JP2017149873A - 塗料用ウレタン樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】 ソフトな触感を有すると共に、化粧品等に含まれる紫外線吸収剤、虫除け剤等の耐薬品性に優れた塗料用ウレタン樹脂組成物を提供する。【解決手段】 トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート（ａ１）を５〜５０質量％含有するポリカーボネートポリオール（Ａ）と一般的なポリイソシアネート（Ｂ）を反応させて得られる塗料用ウレタン樹脂組成物をコーティング材に使用することで、耐薬品性とソフトな手触りを両立させた塗膜を形成可能な塗料用組成物を提供することができる。【選択図】 なし

Description

本発明は、ポリイソシアネート、特定のポリオール、艶消し剤を含有する塗料用ウレタン樹脂組成物、及び該組成物を用いた耐薬品性の触感塗料に関する。

ポリウレタン樹脂は、耐摩耗性、屈曲性、可撓性、柔軟性、加工性、接着性、耐薬品性等の諸物性に優れ、且つ各種加工法への適性にも優れるため、電子機器部材、衣料、家具・家電、日用雑貨、建築・土木、及び自動車部材へのコーティング材、インキ、接着剤、塗料等の樹脂成分として、又はフィルム、シート等の各種成形体として広く使用されている。イソシアネートと反応させるポリオール成分としてはポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールが用いられてきた。更には、近年、耐加水分解性、耐熱性、耐磨耗性、耐薬品性等の高い要求からポリカーボネートジオールを用いることが提案されている（特許文献１）。しかし、一方で手触りがソフトである触感塗料の要望に対して硬い手触りとなってしまうため、耐久性とソフトな触感を得るために特定の構造のポリカーボネートジオールを使用することも提案されている（特許文献２）。

しかしながら、ソフトな触感と、化粧品等に含まれる紫外線吸収剤や虫除け剤に対する耐久性を両立することは困難であった。

特開２００７−２３８７９７号公報 特開２００９−２８０６６５号公報

本発明は以上のような背景技術に鑑みてなされたものであり、紫外線吸収剤等への耐薬品性、耐久性と柔軟な風合いを両立する塗料用ウレタン樹脂組成物及び触感塗料用組成物を提供することである。

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を行った結果、本発明を完成するに至った。

すなわち本発明は、以下に示す実施形態を含む。

［１］ポリカーボネートポリオール（Ａ）、ポリイソシアネート（Ｂ）、及び艶消し剤（Ｃ）を含む塗料用ウレタン樹脂組成物であって、ポリカーボネートポリオール（Ａ）がトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート（ａ１）を５〜５０質量％含有することを特徴とする塗料用ウレタン樹脂組成物。

［２］ポリカーボネートポリオール（Ａ）の数平均分子量が１０００〜５０００であることを特徴とする上記［１］に記載の塗料用ウレタン樹脂組成物。

［３］ポリイソシアネート（Ｂ）が脂肪族イソシアネートの三量体を含むことを特徴とする上記［１］又は上記［２］に記載の塗料用ウレタン樹脂組成物。

［４］艶消し剤（Ｃ）が無機微粉体及び有機微粉体からなる群より選ばれる少なくとも一種を含有する上記［１］乃至上記［３］のいずれかに記載の塗料用ポリウレタン樹脂組成物。

［５］艶消し剤（Ｃ）がシリカであることを特徴とする上記［１］乃至上記［３］のいずれかに記載の塗料用ウレタン樹脂組成物。

［６］上記［１］乃至上記［５］のいずれかに記載の塗料用ウレタン樹脂組成物を含む触感塗料。

本発明の塗料用ウレタン樹脂組成物は、耐薬品性とソフトな手触りを両立させた塗膜を形成することができる。

以下、本発明を詳細に説明する。

本発明の塗料用ウレタン樹脂組成物は、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート（ａ１）を５〜５０質量％含有するポリカーボネートポリオール（Ａ）、ポリイソシアネート（Ｂ）、及び艶消し剤（Ｃ）を含むことを特徴とする。

本発明において、ポリカーボネートポリオール（Ａ）とは、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート（ａ１）とポリカーボネートジオールとを含むものである。

ポリカーボネートジオールは例えばジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート等のジアルキルカーボネート類、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等のアルキレンカーボネート類、ジフェニルカーボネート、ジナフチルカーボネート、ジアントリルカーボネート、ジフェナントリルカーボネート、ジインダニルカーボネート、テトラヒドロナフチルカーボネート等のジアリールカーボネート等のカーボネート類と、グリコール類との反応によって得ることができる。

グリコール類としては、例えばエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、３，３−ジメチロールヘプタン、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、シクロヘキサン−１，４−ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、ダイマー酸ジオール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイドやプロピレンオキサイド付加物、ビス（β−ヒドロキシエチル）ベンゼン、キシリレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の低分子ポリオール群等が挙げられる。これらは単独で用いても２種類以上組み合わせて用いても良い。

本発明におけるポリカーボネートジオールとしては、カーボネート類としてアルキレンカーボネートを用い、グリコール類としては入手しやすさや耐薬品性の観点から１，６−ヘキサンジオールを用いて反応させたものが好ましい。

トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート（ａ１）の含有量はポリカーボネートポリオール（Ａ）中に５〜５０質量％であり、１０〜３０質量％がより好ましい。含有量を５〜５０質量％とすることでヌレート構造やウレタン結合の凝集力により、耐薬品性が向上する傾向となる。

このトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート（ａ１）とポリカーボネートジオールは、単純に混合して用いても良いが、エステル交換反応することによって得られるポリカーボネートポリオールを用いることにより、耐薬品性とソフトな手触りを両立させる他、溶剤への溶解性も向上する。

ポリカーボネートポリオール（Ａ）の数平均分子量は、好ましくは１０００〜５０００であり、１５００〜５０００の範囲がより好ましい。数平均分子量を１０００〜５０００とすることでヌレート構造、ウレタン基濃度のバランスによりソフトな触感を与え、耐薬品性が向上する傾向となる。

本発明においては、ソフトフィール性の発現のために艶消し剤（Ｃ）として無機微粉体及び有機微粉体からなる群より選ばれる少なくとも一種を使用することが好ましい。無機微粉体としては、シリカが好ましく使用され、ガラス、マイカ、ゼオライト、珪藻土、グラファイト、クレー、タルク、炭酸カルシウム等の塩類、金属、金属酸化物等も使用される。有機微粉体としては、ポリウレタンビーズが好ましく使用され、アクリル樹脂やポリアミド等の各種の樹脂、シリコーンゴム、パルプ、セルロース等も使用できる。これらの微粉体は二種以上を併用してもよい。微粉体は好ましくは球状であり、粒径は１〜３０μｍのものが好ましく使用され、それを超えるとざらざらした触感になってしまう恐れがある。配合量はポリウレタン樹脂組成物の１〜３０質量％、好ましくは１０〜２０質量％である。

本発明には、必要に応じて有機溶剤を使用しても良い。

有機溶剤としては、有機溶剤の存在下で反応に影響を与えないものが適宜選ばれる。有機溶剤の具体例としては、オクタン等の脂肪族炭化水素類、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂環族炭化水素類、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル等のエステル類、エチレングリコールエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、エチル−３−エトキシプロピオネート等のグリコールエーテルエステル類、ジオキサン等のエーテル類、ヨウ化メチレン、モノクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルホスホニルアミド等の極性非プロトン溶媒等が挙げられる。これらの溶媒は、単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

ポリカーボネートポリオール（Ａ）と反応するポリイソシアネート（Ｂ）の具体例としては、芳香族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネート、芳香脂肪族ジイソシアネート、これらのポリイソシアネートを原料として得られるイソシアヌレート基含有ポリイソシアネート、ウレトジオン基含有ポリイソシアネート、ウレトジオン基及びイソシアヌレート基含有ポリイソシアネート、ウレタン基含有ポリイソシアネート、アロファネート基含有ポリイソシアネート、ビュレット基含有ポリイソシアネート、ウレトンイミン基含有ポリイソシアネート等が挙げられ、単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

ウレタン化反応は、無触媒でも反応が進行するが、公知のウレタン化反応触媒を使用し、反応を促進することもできる。ウレタン化反応に使用できる触媒の具体例としては、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジラウレート（以下ＤＯＴＤＬと言う）等の有機金属化合物や、トリエチレンジアミンやトリエチルアミン等の有機アミンやその塩を挙げることができる。

本発明には、より物性を高め、また、各種物性を付加するために、添加剤として汎用されている、界面活性剤、レベリング剤、粘度調節剤、ゲル化防止剤、難燃剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、加水分解抑制剤、抗菌剤、充填剤、内部離型剤、補強材、導電性付与剤、帯電制御剤、帯電防止剤、分散剤、滑剤、染料、顔料その他の加工助剤を用いることができる。

本発明の塗料用ウレタン樹脂組成物は、ソフトフィール塗料として、家電製品、ＯＡ製品、携帯電話、自動車内装部品、皮革表面処理等に用いることができ、ソフトな触感と、化粧品等に含まれる紫外線吸収剤や虫除け剤に対する耐久性を両立することができる。

ここで、本発明の効果で挙げられている耐紫外線吸収剤性の評価の指標に用いられる紫外線吸収剤について説明する。紫外線吸収剤としては、主に化粧品等に含まれるパラアミノ安息香酸系、けい皮酸系、ベンゾフェノン系、サリチル酸系、ベンゾイルトリアゾール系、その他の芳香族系紫外線吸収剤、及びこれら一種類以上からなる混合物であり、これらの物質が成形体やコーティング材のポリウレタン樹脂組成物に移行することで、成形体表面の外観劣化や粘着性を帯びるといった現象が見られる。

これらの紫外線吸収剤の中でも、特に、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、サリチル酸２−エチルヘキシル、サリチル酸３，３，５−トリメチルシクロヘキシル、４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイル（４−メトキシベンゾイル）メタン、３，３−ジフェニル−２−シアノアクリル酸２−エチルヘキシルが成形体やコーティング材の耐紫外線吸収剤性の大きな阻害要因となり得る。

虫除け剤としてはＮ，Ｎ−ジエチル−３−メチルベンズアミド（ＤＥＥＴ）が多く使用され、優れた蚊の忌避効果があるが、皮膚に浸透したり、合成皮革やプラスチックを損傷することが知られている。

以下、本発明の実施例を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定して解釈されるものではない。

〔ポリオールの製造１〕
攪拌機、温度計、加熱装置、蒸留塔を組んだ反応装置に、１，６−ヘキサンジオール（以下１，６−ＨＧと略す。）のジエチルカーボネート（以下ＤＥＣと略す。）に対する配合割合がモル比で１．０５になるように、１，６−ＨＧを８２６ｇ、ＤＥＣを７８７ｇ仕込むとともに、さらに反応触媒としてテトラブチルチタネート（以下、ＴＢＴと略す。）を０．０５ｇ仕込み窒素気流下にて徐々に１９０℃まで温度を上昇させた。エタノールの留出が緩慢となり蒸留塔の塔頂温度が５０℃以下となった時点で、反応温度は１９０℃のまま、１．３ｋＰａまで徐々に減圧を行ない、１．３ｋＰａの圧力でさらに７時間反応させた。さらに１９０℃の反応温度で１．３ｋＰａ以下の減圧下、反応物の水酸基価が３５〜４０（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）になるまで反応を続行し、ポリオールを得た（Ｐｏｌｙｏｌ−Ａ）。得られたポリオールの水酸基価は３７．４（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）であった。

〔ポリオールの製造２〕
攪拌機、温度計、加熱装置、蒸留塔を組んだ反応装置に、１，６−ＨＧのＤＥＣに対する配合割合がモル比で１．０３になるように、１，６−ＨＧを８２４ｇ、ＤＥＣを８００ｇ仕込むとともに、さらに反応触媒としてＴＢＴを０．０５ｇ仕込み窒素気流下にて徐々に１９０℃まで温度を上昇させた。エタノールの留出が緩慢となり蒸留塔の塔頂温度が５０℃以下となった時点で、反応温度は１９０℃のまま、１．３ｋＰａまで徐々に減圧を行ない、１．３ｋＰａの圧力でさらに７時間反応させた。さらに１９０℃の反応温度で１．３ｋＰａ以下の減圧下、反応物の水酸基価が２０〜２５（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）になるまで反応を続行し、ポリオールを得た（Ｐｏｌｙｏｌ−Ｂ）。得られたポリオールの水酸基価は２２．４（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）であった。

〔ポリオールの製造３〕
ポリオール化合物の製造１で得られたポリオール（Ｐｏｌｙｏｌ−Ａ）を８５０ｇ、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートを１５０ｇ仕込み、１９０℃でエステル交換反応を５時間行い、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートを１５質量％含むポリオールを得た（Ｐｏｌｙｏｌ−１）。得られたポリオールの水酸基価は１２８．５（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）であった。

〔ポリオールの製造４〕
ポリオール化合物の製造２で得られたポリオール（Ｐｏｌｙｏｌ−Ｂ）を８５０ｇ、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートを１５０ｇ仕込み、１９０℃でエステル交換反応を５時間行い、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートを１５質量％含むポリオールを得た（Ｐｏｌｙｏｌ−２）。得られたポリオールの水酸基価は１１５．８（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）であった。

〔ポリオールの製造５〕
ポリオール化合物の製造１で得られたポリオール（Ｐｏｌｙｏｌ−Ａ）を９００ｇ、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートを１００ｇ仕込み、１９０℃でエステル交換反応を５時間行い、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートを１０質量％含むポリオールを得た（Ｐｏｌｙｏｌ−３）。得られたポリオールの水酸基価は９８．２（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）であった。

〔ポリオールの製造６〕
ポリオール化合物の製造２で得られたポリオール（Ｐｏｌｙｏｌ−Ｂ）を９００ｇ、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートを１００ｇ仕込み、１９０℃でエステル交換反応を５時間行い、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートを１０質量％含むポリオールを得た（Ｐｏｌｙｏｌ−４）。得られたポリオールの水酸基価は８４．７（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）であった。

〔ポリオールの製造７〕
攪拌機、温度計、加熱装置、蒸留塔を組んだ反応装置に、１，６−ＨＧのＤＥＣに対する配合割合がモル比で１．０８になるように、１，６−ＨＧを８３０ｇ、ＤＥＣを７７１ｇ仕込むとともに、さらに反応触媒としてＴＢＴを０．０５ｇ仕込み窒素気流下にて徐々に１９０℃まで温度を上昇させた。エタノールの留出が緩慢となり蒸留塔の塔頂温度が５０℃以下となった時点で、反応温度は１９０℃のまま、１．３ｋＰａまで徐々に減圧を行ない、１．３ｋＰａの圧力でさらに７時間反応させた。さらに１９０℃の反応温度で１．３ｋＰａ以下の減圧下、反応物の水酸基価が５４〜５８（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）になるまで反応を続行し、ポリオールを得た（Ｐｏｌｙｏｌ−５）。得られたポリオールの水酸基価は５６．１（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）であった。

〔ポリオールの製造８〕
攪拌機、温度計、加熱装置、蒸留塔を組んだ反応装置に、１，６−ＨＧのＤＥＣに対する配合割合がモル比で１．１１になるように、１，６−ＨＧを８３５ｇ、ＤＥＣを７５０ｇ仕込むとともに、さらに反応触媒としてＴＢＴを０．０５ｇ仕込み窒素気流下にて徐々に１９０℃まで温度を上昇させた。エタノールの留出が緩慢となり蒸留塔の塔頂温度が５０℃以下となった時点で、反応温度は１９０℃のまま、１．３ｋＰａまで徐々に減圧を行ない、１．３ｋＰａの圧力でさらに７時間反応させた。さらに１９０℃の反応温度で１．３ｋＰａ以下の減圧下、反応物の水酸基価が７８〜８２（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）になるまで反応を続行し、ポリオールを得た（Ｐｏｌｙｏｌ−６）。得られたポリオールの水酸基価は８０．２（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）であった。

〔ポリオールの製造９〕
ポリオール化合物の製造２で得られたポリオール（Ｐｏｌｙｏｌ−Ｂ）を４５０ｇ、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートを５５０ｇ仕込み、１９０℃でエステル交換反応を５時間行い、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートを５５質量％含むポリオールを得た（Ｐｏｌｙｏｌ−７）。得られたポリオールの水酸基価は３６５（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）であった。
〔ポリオールの製造１０〕
ポリオール化合物の製造７で得られたポリオール（Ｐｏｌｙｏｌ−５）を９６０ｇ、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートを４０ｇ仕込み、１９０℃でエステル交換反応を５時間行い、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートを４質量％含むポリオールを得た（Ｐｏｌｙｏｌ−８）。得られたポリオールの水酸基価は７９．７（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）であった。

なお、各ポリオール（Ｐｏｌｙｏｌ−１〜Ｐｏｌｙｏｌ−８）の官能基数は、次式により求めた。
・ポリオールの官能基数＝
（ポリオールの水酸基価／５６．１１）×（ポリオールの数平均分子量／１０００）
〔評価用塗膜の作成〕
表１の実施例１に示す通り、ポリオール２０部に対して艶消し剤ＡＣＥＭＡＴＴ ＯＫ９００（ＥＶＯＮＩＫ社製 シリカ、粒径７．５μｍ）を５部、レベリング剤ＢＹＫ−３３１（ビックケミー・ジャパン社製）を０．２５部、触媒ＤＯＴＤＬ（キシダ化学社製）を０．０５部、さらに硬化剤も考慮して固形分＝３０％となるように酢酸ブチルを７９．５ｇ添加後、混合して主剤を得た。次に主剤の水酸基モル数と硬化剤のイソシアネート基モル比が１／１となるように硬化剤Ｃ−ＨＸＲを８．８部主剤と混合した。この混合物を基材（ＡＢＳ樹脂）に乾燥膜圧が６０μｍとなるように塗布し、８０℃で２時間乾燥、さらに２５℃で９６時間養生させることにより塗膜を作製した。この塗膜を用いて物性の評価を行った。

実施例２〜４、比較例１〜５についても実施例１と同様に塗膜を作成し、物性の評価を行った。

その他、本発明で使用した原料を以下に示す。
トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート（商品名：タナック 日星産業社製）
Ｃ−ＨＸＲ ポリイソシアネート硬化剤（ＮＣＯ含量＝２１．９％ 東ソー社製）
得られた塗膜については以下の項目について評価し、表１に結果を記載した。

１．触感
塗膜の表面を摩擦感テスターＫＳＥ−ＳＥ（カトーテック社製）を用い、ピアノ線摩擦子、荷重２５ｇでグリップ感の指標となる摩擦力（μ）とざらつき感の指標となる摩擦力標準偏差（μＭＤ）を測定した。μＭＤ≦０．０１２の範囲を満たし、０．５≦μ≦１．０であるものを「○」、０．３５≦μ＜０．５であるものを「△」、それ以外であるものを「×」とした。

２．耐薬品性
２−１． 耐紫外線吸収剤性
下記化合物のグリセリン３％溶液をそれぞれ調製し、塗膜に各調製液を１滴垂らし、４０℃で１時間放置後、拭き取り外観を目視で評価した。

＜化合物＞
（１）２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン
（２）サリチル酸−２−エチルヘキシル
（３）サリチル酸−３，３，５−トリメチルシクロヘキシル
（４）４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイル（４−メトキシベンゾイル）メタン
（５）３，３−ジフェニル−２−シアノアクリル酸２−エチルヘキシル
＜評価基準＞
・塗膜の大部分に膨潤、皺、溶解を生じたもの（評価：×）
・塗膜の大部分に皺を生じたもの（評価：△）
・塗膜に滴下痕が残る程度に僅かにふくれを生じたもの（評価：○）
・塗膜に変化が見られないもの（評価：◎）。

２−２． 耐虫除け剤性
ＤＥＥＴのエタノール１０％溶液を調製し、塗膜に調製液を１滴垂らし、４０℃で１時間放置後、拭き取り外観を目視で評価した
＜評価基準＞
・塗膜の大部分に膨潤、皺、溶解を生じたもの（評価：×）
・塗膜の大部分に皺を生じたもの（評価：△）
・塗膜に滴下痕が残る程度に僅かにふくれを生じたもの（評価：○）
・塗膜に変化が見られないもの（評価：◎）

Claims (6)

1. ポリカーボネートポリオール（Ａ）、ポリイソシアネート（Ｂ）、及び艶消し剤（Ｃ）を含む塗料用ウレタン樹脂組成物であって、ポリカーボネートポリオール（Ａ）がトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート（ａ１）を５〜５０質量％含有することを特徴とする塗料用ウレタン樹脂組成物。
2. ポリカーボネートポリオール（Ａ）の数平均分子量が１０００〜５０００であることを特徴とする請求項１に記載の塗料用ウレタン樹脂組成物。
3. ポリイソシアネート（Ｂ）が脂肪族イソシアネートの三量体を含むことを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の塗料用ウレタン樹脂組成物。
4. 艶消し剤（Ｃ）が無機微粉体及び有機微粉体からなる群より選ばれる少なくとも一種を含有する請求項１乃至請求項３のいずれかに記載の塗料用ポリウレタン樹脂組成物。
5. 艶消し剤（Ｃ）がシリカであることを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれかに記載の塗料用ウレタン樹脂組成物。
6. 請求項１乃至請求項５のいずれかに記載の塗料用ウレタン樹脂組成物を含む触感塗料。