JP6927285B2 - 光学フィルム、その製造方法、それを具備した偏光板及び表示装置 - Google Patents
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Description
Xは、O、NR 15 、S、又はCR 16 R 17 を表す。R 15 〜R 17 は、それぞれ独立に、水素原子、置換若しくは無置換の、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基又はアリール基を表す。
B 1 は下記構造式(B1−4)を表す。)
本発明の光学フィルムは、23℃でのジクロロメタンに対する溶解度が5〜50質量%の範囲内である樹脂と、下記一般式(A)で表される構造を有する化合物であって、下記一般式(2)で表される構造を有する化合物とを含有することを特徴とする。
本発明に係る樹脂は、23℃でのジクロロメタンに対する溶解度が5〜50質量%の範囲内であることを特徴とするものであるが、以下の方法によって溶解度を測定する。
光学フィルムの厚さは、用途に応じて、適宜、適当な厚さを選定することが好ましい。厚さの上限は、特に限定されるものではないが、溶液流延製膜法でフィルム化する場合は、塗布性、発泡、溶媒乾燥及び物性などの観点から、上限は250μm程度であることが好ましい。
本発明の光学フィルムは、前記一般式(A)で表される構造を有する化合物を含有することを特徴とする。
=100−{(光波長480〜520nmの範囲又は580〜620nmの範囲における吸収極大ピーク波長の分光透過率)−(光波長480〜520nmの範囲又は580〜620nmの範囲における吸収極大ピーク波長の分光反射率)}
分光透過率及び分光反射率は、分光光度計を用いて測定することができる。本発明においては、日本分光社製紫外可視近赤外分光光度計V−670を用いて測定する。
Xは、O、NR 15 、S、又はCR 16 R 17 を表す。R 15 〜R 17 は、それぞれ独立に、水素原子、置換若しくは無置換の、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基又はアリール基を表す。)
色再現性の観点から、好ましくは、NR8、O、又はSである。更に好ましくは、Sである。
色再現性、ブリードアウト抑制の観点から、B1は(B1−4)を表す。
上記一般式(A)及び一般式(1)〜一般式(3)で表される構造を有する化合物における置換基の具体例は以下のとおりである。
本発明に係る一般式(A)で表される構造を有する化合物、一般式(1)、一般式(2)及び一般式(3)で表される構造を有する化合物の合成は以下の方法によって行うことができる。
〈第1工程〉
2−メチルベンゾチアゾール22.4g、p−トルエンスルホン酸ブチル41.1gを加えて、150℃で約4時間撹拌した。反応後110℃まで冷却し、トルエンを加え、室温までゆっくり冷却した。析出した粗結晶を濾取した後、酢酸エチルを加えて、70℃で約30分懸濁精製することで、中間体(1−1)を36.9g得た。
中間体(1−1)を35.9g、N,N’−ジフェニルホルムアミジンを22.4g、無水酢酸を11.6gを加えて、加熱還流下で約3時間撹拌した。反応後、酢酸エチル/メタノール溶液(v/v=100/2)を用いて、シリカゲルクロマトグラフィー精製した。得られた固体に酢酸エチルを加えて、70℃で約30分懸濁精製することで、中間体(1−2)を18.4g得た。
中間体(1−2)を4.2g、1−ブチル−3−(2−エチルヘキシル)バルビツール酸を2.4g 、アセトニトリルを加えて、60℃で約30分間撹拌した。その後、アセトニトリルに無水酢酸0.81gとトリエチルアミン1.6gを加えた溶液をゆっくりと、前記反応液に滴下した後、75℃で約2時間撹拌した。反応終了後、溶媒留去し、酢酸エチルに溶解した。飽和食塩水で有機相を洗浄したのち、無水硫酸マグネシウムを加えて、室温で約10分撹拌後、無水硫酸マグネシウムをろ過で除去した。ろ液を溶媒留去し、析出した固体をアセトニトリルで再結晶することで、例示化合物1を1.6g得た。得られた化合物のアセトン溶液中の吸収極大ピーク波長は480nm、半値幅は30nmであった。
〈合成例2:例示化合物31〉
合成例1において、1−ブチル−3−(2−エチルヘキシル)バルビツール酸に代えて、1,2−ジフェニルピラゾリジン−3,5−ジオンを用いた以外は、合成1と同様に合成を行い、例示化合物31を得た。得られた化合物のアセトン溶液中の吸収極大ピーク波長は482nm、半値幅は35nmであった。
合成例1において、1−ブチル−3−(2−エチルヘキシル)バルビツール酸に代えて、1,3−インダンジオンを用いた以外は、合成例1と同様に合成を行い、例示化合物37を得た。得られた化合物のアセトン溶液中の吸収極大ピーク波長は506nm、半値幅は29nmであった。
合成例1において、1−ブチル−3−(2−エチルヘキシル)バルビツール酸に代えて、1,3−インダンジオンを用い、p−トルエンスルホン酸ブチルに代えて、p−トルエンスルホン酸−2−エチルヘキシルを用いた以外は、合成例1と同様に合成を行い、例示化合物39を得た。得られた化合物のアセトン溶液中の吸収極大ピーク波長は506nm、半値幅は29nmであった。
合成例1において、1−ブチル−3−(2−エチルヘキシル)バルビツール酸に代えて、3−tert−ブチル−1−(2−エチルヘキサノイル)−5−ピラゾロンを用いた以外は、合成例1と同様に合成を行い、例示化合物61を得た。
合成例1において、2−メチルベンゾチアゾールに代えて、4−メチルピリジンを用いた以外は、合成例1と同様に合成を行い、例示化合物99を得た。得られた化合物のアセトン溶液中の吸収極大ピーク波長は492nm、半値幅は41nmであった。
合成例1において、1−ブチル−3−(2−エチルヘキシル)バルビツール酸に代えて、1,3−インダンジオンを用い、2−メチルベンゾチアゾールに代えて、4−メチルキノリンを用いた以外は、合成例1と同様に合成を行い、例示化合物129を得た。得られた化合物のアセトン溶液中の吸収極大は589nm、半値幅は26nmであった。
〈合成例8:例示化合物131〉
合成例1において、1−ブチル−3−(2−エチルヘキシル)バルビツール酸に代えて、1,3−インダンジオンを用い、2−メチルベンゾチアゾールに代えて、4−メチルキノリンを用い、p−トルエンスルホン酸ブチルに代えて、p−トルエンスルホン酸−2−エチルヘキシルを用いた以外は、合成例1と同様に合成を行い、例示化合物131を得た。得られた化合物のアセトン溶液中の吸収極大ピーク波長は589nm、半値幅は26nmであった。
本発明に係る樹脂は、23℃でのジクロロメタンに対する溶解度が5〜50質量%の範囲内であることを特徴とする。
本発明に用いることができるセルロースエステル樹脂(セルロースエステルともいう。)は、セルロース(ジ、トリ)アセテート、セルロースプロピオネート、セルロースブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートフタレート、及びセルロースフタレートから選ばれる少なくとも1種であることが好ましい。
式(II) 0≦X≦2.5
セルロースエステルのアシル基の総置換度は、1.0〜3.0程度としうる。アシル基の総置換度は、透湿性を低くする観点からは、2.0〜2.95の範囲内であることが好ましい。
カラム:Shodex K806、K805、K803G(昭和電工株式会社製)を3本接続して使用する;
カラム温度:25℃; 試料濃度:0.1質量%;
検出器:RI Model 504(GLサイエンス社製);
ポンプ:L6000(日立製作所株式会社製);
流量:1.0ml/min
校正曲線:標準ポリスチレンSTK standard ポリスチレン(東ソー株式会社製) Mw=500〜1000000の13サンプルによる校正曲線を使用する。13サンプルは、ほぼ等間隔に用いる。
本発明に用いることができるアクリル樹脂は、メタクリル樹脂も含まれる。
本発明においては、環状オレフィン樹脂を用いることも好ましい。環状オレフィン樹脂としては、ノルボルネン系樹脂、単環の環状オレフィン系樹脂、環状共役ジエン系樹脂、ビニル脂環式炭化水素系樹脂、及び、これらの水素化物等を挙げることができる。これらの中で、ノルボルネン系樹脂は、透明性と成形性が良好なため、好適に用いることができる。
本発明では、種々の公知のポリカーボネート樹脂も使用することができる。本発明においては、特に芳香族ポリカーボネートを用いることが好ましい。当該芳香族ポリカーボネートについて特に制約はなく、所望するフィルムの諸特性が得られる芳香族ポリカーボネートであれば特に制約はない。
本発明に用いられるポリイミド樹脂は、イミド構造を有する樹脂であり、繰り返し単位にイミド結合を含む樹脂である。ポリイミドは、ジアミン又はその誘導体と酸無水物又はその誘導体とから形成されることが好ましい。
本発明に用いることのできるポリイミドとしては、特に、下記式(1.1)で表される繰り返し単位を有するポリイミド(以下、ポリイミド(A)と称する。)が好ましい。
〈ポリアミド酸の合成〉
ポリアミド酸は、適当な溶剤中で、前記テトラカルボン酸類の少なくとも一種と、前記ジアミン類の少なくとも一種を重合反応させることにより得られる。
ここで、ポリイミドは、ポリアミド酸溶液を加熱してポリアミド酸をイミド化させる方法(熱イミド化法)、又はポリアミド酸溶液に閉環触媒(イミド化触媒)を添加してポリアミド酸をイミド化させる方法(化学イミド化法)により得ることができる。
本発明の光学フィルムは、必要に応じて下記のような種々の添加剤をさらに含有していてもよい。
本発明の光学フィルムは、光学フィルムの可塑性を向上させる観点から、前述したセルロースエステル樹脂以外の糖エステルを含有することができる。
本発明の光学フィルムは、本発明の効果を阻害しない範囲で、フィルム製造時の組成物の流動性や、フィルムの柔軟性を向上するために可塑剤を含有していていもよい。可塑剤の例には、ポリエステル系可塑剤、多価アルコールエステル系可塑剤、多価カルボン酸エステル系可塑剤(フタル酸エステル系可塑剤を含む)、グリコレート系可塑剤、エステル系可塑剤(クエン酸エステル系可塑剤、脂肪酸エステル系可塑剤、リン酸エステル系可塑剤、トリメリット酸エステル系可塑剤等を含む)等が含まれる。これらは、単独で用いても、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明の光学フィルムは、紫外線吸収剤をさらに含有していてもよい。紫外線吸収剤は、ベンゾトリアゾール系、2−ヒドロキシベンゾフェノン系、サリチル酸フェニルエステル系等であり得る。具体的には、2−(5−メチル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−[2−ヒドロキシ−3,5−ビス(α,α−ジメチルベンジル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、2−(3,5−ジ−t−ブチル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール等のトリアゾール類;2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−オクトキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン類等が挙げられる。
ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケート等のヒンダードアミン系;
2−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2−n−ブチルマロン酸ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)、1−[2−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ]エチル]−4−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ]−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン等の分子内にヒンダードフェノールとヒンダードアミンの構造を共に有するハイブリッド系;
等が含まれ、好ましくは2−[2−ヒドロキシ−3,5−ビス(α,α−ジメチルベンジル)フェニル]−2−ベンゾトリアゾールや2,2−メチレンビス[4−(1,1,3,3−テトラブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール]である。これらは、1種類であっても、2種類以上を併用してもよい。
本発明の光学フィルムは、滑り性を付与し取り扱い性を向上する目的で、無機化合物又は有機化合物からなる微粒子を含有してもよい。
液晶表示装置等の画像表示装置の表示品質の向上のため、光学フィルム中に位相差制御剤を添加するか、配向膜を形成して液晶層を設け、偏光板保護フィルムと液晶層由来の位相差を複合化することにより、光学フィルムに光学補償能を付与することができる。
本発明の光学フィルムは、成形加工時の熱分解や熱による着色を防止するための酸化防止剤、帯電防止剤や難燃剤等をさらに含有していていもよい。
本発明の光学フィルムは、有機EL表示装置や液晶表示装置等の画像表示装置の光学フィルムとして用いることができる。本発明の光学フィルムは、偏光板保護フィルム、位相差フィルム、光学補償フィルムに好ましく用いられる。位相差フィルム又は光学補償フィルムが偏光板保護フィルムを兼ねていることが好ましい。
条件2:温度23℃、相対湿度55%の環境下で、波長590nmで測定した下式(II)で表される厚さ方向のリターデーション値Rt(590)が、−20〜50nmの範囲内である。
(ここで、フィルムの面内における遅相軸方向の屈折率をnx、フィルムの面内における遅相軸に直交する方向の屈折率をny、フィルムの厚さ方向の屈折率をnz、dはフィルムの厚さ(nm)をそれぞれ表す。)
また、本発明の光学フィルムを垂直配向型液晶表示装置用の光学補償フィルムとして用いる場合は、リターデーション値が下記条件3及び条件4を満たすことが、視野角拡大に好適である。
本発明の光学フィルムは、溶液流延製膜法又は溶融流延製膜法で製造され得る。
光学フィルムを溶液流延製膜法で製造する方法は、A1)少なくとも樹脂と本発明に係る一般式(A)で表される構造を有する化合物、及び必要に応じて他の添加剤とを溶剤に溶解させてドープを調製する工程、A2)ドープを無端の金属支持体上に流延する工程、A3)流延したドープから溶媒を蒸発させてウェブとする工程、A4)ウェブを金属支持体から剥離する工程、A5)ウェブを乾燥後、必要な場合には延伸してフィルムを得る工程を含む。
溶解釜において、樹脂と本発明に係る一般式(A)で表される構造を有する化合物、及び必要に応じて他の添加剤とを溶剤に溶解させてドープを調製する。
ドープを、加圧ダイのスリットから無端状の金属支持体上に流延させる。
ウェブ(ドープを金属支持体上に流延して得られたドープ膜)を金属支持体上で加熱し、溶媒を蒸発させる。ウェブの乾燥方法や乾燥条件は、前述のA2)流延工程と同様とし得る。
金属支持体上で溶媒を蒸発させたウェブを、金属支持体上の剥離位置で剥離する。
なお、残留溶媒量を測定する際の加熱処理は、115℃で1時間の加熱処理を意味する。
金属支持体から剥離して得られたウェブを、必要に応じて乾燥させた後、延伸する。ウェブの乾燥は、ウェブを、上下に配置した多数のローラーにより搬送しながら乾燥させてもよいし、ウェブの両端部をクリップで固定して搬送しながら乾燥させてもよい。
本発明の光学フィルムは溶融流延製膜法で製膜することもできる。
光学フィルムの主成分である樹脂と本発明に係る一般式(A)で表される構造を有する化合物とを含む樹脂組成物は、あらかじめ混練してペレット化しておくことが好ましい。ペレット化は、公知の方法で行うことができ、例えば前述の樹脂と、必要に応じて可塑剤等の添加剤とを含む樹脂組成物を、押出機にて溶融混錬した後、ダイからストランド状に押し出す。ストランド状に押し出された溶融樹脂を、水冷又は空冷した後、カッティングしてペレットを得ることができる。
得られた溶融ペレットと、必要に応じて他の添加剤とを、ホッパーから押出機に供給する。ペレットの供給は、ペレットの酸化分解を防止するため等から、真空下、減圧下又は不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましい。そして、押出機にて、フィルム材料である溶融ペレット、必要に応じて他の添加剤を溶融混練する。
ダイから押し出された樹脂を、冷却ローラーと弾性タッチローラーとでニップして、フィルム状の溶融樹脂を所定の厚さにする。そして、フィルム状の溶融樹脂を、複数の冷却ローラーで段階的に冷却して固化させる。
得られたウェブを、延伸機にて延伸してフィルムを得る。延伸は、ウェブの幅方向、搬送方向又は斜め方向のいずれかに行う。
〔6.1〕偏光板
本発明の光学フィルムは、本発明の偏光板、それを用いた本発明の表示装置として液晶表示装置又は有機ELディスプレイ等に使用することができる。本発明の光学フィルムは、偏光板保護フィルム又は位相差フィルムとして用いることができる。位相差フィルムの場合は、偏光板保護フィルムの機能を兼ねたフィルムとされることが好ましく、その場合偏光板保護フィルムと別に位相差を有する光学フィルムを用意する必要がないため、液晶表示装置の厚さを薄く、かつ製造プロセスを簡略化することができる。
本発明の光学フィルムを用いた偏光板を液晶表示装置に用いることによって、種々の視認性に優れた本発明の表示装置を作製することができる。
本発明の光学フィルムは、有機エレクトロルミネッセンス(EL)表示装置に好適に用いることができる。
〔光学フィルム101の作製〕
下記成分を、ディゾルバーで50分間撹拌混合した後、マントンゴーリンで分散させて、微粒子分散液を調製した。
微粒子(アエロジル R972V 日本アエロジル(株)製):
11質量部
エタノール: 89質量部
下記微粒子添加液の成分のうち、ジクロロメタンを溶解タンクに投入し、調製した微粒子分散液を下記の添加量で、十分撹拌しながらゆっくりと添加した。次いで、微粒子の二次粒子の粒径が所定の大きさとなるようにアトライターにて分散させた後、ファインメットNF(日本精線(株)製)でろ過して、微粒子添加液を得た。
ジクロロメタン: 99質量部
微粒子分散液: 5質量部
下記ドープの成分のうち、ジクロロメタンとエタノールを加圧溶解タンクに投入した。次いで、下記セルロースエステル、一般式(1)で表される構造を有する例示化合物1、糖エステルS及び調製した微粒子添加液を撹拌しながら投入し、加熱、撹拌して完全に溶解させた。得られた溶液を、安積濾紙(株)製の安積濾紙No.244を使用してろ過し、ドープ1を調製した。
ジクロロメタン: 520質量部
エタノール: 45質量部
セルロースエステル(セルロースアセテート(TAC):アセチル基置換
度2.80、重量平均分子量20万) 100質量部
例示化合物1: 0.1質量部
糖エステルS: 5質量部
微粒子添加液: 1質量部
以下に、可塑剤として加えた糖エステルSの構造を示す。
得られたドープを、無端ベルト流延装置を用いて、ステンレスベルト支持体上に均一に流延させた。ステンレスベルト支持体上で、流延(キャスト)したドープ膜中の溶媒を、残留溶媒量が75質量%になるまで蒸発させ、得られたウェブをステンレスベルト支持体上から剥離した。剥離したウェブを、テンター延伸装置のクリップで把持しながら搬送した。次いで、得られたフィルムを、乾燥ゾーン内で、多数のローラーで搬送させながら乾燥させた。テンタークリップで把持していたフィルムの幅方向端部をレーザーカッターでスリット除去した後、巻き取って原反フィルムを得た。
光学フィルム101の作製において、例示化合物1を表I記載の化合物に代えた以外は同様にして、光学フィルム102〜108を作製した。
〔光学フィルム109の作製〕
ドープ1の調製を以下のように代えた以外は同様にして、ドープ2を用いて、光学フィルム109を作製した。
ジクロロメタン: 520質量部
エタノール: 45質量部
セルロースエステル(セルロースアセテート:アセチル基置換度2.80
、重量平均分子量20万) 100質量部
糖エステルS: 5質量部
例示化合物39: 0.1質量部
例示化合物129: 0.1質量部
微粒子添加液: 1質量部
〔光学フィルム110及び111の作製〕
光学フィルム101の作製において、例示化合物1を下記の比較化合物1又は2に代えた以外は同様にして、光学フィルム110及び111を作製した。
光学フィルム109の作製において、例示化合物39及び例示化合物129を、下記比較化合物1及び比較化合物2(特開2015−36796号公報に記載)に代えた以外は同様にして、光学フィルム112を作製した。
〔光学フィルム113の作製〕
〈アクリル共重合体の合成〉
攪拌機を備えた内容積40リットルのSUS製重合反応装置に、脱イオン水24リットルを入れ、分散安定剤としてアニオン系高分子化合物水溶液30g、分散安定助剤として硫酸ナトリウム36gを加え攪拌・溶解させた。また、別の攪拌機を備えた容器に、メタクリル酸メチル9600g、メタクリル酸イソボルニル2400gの単量体混合物に、重合開始剤として2,2′−アゾビスイソブチロニトリル12g、連鎖移動剤としてn−オクチルメルカプタン24g、離型剤としてステアリルアルコール24gを加え攪拌・溶解させた。このようにして得られた重合開始剤、連鎖移動剤及び離形剤を溶解した単量体混合物を、上述した攪拌機を備えた内容積40リットルのSUS製重合反応装置(脱イオン水、分散安定剤及び分散安定助剤を収容する)に投入し、窒素置換しながら175rpmで15分間攪拌した。その後、80℃に加温して重合を開始させ、重合発熱ピーク終了後、115℃で10分間の熱処理を行い、重合を完結させた。得られたビーズ状重合体を濾過、水洗し、80℃で24hr乾燥し、メタクリル酸メチルとメタクリル酸イソボルニルのアクリル共重合体(重量平均分子量15万)を得た。
アクリル共重合体(MMA80質量%とイソボルニルメタクリレート20
質量%の共重合体) 100質量部
例示化合物37: 0.1質量部
マット剤:R972V(日本アエロジル(株)製、シリカ粒子、平均粒径
=16nm) 0.3質量部
剥離助剤:エレカットS412(竹本油脂社製) 0.5質量部
ジクロロメタン 300質量部
エタノール 40質量部
上記調製したドープ4を、ベルト流延装置を用い、温度22℃、2m幅でステンレスバンド支持体に均一に流延した。ステンレスバンド支持体で、残留溶剤量が100%になるまで溶媒を蒸発させ、剥離張力162N/mでステンレスバンド支持体上からウェブを剥離した。
光学フィルム113の作製において、例示化合物37を表I記載の化合物に代えた以外は同様にして、光学フィルム114及び115を作製した。
(微粒子分散液及び添加液の調製)
11.3質量部の微粒子(アエロジル R972V、日本アエロジル(株)製)と、84質量部のエタノールとを、ディゾルバーで50分間撹拌混合した後、マントンゴーリンで分散した。
下記組成のドープ5を調製した。まず加圧溶解タンクにジクロロメタン及びエタノールを添加した。ジクロロメタンの入った加圧溶解タンクにシクロオレフィン系樹脂、添加剤と微粒子添加液を撹拌しながら投入した。これを加熱し、撹拌しながら完全に溶解し、これを安積濾紙(株)製の安積濾紙No.244を使用してろ過して、ドープ5を調製した。
シクロオレフィン樹脂(ARTON G7810、JSR(株)製:表I
中COPと表記) 100質量部
ジクロロメタン 200質量部
エタノール 10質量部
例示化合物37: 0.1質量部
微粒子添加液 3質量部
次いで、無端ベルト流延装置を用い、ドープを温度31℃、1800mm幅でステンレスベルト支持体上に均一に流延した。ステンレスベルトの温度は28℃に制御した。ステンレスベルトの搬送速度は20m/minとした。
光学フィルム116の作製において、例示化合物37を表I記載の化合物に代えた以外は同様にして、光学フィルム117及び118を作製した。
〈ポリカーボネートの合成〉
ポリカーボネートPC−1を、下記モノマー比率にて、界面重合法により作製した。
界面重合法により、ビスフェノール成分が、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(以下、BisAと称す)のみからなるポリカーボネートを合成した。
〔光学フィルム120及び121の作製〕
光学フィルム119の作製において、例示化合物37を表I記載の化合物に代えた以外は同様にして、光学フィルム120及び121を作製した。
〔光学フィルム122の作製〕
〈ポリイミド溶液Aの調製〉
乾燥窒素ガス導入管、冷却器、トルエンを満たしたDean−Stark凝集器、撹拌機を備えた4口フラスコに、2,2−ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパン二無水物(酸無水物:ダイキン工業株式会社製)25.59g(57.6mmol)をN,N−ジメチルアセトアミド(134g)に加え、窒素気流下、室温で撹拌した。
下記組成のドープ6を調製した。まず、加圧溶解タンクにジクロロメタン(沸点40℃)を添加した。溶剤の入った加圧溶解タンクに、上記調製したポリイミド溶液A及び残りの成分を撹拌しながら投入した。これを加熱し、撹拌しながら、完全に溶解し、これを安積濾紙(株)製の安積濾紙No.244を使用して濾過し、ドープ6を調製した。
ジクロロメタン 350質量部
ポリイミド溶液A 固形分として100質量部
例示化合物37: 0.1質量部
マット剤(アエロジル R812、日本アエロジル(株)製)
0.5質量部
次いで、無端ベルト流延装置を用い、ドープを温度30℃、1500mm幅でステンレススチールベルト支持体上に均一に流延した。ステンレススチールベルトの温度は30℃に制御した。
光学フィルム122の作製において、例示化合物37を表I記載の化合物に代えた以外は同様にして、光学フィルム123及び124を作製した。
〔2.1〕水糊による偏光板の作製
(偏光子の作製)
厚さ70μmのポリビニルアルコールフィルムを、35℃の水で膨潤させた。得られたフィルムを、ヨウ素0.075g、ヨウ化カリウム5g及び水100gからなる水溶液に60秒間浸漬し、さらにヨウ化カリウム3g、ホウ酸7.5g及び水100gからなる45℃の水溶液に浸漬した。得られたフィルムを、延伸温度55℃、延伸倍率5倍の条件で一軸延伸した。この一軸延伸フィルムを、水洗した後、乾燥させて、厚さ20μmの偏光子を得た。
前記作製した光学フィルム101〜112を準備し、その表面にコロナ放電処理を施した。なお、コロナ放電処理の条件は、コロナ出力強度2.0kW、ライン速度18m/分とした。次いで、当該フィルムのコロナ放電処理面に、ポリビニルアルコール(クラレ製PVA−117H)3%水溶液を接着剤として、硬化後の膜厚が約3μmとなるようにバーコーターで塗工して接着剤層を形成した。得られた接着剤層に、前記ポリビニルアルコール−ヨウ素系偏光子を貼合した。偏光子のもう一方の面には、コニカミノルタ(株)製コニカミノルタタックKC4UEをそれぞれを貼合して、偏光板を作製した。
(紫外線硬化型接着剤液の調製)
下記の各成分を混合した後、脱泡して、紫外線硬化型接着剤液を調製した。なお、トリアリールスルホニウムヘキサフルオロホスフェートは、50%プロピレンカーボネート溶液として配合し、下記にはトリアリールスルホニウムヘキサフルオロホスフェートの固形分量を表示した。
ンカルボキシレート 45質量部
エポリードGT−301(ダイセル社製の脂環式エポキシ樹脂)
40質量部
1,4−ブタンジオールジグリシジルエーテル 15質量部
トリアリールスルホニウムヘキサフルオロホスフェート 2.3質量部
9,10−ジブトキシアントラセン 0.1質量部
1,4−ジエトキシナフタレン 2.0質量部
前記作製した光学フィルム113〜124を準備し、その表面にコロナ放電処理を施した。なお、コロナ放電処理の条件は、コロナ出力強度2.0kW、ライン速度18m/分とした。次いで、当該フィルムのコロナ放電処理面に、上記紫外線硬化型接着剤として、硬化後の膜厚が約3μmとなるようにバーコーターで塗工して接着剤層を形成した。得られた接着剤層に、前記ポリビニルアルコール−ヨウ素系偏光子を貼合した。偏光子のもう一方の面にも同様にして、コニカミノルタ(株)製コニカミノルタタックKC4UEをそれぞれ貼合して、偏光板を作製した。
上記作製した偏光板の特性を評価するため、IPSモードである(株)日立製作所製液晶テレビ(Wooo W32−L7000)の液晶パネルの観察者側の前面及び背面に貼付している偏光板及び位相差フィルムを剥がし、この剥がした箇所に、上記作製した偏光板を光源側(背面)と視認側(前面)に、それぞれ元々貼合されていた偏光板の透過軸と同一にして、アクリル系透明粘着剤を用いて貼合した。その際、上記光学フィルム101〜124を前面側偏光板については視認側、光源側偏光板については光源側となるように配置した。
≪評価≫
<ヘイズ>
作製直後の各光学フィルムについて、ヘイズメーター(NDH2000、日本電色工業製)を用いてヘイズ値(%)を測定し,以下の基準で評価した。
○:0.5を超え1.5以下である
×:1.5より大きい
○以上であれば、実用上問題ない。
作製直後の各光学フィルムについて、光波長480〜520nmの範囲又は580〜620nmの範囲における前記吸収極大ピーク波長の光吸収率(%)は、以下のようにして求めた。
=100−{(光波長480〜520nmの範囲又は580〜620nmの範囲における吸収極大ピーク波長の分光透過率)−(光波長480〜520nmの範囲又は580〜620nmの範囲における吸収極大ピーク波長の分光反射率)}
分光透過率及び分光反射率は、日本分光社製紫外可視近赤外分光光度計V−670を用いて測定し、以下の基準で評価した。
○:20%以上、80%以下である
×:20%より小さい
○以上であることが、望ましい。
作製した各液晶表示装置について、保存前(温度23℃・湿度55%RH)と高温高湿環境下(温度60℃・湿度90%RHの)に500時間保存した後の液晶表示装置を、2度視野角正面輝度が1000cd/m2で白表示した時のCIE1931表色系における色度を、分光放射輝度計CS−1000(コニカミノルタ(株)製)を用いて測定して、保存前後のXY色度空間での色度変化量Δx、Δyを求め以下の基準で評価した。
○:Δx、Δyが0.03を超え0.05以下である
×:Δx、Δyが0.05より大きい
○以上であれば、実用上問題ない。
上記保存前の液晶表示装置を、同様に白表示させ、正面方向と斜め45度方向からCIE1931表色系における色度を測定し、XY色度空間での色度変化量Δx、Δyを計測し以下の基準で評価した。
○:Δx、Δyが0.03を超え0.05以下である
×:Δx、Δyが0.05より大きい
○以上であれば、実用上問題ない。
103、106、112、115 濾過器
104、113 ストック釜
102、105、111、114 送液ポンプ
108、116 導管
110 添加剤仕込釜
120 合流管
121 混合機
130 加圧ダイ
131 金属ベルト
132 ウェブ
133 剥離位置
134 第1乾燥装置
135 延伸装置
136 第2乾燥装置
138 巻取り装置
141 仕込釜
142 ストック釜
143 ポンプ
144 濾過器
Claims (7)
- 23℃でのジクロロメタンに対する溶解度が5〜50質量%の範囲内である樹脂と、下記一般式(A)で表される構造を有する化合物であって、下記一般式(2)で表される構造を有する化合物とを含有することを特徴とする光学フィルム。
Xは、O、NR 15 、S、又はCR 16 R 17 を表す。R 15 〜R 17 は、それぞれ独立に、水素原子、置換若しくは無置換の、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基又はアリール基を表す。
B 1 は下記構造式(B1−4)を表す。)
- 前記一般式(2)において、R 5 及びR 12 が炭素数4〜16の分岐アルキル基を表すことを特徴とする請求項1に記載の光学フィルム。
- 前記一般式(2)で表される構造を有する化合物が、分光吸収スペクトルにおいて、波長480〜520nmの範囲内、又は波長580〜620nmの範囲内に吸収極大ピークを有することを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の光学フィルム。
- ヘイズが0.05〜1.50%の範囲内であることを特徴とする請求項1から請求項3までのいずれか一項に記載の光学フィルム。
- 請求項1から請求項4までのいずれか一項に記載の光学フィルムを製造する光学フィルムの製造方法であって、当該光学フィルムを溶液流延製膜法によって製造することを特徴とする光学フィルムの製造方法。
- 請求項1から請求項4までのいずれか一項に記載の光学フィルムを偏光板保護フィルムとして具備することを特徴とする偏光板。
- 請求項1から請求項4までのいずれか一項に記載の光学フィルムを具備することを特徴とする表示装置。
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