙烯腈;乙烯基酯如乙酸乙烯酯;乙烯基醚如甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚和丁基乙烯基醚;和杂环乙烯基化合物。这些单体可单独使用或它们中的两种或多种结合使用。以交联剂的量计,可使用的单体的量不大于20%(重量),以交联剂的量计,更优选不大于15%(重量)。该范围包括端点之间所有的值和所有子范围。
优选地,涂料组合物含有聚合反应引发剂以提高交联剂自由基聚合引发的效率,交联剂是用紫外线、电子束或离子辐射进行引发。可使用的聚合反应引发剂的实例包括苯偶姻化合物,如1-羟基环己基苯基甲酮、苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚;乙酰苯化合物如二乙氧基乙酰苯和4-苯氧基二氯代乙酰苯;和噻吨酮化合物如噻吨酮和2-氯代噻吨酮。
可使用的引发剂的量为0.05-20重量份/100重量份烃氧基铝,优选1-15重量份/100重量份烃氧基铝。该范围包括端点之间所有的值和所有子范围。如果用量小于0.05份,引发剂产生的效果不够。如果用量超过20重量份,涂料组合物在涂覆到底材上后易于发生颜色改变。
包含在涂料组合物中的烃氧基铝通过水解转化成氧化铝。水解所需要的水存在于涂料组合物中,或在涂覆期间或涂覆到底材上后被提供。可以利用空气中的水分,或使空气潮湿。也可以能够释放水的微胶囊形式提供水。
水解所需要的水量可定量地表示,即用涂覆前或涂覆期间所添加的水的摩尔数表示。这也就是说,添加不大于2摩尔/1摩尔烃氧基铝、优选不大于1.2摩尔/1摩尔烃氧基铝的水。该范围包括端点之间所有的值和所有子范围。添加2摩尔或更多量的水会降低涂料组合物的储存稳定性。尽管所添加的水量低于用于烃氧基铝水解和随后的缩合反应所需要的化学计量量,但周围空气中的水会在涂覆期间或涂覆之后渗透到涂层中使反应得以进行。
优选地,通过将主要成分和任选成分以各种方式溶解在亲水溶剂中制备本发明的涂料组合物。例如,将各种成分依次或一次添加到溶剂中并搅拌;每种成分分别溶解在亲水溶剂中,再将各种溶液混合在一起;至少一种成分与其余成分分别溶解在亲水溶剂中,再将溶液混合在一起;制备各成分的稠或浓缩的溶液,然后稀释到合适的浓度,或制备各成分的稀或淡的溶液,然后通过除去部分溶剂调整到合适的浓度。使各成分溶解的方式没有特别限制,可根据制备方法或条件进行选择。
对于各成分在容器中依次溶解在溶剂中的情况,在将各成分按粘合剂、稳定剂(如果需要)、烃氧基铝、少量水、和超吸收性树脂的顺序添加到亲水溶剂中的制备过程中,优选地要防止烃氧基铝的水解。
优选地,本发明记录材料的制备是将上述涂料组合物涂覆在底材上,涂覆量用烃氧基铝表示为0.3-30g/m2,优选1-15g/m2,并蒸发亲水溶剂,以形成厚度为0.1-20μm、优选0.5-15μm、更优选1-10μm的多孔水合铝的薄膜。该范围包括端点之间所有的值和所有子范围。
涂覆在底材上的烃氧基铝吸收空气中的水分或吸收已经存在于组合物中的水,并水解和缩合,以形成含有氧化铝、氢氧化铝等的多孔水合氧化铝或准水合氧化铝层。
用三仲丁氧基铝作为下文所给的实施例1和6的实例,用下列反应路线表示溶胶-凝胶反应:      …[1]                    …[2] …[3]
对于涂料组合物含有用通式(2)表示的烷氧基硅烷的情况,烷氧基硅烷吸收空气中的水分或吸收已经存在于组合物中的水,并被水解。水解后的烷氧基硅烷与其自身缩合或与相同体系中水解的烃氧基铝缩合,以形成含有硅氧化物、水合硅、氧化铝、氢氧化铝、铝-硅复合氢氧化物的涂层。
用3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷作为下文所给的实施例4的实例,用下列反应路线表示上述反应:           …[4]         …[5]   …[6]其中R5指3-甲基丙烯酰氧丙基。
对于用涂料组合物涂覆以得到与水性油墨具有改进的适印性的记录材料的底材没有特别限制,底材包括塑料薄膜、金属纸、敷金属纸、层压纸、铜板纸和纸。合适的塑料薄膜包括聚丙烯、聚乙烯、聚酯或聚碳酸酯薄膜。对于用在静电复印机上的情况,优选的是聚酯、聚砜、纤维素酯、聚酰胺或聚酰亚胺耐热性薄膜。
含有无机微粒的热塑性树脂的微孔拉伸膜作为底材也是有用的。该膜的孔隙度是5-50%,优选10-40%,用如下公式表示:
孔隙度(%)=((ρ0-ρ)/ρ0)×100其中ρ0是未拉伸树脂膜的密度,ρ是拉伸后树脂膜的密度。该范围包括端点之间所有的值和所有子范围。
这样的微孔拉伸膜优选包括在以下实施方式(1)-(5)中。
(1)含有8-65%(重量)有机或无机填料的热塑性树脂的双轴拉伸膜(参见JP-B-54-31032(本文所用术语“JP-B”指“已审查的、公开的日本专利申请”),美国专利3,775,521、4,191,719、4,377,616和4,560,614),特此引用上述每篇文献的全部内容。
(2)含有双轴拉伸的热塑性树脂膜(作为基底层)和单轴拉伸的含有8-65%(重量)的无机微粉的热塑性树脂膜(作为类纸层)的合成纸(参见JP-B-46-40794、JP-A-57-149363、JP-A-57-181829),特此引用上述每篇文献的全部内容。
除上述双层结构外,这种类型的合成纸可具有在基底层的每边都带有类纸层的三层结构(参见JP-B-46-40794);在类纸层和基底层之间还有其它树脂薄膜层的三至七层结构(参见JP-B-50-29738、JP-A-57-149363、JP-A-56-126155和JP-A-57-181829);或具有在基底层的背面带有绝热层的三层(或多层)结构,绝热层含有熔点低于基底层树脂的树脂,如丙烯-乙烯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物的金属盐(如Na、Li、Zn或K盐)和氯化聚乙烯(参见JP-B-3-13973),特此引用上述每篇文献的全部内容。
三层合成纸是一种由作为基底层的双轴拉伸的树脂膜和作为类纸层的、在基底层的两边、带有大量微孔的单轴拉伸的膜构成的叠层板,它是通过在低于熔点的温度下单轴拉伸含有0-50%(重量)无机粉末的热塑性树脂膜,制得基底层,再将含有8-65%(重量)无机微粉的熔融的热塑性树脂膜层压在基底层两边,并以与基底层拉伸方向垂直的方向拉伸叠层板制得的。
(3)具有(2)中所述合成纸结构、且在其类纸层上另外带有透明热塑性树脂层的可印刷的光滑合成纸,其中所述透明热塑性树脂层不含无机粉末且厚度为0.1-20μm(参见JP-B-4-60437,JP-B-1-60411和JP-A-61-3748),特此引用上述每篇文献的全部内容。
这种合成纸包括两部分,一部分含有作为底材的复合膜,其中在复合膜的表面带有不含无机粉末的透明薄膜层,并在复合膜的表面另外带有起抗静电作用的底层,复合膜包括作为基底层的双轴拉伸的热塑性树脂膜,在膜的两边带有单轴拉伸的含有8-65%(重量)无机微粉的热塑性膜层(参见JP-A-61-3748,特此引用该文献的全部内容),另一部分含有作为基底层的双轴拉伸的热塑性树脂膜,在该热塑性树脂膜的至少一边带有叠层板,叠层板由作为类纸层、含有含有8-65%(重量)无机微粉的单轴拉伸的热塑性树脂膜和作为表面层的单轴拉伸的热塑性树脂膜构成,其中表面层的厚度(t)满足以下关系式:R≥t≥(1/10)×R    …(2)其中R是存在于类纸层中的无机微粉的平均粒径(参见JP-B-1-60411),特此引用该文献的全部内容。
正如在上述合成纸(2)中所描述的那样,上述多层合成纸可在其背面带有绝热层。
(4)含有上述(1)至(3)所述合成纸的复合板,通过粘接剂用机织织物或平纹组织给复合板加贴面,机织织物用50-140、优选60-100根经纱和相同数量的纬纱机织而成,平纹组织中经纱和纬纱的细度为50-150旦/2.54厘米、优选50-100旦/2.54厘米,并且织物单位重量为50-200g/m2、优选75-100g/m2(参见美国专利5,494,735),特此引用该文献的全部内容。该范围包括端点之间所有的值和所有子范围。
机织织物的经纱和纬纱材料包括尼龙6、尼龙6,6、聚对苯二甲酸乙二醇酯、棉、人造纤维、聚丙烯腈、聚氟乙烯、聚丙烯和聚偏氟乙烯。经纱和纬纱可相同也可不同。
可将液体锚定涂覆剂用作粘合剂。有用的锚定涂覆剂包括聚氨酯型锚定涂覆剂,如EL-150或BLS-2080A与BLS-2080B(均为商品名,由Toyo MortonK.K.制造)的混合物,以及聚酯型锚定涂覆剂,如AD-503(商品名,由ToyoMorton K.K.制造)。锚定涂覆剂的涂覆量为0.5-25g/m2、优选0.75-20g/m2。该范围包括端点之间所有的值和所有子范围。
还可以使用热熔粘合剂,如乙烯-乙酸乙烯基酯共聚物、低密度聚乙烯、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物的金属盐(Surlyn)、氯化聚乙烯和氯化聚丙烯。然而应当注意到,在使用热熔粘合剂时拉伸树脂膜会收缩,除非热熔粘合剂的熔点低于制备拉伸树脂膜时选用的拉伸温度。
在使用锚定涂覆剂时,或将其涂覆在机织织物上或涂覆在拉伸树脂膜上,并用辊轴在压力下使它们相互粘接。在使用热熔粘合剂时,它被挤出-层压在模具中的机织织物或拉伸的树脂膜上,并用辊轴在压力下使它们相互粘接。可将熔融粘合剂的膜层压在由缠结的短纤维构成的无纺布上,在其上可用辊轴在压力下使拉伸的树脂膜粘接。
(5)含有上述(1)至(3)描述的合成纸的复合合成纸,用纤维增强纸(非织造纸)使用上述(4)所述的粘接方式对复合合成纸加贴面(参见JP-B-3-74180),特此引用该文献的全部内容。
通过对缠结短纤维的非织造纤维网进行压热以制造非织造纸的方法是公知的(参见JP-B37-4993、JP-A-53-10704、JP-A-53-90404、JP-A-53-119305、JP-A-53-122803、JP-A-56-15500、JP-A-57-29700、JP-A-57-39299、JP-A-59-70600、JP-A-57-61796和JP-A-57-139597),特此引用上述每篇文献的全部内容。
非织造纸通常这样制造,即用铜网造纸机或圆网造纸机将热塑性树脂裂膜短纤维(厚度:0.2-15旦,长:1-20mm)的水性分散体制成纤维网,所述热塑性树脂如聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺和聚酯,再用设置在120-270℃、5-200kg/cm2压力的辊轴热压纤维网。该非织造纸可由Teijin Ltd.以Spunbond#Unicel(B型或BT型)的商品名和Idemitsu Petrochemical Co.,Ltd.以Spunbond#Jolt WF的商品名提供。
短纤维的水性分散体可含有10-90%(重量)的类似浆料的芳族聚酰胺或芳族聚酯颗粒。水性分散体还可以含有5-30%(重量)的作为短纤维粘合剂的纤维状聚乙烯醇,或粉末状的诸如聚乙烯、聚酯、聚胺或聚丙烯的热塑性树脂。该范围包括端点之间所有的值和所有子范围。水性分散体可另外含有颜料、增塑剂、粘性改性剂、分散剂等。
非织造纸的单位重量优选为12-80g/m2。如果单位重量小于12g/m2,防卷边性不明显。单位重量超过80g/m2,不能进一步改善防卷边性,仅仅导致成本的增加。
热塑性树脂粉末或纸可分散或层压在通过造纸技术制造的非织造纤维网上,接着热压成完整的非织造纸。热塑性树脂粉末或纸材料包括聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚苯乙烯、苯乙烯-丁二烯-丙烯腈共聚物、聚酰胺、共聚酰胺、聚碳酸酯、聚缩醛、聚甲基丙烯酸甲酯、聚砜、聚苯氧、聚酯、共聚酯、聚苯硫、聚醚酯酮、聚醚砜、聚醚酰亚胺、聚酰胺-酰亚胺、聚酰亚胺、聚氨酯、聚醚酯、聚醚酰胺和聚酯酰胺。这些树脂可单独使用,或它们中的两种或更多种混合使用。
由JP-B-48-32986公开的方法得到的非织造纸在背衬纸方面也是有用的,特此引用该文献的全部内容。根据所公开的方法,将含有至少75%(重量)无规排布长丝(该长丝是具有合适纤维直径的、结晶和定向合成的聚合物)的纤维网暴露于不会使长丝熔融的热的流体中,以便使长丝按互相间隔的、具有大量交叉点的方式自粘合。该方法的特征在于,长丝的自粘合通过将纤维网暴露在粘合温度在Tx(1±0.03)℃范围内的常压流体中进行,其中Tx是临界粘合温度,同时控制纤维网在三维方向的温度变化在5℃以内,并在轻微的压力下限制纤维网,该压力足以控制长丝使之在该粘合温度下的收缩率在20%之内,而且控制长丝双折射率的减少在50%之内。自粘合后,直到纤维网的温度降到长丝不再发生任何收缩的温度时才将约束力移去。这种非织造纸由E.I.duPont,U.S.A提供,商品名为“Tyvek”。
在上述(1)至(5)所述合成纸中用作拉伸膜的热塑性树脂包括聚烯烃树脂,例如聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物和聚(4-甲基-1-戊烯);聚苯乙烯、聚酰胺、聚对苯二甲酸乙二醇酯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的部分水解产物、乙烯-丙烯酸共聚物或它们的盐;1,1-二氯乙烯共聚物,如氯乙烯-1,1-二氯乙烯共聚物;氯乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物;以及这些树脂的混合物。从耐水性和耐化学品性考虑,优选的是聚丙烯和聚乙烯。在使用聚丙烯作为基底层时,为提高拉伸性,优选在其中掺入3-25%(重量)、更优选4-20%(重量)熔点低于聚丙烯的诸如聚乙烯、聚苯乙烯或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的热塑性树脂。该范围包括端点之间所有的值和所有子范围。
可用在上述合成纸中的无机微粉包括碳酸钙、煅烧粘土、硅石、硅藻土、滑石、二氧化钛和硫酸钡。这些无机颗粒的粒径优选为0.03-16μm,更优选0.05-13μm。该范围包括端点之间所有的值和所有子范围。
在设备方向或设备的横向方向,微孔膜的拉伸比优选为4-10。拉伸温度对于丙烯均聚物(熔点(m.p.):164-167℃)是150-162℃;对于高密度聚乙烯(m.p.:121-124℃)是110-120℃;对于聚对苯二甲酸乙二醇酯(m.p.:246-252℃)是104-115℃。拉伸速度是50-350m/min。
如果微孔拉伸膜的孔隙度小于5%,作为记录材料底材的合成纸的重量不会有明显降低。如果孔隙度超过50%,拉伸膜在实际使用时不具有足够的强度(拉伸强度和抗弯强度)。拉伸膜的厚度是20-300μm,更优选30-275μm,最优选50-200μm。该范围包括端点之间所有的值和所有子范围。较薄的拉伸膜不能得到微孔合成纸。较厚的拉伸膜使记录材料的成本增加。
通过诸如刮涂机、模具涂布机、气刀涂布机、照相凹板式涂布机等的常用的涂布机将本发明的涂料组合物涂覆到底材的至少一个面上。
对于组合物的溶剂含量小的情况,可在电离辐射的照射下通过蒸发除去溶剂。否则,例如对于固含量小的情况,要求在照射前和/或照射后进行干燥。合适的干燥温度为30-150℃,优选50-110℃。该范围包括端点之间所有的值和所有子范围。
涂料组合物涂覆至固体涂覆量为0.1-50g/m2,优选1-20g/m2。该范围包括端点之间所有的值和所有子范围。如果涂覆量小于0.1g/m2,难以获得期望的效果。在约50g/m2时出现最佳效果,之后涂覆量增大,成本效果减小。
如果需要,通过对底材进行预处理可提高底材的润湿性或底材对涂层的粘着性,所述预处理如底涂、电晕放电处理、辐射处理、等离子处理和火焰处理。
这样形成的涂层可通过电离辐射进行固化。电离辐射包括紫外线、电子束、α-射线、β-射线、γ-射线和X-射线。从设备方便的角度看,紫外线是优选的。
得到的涂覆后的记录材料可用于采用水性或油性油墨的喷墨记录、热熔型油墨的喷射记录、照相凹板式印刷、胶板印刷和网板印刷,并能提供不褪色的清晰的印刷品。
                          实施例
已经对本发明进行了一般性的描述,通过参考一些具体实施例可获得对本发明的进一步了解,除非另有说明,本文提供的实施例仅用于描述目的,并不是对本发明的限定。
                    实施例1
通过搅拌将3.2g聚乙烯吡咯烷酮(k-90)溶解在100g异丙醇中,并将3.6g三仲丁氧基铝溶解在其中。向该溶液中添加0.15g水,接着温和搅拌5分钟,制得涂料组合物。
在氮气氛下,通过台式涂布棒的方式,将该涂料组合物涂覆到200μm厚的透明OHP聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜上,在环境条件下风干5分钟,然后在90℃的热空气风干器内干燥5分钟。将涂料组合物的涂覆和随后的干燥再重复两次,得到带有涂层的记录材料。
评估
在水性油墨喷射记录中印刷
用黄色、品红色、青色和黑色油墨在水性油墨喷射印刷机(BJC-410J,由Canon Inc.制造)上对记录材料的涂覆面进行印刷。油墨干燥所要求的时间最长是60秒。
在确认每种彩色油墨表现出足够的彩色显影后,肉眼观察走墨度(inkrunning),并根据以下评估系统进行评估。作为结果,该印刷品被评为“A”。
A…没有观察到走墨。
B…观察到少量走墨。
C…观察到大量走墨。
上述评估结果列于以下表1中。
                    比较例1
用与实施例1相同的方式,从可见光透光性和在水性油墨喷射记录中的适印性方面,对实施例1中使用的作为底材的透明PET膜进行评估。印刷后的油墨甚至在放置2天后仍没有干燥,并且膜明显被玷污。评估结果列于表1中。
                    比较例2
通过搅拌将3.2g聚乙烯吡咯烷酮(k-90)溶解在100g异丙醇中。用台式刮涂机,在环境条件下,将得到的粘合剂溶液涂覆到与实施例1使用的相同的PET膜上,并干燥,总共重复三次涂覆和干燥,制得涂覆的记录材料。用与实施例1相同的方式测试涂覆的记录材料。得到的结果列于表1中。
                     比较例3
通过搅拌将3.2g聚乙烯吡咯烷酮(k-90)溶解在100g异丙醇中,再添加5.0g氧化铝溶胶(氧化铝溶胶-10),使之溶解。用与比较例1相同的方式制得涂覆的记录材料,所不同的是使用以上得到的溶液,并用与实施例1相同的方式进行测试。得到的结果列于表1中。
                          比较例4
将3.2g三异丙氧基铝溶解在100g异丙醇中,再向其中添加0.27g水,接着温和搅拌30分钟。用与比较例1相同的方式制得涂覆的记录材料,所不同的是使用以上得到的溶液。由于处理过程中涂层因脆性而从底材部分脱落,因此不能进行评估试验。
                          实施例2
通过搅拌将3.2g聚乙烯吡咯烷酮(k-90)溶解在100g异丙醇中,再将3.6g三仲丁氧基铝溶解在其中。用刮涂机的方式将得到的涂料组合物涂覆到实施例1使用的相同的PET膜上,在温湿计设置在30℃和80%的湿度的环境中放置1小时,再在90℃的烘箱中干燥5分钟。将涂料组合物的涂覆、放置和干燥再重复两次,以得到带涂层的记录材料。
用与实施例1相同的方式对得到的记录材料进行试验。得到的结果列于表1。
                           实施例3
通过搅拌将3.2g聚乙烯吡咯烷酮(k-90)溶解在100g异丙醇中,并将1g乙酰乙酸乙酯、接着是3.6g三异丁氧基铝溶解在其中。向该溶液中添加0.27g水,接着温和搅拌15分钟,制得涂料组合物。用刮涂机的方式将得到的涂料组合物涂覆到实施例1使用的相同的PET膜上,并在90℃的烘箱中干燥5分钟。将涂料组合物的涂覆、放置和干燥共重复三次,以得到带涂层的记录材料。
用与实施例1相同的方式对得到的记录材料进行试验。得到的结果列于表1。
                       实施例4
通过搅拌将3.2g聚乙烯吡咯烷酮(k-90)溶解在100g异丙醇中,并将1.0g乙酰乙酸乙酯、接着是3.6g三仲丁氧基铝溶解在其中。将3.7g3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷溶解在该溶液中。向该溶液中添加0.27g水,接着温和搅拌20分钟,制得涂料组合物。用刮涂机的方式将得到的涂料组合物涂覆到实施例1使用的相同的PET膜上,并干燥。将涂料组合物的涂覆和干燥总共重复三次,以得到带涂层的记录材料。
用与实施例1相同的方式对得到的记录材料进行试验。得到的结果列于表1
              表1
实施例1 比较例1 比较例2 比较例3 实施例2 实施例3 实施例4
  记录材料的厚度(μm)   225   200   224   225   225   224   224
  涂层的干厚(μm)    25    -    24    25    25    24    25
  喷墨干燥时间(秒)    35  ≥2天    60    30    42    40    35
  记录材料上的走墨    A     C     C     A     A     A     A
                             实施例5
通过搅拌将3.2g聚乙烯吡咯烷酮(k-90)溶解在100g异丙醇中,并将1.0g乙酰乙酸乙酯、接着是3.6g三仲丁氧基铝溶解在其中。另外将1.5g二甲基丙烯酸乙二醇酯和作为光引发剂的0.3g 1-羟基环己基苯基酮(Irgacure 184)溶解在该溶液中。向该溶液中添加0.27g水,接着温和搅拌20分钟,制得涂料组合物。
用Wire Coater的方式将得到的涂料组合物涂覆到实施例1使用的相同的PET膜上,并在90℃的烘箱中干燥。将涂料组合物的涂覆和干燥再重复两次,以得到带涂层的记录材料。用与实施例1相同的方式对得到的记录材料进行试验。得到的结果列于下表2。
                           实施例6
通过搅拌将3.2g聚乙烯吡咯烷酮(k-90)溶解在100g异丙醇中,并将1.0g乙酰乙酸乙酯、接着是3.6g三仲丁氧基铝溶解在其中。然后,将3.7g 3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷溶解在该溶液中。向该溶液中添加0.27g水,接着搅拌30分钟。向混合物中另外添加1.0g甲基丙烯酸2-羟乙酯、1.5g二甲基丙烯酸乙二醇酯和作为光引发剂的0.3g1-羟基环已基苯基酮(Irgacure 184),制得涂料组合物。
用刮涂机的方式将得到的涂料组合物涂覆到实施例1使用的相同的PET膜上,并干燥。将涂料组合物的涂覆和干燥总共重复三次,并用来自高压汞灯的紫外线照射使涂层固化,以得到带涂层的记录材料。用与实施例1相同的方式对得到的记录材料进行试验。得到的结果列于表2。
                             实施例7
用与实施例3相同的方式制备和试验涂覆的记录材料,所不同的是将三仲丁氧基铝的量变为5.4g。评估结果列于表2。
                             实施例8
用与实施例3相同的方式制备和试验涂覆的记录材料,所不同的是将聚乙烯吡咯烷酮的量变为5.0g。评估结果列于表2。
                             实施例9
用与实施例3相同的方式制备和试验涂覆的记录材料,所不同的是将乙酰乙酸乙酯的量变为0.5g。评估结果列于表2。
                             实施例10
用与实施例4相同的方式制备和试验涂覆的记录材料,所不同的是将3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷的量变为2.0g。评估结果列于表2。
                        实施例11
用与实施例5相同的方式制备和试验涂覆的记录材料,所不同的是将聚乙烯吡咯烷酮、二甲基丙烯酸乙二醇酯和甲基丙烯酸2-羟乙酯的量分别变为2.6g、2.5g和0.5g。评估结果列于表3。
                         实施例12
用与实施例6相同的方式制备和试验涂覆的记录材料,所不同的是用2.8g四乙氧基硅烷代替3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷,并将二甲基丙烯酸乙二醇酯和甲基丙烯酸2-羟乙酯的量分别变为1.5g和0.5g。评估结果列于表2。
                   表2
                                   实施例编号
   5    6    7    8    9    10    11    12
记录材料的厚度(μm)    224    225    230    229    225   226   224   228
  涂层的干厚(μm)    24    25    30    29    25    26    24    28
  喷墨干燥时间(秒)    48    39    38    55    40    50    45    35
  记录材料上的走墨    A    A    A    A    A     A     A     A
                                实施例13
通过搅拌将4.36g聚乙烯吡咯烷酮(k-90,商品名,由ISP Technology Inc.制造)溶解在67.6g异丙醇中,并将4.92g三仲丁氧基铝溶解在其中。向该溶液中添加0.15g水,进行1小时的水解,再向其中添加0.7g超吸收性聚合物(Sanfresh ST-100SP,商品名,由Sanyo Chemical Industries,Ltd.制造),制得涂料组合物。
在氮气氛下,通过台式涂布棒的方式,将该涂料组合物涂覆到合成纸YupoPG-150(丙烯树脂拉伸膜的商品名,膜厚150μm,由Oji-Yuka Synthetic PaperCo.,Ltd.制造)上,在环境条件下风干5分钟,然后在90℃的热风干燥器内干燥5分钟。将涂料组合物的涂覆和随后的干燥再重复三次,得到带有涂层的记录材料。
1)在水性油墨喷射记录时的适印性评估
用黄色、品红色、青色和黑色油墨在水性油墨喷射印刷机(Model PM-700C,由Epson制造)上对记录材料的涂覆面进行印刷。油墨干燥所要求的时间最长是60秒。
在确认每种彩色油墨表现出足够的彩色显影后,肉眼观察走墨度,并根据以下评估系统进行评估。作为结果,该印刷品被评为“A”。
A…没有观察到走墨。
B…观察到少量走墨。
C…观察到大量走墨。
2)涂层强度评估
将胶带(Cello-Tape,由Nichiban Co.,Ltd.制造)牢固地粘贴在印刷品上,然后以45℃的剥离角度进行剥离。肉眼观察着墨力(保留在记录材料上的油墨的百分比),并进行如下评估。
A…大于95%被保留。
B…大于80%最多达95%被保留。
C…不大于80%被保留。
3)耐水性评估
将一部分经过印刷的记录材料浸入足量的自来水中(25℃)中达24小时,然后风干。肉眼观察着墨力(保留在记录材料上的油墨的百分比),并进行如下评估。
AA…大于95%被保留。
A…大于80%最多达95%被保留。
B…大于50%最多达80%被保留。
C…不大于50%被保留。
实施例13的结果列于以下表3中。
                        比较例5
将实施例13中使用的合成纸Yupo FPG-150(当未涂覆时)进行与实施例13相同的适印性试验。甚至当放置3天时印刷油墨仍没有干燥,纸张被明显玷污。得到的结果列于表3中。比较例6
通过搅拌将4.36g聚乙烯吡咯烷酮(k-90)溶解在67.6g异丙醇中。在环境条件下将得到的粘合剂溶液涂覆到合成纸Yupo下PG-150上,并干燥,涂覆和干燥总共重复三次,得到涂覆的记录材料。用与实施例13相同的方式对涂覆的记录材料进行试验。得到的结果列于表3。
                          比较例7
通过搅拌将4.36g聚乙烯吡咯烷酮(k-90)溶解在67.6g异丙醇中,再添加6.0g氧化铝溶胶(Alumina Sol-10,商品名,由Kawaken Fine Chemical制造),并溶解。
用与比较例6相同的方式制备记录材料,所不同的是使用得到的溶液,并用与实施例13相同的方式进行试验。得到的结果列于表3。
                          比较例8
将4.41g三异丙氧基铝溶解在67.6g异丙醇中,并向其中添加0.30g水,接着温和搅拌1小时。
用与比较例6相同的方式制备记录材料,所不同的是使用以上得到的溶液。由于处理过程中涂层因脆性而从底材部分脱落,因此不能进行评估试验。
                          实施例14
通过搅拌将4.36g聚乙烯吡咯烷酮(k-90)溶解在67.6g异丙醇中,并将4.41g三异丁氧基铝溶解在其中。向该溶液中添加0.7g超吸收性聚合物(SanfreshST-100SP),制得涂料组合物。
用刮涂机的方式将涂料组合物涂覆到合成纸Yupo PG-150上,在温湿计设置在30℃和80%的湿度的环境中放置1小时,再在90℃的烘箱中干燥5分钟。将涂料组合物的涂覆、放置和干燥再重复三次,以得到带涂层的记录材料。
用与实施例13相同的方式对得到的记录材料进行试验。得到的结果列于表3。
                          实施例15
通过搅拌将4.36g聚乙烯吡咯烷酮(k-90)溶解在67.6g异丙醇中,并将1.30g乙酰乙酸乙酯、接着是4.92g三仲丁氧基铝溶解在其中。向该溶液中添加0.15g水,进行1小时的水解,再向其中添加0.7g超吸水性聚合物(Sanfresh ST-100SP),制得涂料组合物。
通过刮涂机的方式将该涂料组合物涂覆到合成纸Yupo PG-150上,并在90℃的烘箱中干燥5分钟。将涂料组合物的涂覆和干燥重复三次,得到带有涂层的记录材料。用与实施例13相同的方式对得到的记录材料进行试验。得到的结果列于表3。
                         实施例16
通过搅拌将4.36g聚乙烯吡咯烷酮(k-90)溶解在67.6g异丙醇中,并将1.30g乙酰乙酸乙酯、接着是4.92g三仲丁氧基铝溶解在其中。向该溶液中添加0.15g水,进行1小时的水解。另外将3.0g丙烯酸酯低聚物(Photomer 5018,商品名,由San-Nopco Co.,Ltd.制造)、0.7g超吸收性聚合物(Sanfresh ST-100SP)以及作为光引发剂的0.3g 1-羟基环己基苯基酮(Irgacure 184,商品名,由Chiba-Geigy(Japan)Ltd.制造)溶解在该反应混合物中,制得涂料组合物。
通过刮涂机的方式将该涂料组合物涂覆到合成纸Yupo PG-150上,并干燥。将涂料组合物的涂覆和干燥重复三次,以形成涂层,涂层用来自高压汞灯的紫外线照射使之固化,得到带涂层的记录材料。用与实施例13相同的方式对得到的记录材料进行试验。得到的结果列于表3。
                         实施例17
通过搅拌将4.36g聚乙烯吡咯烷酮(k-90)溶解在67.6g异丙醇中,并将1.30g乙酰乙酸乙酯、接着是4.41g三仲丁氧基铝溶解在其中。向该溶液中添加0.15g水,进行1小时的水解。随后,在其中添加1.2g甲基丙烯酸2-羟乙基酯和1.7g二甲基丙烯酸乙二醇酯,再将0.7g超吸收性聚合物(Sanfresh ST-100SP)和作为光引发剂的0.3g 1-羟基环己基苯基酮(Irgacure 184,)溶解在其中,制得涂料组合物。
通过刮涂机的方式将该涂料组合物涂覆到合成纸Yupo PG-150上,并干燥。将涂料组合物的涂覆和干燥重复三次,以形成涂层,涂层用来自高压汞灯的紫外线照射使之固化,得到带涂层的记录材料。用与实施例13相同的方式对得到的记录材料进行试验。得到的结果列于表3。
                     表3
实施例13 比较例5 比较例6 比较例7 比较例8 实施例14 实施例15 实施例16   实施例17
  记录材料的厚度(μm)     180    150    178    180    176     180     177     176     180
  涂层的干厚(μm)     30    -    28    30    26     30     27     26     30
  喷墨干燥时间(秒)     55   ≥3天    200    120    -     60     70     57     50
  记录材料上的走墨     A     C    C    B    -     A     A     A     A
      涂层强度     B     -    B    B    C     B     B     A     A
       耐水性     A    B    B    C     A     A     AA     AA
本发明提供用于喷墨印刷机记录材料的涂料组合物,并提供使用了所述涂料组合物的记录材料的制备方法。涂覆有本发明涂料组合物的记录材料吸墨快,并表现出令人满意的耐走墨性和耐水性。
本申请基于1997年6月24日提出的日本专利申请No.平-9-181839,特此引用该文献的全部内容。
显而易见,根据上述讲授,对本发明所作的无数改进和变化都是可能的。因此,在所附权利要求的范围内,本发明可以实现不同于本文具体描述的内容是可以理解的。

Claims (19)

1、一种含有烃氧基铝、粘合剂和亲水溶剂的涂料组合物。
2、权利要求1的涂料组合物,其中存在的粘合剂的量为0.2α-40α重量份/100重量份的烃氧基铝,其中α指6000/烃氧基铝的分子量。
3、权利要求1的涂料组合物,其中存在的亲水溶剂的量为300-10,000重量份/100重量份的烃氧基铝。
4、权利要求1的涂料组合物,其中组合物另外含有超吸收性聚合物。
5、权利要求4的涂料组合物,其中存在的超吸收性聚合物的量为0.1-150重量份/100重量份的烃氧基铝。
6、权利要求1的涂料组合物,其中组合物另外含有稳定剂。
7、权利要求6的涂料组合物,其中存在的稳定剂的量为0.005-1摩尔/1摩尔的烃氧基铝。
8、权利要求4的涂料组合物,其中组合物另外含有稳定剂。
9、权利要求1的涂料组合物,其中组合物另外含有0.1-150重量份的烷氧基硅烷/100重量份的烃氧基铝。
10、权利要求1的涂料组合物,其中组合物另外含有0.2α-40α重量份的交联剂/100重量份的烃氧基铝,其中α指6000/烃氧基铝的分子量,所述交联剂的量等于或小于粘合剂的量。
11、权利要求8的涂料组合物,其中组合物另外含有0.2α-40α重量份的交联剂/100重量份的烃氧基铝,其中α指6000/烃氧基铝的分子量,所述交联剂的量等于或小于粘合剂的量。
12、权利要求11的涂料组合物,其中组合物另外含有0.01-2摩尔的水/1摩尔的烃氧基铝。
13、权利要求1的涂料组合物,
其中组合物另外含有稳定剂、交联剂和烷氧基硅烷,以及
其中烷氧基硅烷的量为0.1-150重量份/100重量份的稳定剂和烃氧基铝,交联剂的量为0.2α-40α重量份/100重量份的烃氧基铝,其中α指6000/烃氧基铝的分子量,并且交联剂的量等于或小于粘合剂的量。
14、权利要求1的涂料组合物,其中组合物另外含有0.01-2摩尔水/每摩尔的烃氧基铝。
15、权利要求1的涂料组合物,
其中组合物另外含有稳定剂、水和烷氧基硅烷,以及
其中烷氧基硅烷的量为0.1-150重量份/100重量份的稳定剂和烃氧基铝,水的量为0.01-2摩尔/1摩尔的烃氧基铝。
16、用含有烃氧基铝、粘合剂和亲水溶剂的涂料组合物涂覆底材、接着进行干燥得到的记录材料。
17、用权利要求12的涂料组合物涂覆底材、接着进行干燥得到的记录材料。
18、用权利要求15的涂料组合物涂覆底材、接着进行干燥得到的记录材料。
19、一种制备记录材料的方法,该方法包括用含有烃氧基铝、粘合剂和亲水溶剂的涂料组合物涂覆底材,并干燥该涂料组合物。
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