JP2017146523A - 光学フィルム、偏光板、液晶表示装置、及び光学フィルムの製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】環状オレフィン系樹脂、及び光異性化ポリマーを含有する光学フィルムであって、光異性化ポリマーは、2つの芳香族6員環がアゾ基を介して連結した構造を有する基、シンナモイル基、シッフ塩基に由来する基、及びスチルベンに由来する基から選ばれる少なくとも1種の基を有し、光異性化ポリマーの含有率は、環状オレフィン系樹脂に対して1質量%未満である、光学フィルム、上記光学フィルムを含む偏光板、上記偏光板を含む液晶表示装置、及び上記光学フィルムの製造方法。
【選択図】なし
Description
0≦{Re(630)−Re(490)}/Re(550) 式(1)
Re(490)は波長490nmにおける面内レターデーションの値であり、Re(550)は波長550nmにおける面内レターデーションの値であり、Re(630)は波長630nmにおける面内レターデーションの値である。Re(550)の値が正である軸を遅相軸とする。
環状オレフィン系樹脂、及び光異性化ポリマーを含有する光学フィルムであって、
上記光異性化ポリマーは、2つの芳香族6員環がアゾ基を介して連結した構造を有する基、シンナモイル基、シッフ塩基に由来する基、及びスチルベンに由来する基から選ばれる少なくとも1種の基を有し、
上記光異性化ポリマーの含有率は、上記環状オレフィン系樹脂に対して1質量%未満である、光学フィルム。
<2>
上記光異性化ポリマーの含有率が、上記環状オレフィン系樹脂に対して0.01質量%以上1質量%未満である<1>に記載の光学フィルム。
<3>
上記光異性化ポリマーが、下記一般式(IX)で表される繰り返し単位を有するポリマーである<1>又は<2>に記載の光学フィルム。
<4>
上記光学フィルムが単層のフィルムである<1>〜<3>のいずれかに記載の光学フィルム。
<5>
<1>〜<4>のいずれかに記載の光学フィルムと、偏光子とを含む偏光板。
<6>
<5>に記載の偏光板を含む液晶表示装置。
<7>
環状オレフィン系樹脂と、
2つの芳香族6員環がアゾ基を介して連結した構造を有する基、シンナモイル基、シッフ塩基に由来する基、及びスチルベンに由来する基から選ばれる少なくとも1種の基を有する光異性化ポリマーとを含有し、
上記光異性化ポリマーの含有率が、上記環状オレフィン系樹脂に対して1質量%未満である、光異性化ポリマーを含有するドープを支持体上に流延し、流延膜を形成する工程(A)、
上記流延膜を延伸する工程(B)、及び
上記延伸された流延膜に光を照射する工程(C)、
を有する光学フィルムの製造方法。
<8>
上記工程(C)における光が偏光紫外線である<7>に記載の光学フィルムの製造方法。
<9>
上記工程(C)における上記流延膜の膜面温度が25℃以上300℃以下である<7>又は<8>に記載の光学フィルムの製造方法。
以下に記載する説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。
本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
本発明の光学フィルムは、
環状オレフィン系樹脂、及び光異性化ポリマーを含有する光学フィルムであって、
光異性化ポリマーは、2つの芳香族6員環がアゾ基を介して連結した構造を有する基、シンナモイル基、シッフ塩基に由来する基、及びスチルベンに由来する基から選ばれる少なくとも1種の基を有し、
光異性化ポリマーの含有率は、環状オレフィン系樹脂に対して1質量%未満である、光学フィルムである。
本発明の光学フィルムに含まれる環状オレフィン系樹脂について、以下に説明する。
環状オレフィン系樹脂とは、環状オレフィン構造を有する重合体樹脂を表す。
本発明に用いる環状オレフィン構造を有する重合体樹脂の例には、(1)ノルボルネン系重合体、(2)単環の環状オレフィンの重合体、(3)環状共役ジエンの重合体、(4)ビニル脂環式炭化水素重合体、及び(1)〜(4)の水素化物などがある。
下記一般式(A−II)で表される構造単位を有する重合体は、ノルボルネン系付加重合体であり、下記一般式(A−III)で表される構造単位を有する重合体は、ノルボルネン系開環重合体である。
なお、「(共)重合体」とは、「重合体」と「共重合体」の少なくとも一方を表すものである。
GPCの測定条件を以下に示す。
GPC:ゲルパーミエーションクロマトグラフ装置(東ソー(株)製HLC−8220GPC、カラム;東ソー(株)製ガードカラムHXL−H、TSK gel G7000HXL、TSK gel GMHXL2本、TSK gel G2000HXLを順次連結、溶離液;テトラヒドロフラン、流速;1mL/min、サンプル濃度;0.7〜0.8質量%、サンプル注入量;70μL、測定温度;40℃、検出器;示差屈折(RI)計(40℃)、標準物質;東ソー(株)製TSKスタンダードポリスチレン)を用い、標準ポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)および分子量分布(Mw/Mn)を測定した。なお、Mnは標準ポリスチレン換算の数平均分子量である。
本発明の光学フィルムに含まれる光異性化ポリマーについて、以下に説明する。
光異性化ポリマーとは、光異性化反応を起こす(すなわち、光の作用で立体異性化又は構造異性化を起こす)ポリマーである。
本発明の光学フィルムに含まれる光異性化ポリマーは、2つの芳香族6員環がアゾ基を介して連結した構造を有する基、シンナモイル基、シッフ塩基に由来する基、及びスチルベンに由来する基から選ばれる少なくとも1種の基を有する。
「シンナモイル基」におけるベンゼン環は置換基を有していてもよい。
「シッフ塩基に由来する基」とは、シッフ塩基の任意の水素原子を取り除いた残りの原子団である。
「スチルベンに由来する基」とは、スチルベンの任意の水素原子を取り除いた残りの原子団である。スチルベンにおけるベンゼン環は置換基を有していてもよい。
光異性化基としては、2つの芳香族6員環がアゾ基を介して連結した構造を有する基、又はシンナモイル基が好ましく、2つの芳香族6員環がアゾ基を介して連結した構造を有する基がより好ましい。
y1は1〜5の整数を表し、好ましくは1〜3の整数を表す。
R2が、アルキル基を表す場合、炭素原子数1〜10のアルキル基を表すことが好ましく、炭素原子数が1〜5のアルキル基を表すことがより好ましく、炭素原子数1〜3のアルキル基を表すことが更に好ましい。
R2が、アルコキシ基を表す場合、炭素原子数1〜9のアルコキシ基を表すことが好ましく、炭素原子数1〜4のアルコキシ基を表すことがより好ましく、炭素原子数1又は2のアルコキシ基を表すことが更に好ましい。
R2が、置換基を有していてもよいアミノ基を表す場合、アミノ基の置換基としては、炭素原子数1〜10のアルキル基が好ましく、炭素原子数が1〜5のアルキル基がより好ましく、炭素原子数1〜3のアルキル基が更に好ましい。また、上記アルキル基は互いに結合して環を形成していてもよい。
R4は置換基を表し、好ましくは、炭素原子数1若しくは2のアルキル基、又はハロゲン原子(好ましくは、フッ素原子、又は塩素原子)を表す。
一般式(IX−a)中、Ra、Rb、及びRcはそれぞれ独立に置換基を表し、好ましくは、炭素原子数1若しくは2のアルキル基、又はハロゲン原子(好ましくは、フッ素原子、又は塩素原子)を表す。
一般式(IX−b)及び(IX−c)中、Ra、Rb、及びRcはそれぞれ独立に置換基を表し、好ましくは、炭素原子数1若しくは2のアルキル基、又はハロゲン原子(好ましくは、フッ素原子、又は塩素原子)を表す。
y2は1〜6の整数を表し、好ましくは3〜6の整数を表す。
R2又はR3が、アルキル基を表す場合、炭素原子数1〜10のアルキル基を表すことが好ましく、炭素原子数が1〜5のアルキル基を表すことがより好ましく、炭素原子数1〜3のアルキル基を表すことが更に好ましい。
R2又はR3が、アルコキシ基を表す場合、炭素原子数1〜9のアルコキシ基を表すことが好ましく、炭素原子数1〜4のアルコキシ基を表すことがより好ましく、炭素原子数1又は2のアルコキシ基を表すことが更に好ましい。
R2又はR3が、置換基を有していてもよいアミノ基を表す場合、アミノ基の置換基としては、炭素原子数1〜10のアルキル基が好ましく、炭素原子数が1〜5のアルキル基がより好ましく、炭素原子数1〜3のアルキル基が更に好ましい。また、上記アルキル基は互いに結合して環を形成していてもよい。
たとえば、下記構造の繰り返し単位を有していてもよく、これらの繰り返し単位を有することで、光異性化ポリマーの配向を制御することができる。
光異性化ポリマーの分子量分散(Mw/Mn)は、特に限定されないが、1.2〜5.0であることが好ましく、1.3〜3.0であることがより好ましい。Mnは数平均分子量である。
光異性化ポリマーの重量平均分子量及び数平均分子量は、環状オレフィン系樹脂の重量平均分子量及び数平均分子量と同様の方法で測定される。
本発明の光学フィルム中の光異性化ポリマーの含有率は、環状オレフィン系樹脂に対して1質量%未満である。光異性化ポリマーの含有率が上記範囲であることで、Reの波長分散特性が逆分散性を示す光学フィルムとすることができる。光異性化ポリマーの含有率は、環状オレフィン系樹脂に対して0.01質量%以上1.00質量%未満であることが好ましく、0.03質量%以上0.90質量%以下であることがより好ましく0.04質量%以上0.80質量%以下であることが更に好ましい。
本発明の光学フィルムには、上記した成分以外に、各調製工程において用途に応じた種々の添加剤(例えば、可塑剤、レターデーション(光学異方性)調節剤、紫外線吸収剤、マット剤、酸化防止剤、剥離促進剤など)を添加することができる。
本発明の光学フィルムの膜厚は、15μm以上100μm以下であることが好ましく、20μm以上80μm以下であることがより好ましく、30μm以上50μm以下であることが更に好ましい。
本発明の光学フィルムは、可視光域(波長490〜630nm)において、面内方向のレターデーション(Re)の波長分散特性がフラット分散あるいは逆分散性を示すものであり、種々の用途に応じた逆分散性を実現することができる。
本発明の光学フィルムは、下記式(1)を満たすことが好ましい。
0≦{Re(630)−Re(490)}/Re(550) 式(1)
Re(490)は波長490nmにおける光学フィルムの面内方向のレターデーションであり、Re(550)は波長550nmにおける光学フィルムの面内方向のレターデーションであり、Re(630)は波長630nmにおける光学フィルムの面内方向のレターデーションであり、{Re(630)−Re(490)}/Re(550)は、Re(630)−Re(490)をRe(550)で除した値である。
本発明の光学フィルムは、下記式(2)を満たすことがより好ましく、下記式(3)を満たすことが更に好ましい。
0<{Re(630)−Re(490)}/Re(550) 式(2)
0.08≦{Re(630)−Re(490)}/Re(550) 式(3)
レターデーションの測定方法について以下に記載する。
Re(λ)は、波長λnmにおける面内のレターデーションを表す。
Re(λ)は、Axo Scan(Axometrics社製)において波長λnmの光をフィルム法線方向に入射させて測定することができる。
本発明の光学フィルムの製造方法は特に限定されるものではなく、製膜法として、溶融製膜法を用いてもよいし、溶液製膜法を用いてもよいが、溶液製膜法を用いることが好ましい。
以下、溶液製膜法を用いた光学フィルムの製造方法について説明する。
溶液製膜法とは、一般的には、ポリマーを溶剤に溶解させてポリマー溶液(ドープ)を調製し、支持体上にドープを流延して流延膜を形成し、乾燥、支持体からの剥離、延伸等の工程を経て、ポリマーフィルムを作製する方法である。
環状オレフィン系樹脂と、
2つの芳香族6員環がアゾ基を介して連結した構造を有する基、シンナモイル基、シッフ塩基に由来する基、及びスチルベンに由来する基から選ばれる少なくとも1種の基を有する光異性化ポリマーとを含有し、
上記光異性化ポリマーの含有率が、上記環状オレフィン系樹脂に対して1質量%未満である、光異性化ポリマーを含有するドープを支持体上に流延し、流延膜を形成する工程(A)、
上記流延膜を延伸する工程(B)、及び
上記延伸された流延膜に光を照射する工程(C)、
を有する光学フィルムの製造方法であることが好ましい。
環状オレフィン系樹脂及び環状オレフィン系樹脂に対して特定の含有率の光異性化ポリマーを溶解する溶剤としては、有機溶剤が好ましく用いられる。本発明においては、使用できる有機溶剤は特に限定されないが、例えばジクロロメタン、クロロホルムなどの塩素系溶剤、鎖状炭化水素系溶剤、環状炭化水素系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤、エステル系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、アルコール系溶剤から選ばれる溶剤が好ましい。上記溶剤は、1種類の溶剤を単独で用いてもよく、2種類以上の溶剤を任意の割合で混合して用いてもよい。
上記溶剤を使用して調製したドープの固形分濃度は特に限定されないが、10〜40質量%とすることが好ましく、15〜35質量%とすることがより好ましい。
調製したドープを、無端金属支持体上、例えばドラム又はバンド上に流延し、溶剤を蒸発させてフィルムを形成することが好ましい。
ドープは、表面温度が30℃以下のドラムまたはバンド上に流延することが好ましく、特には−10〜20℃のドラムまたはバンド上に流延することが好ましい。
金属支持体上における流延膜の乾燥は、一般的には金属支持体の表面側、つまり金属支持体上にある流延膜の表面から熱風を当てる方法、金属支持体のドープ流延面の反対側である裏面から熱風を当てる方法、温度コントロールした液体を金属支持体のドープ流延面の反対側である裏面から接触させて、伝熱により金属支持体を加熱し表面温度をコントロールする裏面液体伝熱方法などがあるが、裏面液体伝熱方法が好ましい。
流延膜を金属支持体から剥離する方法としては特に限定はなく、公知の方法を用いることができる。
剥離時の好ましい残留揮発分濃度は5〜100質量%であり、10〜60質量%がさらに好ましく、15〜40質量%が特に好ましい。
ここで、残留揮発分濃度は下記式により求められる。
残留揮発分濃度(質量%)={(M−N)/N}×100
Mは流延膜の任意時点での質量、NはMを測定した流延膜を140℃で2時間乾燥させた時の質量である。
剥離された流延膜は、公知の方法により更に乾燥を行ってもよい。
本発明の光学フィルムの製造方法は、金属支持体から剥離した流延膜を延伸する工程を含むことが好ましい。
流延膜を延伸する方法には特に限定はなく、一軸延伸法、又は二軸延伸法のいずれを採用しても良い。例えば、複数のロールに周速差をつけ、その間でロール周速差を利用して搬送方向に延伸する方法、流延膜の両端をクリップやピンで固定し、クリップやピンの間隔を進行方向に広げて搬送方向に延伸する方法、クリップやピンの間隔を搬送方向と直交方向に広げて幅方向に延伸する方法、あるいは縦横同時に広げて搬送方向と幅方向の両方向に同時に延伸する方法、流延膜を把持し斜め方向に搬送する斜め延伸法などが挙げられる。もちろんこれ等の方法は、組み合わせて用いてもよい。延伸を行うことによって、レターデーションの発現性を調整することができる。特に、光学フィルムの面内方向のレターデーションをVA(Vertically Aligned)モードの液晶セルに好適な範囲とする場合には、二軸延伸法を採用することが好ましい。
本明細書中において「ガラス転移温度(Tg)」とは、フィルム試料を、動的粘弾性測定器(DMA)にて測定した値である。周波数1Hz、昇温速度5℃/分、測定温度範囲30〜240℃、チャック間距離50mmの条件で、5mm×50mmの試験片に引張負荷を掛けて動的粘弾性を測定した。このとき、貯蔵弾性率E’の変曲点の値を「ガラス転移温度(Tg)」とした。
ここで、「延伸倍率」とは、以下の式により求められるものを意味する。
延伸倍率(%)=100×{(延伸後の長さ)−(延伸前の長さ)}/延伸前の長さ
本発明の光学フィルムの製造方法においては、延伸工程の後に、流延膜に光照射を行うことが好ましい。光照射により、光異性化ポリマーの光異性化基が光異性化反応を起こし、シス体/トランス体の変換が起きることで面内方向のレターデーションの波長分散特性が逆分散性を示す光学フィルムを得ることができる。
本発明における光照射とは、光異性化ポリマーの光異性化基に光異性化反応を生じせしめるための操作である。用いる光の波長は、用いる光異性化ポリマーにより異なり、その光異性化反応に必要な波長であれば特に限定されるものではない。好ましくは、光照射に用いる光のピーク波長が200nm〜700nmであり、より好ましくは光のピーク波長が400nm以下の紫外線(UV)である。
本発明では偏光紫外線を用いることが特に好ましく、直線偏光紫外線を用いることが最も好ましい。
なお、膜面温度とは流延膜の表面温度であり、非接触式の赤外温度計で測定できる。測定器は特に限定されないが、例えば非接触ハンディ温度計(IT2−80、(株)キーエンス製)を用いて測定することができる。
本発明の偏光板は、本発明の光学フィルムと、偏光子とを有する。本発明の偏光板は、好ましくは、偏光子と、上記偏光子の両面を保護する2枚の保護フィルムを有する偏光板であって、上記保護フィルムの少なくとも一方が本発明の光学フィルムである。他方の偏光板保護フィルムとしては、本発明の光学フィルム又は公知のフィルムを用いることができる。
本発明の液晶表示装置は、液晶セルと、本発明の偏光板とを含む。
液晶表示装置の液晶セルとしては、TN(Twisted Nematic)、IPS(In−Plane Switching)、FLC(Ferroelectric Liquid Crystal)、AFLC(Anti−ferroelectric Liquid Crystal)、OCB(Optically Compensatory Bend)、STN(Supper Twisted Nematic)、VA(Vertically Aligned)及びHAN(Hybrid Aligned Nematic)などの様々な表示モードが提案されている。
本発明の液晶表示装置は、液晶セルが、VAモード又はTNモードの液晶セルであることが好ましく、VAモードの液晶セルであることがより好ましい。
<ドープの調製>
下記成分を混合した後、攪拌機をつけたガラス製セパラブルフラスコに仕込み、室温にて24時間攪拌後、孔径20μmのポリプロピレン製デプスフィルターでろ過し、固形分濃度25質量%のドープを得た。
(ドープの組成)
アートンG7810(環状オレフィン系樹脂) 100質量部
化合物(1)(光異性化ポリマー) 0.04質量部
NX90S(日本アエロジル株式会社製マット剤) 0.08質量部
塩化メチレン(溶剤) 300.36質量部
アートンG7810:JSR株式会社製
TOPAS6017S:ポリプラスチックス株式会社製
化合物(1):下記構造の光異性化ポリマー
下記x及びyは繰り返し単位のモル比を評す。
流延ギーサーを通して、ドープを金属支持体上に流延し、流延膜を形成した。
次に、金属支持体上で流延膜を40℃の乾燥風により乾燥した後に、金属支持体から剥離し、フィルム両端をクリップで固定し、その間を同一の間隔で保ちつつ140℃の乾燥風で20分間乾燥した。流延膜の両端をクリップで固定したまま、テンターを用いて搬送方向へ延伸倍率50%となるように延伸した。なお、延伸は、給気温度180℃、流延膜の膜面温度170℃、延伸速度60%/分の条件下で縦一軸延伸を行った。
ハロゲンランプより出射される光を偏光板を介して直線偏光(波長365nmの偏光UV)に変換し、延伸後の流延膜の表面に対して垂直の方向から、4000mJ/cm2の照射量で照射した。
偏光UV照射時の流延膜の膜面温度は100℃に調整した。
このようにして、実施例1の光学フィルムを作製した。
得られた実施例1の光学フィルムの膜厚は40μmであった。
得られた実施例1の光学フィルムに対して、{Re(630)−Re(490)}/Re(550)を求め、結果を下記表1に示した。
環状オレフィン系樹脂の種類、光異性化ポリマーの種類、光異性化ポリマーの環状オレフィン系樹脂に対する含有率、偏光UV照射時の膜面温度、又は偏光UVの照射量を下記表1に記載したように変更した以外は、実施例1と同様にして、実施例2〜13の光学フィルムを作製した。
得られた実施例2〜13の光学フィルムに対して、{Re(630)−Re(490)}/Re(550)を求め、結果を下記表1に示した。
光異性化ポリマーを用いなかったこと以外は実施例1と同様にして、比較例1のフィルムを作製した。
また、光異性化ポリマーの環状オレフィン系樹脂に対する含有率を下記表1に記載したように変更した以外は、実施例1と同様にして、比較例2のフィルムを作製した。
得られた比較例1及び2のフィルムに対して、{Re(630)−Re(490)}/Re(550)を求め、結果を下記表1に示した。
Claims (9)
- 環状オレフィン系樹脂、及び光異性化ポリマーを含有する光学フィルムであって、
前記光異性化ポリマーは、2つの芳香族6員環がアゾ基を介して連結した構造を有する基、シンナモイル基、シッフ塩基に由来する基、及びスチルベンに由来する基から選ばれる少なくとも1種の基を有し、
前記光異性化ポリマーの含有率は、前記環状オレフィン系樹脂に対して1質量%未満である、光学フィルム。 - 前記光異性化ポリマーの含有率が、前記環状オレフィン系樹脂に対して0.01質量%以上1質量%未満である請求項1に記載の光学フィルム。
- 前記光異性化ポリマーが、下記一般式(IX)で表される繰り返し単位を有するポリマーである請求項1又は2に記載の光学フィルム。
一般式(IX)中、R1は、水素原子又はメチル基を表す。Lは、単結合、−(CH2)x1O−、又は−(CH2CH2O)y1−を表す。x1は2〜10の整数を表す。y1は1〜5の整数を表す。R2は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、シアノ基、又は置換基を有していてもよいアミノ基を表す。Mは、下記一般式(X)で表される基を表す。
一般式(X)中、*は、L及びR2との結合部を表す。Yは、アゾ基、イミノ基、エステル基、*11−OCO−CH=CH−*12、又は*11−CH=CH−CO2−*12を表し、*11はフェニレン基との結合部を表し、*12はAr又はフェニレン基との結合部を表す。ただし、少なくとも1つのYは、アゾ基、イミノ基、*11−OCO−CH=CH−*12、又は*11−CH=CH−CO2−*12を表す。R4は置換基を表し、pは0〜4の整数を表す。pが2以上の整数を表す場合は、複数あるR4は同じでも異なっていてもよい。mは1〜3の整数を表し、mが2以上の場合は、複数あるYが同じでも異なっていてもよく、複数あるR4及びpはそれぞれ同じでも異なっていてもよい。Arは、置換基を有していてもよい、フェニレン基、ビフェニレン基又はピリジニル基を表す。 - 前記光学フィルムが単層のフィルムである請求項1〜3のいずれか1項に記載の光学フィルム。
- 請求項1〜4のいずれか1項に記載の光学フィルムと、偏光子とを含む偏光板。
- 請求項5に記載の偏光板を含む液晶表示装置。
- 環状オレフィン系樹脂と、
2つの芳香族6員環がアゾ基を介して連結した構造を有する基、シンナモイル基、シッフ塩基に由来する基、及びスチルベンに由来する基から選ばれる少なくとも1種の基を有する光異性化ポリマーとを含有し、
前記光異性化ポリマーの含有率が、前記環状オレフィン系樹脂に対して1質量%未満である、光異性化ポリマーを含有するドープを支持体上に流延し、流延膜を形成する工程(A)、
前記流延膜を延伸する工程(B)、及び
前記延伸された流延膜に光を照射する工程(C)、
を有する光学フィルムの製造方法。 - 前記工程(C)における光が偏光紫外線である請求項7に記載の光学フィルムの製造方法。
- 前記工程(C)における前記流延膜の膜面温度が25℃以上300℃以下である請求項7又は8に記載の光学フィルムの製造方法。
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