JP2017127840A - 高分子凝集剤組成物及びその製造方法並びに該高分子凝集剤組成物を用いる汚泥の脱水方法 - Google Patents

Abstract

【課題】ろ過速度及び脱水性が優れる高分子凝集剤及びその製造方法を提供する。
【解決手段】アクリレート単量体単位を４ｍｏｌ％以上、メタクリレート単量体単位を６ｍｏｌ％以上含む高分子化合物Ａと、アクリレート単量体単位を含んでなり、該アクリレート単量体単位を１５ｍｏｌ％以上含む、又はアクリレート単量体単位及びメタクリレート単量体単位を計２０ｍｏｌ％以上含む高分子化合物Ｂと、を含み、高分子化合物Ａ及びＢの合計質量に対し、高分子化合物Ａを５〜９５質量％含み、高分子化合物Ａにおけるアクリレート単量体単位のモル分率ａと、高分子化合物Ｂにおけるアクリレート単量体単位のモル分率ｂと、が０．２５以上の差を有する高分子凝集剤組成物を提供する。
【選択図】なし

Description

本発明は、高分子凝集剤組成物及びその製造方法並びに該高分子凝集剤組成物を用いる汚泥の脱水方法に関する。詳しくは、所定の単量体単位を有する複数の高分子化合物を混合して成る高分子凝集剤組成物及びその製造方法並びに該高分子凝集剤組成物を用いる汚泥の脱水方法に関する。

生活排水、産業廃水等に含まれる汚泥を凝集・沈降・分離させることを目的として、高分子凝集剤が使用されている。高分子凝集剤としては、カチオン性高分子や両性高分子が多用されている。汚泥の処理において、脱水ケーキの含水率は高分子凝集剤の添加率に密接に関連する。高分子凝集剤の添加率が低い場合は、脱水ケーキの含水率を十分に低下させることができない。また、高分子凝集剤の添加率が高い場合も、脱水ケーキの含水率を十分に低下させることができない。即ち、従来の高分子凝集剤は、その添加率が低過ぎても高過ぎても良好な性能を発揮することができない。従来の高分子凝集剤の最適な添加率は、廃水の性状によって変動する。また、従来の高分子凝集剤は、廃水の処理に適する添加率の幅が狭い。

特許文献１には、無機凝集剤を添加後、ｐＨを５〜８に調節し、次いで両性高分子凝集剤を添加する汚泥の脱水方法が開示されている。しかし、この方法は、処理の対象とする汚泥の性状によっては、十分な効果が得られない場合がある。汚泥の性状はその発生場所に応じて様々であり、１種類の高分子凝集剤を用いて様々な性状の汚泥を処理することは難しいのが現状である。そのため、様々な性状の汚泥に用いることができる高分子凝集剤が求められている。

これらの問題を解決するため、種々の高分子凝集剤を用いる汚泥の脱水方法が提案されている（特許文献２−４）。しかし、従来の高分子凝集剤は、処理する汚泥の種類によっては、汚泥に対して多量に添加する必要がある。また、従来の高分子凝集剤を用いると、形成されるフロックの粒径が小さくなり、ろ過速度が低下するため、単位時間当りの汚泥処理量を大きくすることができない。そのため、従来の高分子凝集剤を用いる汚泥の脱水方法では、得られる脱水ケーキの含水率を十分に低下させることが困難である。

特開昭６３−１５８２００号公報 特開昭６２−２０５１１２号公報 特開昭５３−１４９２９２号公報 特開平３−１８９００号公報

本発明が解決しようとする課題は、上記問題を解決する優れた高分子凝集剤組成物及びその製造方法を提供することである。また、この高分子凝集剤組成物を用いる汚泥の脱水方法を提供することである。

本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、アクリレート単量体単位及びメタクリレート単量体単位の構成割合が異なる２種以上の高分子化合物を混合することにより、優れた性能を有する高分子凝集剤組成物を得ることができることを見出し、本発明を完成するに至った。

上記課題を解決する本発明は以下に記載するものである。

〔１〕 少なくとも以下の高分子化合物Ａ及び高分子化合物Ｂを含む組成物であって、
前記高分子化合物Ａが以下の化学式（１）

（但し、化学式（１）においてＲ_１は炭素数１〜３のアルキル基又はベンジル基、Ｒ_２及びＲ_３はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基、Ｘは酸素原子又はＮＨ、Ｑは炭素数１〜４のアルキレン基又は炭素数２〜４のヒドロキシアルキレン基、Ｚ⁻は対アニオンをそれぞれ表す。）
に由来する単量体単位を４ｍｏｌ％以上含むとともに、以下の化学式（２）

（但し、化学式（２）においてＲ_１は炭素数１〜３のアルキル基又はベンジル基、Ｒ_２及びＲ_３はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基、Ｘは酸素原子又はＮＨ、Ｑは炭素数１〜４のアルキレン基又は炭素数２〜４のヒドロキシアルキレン基、Ｚ⁻は対アニオンをそれぞれ表す。）
に由来する単量体単位を６ｍｏｌ％以上含む高分子化合物であり、
前記高分子化合物Ｂが前記化学式（１）に由来する単量体単位を含んで成り、該単量体単位を１５ｍｏｌ％以上含む、又は該単量体単位及び前記化学式（２）に由来する単量体単位を合計で２０ｍｏｌ％以上含む高分子化合物であり、
前記高分子化合物Ａ及び前記高分子化合物Ｂの合計質量に対する前記高分子化合物Ａの含有割合が５質量％以上９５質量％以下であり、
前記高分子化合物Ａにおける前記化学式（１）及び前記化学式（２）に由来する単量体単位に対する前記化学式（１）に由来する単量体単位のモル分率ａと、
前記高分子化合物Ｂにおける前記化学式（１）及び前記化学式（２）に由来する単量体単位に対する前記化学式（１）に由来する単量体単位のモル分率ｂと、
が下記数式（１）
｜ｂ−ａ｜≧０．２５ ・・・数（１）
を満たすことを特徴とする高分子凝集剤組成物。

上記〔１〕の高分子凝集剤組成物は、高分子化合物Ａ及び高分子化合物Ｂを少なくとも含んで成る。高分子化合物Ａの含有量は、高分子化合物Ａ及び高分子化合物Ｂの合計量１００質量部に対して５質量％以上９５質量％以下である。また、高分子化合物Ａと高分子化合物Ｂとは、高分子化合物を構成する単量体単位が相違している。具体的には、高分子化合物Ａは、前記化学式（１）に由来するアクリレート単量体単位を４ｍｏｌ％以上含み、且つ前記化学式（２）に由来するメタクリレート単量体単位を６ｍｏｌ％以上含む。高分子化合物Ｂは、前記化学式（１）に由来するアクリレート単量体単位を含むことを必須とし、該アクリレート単量体単位を１５ｍｏｌ％以上含むか、或いは前記化学式（１）に由来するアクリレート単量体単位及び前記化学式（２）に由来するメタクリレート単量体単位を合計で２０ｍｏｌ％以上含む。
且つ、高分子化合物Ａと高分子化合物Ｂとは、前記化学式（１）及び前記化学式（２）に由来する単量体単位に対する前記化学式（１）に由来するアクリレート単量体単位のモル分率が０．２５（２５％）以上相違することを特徴とする。

これら高分子化合物Ａと高分子化合物Ｂとの組合せが高い効果を示す理由は明確ではないが、本発明者は以下のように推定している。モノマー反応性比の値の異なる２種類のカチオン性単量体を必須とし、その他の単量体を共重合させた高分子化合物は、特殊な連鎖分布を有し、１種類のカチオン性単量体とその他の単量体を共重合させたものとは連鎖分布の形態が異なる。この特定の連鎖分布を有する高分子化合物Ａと、その構成比又は連鎖分布の異なる高分子化合物Ｂと、を配合することにより、相補的な相乗作用を示す。そのため、同一の単量体組成からなる単一の高分子化合物や、カチオン性単量体が１種類のみからなる高分子化合物を配合したものと比較してより優れた凝集・脱水性能を示すことができる。

〔２〕 前記モル分率ａが０．６０以下である〔１〕に記載の高分子凝集剤組成物。

〔３〕 前記高分子凝集剤組成物の剤型がエマルションである〔１〕又は〔２〕に記載の高分子凝集剤組成物。

〔４〕 前記高分子凝集剤組成物の剤型が粉末である〔１〕又は〔２〕に記載の高分子凝集剤組成物。

〔５〕 前記化学式（１）で示される単量体を４ｍｏｌ％以上と、
前記化学式（２）で示される単量体を６ｍｏｌ％以上と、
を含んで成る単量体混合物を重合して高分子化合物Ａを得、
前記化学式（１）で示される単量体を１５ｍｏｌ％以上、又は、前記化学式（１）で示される単量体及び前記化学式（２）で示される単量体を合計で２０ｍｏｌ％以上含んで成る単量体混合物を重合して高分子化合物Ｂを得、
前記高分子化合物Ａ及び前記高分子化合物Ｂを混合することを特徴とする〔１〕乃至〔４〕のいずれかに記載の高分子凝集剤組成物の製造方法。

〔６〕 〔１〕乃至〔４〕のいずれかに記載の高分子凝集剤組成物を汚泥に添加して脱水する脱水方法。

本発明の高分子凝集剤組成物は、広い範囲の汚泥と強固に結合できるので、従来脱水が困難であった難処理汚泥に対しても極めて高い凝集作用を発揮する。これを汚泥の処理脱水に用いる場合、形成されるフロックは粒子径が大きく、高強度であるため、ろ過速度が高い。よって、得られる脱水ケーキの含水率も低い。

以下、本発明について詳細に説明する。
（１）高分子凝集剤組成物
本発明の高分子凝集剤組成物は、後述する高分子化合物Ａ及び高分子化合物Ｂを含む組成物である。高分子化合物Ａ及び高分子化合物Ｂの合計質量に対する高分子化合物Ａの含有割合は５質量％以上９５質量％以下である。高分子化合物Ａの含有割合の下限値は１０質量％以上であることが好ましく、２０質量％以上であることがより好ましい。また、高分子化合物Ａの含有割合の上限値は、９０質量％以下であることが好ましく、８０質量％以下であることがより好ましい。同様に、高分子化合物Ａ及び高分子化合物Ｂの合計質量に対する高分子化合物Ｂの含有割合は５質量％以上９５質量％以下である。高分子化合物Ｂの含有割合の下限値は１０質量％以上であることが好ましく、２０質量％以上であることがより好ましい。また、高分子化合物Ｂの含有割合の上限値は、９０質量％以下であることが好ましく、８０質量％以下であることがより好ましい。

本発明の高分子凝集剤組成物の０．５％塩粘度は、５〜２００ｍＰａ・ｓであり、１０〜１５０ｍＰａ・ｓであることがさらに好ましく、２０〜１００ｍＰａ・ｓであることが特に好ましい。０．５％塩粘度が５ｍＰａ・ｓ未満の場合、高分子凝集剤としての凝集性能が不足して、フロック径が十分に大きくならなかったり、重力ろ過性が低下することがある。０．５％塩粘度が２００ｍＰａ・ｓを超えると、脱水ケーキの含水率が十分に低下しないことがある。

（２）高分子化合物Ａ
本発明において、高分子化合物Ａは以下の化学式（１）に由来するアクリレート単量体単位を４ｍｏｌ％以上含むとともに、以下の化学式（２）に由来するメタクリレート単量体単位を６ｍｏｌ％以上含む。即ち、高分子化合物Ａは以下に説明するアクリレート単量体を４ｍｏｌ％以上と、以下に説明するメタクリレート単量体を６ｍｏｌ％以上と、を必須成分として含み、アニオン性単量体及びノニオン性単量体を任意成分とする単量体混合物を重合することにより製造される。

上記化学式（１）においてＲ_１は炭素数１〜３のアルキル基又はベンジル基、Ｒ_２及びＲ_３はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基、Ｘは酸素原子又はＮＨ、Ｑは炭素数１〜４のアルキレン基又は炭素数２〜４のヒドロキシアルキレン基、Ｚ⁻は対アニオンをそれぞれ表す。

前記化学式（１）で表されるアクリレート単量体の具体例としては、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノ−２−ヒドロキシプロピルアクリレート等のジアルキルアミノアルキルアクリレートやジメチルアミノプロピルアクリルアミド等のジアルキルアミノアルキルアクリルアミドの塩酸塩及び硫酸塩が例示される。また、ジアルキルアミノアルキルアクリレートやジアルキルアミノアルキルアクリルアミドの塩化メチル等のハロゲン化アルキル付加物、塩化ベンジル等のハロゲン化ベンジル付加物、硫酸ジメチル等の硫酸ジアルキル付加物等である第４級塩が例示される。

これらの好ましいアクリレート単量体の中でも、特に高分子凝集剤としての性能に優れ、アクリレート単量体の品質及び貯蔵安定性にも優れることから、ジメチルアミノエチルアクリレートの塩化メチル付加物である第４級塩（ＤＡＣ）が最も好ましい。
これらのアクリレート単量体は単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。

本発明において、高分子化合物Ａは以下の化学式（２）に由来するメタクリレート単量体単位を６ｍｏｌ％以上含む。

上記化学式（２）においてＲ_１は炭素数１〜３のアルキル基又はベンジル基、Ｒ_２及びＲ_３はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基、Ｘは酸素原子又はＮＨ、Ｑは炭素数１〜４のアルキレン基又は炭素数２〜４のヒドロキシアルキレン基、Ｚ⁻は対アニオンをそれぞれ表す。

前記化学式（２）で表されるメタクリレート単量体の具体例としては、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノ−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート等のジアルキルアミノアルキルメタクリレートや、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド等のジアルキルアミノアルキルメタクリルアミドの塩酸塩及び硫酸塩が例示される。また、ジアルキルアミノアルキルメタクリレートやジアルキルアミノアルキルメタクリルアミドの塩化メチル等のハロゲン化アルキル付加物、塩化ベンジル等のハロゲン化ベンジル付加物、硫酸ジメチル等の硫酸ジアルキル付加物等である第４級塩が例示される。

これらの好ましいメタクリレート単量体の中でも、特に高分子凝集剤としての性能に優れ、アクリレート単量体の品質及び貯蔵安定性にも優れることから、ジメチルアミノエチルメタクリレートの塩化メチル付加物である第４級塩（ＤＭＣ）が最も好ましい。
これらのメタクリレート単量体は単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。

高分子化合物Ａの０．５％塩粘度は、１〜２００ｍＰａ・ｓであり、１０〜１５０ｍＰａ・ｓであることがさらに好ましく、２５〜１００ｍＰａ・ｓであることが特に好ましい。２５〜１００ｍＰａ・ｓの範囲は、重量平均分子量Ｍｗが概ね１００万〜１０００万の範囲に相当する。

（３）高分子化合物Ｂ
本発明において、高分子化合物Ｂは前述の化学式（１）に由来するアクリレート単量体単位を含むことを必須とする。即ち、本発明において、高分子化合物Ｂは以下に説明するアクリレート単量体を必須成分とし、メタクリレート単量体、アニオン性単量体及びノニオン性単量体を任意成分とする単量体混合物を重合することにより製造される。

高分子化合物Ｂは、前述の化学式（１）に由来するアクリレート単量体単位を１５ｍｏｌ％以上含むか、又は前述の化学式（１）に由来するアクリレート単量体単位及び前述の化学式（２）に由来するメタクリレート単量体単位を合計で２０ｍｏｌ％以上含む高分子化合物である。高分子化合物Ｂは前述の化学式（１）に由来するアクリレート単量体単位を１５ｍｏｌ％以上含み、かつ前述の化学式（２）に由来するメタクリレート単量体単位を含まない高分子化合物であることがより好ましい。

高分子化合物Ｂの０．５％塩粘度は、１〜２００ｍＰａ・ｓであり、１０〜１５０ｍＰａ・ｓであることがさらに好ましく、２０〜１００ｍＰａ・ｓであることが特に好ましい。

本発明の高分子凝集剤組成物は、
高分子化合物Ａにおける前述の化学式（１）に由来するアクリレート単量体単位及び前述の化学式（２）に由来するメタクリレート単量体単位の合計量に対する前述の化学式（１）に由来するアクリレート単量体単位のモル分率ａと、
高分子化合物Ｂにおける前述の化学式（１）に由来するアクリレート単量体単位及び前述の化学式（２）に由来するメタクリレート単量体単位の合計量に対する前述の化学式（１）に由来するアクリレート単量体単位のモル分率ｂと、
が下記数式（１）
｜ｂ−ａ｜≧０．２５ ・・・数（１）
を満たすことを特徴とする。
｜ｂ−ａ｜は０．３５以上であることが好ましく、０．５０以上であることがより好ましい。
｜ｂ−ａ｜が０．２５以上であることにより、高分子化合物Ａと高分子化合物Ｂとにおける単量体組成の相違が大きく、幅広い汚泥に対して効果を発揮できる。
｜ｂ−ａ｜の上限値は、０．９６以下であり、０．９０以下であることが好ましく、０．８０以下であることがより好ましい。

さらに、モル分率ａは０．６０以下であることが好ましく、０．５０以下であることがより好ましい。モル分率ｂは０．６０以上であることが好ましく、０．８０以上であることがより好ましく、１．０であることが特に好ましい。

（４）高分子化合物Ａの製造方法
本発明において、高分子化合物Ａは前述の化学式（１）で示されるアクリレート単量体と、前述の化学式（２）で示されるメタクリレート単量体とを必須成分とし、アニオン性単量体及びノニオン性単量体を任意成分とする単量体混合物を重合することにより製造される。

単量体混合物中における前述の化学式（１）で示されるアクリレート単量体の含有量は、４〜９４ｍｏｌ％であり、６〜８０ｍｏｌ％であることが好ましく、１０〜６０ｍｏｌ％であることがより好ましく、１２〜５０ｍｏｌ％であることが特に好ましい。
化学式（１）で示されるアクリレート単量体の含有量が４ｍｏｌ％未満である場合、アクリレート単量体の添加効果が小さく、幅広い性状の汚泥に対して効果を発揮し難い。化学式（１）で示されるアクリレート単量体の含有量が９４ｍｏｌ％超である場合、メタクリレート単量体の添加効果が小さく、幅広い性状の汚泥に対して効果を発揮し難い。

単量体混合物中における前述の化学式（２）で示されるメタクリレート単量体の含有量は、６〜９６ｍｏｌ％であり、８〜９３ｍｏｌ％であることが好ましく、１０〜９０ｍｏｌ％であることが特に好ましい。
化学式（２）で示されるメタクリレート単量体の含有量が６ｍｏｌ％未満である場合、メタクリレート単量体の添加効果が小さく、幅広い性状の汚泥に対して効果を発揮し難い。化学式（２）で示されるメタクリレート単量体の含有量が９６ｍｏｌ％超である場合、アクリレート単量体の添加効果が小さく、幅広い性状の汚泥に対して効果を発揮し難い。

アニオン性単量体としては、下記化学式（３）で表される（メタ）アクリル酸及びこれらの塩類の他、ビニルスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、マレイン酸等及びこれらの塩類を挙げることができる。これらのアニオン性単量体の中でも、カチオン性単量体との共重合性に優れて、高分子凝集剤として必要な高分子量化が容易であり、高分子凝集剤としての性能が優れることから、下記化学式（３）で表される（メタ）アクリル酸及びそれらの塩類が好ましい。塩類としては、アンモニウム塩並びにナトリウム塩及びカリウム塩等のアルカリ金属塩が好ましい。

ＣＨ_２＝ＣＲ_１−ＣＯ−ＯＭ ・・・化（３）

但し、上記化学式（３）中のＲ_１は水素原子又はメチル基であり、Ｍは水素原子、アンモニウム基又はアルカリ金属原子を表す。

これらの（メタ）アクリル酸及びそれらの塩類の中でも、高分子凝集剤としての性能が特に優れることから、アクリル酸（ＡＡ）及びそのアンモニウム塩が最も好ましい。
これらのアニオン性単量体は単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。

単量体混合物中におけるアニオン性単量体の配合量は、０〜５０ｍｏｌ％であることが好ましく、１〜４０ｍｏｌ％であることがより好ましく、１〜３０ｍｏｌ％であることがより好ましい。即ち、高分子化合物Ａは、アニオン性単量体単位を０〜５０ｍｏｌ％で含むことが好ましく、１〜４０ｍｏｌ％で含むことがより好ましく、１〜３０ｍｏｌ％で含むことが特に好ましい。

ノニオン性単量体としては、下記化学式（４）で表される（メタ）アクリルアミド系化合物の他、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル等の（メタ）アクリル酸アルキル、スチレン、アクリロニトリル、酢酸ビニル等を挙げることができる。これらのノニオン性単量体の中でも、カチオン性単量体との共重合性に優れて、高分子凝集剤として必要な高分子量化が容易であり、高分子凝集剤としての性能が優れることから、下記化学式（４）で表される（メタ）アクリルアミド系化合物が好ましい。

ＣＨ_２＝ＣＲ_１−ＣＯ−ＮＲ_２Ｒ_３ ・・・化（４）

但し、上記化学式（４）中のＲ_１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ_２及びＲ_３はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表す。

これらの（メタ）アクリルアミド系化合物の中でも、水溶性であり、高分子凝集剤としての性能が特に優れることから、アクリルアミド（ＡＭ）が最も好ましい。
これらのノニオン性単量体は単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。

単量体混合物中におけるノニオン性単量体の配合量は、０〜９０ｍｏｌ％であることが好ましく、５〜９０ｍｏｌ％であることがより好ましく、１０〜９０ｍｏｌ％であることがより好ましい。即ち、高分子化合物Ａは、ノニオン性単量体単位を０〜９０ｍｏｌ％で含むことが好ましく、５〜９０ｍｏｌ％で含むことがより好ましく、１０〜９０ｍｏｌ％で含むことが特に好ましい。

単量体混合物中には、得られる高分子化合物の水溶性を損なわない範囲で架橋性単量体を含んでいても良い。
架橋性単量体としては、下記化学式（５）で表される（メタ）アクリロイル基を、１分子中に２個以上有する（メタ）アクリレート系架橋性単量体（以下、単に「架橋性単量体」又は「架橋剤」と略記することもある）を挙げることができる。

ＣＨ_２＝ＣＲ_１−ＣＯ− ・・・化（５）

但し、上記化学式（５）中のＲ_１は水素原子又はメチル基であり、−ＣＯ−はカルボニル基を表す。
前記架橋性単量体の１分子中に有する（メタ）アクリロイル基の数は、２個以上である。２〜５個であるものが好ましく、２〜３個であるものがさらに好ましい。１分子中に有する（メタ）アクリロイル基の数が５個を超えても、（メタ）アクリロイル基の数に相応の高分子凝集剤としての性能向上の効果が得られない場合がある。

このような架橋性単量体としては、メチレンビスアクリルアミド（ＭＢＡ）、エチレン又はポリエチレンジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレンジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の、アルキレンビス（メタ）アクリルアミド、モノ及びポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリメチロールアルカンポリ（メタ）アクリレートが例示される。これらは単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いても良い。

単量体混合物中に架橋性単量体を含む場合、その配合量は０．０００１〜０．０１モル％であることが好ましく、０．０００２〜０．００８モル％であることがより好ましく、０．０００５〜０．００７モル％であることが特に好ましい。架橋性単量体の添加量が０．０００１〜０．０１モル％である場合、架橋型水溶性高分子同士の相互作用が弱いため粘性が低く、ハンドリングが優れる。また、粘性が低いことから、汚泥との反応が速やかに進行し、強固なフロックを形成することができる。また、架橋性単量体の添加量が０．０１モル％を超えると、架橋反応が進み過ぎることがあり、これは、特に水溶液重合の場合では不溶解量が増加し、高分子凝集剤として有効に作用する有効成分の量が減るため、凝集効果を十分に発揮できない。また、エマルションの場合は、処理に必要な添加量が増え、処理コストが増大する。

単量体混合物中には、得られる高分子化合物の性能を損なわない範囲でその他の共重合可能な他の成分を含んでいても良い。

（５）高分子化合物Ｂの製造方法
本発明において、高分子化合物Ｂは前述の化学式（１）で示されるアクリレート単量体を必須成分とし、前述の化学式（２）で示されるメタクリレート単量体、アニオン性単量体及びノニオン性単量体を任意成分とする単量体混合物を重合することにより製造される。

単量体混合物中における前述の化学式（１）で示されるアクリレート単量体の含有量は、１５〜１００ｍｏｌ％であり、２０〜１００ｍｏｌ％であることが好ましい。
化学式（１）で示されるアクリレート単量体の含有量が１５ｍｏｌ％未満である場合、アクリレート単量体の添加効果が小さく、幅広い性状の汚泥に対して効果を発揮し難い。

単量体混合物中における前述の化学式（２）で示されるメタクリレート単量体の含有量は、０〜８５ｍｏｌ％であり、メタクリレート単量体を含まないことは特に好ましい。
化学式（２）で示されるメタクリレート単量体の含有量が８５ｍｏｌ％超である場合、アクリレート単量体の添加効果が小さく、幅広い性状の汚泥に対して効果を発揮し難い。

アニオン性単量体の種類は前述の通りである。

単量体混合物中におけるアニオン性単量体の配合量は、０〜５０ｍｏｌ％であり、アニオン性単量体を含まないことが好ましい。即ち、高分子化合物Ｂは、アニオン性単量体単位を０〜５０ｍｏｌ％で含み、アニオン性単量体単位を含まないことが好ましい。

ノニオン性単量体の種類は前述の通りである。

単量体混合物中におけるノニオン性単量体の配合量は、０〜８５ｍｏｌ％であり、ノニオン性単量体を含まないことが好ましい。即ち、高分子化合物Ｂは、ノニオン性単量体単位を０〜８５ｍｏｌ％で含み、ノニオン性単量体単位を含まないことが好ましい。

単量体混合物中には、高分子化合物Ａと同様に架橋性単量体や共重合可能な他の成分を含んでいても良い。

（６）高分子化合物Ａ及び高分子化合物Ｂの重合方法
高分子化合物Ａ及び高分子化合物Ｂを得るための重合の方法は、ラジカル重合であること以外には特に制限されないが、本発明に適用可能なラジカル重合の具体的な形態として、水溶液重合や懸濁重合、エマルション重合等が例示される。これらの中でも操作方法が簡便且つ原料及び製品の取扱いが容易であり、工業的な生産における生産コストの面でも有利な水溶液重合やエマルション重合が好ましい。また、エマルション重合で水層や油層を揮発させて粉末化させても良い。

（６−１）水溶液重合
水溶液重合は、上記単量体混合物の水溶液をラジカル重合開始剤の存在下で重合する方法である。水溶液重合の場合、前記単量体混合物の濃度は、２５〜８５質量％とすることが好ましく、３０〜６５質量％とすることが特に好ましい。単量体混合物の水溶液のｐＨは２〜５に調整することが好ましい。

重合反応の際に用いられるラジカル重合開始剤は特に制限されない。水溶液重合の場合は、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ系開始剤、レドックス系開始剤及び光重合開始剤等を適宜利用できる。これらのラジカル重合開始剤は単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。

重合開始温度は、通常０〜３５℃が好ましい。重合時間は、通常０．１〜３時間が好ましい。また、重合反応は酸素の存在しない不活性雰囲気で行うことが好ましい。これらの重合条件は公知である。重合反応終了後には、必要に応じて適宜熱処理や乾燥、粉砕等の後処理を行う。これらの後処理も公知の方法を適用できる。

前記水溶液重合による製造方法の中でも、得られる高分子化合物の物性や品質のバラツキが少なく、安定した生産が可能であり、物性の調整が容易である等の理由から、光照射重合が特に好ましい。光照射重合の具体例としては、光重合開始剤及び連鎖移動剤の存在下、前記単量体混合物の水溶液に光を照射して重合を行う方法が例示される。

光照射重合に用いられる光重合開始剤は特に制限されない。好ましい光重合開始剤として、アセトフェノン系光重合開始剤やアゾ系開始剤等が例示される。その中でも単量体混合物の水溶液への溶解度が高く、高分子凝集剤として必要な高分子量化が容易である等の理由から、水溶性のアゾ系開始剤が特に好ましい。
水溶性アゾ系開始剤の具体例としては、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）２塩酸塩、４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）等が例示される。
これらの光重合開始剤は単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。

光重合開始剤の添加量は特に制限されない。光重合開始剤の種類、単量体組成及び残存単量体の含有量に応じて、適宜調整すればよい。水溶性アゾ系開始剤の場合、通常、単量体混合物中の各単量体の合計質量に対して、質量基準で１００〜３０００ｐｐｍが好ましい。

分子量を調節する目的で連鎖移動剤を使用しても良い。その種類は特に制限されない。本発明で使用可能な連鎖移動剤としては、メタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール類、メチルアミン、ジメチルアミン等のアミン類、メタンチオール、エタンチオール等のチオール類、メタリルスルホン酸メルカプトエタノール及びメルカプトプロピオン酸等のチオール化合物や、亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸水素ナトリウム及び次亜リン酸ナトリウム等の還元性無機塩類等や、メタリルスルホン酸等の有機系スルホン酸化合物等が挙げられる。これらの中でも単量体混合物の水溶液への溶解度が高く、少量の添加量でも効果が高く、架橋型水溶性高分子の分子量を容易に調整できる等の理由から、亜硫酸水素ナトリウムが好ましい。
これらの連鎖移動剤は単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。

連鎖移動剤の添加量は特に制限されない。亜硫酸水素ナトリウムの場合、通常、単量体混合物中の各単量体の合計質量に対して、質量基準で５〜５００ｐｐｍが好ましく、１０〜３００ｐｐｍがさらに好ましく、１５〜２００ｐｐｍが最も好ましい。亜硫酸水素ナトリウムの添加量が５ｐｐｍ未満では、不溶解物の発生を抑制できない場合がある。その場合、高分子凝集剤として有効に作用する有効成分の量が減る。また、高分子凝集剤を水に溶解した溶解液を送液するポンプを閉塞させるトラブルの原因になることがある。亜硫酸水素ナトリウムの添加量が５００ｐｐｍを超えると、重合体の分子量が低くなり過ぎることがある。その場合、高分子凝集剤としての汚泥に対する凝集力が低下し、フロック径が大きくならない。また、ろ過速度が低下したり、汚泥中の微細な固形物がろ液に抜けて、ろ液の透明性が悪化する場合がある。

光照射重合に用いられる光の波長、照射強度、照射時間等の光照射条件は特に制限されない。使用する光重合開始剤の種類及び添加量並びに重合体の物性及び性能に応じて、適宜調整すればよい。光重合開始剤として、前記水溶性アゾ系開始剤を使用する場合、波長３６５ｎｍ付近の光が好ましく、照射強度は３６５ｎｍ用のＵＶ照度計による０．１〜１０．０ｍＷ／ｃｍ^２が好ましい。照射時間は、通常０．１〜３時間が好ましい。

（６−２）エマルション重合
エマルション重合は、所定の単量体、ラジカル開始剤及び連鎖移動剤等を含有する水相と、非混和性の炭化水素からなる油状物質と、油中水滴型エマルションを形成させる有効量の界面活性剤と、を用いて油中水滴型エマルションを形成させ、このエマルションの液滴内で単量体を重合させる方法である。

油状物質としては、パラフィン類、各種鉱油、パラフィン類や各種鉱油と同等の特性を有する炭化水素系油、及びこれらの混合物を挙げることができる。油状物質の含有量は、油中水滴型エマルション全量に対して１５〜５０質量％の範囲であり、２０〜４０質量％であることが好ましい。

界面活性剤は、ＨＬＢが３〜１１であることが好ましい。そのような界面活性剤の例としては、ソルビタンモノオレート、ソルビタンモノステアレート等のノニオン性界面活性剤を挙げることができる。これらの界面活性剤の添加量は、油中水滴型エマルション全量に対して０．３〜１０質量％が好ましく、０．５〜５質量％がより好ましい。

エマルション重合を行う場合の重合条件は、使用する単量体や開始剤、重合体の物性に応じて適宜設定される。重合温度は５〜９０℃が好ましい。単量体の重合濃度は２０〜６０質量％が好ましく、２０〜５０質量％がより好ましい。重合時間は１〜１０時間が好ましく、２〜６時間がより好ましい。重合反応は酸素のない不活性雰囲気で行うことが好ましい。

エマルション重合を行う場合の平均粒子径は、０．０３〜１０μｍが好ましく、０．１〜５μｍがより好ましく、０．５〜３μｍがさらに好ましい。平均粒子径は、レーザー回折法により測定される体積平均値をいう。

重合反応終了後には、必要に応じて適宜熱処理や乾燥、粉砕等の後処理を行う。これらの後処理も公知の方法を適用できる。

本発明の高分子凝集剤組成物は、高分子化合物Ａ及び高分子化合物Ｂを粉末の状態で混合しても良いし、水溶液とした後に混合しても良い。

本発明の高分子凝集剤組成物は、高分子化合物Ａ及び高分子化合物Ｂ以外の他の高分子成分を含んでいても良い。また、必要に応じて、スルファミン酸、リンゴ酸、アジピン酸、クエン酸などのようなｐＨ調整剤；食塩、硫酸ナトリウム、硫酸アンモニウム、硝酸ナトリウム、塩化カルシウムなどのような溶解助剤を含んでも良い。

（７）汚泥の脱水方法
本発明の高分子凝集剤組成物を用いる汚泥の脱水方法では、下水処理、し尿処理及び生活廃水処理等で発生する汚泥の他、食品工場、食肉加工及び化学工場等の各種産業廃水処理で発生する汚泥、養豚場等の畜産関係で発生する生し尿及びその廃水処理で発生する汚泥、パルプ又は製紙工業で発生する汚泥等の各種汚泥が処理対象になる。汚泥の種類にも制限はなく、初沈汚泥、余剰汚泥及びこれらの混合汚泥、濃縮汚泥及び嫌気性微生物処理した消化汚泥等がいずれも処理対象になる。

本発明の汚泥の脱水方法は、上記各種廃水に、本発明の高分子凝集剤組成物を添加して脱水することを特徴とする。脱水方法の具体例としては、各種廃水に本発明の高分子凝集剤組成物を添加し、公知の方法で撹拌及び／又は混合することで汚泥中の懸濁物と高分子凝集剤組成物を作用させて、汚泥フロックを形成させる。形成された汚泥フロックを公知の手段により機械的に脱水処理することで、処理水と脱水ケーキに分離する。

脱臭、脱リン及び脱窒等を目的とする場合は、汚泥のｐＨを５未満にすることが好ましい。

本発明の廃水処理方法は、無機凝集剤を添加しなくても十分に汚泥の脱水を行うことができる。

脱水装置としては、特に制限されないが、スクリュープレス型脱水機、ベルトプレス型脱水機、フィルタープレス型脱水機、スクリューデカンター、多重円盤脱水機、ロータリープレスフィルター等が例示される。

以下、実施例によりさらに具体的に本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。各種物性の測定方法は以下の通りである。以下に記載のない項目は、「ＪＩＳ Ｋ０１０２ 工場排水試験法」に準じて測定した。各種物性の測定における温度条件は、特に断りのない限り２５℃である。

〔０．５％塩粘度〕
純水５００ｍＬに塩化ナトリウム２０．８ｇ、及び試料（重合体）の０．５０質量％となる量を加えて十分に溶解し、試料溶液を調製した。液温を２５±１℃に調整し、Ｍ１ローターを付けた東機産業社製ＴＶ−１０Ｍ型Ｂ型粘度計を用いて３０ｒｐｍ、３分間回転後の値を読み取り、これを０．５％溶液粘度とした。粘度がＭ１ローターの測定上限を超えた場合は、Ｍ２ローターを使用した。

〔フロック径〕
目視により測定した。

〔ろ過速度〕
内径７５ｍｍ、深さ１００ｍｍ、目開き８０ｍｅｓｈのステンレス製篩に、凝集した汚泥を一気にそそぎ込み、重力ろ過した。このとき、ろ液が２００ｍＬのメスシリンダーに入るようにロートをセットしておき、汚泥投入後、５秒、１０秒、２０秒、３０秒経過後のろ液の容量を計測して、重力ろ過性を評価した。このうち、１０秒経過後のろ液の容量を１０秒後ろ液量（ｍＬ）とした。

〔ケーキ含水率〕
前記のろ過速度測定後にステンレス製篩上に残った汚泥の含水ケーキを全量取り出し、ベルトプレス用ろ布（ポリエステル製、杉綾織）に挟んで卓上試験用ベルトプレス機を使用して１７０ｋＰａで３分間圧搾することで脱水ケーキを得た。得られた脱水ケーキから中心の一部をサンプリングしてアルミパンに秤量し、１０５℃の熱風乾燥機で１６時間乾燥した後、乾燥後の質量を測定し、乾燥による減少量と乾燥前の質量の質量比から含水率を求めた。

＜製造例１＞
ステンレス製反応容器に、７８質量％ジメチルアミノエチルメタクリレート塩化メチル水溶液（以下、「ＤＭＣ」と略記する）及び５０質量％アクリルアミド水溶液（以下、「ＡＭ」と略記する）を加え、さらに蒸留水を加えて全質量を１．０ｋｇにして均一に混合した。各単量体は、表１に示した配合比とし、全単量体の合計濃度は４０質量％とした。この溶液をｐＨ＝４に調整し、窒素ガスを６０分間溶液に吹き込みながら、溶液温度を５℃に調節した。その後、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）２塩酸塩（以下、「Ｖ−５０」と略記する）及びＮａＨＳＯ_３を、各単量体の合計質量に対して固形分換算で、それぞれ１５００ｐｐｍ、２０ｐｐｍとなるように加えた。次いで、反応容器の上方からこの溶液に光照射して重合を行い、含水ゲル状の重合体を得た。光照射には１３Ｗブラックライトを用いた。照射強度は０．４ｍＷ／ｃｍ^２で、照射時間は６０分間である。得られた含水ゲル状の重合体を、容器から取り出して細断した。これを温度８０℃で５時間乾燥後、粉砕して粉末状の重合体を得た。この重合体の０．５％塩粘度を測定した。その結果を表１に示した。

＜製造例２〜１６＞
単量体組成を表１又は表２に記載のように変更した以外は、製造例１と同様に操作して重合体を得た。これらの重合体の０．５％塩粘度を測定した。その結果を表１又は表２に示した。

〔廃水処理試験１〕
（実施例１〜２、比較例１〜４）
表３に記載の割合で高分子化合物Ａ及び高分子化合物Ｂを混合した。
製紙工場から採取した製紙汚泥を用い、凝集及び脱水性能を評価した。使用した汚泥は、ｐＨ＝６．６０、全蒸発残留物（ＴＳ）＝３０,２００（ｍｇ／Ｌ）、強熱減量（ＶＴＳ）＝５１．０（％ＴＳ）、浮遊物質（ＳＳ）＝１４,８００（ｍｇ／Ｌ）である。この汚泥２００ｍＬを３００ｍＬのビーカーに入れ、各高分子凝集剤組成物を添加した。添加率（凝集剤の固形分として）は表３に記載した。この汚泥を、ジャーテスターを用いて２００ｒｐｍで３０秒間攪拌し、フロックを形成させ、１０秒ろ過速度を測定した。ろ布上の汚泥を採取し、試験用ベルトプレス機を使用して１７０ｋＰａで３．０分間圧搾して脱水ケーキを得、ケーキ含水率を測定した。これらの結果を表３に示した。

実施例１及び２の高分子凝集剤組成物は所定の単量体単位を有しているため、良好な性能を示した。これに対して、比較例１及び３は高分子化合物Ｂを含んでいない。特に、比較例３で用いた高分子凝集剤は、実施例１で用いた高分子凝集剤と同一の単量体組成を有しているものの、高分子化合物Ａと高分子化合物Ｂとをブレンドして得られた高分子凝集剤ではない。比較例２は高分子化合物ＡがＤＡＣに由来する単量体単位を含んでいない。比較例４は高分子化合物Ａが本発明で規定する範囲外である。いずれの比較例も、ろ過速度が不十分であり、ケーキ含水率が高かった。

〔廃水処理試験２〕
（実施例３〜４、比較例５〜９）
表４に記載の割合で高分子化合物Ａ及び高分子化合物Ｂを混合した。
下水処理場から採取した消化汚泥を用い、凝集及び脱水性能を評価した。使用した汚泥は、ｐＨ＝７．４６、全蒸発残留物（ＴＳ）＝１６,８００（ｍｇ／Ｌ）、強熱減量（ＶＴＳ）＝７３．８（％ＴＳ）、浮遊物質（ＳＳ）＝１４,６００（ｍｇ／Ｌ）、ｍ−アルカリ度＝２，２５０（ＣａＣＯ_３ ｍｇ／Ｌ）である。この汚泥２００ｍＬを３００ｍＬのビーカーに入れ、各高分子凝集剤組成物を添加した。添加率（凝集剤の固形分として）は表４に記載した。この汚泥を、ジャーテスターを用いて２００ｒｐｍで３０秒間攪拌し、フロックを形成させ、１０秒ろ過速度を測定した。ろ布上の汚泥を採取し、試験用ベルトプレス機を使用して１７０ｋＰａで３．０分間圧搾して脱水ケーキを得、ケーキ含水率を測定した。これらの結果を表４に示した。

実施例３及び４の高分子凝集剤組成物は所定の単量体単位を有しているため、良好な性能を示した。これに対して、比較例５及び９は高分子化合物Ｂを含んでいない。特に、比較例９で用いた高分子凝集剤は、実施例３で用いた高分子凝集剤と同一の単量体組成を有しているものの、高分子化合物Ａと高分子化合物Ｂとをブレンドして得られた高分子凝集剤ではない。比較例６及び８はモル分率ｂとモル分率ａとの差が０．２５未満である。比較例７は高分子化合物ＡがＤＭＣに由来する単量体単位を含んでおらず、且つ高分子化合物ＢがＤＡＣに由来する単量体単位を含んでいない。いずれの比較例も、ろ過速度が不十分であるか、ケーキ含水率が高かった。

＜製造例１７＞
１０００ｍｌ四つ口セパラブルフラスコにＤＭＣを２０３．６ｇ、連鎖移動剤としてイソプロピルアルコール（単量体に対して２．０質量％）、及び蒸留水を投入し、濃硫酸でｐＨを４に調整した。その後、Ｖ−５０を０．０４ｇ含む２０ｇの水溶液を添加し、全量が４００ｇとなるように蒸留水を加えて単量体水溶液を調製した。さらに、この単量体水溶液を、ＨＬＢ ８．０のノニオン性界面活性剤１０．０ｇを溶解したパラフィン油 １５５ｇに加え、ホモジナイザーを用いて約１分間高速攪拌し乳化した。その後、フラスコに窒素ガス吹き込み管、還流冷却器、温度計を取り付け、攪拌機を通常の化学反応用の攪拌機に代え、攪拌しながらこの乳化液中に３０分間窒素ガスを通して脱気した。その後、５０℃に昇温して、窒素ガス雰囲気下で重合を行った。重合終了後、ＨＬＢが１３．０のノニオン性界面活性剤１７．２ｇを加えてエマルション型高分子化合物を得た。この重合体の０．５％塩粘度を測定した。その結果を表５に示した。

＜製造例１８〜２３＞
単量体組成を表５に記載のように変更した以外は、製造例１７と同様に操作して重合体を得た。これらの重合体の０．５％塩粘度を測定した。その結果を表５に示した。

〔廃水処理試験３〕
（実施例５〜８、比較例１０〜１４）
表６に記載の割合で高分子化合物Ａ及び高分子化合物Ｂを混合した。
養豚場から採取した畜産汚泥を用い、凝集及び脱水性能を評価した。使用した汚泥は、ｐＨ＝７．５９、全蒸発残留物（ＴＳ）＝１３,２００（ｍｇ／Ｌ）、強熱減量（ＶＴＳ）＝５２．７（％ＴＳ）、浮遊物質（ＳＳ）＝１０,８００（ｍｇ／Ｌ）である。この汚泥２００ｍＬを３００ｍＬのビーカーに入れ、各高分子凝集剤組成物を添加した。添加率（凝集剤の固形分として）は表６に記載した。この汚泥を、ジャーテスターを用いて２００ｒｐｍで３０秒間攪拌し、フロックを形成させ、１０秒ろ過速度を測定した。ろ布上の汚泥を採取し、試験用ベルトプレス機を使用して１７０ｋＰａで３．０分間圧搾して脱水ケーキを得、ケーキ含水率を測定した。これらの結果を表６に示した。

実施例５〜８の高分子凝集剤組成物は所定の単量体単位を有しているため、良好な性能を示した。これに対して、比較例１０及び１４は高分子化合物Ｂを含んでいない。特に、比較例１４で用いた高分子凝集剤は、実施例５で用いた高分子凝集剤とほぼ同一の単量体組成を有しているものの、高分子化合物Ａと高分子化合物Ｂとをブレンドして得られた高分子凝集剤ではない。比較例１１はモル分率ｂとモル分率ａとの差が０．２５未満である。比較例１２は高分子化合物ＢがＤＡＣに由来する単量体単位を含んでいない。比較例１３は高分子化合物ＡがＤＭＣに由来する単量体単位を含んでいない。いずれの比較例も、ろ過速度が不十分であり、ケーキ含水率が高かった。

Claims (6)

1. 少なくとも以下の高分子化合物Ａ及び高分子化合物Ｂを含む組成物であって、
   前記高分子化合物Ａが以下の化学式（１）
   

   

   
   （但し、化学式（１）においてＲ_１は炭素数１〜３のアルキル基又はベンジル基、Ｒ_２及びＲ_３はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基、Ｘは酸素原子又はＮＨ、Ｑは炭素数１〜４のアルキレン基又は炭素数２〜４のヒドロキシアルキレン基、Ｚ⁻は対アニオンをそれぞれ表す。）
   に由来する単量体単位を４ｍｏｌ％以上含むとともに、以下の化学式（２）
   

   

   
   （但し、化学式（２）においてＲ_１は炭素数１〜３のアルキル基又はベンジル基、Ｒ_２及びＲ_３はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基、Ｘは酸素原子又はＮＨ、Ｑは炭素数１〜４のアルキレン基又は炭素数２〜４のヒドロキシアルキレン基、Ｚ⁻は対アニオンをそれぞれ表す。）
   に由来する単量体単位を６ｍｏｌ％以上含む高分子化合物であり、
   前記高分子化合物Ｂが前記化学式（１）に由来する単量体単位を含んで成り、該単量体単位を１５ｍｏｌ％以上含む、又は該単量体単位及び前記化学式（２）に由来する単量体単位を合計で２０ｍｏｌ％以上含む高分子化合物であり、
   前記高分子化合物Ａ及び前記高分子化合物Ｂの合計質量に対する前記高分子化合物Ａの含有割合が５質量％以上９５質量％以下であり、
   前記高分子化合物Ａにおける前記化学式（１）及び前記化学式（２）に由来する単量体単位に対する前記化学式（１）に由来する単量体単位のモル分率ａと、
   前記高分子化合物Ｂにおける前記化学式（１）及び前記化学式（２）に由来する単量体単位に対する前記化学式（１）に由来する単量体単位のモル分率ｂと、
   が下記数式（１）
   ｜ｂ−ａ｜≧０．２５ ・・・数（１）
   を満たすことを特徴とする高分子凝集剤組成物。
2. 前記モル分率ａが０．６０以下である請求項１に記載の高分子凝集剤組成物。
3. 前記高分子凝集剤組成物の剤型がエマルションである請求項１又は２に記載の高分子凝集剤組成物。
4. 前記高分子凝集剤組成物の剤型が粉末である請求項１又は２に記載の高分子凝集剤組成物。
5. 前記化学式（１）で示される単量体を４ｍｏｌ％以上と、
   前記化学式（２）で示される単量体を６ｍｏｌ％以上と、
   を含んで成る単量体混合物を重合して高分子化合物Ａを得、
   前記化学式（１）で示される単量体を１５ｍｏｌ％以上、又は、前記化学式（１）で示される単量体及び前記化学式（２）で示される単量体を合計で２０ｍｏｌ％以上含んで成る単量体混合物を重合して高分子化合物Ｂを得、
   前記高分子化合物Ａ及び前記高分子化合物Ｂを混合することを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項に記載の高分子凝集剤組成物の製造方法。
6. 請求項１乃至４のいずれか１項に記載の高分子凝集剤組成物を汚泥に添加して脱水する脱水方法。