JP2017078140A - 塗料組成物及び塗装物品 - Google Patents

Abstract

【課題】本発明の目的は、ポリプロピレン素材に対して優れた付着性を有し、かつ、耐サンスクリーン性を有する塗料組成物及び塗装物品を提供することである。
【解決手段】本発明に係る塗料組成物は、成分Ａとしてアクリル変性塩素化ポリプロピレンと、成分Ｂとして塩素化ポリプロピレンと、必要に応じて成分Ｃとして繊維素系樹脂とを含有し、成分Ａ，成分Ｂ，成分Ｃの固形分換算での比率が、図１に示すように、成分Ａ、成分Ｂ及び成分Ｃの合計を１００質量％とした三角図における点ａ（９８．６，１．４，０）、点ｂ（９２．６，４．０，３．４）、点ｃ（８９．１，７．７，３．２）及び点ｄ（９７．２，２．８，０）の４点を結ぶ直線で囲まれた組成範囲内にある（但し、線分を含む）。
【選択図】図１

Description

本発明は、塗料組成物及び塗装物品に関し、特には、ポリプロピレン素材に対して優れた付着性を有し、かつ、耐サンスクリーン性を有する塗料組成物及び塗装物品に関する。

ポリプロピレン樹脂（以降、ＰＰということもある。）は、安価、かつ、物性・成型加工性に優れる汎用樹脂であり、例えば自動車内装用素材としてよく使用される。ポリプロピレン樹脂は、無極性で表面エネルギーが小さく、付着性に乏しい素材である。このため、ＡＢＳ樹脂などの極性を有する樹脂と比較して、塗料の付着性が低いという問題がある。そこで、ポリプロピレン樹脂製の素材（以降、ＰＰ素材ということもある。）への付着性付与を目的として、塩素化ＰＰ樹脂を配合した塗料組成物が提案されている（例えば、特許文献１〜３を参照。）。

特開平４−８７４６号公報 ＷＯ２００４／０７４３３７号公報 特開２００５−２９０３１４号公報

近年、自動車内装用素材には、耐サンスクリーン性（以降、耐ＳＳ性ということもある。）が求められている。耐ＳＳ性とは、サンスクリーン剤に対する塗膜の耐性である。しかし、特許文献１〜３のような従来の塗料組成物は、サンスクリーン剤によって塗膜が溶解する場合があり、耐ＳＳ性が不十分であった。

本発明の目的は、ポリプロピレン素材に対して優れた付着性を有し、かつ、耐サンスクリーン性を有する塗料組成物及び塗装物品を提供することである。

本発明に係る塗料組成物は、成分Ａとしてアクリル変性塩素化ポリプロピレンと、成分Ｂとして塩素化ポリプロピレンと、必要に応じて成分Ｃとして繊維素系樹脂とを含有し、前記成分Ａ，前記成分Ｂ，前記成分Ｃの固形分換算での比率が、前記成分Ａ、前記成分Ｂ及び前記成分Ｃの合計を１００質量％とした三角図における点ａ（９８．６，１．４，０）、点ｂ（９２．６，４．０，３．４）、点ｃ（８９．１，７．７，３．２）及び点ｄ（９７．２，２．８，０）の４点を結ぶ直線で囲まれた組成範囲内にある（但し、線分を含む）ことを特徴とする。

本発明に係る塗料組成物では、前記成分Ｃが硝化綿及びセルロースアセテートブチレートのうち少なくともいずれか一方であることが好ましい。耐サンスクリーン性をより良好とすることができる。

本発明に係る塗料組成物では、前記Ｃ成分が硝化綿であるとき、前記成分Ａ，前記成分Ｂ，前記成分Ｃの固形分換算での比率は、前記成分Ａ、前記成分Ｂ及び前記成分Ｃの合計を１００質量％とした三角図における点ｅ（９７．４，１．９，０．７）、点ｆ（９４．８，３．１，２．１）、点ｇ（９２．０，５．９，２．１）及び点ｈ（９５．９，３．５，０．６）の４点を結ぶ直線で囲まれた組成範囲内にある（但し、線分を含む）ことが好ましい。耐サンスクリーン性をより良好とすることができる。

本発明に係る塗料組成物では、前記Ｃ成分がセルロースアセテートブチレートであるとき、前記成分Ａ，前記成分Ｂ，前記成分Ｃの固形分換算での比率は、前記成分Ａ、前記成分Ｂ及び前記成分Ｃの合計を１００質量％とした三角図における点ｒ（９７．４，１．９，０．７）、点ｓ（９２．６，４．０，３．４）、点ｔ（８９．１，７．７，３．２）及び点ｕ（９５．９，３．５，０．６）の４点を結ぶ直線で囲まれた組成範囲内にある（但し、線分を含む）ことが好ましい。耐サンスクリーン性をより良好とすることができる。

本発明に係る塗装物品は、本発明に係る塗料組成物の硬化膜を有することを特徴とする。

本発明は、ポリプロピレン素材に対して優れた付着性を有し、かつ、耐サンスクリーン性を有する塗料組成物及び塗装物品を提供することができる。

本発明の組成範囲を示す三角図である。 Ｃ成分が硝化綿であるときのより好ましい組成範囲を示す三角図である。 Ｃ成分がセルロースアセテートブチレートであるときのより好ましい組成範囲を示す三角図である。 Ｃ成分が硝化綿である実施例・比較例における成分Ａ、成分Ｂ及び成分Ｃの固形分換算での比率を示す三角図である。 Ｃ成分がＣＡＢである実施例・比較例における成分Ａ、成分Ｂ及び成分Ｃの固形分換算での比率を示す三角図である。 Ｃ成分を含まない実施例・比較例における成分Ａ及び成分Ｂの固形分換算での比率を示す三角図である。

以下、添付の図面を参照して本発明の一態様を説明する。以下に説明する実施形態は本発明の実施例であり、本発明は、以下の実施形態に制限されるものではない。なお、本明細書及び図面において符号が同じ構成要素は、相互に同一のものを示すものとする。本発明の効果を奏する限り、種々の形態変更をしてもよい。

図１は、本発明の組成範囲を示す三角図である。本実施形態に係る塗料組成物は、成分Ａとしてアクリル変性塩素化ポリプロピレンと、成分Ｂとして塩素化ポリプロピレンと、必要に応じて成分Ｃとして繊維素系樹脂とを含有し、成分Ａ，成分Ｂ，成分Ｃの固形分換算での比率が、図１に示すように、成分Ａ、成分Ｂ及び成分Ｃの合計を１００質量％とした三角図における点ａ（９８．６，１．４，０）、点ｂ（９２．６，４．０，３．４）、点ｃ（８９．１，７．７，３．２）及び点ｄ（９７．２，２．８，０）の４点を結ぶ直線で囲まれた組成範囲内にある（但し、線分を含む）。本明細書において、各点における組成は、（成分Ａの固形分換算の質量％、成分Ｂの固形分換算の質量％、成分Ｃの固形分換算の質量％）で表記している。

（成分Ａ：アクリル変性塩素化ポリプロピレン）
成分Ａ（アクリル変性塩素化ポリプロピレン）は、塩素化ポリプロピレンにアクリル系単量体をグラフト重合させて得られる、グラフト共重合体である。

塩素化ポリプロピレンは、塩素によって変性が施されたポリプロピレンである。塩素化ポリプロピレンの塩素含有率は、通常、２０〜４０質量％である。より好ましくは、２０〜３０質量％である。塩素含有率をこの範囲とすることで、ＰＰ素材に対する付着性及び耐スクリーン性を良好とすることができる。

アクリル系単量体は、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ラウリル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ラウリル等のアクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステル；アクリル酸メトキシブチル、メタクリル酸メトキシブチル、アクリル酸メトキシエチル、メタクリル酸メトキシエチル、アクリル酸エトキシブチル、メタクリル酸エトキシブチル等のアクリル酸またはメタクリル酸のアルコキシアルキルエステル；アリルアクリレート、アリルメタクリレート等のアクリル酸またはメタクリル酸のアルケニルエステル；ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、ヒドロキシブチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート等のアクリル酸またはメタクリル酸のヒドロキシアルキルエステル；アリルオキシエチルアクリレート、アリルオキシエチルメタクリレート等のアクリル酸またはメタクリル酸のアルケニルオキシアルキルエステル；アクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリル酸、メタクリル酸である。これらは単独で、または２種以上を併せて用いることができる。このうち、メタクリル酸メチル及びメタクリル酸エチルの少なくともいずれか一方を用いることが好ましい。これらのモノマーを用いて重合することで、アクリル変性塩素化ポリプロピレンの極性を高めることができ、耐ＳＳ性をより高めることができる。

また、成分Ａは、アクリル系単量体とともに、他のビニル系単量体をグラフト重合させていてもよい。他のビニル系単量体は、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−クロルスチレン等のビニル芳香族化合物；ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等のオレフィン系化合物；酢酸ビニル、アリルアルコール、マレイン酸である。

成分Ａは、例えば、塩素化ポリプロピレン、アクリル系単量体及び重合開始剤と、必要に応じて有機溶剤との混合物を加熱し、塩素化ポリプロピレンにアクリル系単量体をグラフト重合させて得ることができる。重合開始剤としては、通常の有機溶剤中で行われるラジカル重合に用いられるものを使用でき、例えば、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート等の過酸化物：アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリル等のアゾ化合物等が挙げられる。

成分Ａの質量平均分子量は、５万〜１２万であることが好ましく、６万〜１０万であることがより好ましい。質量平均分子量が５万未満では、付着性が低下する場合がある。質量平均分子量が１２万を超えると、溶媒への溶解力が下がり塗装に不適な粘度となる場合がある。特に成分Ａの質量平均分子量を７万〜１０万とすることで、ＰＰ素材への付着性及び耐ＳＳ性をより良好とすることができる。

成分Ａのガラス転移温度は、９０〜１１０℃であることが好ましく、９５〜１０５℃であることがより好ましい。ガラス転移温度が９０℃未満では、塗膜が軟化する場合がある。ガラス転移温度が１１０℃を超えると、塗膜が軟化する場合がある。

（成分Ｂ：塩素化ポリプロピレン）
成分Ｂ（塩素化ポリプロピレン）は、未変性の塩素化ポリプロピレンである。成分Ｂの塩素含有率は、通常、２０〜４０質量％である。より好ましくは、２０〜３０質量％である。塩素含有率をこの範囲とすることで、ＰＰ素材に対する付着性及び耐スクリーン性を良好とすることができる。

（成分Ｃ：繊維素系樹脂）
成分Ｃ（繊維素系樹脂）は、硝化綿及びセルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）のうち少なくともいずれか一方であることが好ましい。耐ＳＳ性をより良好とすることができる。

（塗料組成物）
本実施形態に係る塗料組成物は、成分Ａ、成分Ｂ及び成分Ｃを含有する形態と、成分Ａ及び成分Ｂを含有し、成分Ｃを含有しない形態とを含む。成分Ａは、塗膜の基本物性を付与する成分である。成分Ａの極性又は分子量を調整することで、耐ＳＳ性を向上させることができるメリットがある反面、ＰＰ素材への付着性が低下するというデメリットが生じるおそれがある。成分Ｂは、ＰＰ素材への付着性をより向上させるというメリットがある反面、その配合量が多すぎると耐ＳＳ性が低下するというデメリットが生じるおそれがある。成分Ｃは、耐ＳＳ性を向上させるというメリットがある反面、その配合量が多すぎるとＰＰ素材への付着性が低下するというデメリットが生じるおそれがある。そこで、本発明者は、各成分の有する有用な機能を発揮させつつ、デメリットを生じさせない組成範囲を見出し、本発明を完成させた。

成分Ａ，成分Ｂ，成分Ｃの固形分換算での比率は、図１に示すように、成分Ａ、成分Ｂ及び成分Ｃの合計を１００質量％とした三角図における点ａ（９８．６，１．４，０）、点ｂ（９２．６，４．０，３．４）、点ｃ（８９．１，７．７，３．２）及び点ｄ（９７．２，２．８，０）の４点を結ぶ直線で囲まれた組成範囲内にある（但し、線分を含む）。図１において、領域ａｂｃｄで囲まれた組成範囲内になるように各成分を含有することで、ＰＰ素材に対する付着性及び耐ＳＳ性の両方を良好とすることができる。一方、線分ａｂよりも領域ａｂｃｄの範囲外では、ＰＰ素材に対する付着性が得られない。その結果、耐ＳＳ性も得られない。線分ｂｃよりも領域ａｂｃｄの範囲外では、ＰＰ素材に対する付着性が得られない。その結果、耐ＳＳ性も得られない。線分ｃｄよりも領域ａｂｃｄの範囲外では、付着性は得られるが、耐ＳＳ性が得られない。

図２は、Ｃ成分が硝化綿であるときのより好ましい組成範囲を示す三角図である。本実施形態に係る塗料組成物では、Ｃ成分が硝化綿であるとき、成分Ａ，成分Ｂ，成分Ｃの固形分換算での比率は、図２に示すように、成分Ａ、成分Ｂ及び成分Ｃの合計を１００質量％とした三角図における点ｅ（９７．４，１．９，０．７）、点ｆ（９４．８，３．１，２．１）、点ｇ（９２．０，５．９，２．１）及び点ｈ（９５．９，３．５，０．６）の４点を結ぶ直線で囲まれた組成範囲内にあることがより好ましい（但し、線分を含む）。図２において、領域ｅｆｇｈで囲まれた組成範囲内になるように各成分を含有することで、耐ＳＳ性をより良好にすることができる。

図３は、Ｃ成分がＣＡＢであるときのより好ましい組成範囲を示す三角図である。本実施形態に係る塗料組成物では、Ｃ成分がＣＡＢであるとき、成分Ａ，成分Ｂ，成分Ｃの固形分換算での比率は、図３に示すように、成分Ａ、成分Ｂ及び成分Ｃの合計を１００質量％とした三角図における点ｒ（９７．４，１．９，０．７）、点ｓ（９２．６，４．０，３．４）、点ｔ（８９．１，７．７，３．２）及び点ｕ（９５．９，３．５，０．６）の４点を結ぶ直線で囲まれた組成範囲内にあることがより好ましい（但し、線分を含む）。図３において、領域ｒｓｔｕで囲まれた組成範囲内になるように各成分を含有することで、耐ＳＳ性をより良好にすることができる。

本実施形態に係る塗料組成物が成分Ａ、成分Ｂ及び成分Ｃを含有するとき、成分Ａの含有量に対する成分Ｃの含有量の割合は、固形分換算で、０．７０％以上３．５０％以下であることが好ましく、１．４０％以上３．４８％以下であることがより好ましい。この範囲とすることで、耐ＳＳ性をより良好とすることができる。

成分Ｃが硝酸綿であるとき、成分Ａの含有量に対する成分Ｃの含有量の割合は、固形分換算で、０．７０％以上２．２０％以下であることが好ましく、１．４０％以上１．８０％以下であることがより好ましい。

成分Ｃがセルロースアセテートブチレートであるとき、成分Ａの含有量に対する成分Ｃの含有量の割合は、固形分換算で、０．７０％以上３．５０％以下であることが好ましく、２．８０％以上３．４８％以下であることがより好ましい。

本実施形態に係る塗料組成物が成分Ａ及び成分Ｂを含有し、成分Ｃを含有しないとき、成分Ａ及び成分Ｂの合計含有量に対する成分Ａの含有量の割合は、固形分換算で、９６．６％以上１００％未満であることが好ましく、９７．０％以上９６．６％以下であることがより好ましい。

塗料組成物は、必要に応じて溶剤を含有してもよい。溶剤は、公知の有機溶剤を用いることができ、特に限定されないが、例えば、エステル、ケトン又は炭化水素である。保管時又は出荷時における塗料組成物の固形分濃度は、特に限定されないが、２０〜７０質量％であることが好ましく、３０〜６０質量％であることがより好ましい。塗料組成物は、必要に応じて溶剤で適当な固形分濃度に調製して塗装に用いられる。溶剤は、特に限定されず、前記の溶剤を用いることができる。塗装する際の塗料の固形分濃度は、特に限定されないが、１０〜４０質量％であることが好ましく、１５〜２５質量％であることがより好ましい。

塗料組成物は、必要に応じて各種助剤を配合してもよい。各種助剤は、例えば、カーボンブラック若しくは酸化チタンなどの着色剤、無機フィラー若しくはアクリルビーズなどの体質顔料、又はレベリング剤若しくは分散剤などの添加剤である。

本実施形態に係る塗装物品は、本実施形態に係る塗料組成物の硬化膜を有する。塗装物品の製造方法は、特に限定されないが、例えば、塗料組成物を含有する塗料をＰＰ素材などの基材の表面に塗装後、乾燥させて、基材の表面に硬化膜（塗膜）を形成することによって製造される。

以下、実施例に基づき本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、かかる実施例に何ら限定されるものではない。添加部数は、固形分換算の値である。

（実施例１）
Ａ成分としてアクリル変性塩素化ポリプロピレン樹脂（ＷＮＬ−６１６、ＤＩＣ社製）９７．２質量部と、Ｂ成分として塩素化ポリプロピレン樹脂（Ｓ−２６４０、日本製紙ケミカル社製）２．１質量部と、Ｃ成分として繊維素系樹脂（硝化綿、７Ｌ、大成テクノケミカル社製）０．７質量部とを配合して塗料組成物を調製した。塗料組成物を有機溶剤（酢酸ブチル、メチルシクロヘキサン）で希釈して、塗装する際の塗料の固形分濃度が１５質量％になるように調製した。この塗料をＰＰ素材に塗装し、５分間室温で放置した後、７０℃環境中で３０分間乾燥させ、塗装物品を作製した。

（実施例２〜１５）
Ａ成分、Ｂ成分及びＣ成分の配合量を変更した以外は、実施例１と同様にして塗料組成物を調製し、塗装物品を作製した。配合量を表１に示す。

（比較例１〜３２）
Ａ成分、Ｂ成分及びＣ成分の配合量を変更した以外は、実施例１と同様にして塗料組成物を調製し、塗装物品を作製した。配合量を表２に示す。

（実施例１６）
Ｃ成分を、繊維素系樹脂（セルロースアセテートブチレート、ＣＡＢ １７１−１５、ＥＡＳＴＭＡＮ ＣＨＥＭＩＣＡＬ社製）に変更した以外は、実施例１と同様にして塗料組成物を調製し、塗装物品を作製した。

（実施例１７〜３２）
Ａ成分、Ｂ成分及びＣ成分の配合量を変更した以外は、実施例１６と同様にして塗料組成物を調製し、塗装物品を作製した。配合量を表３に示す。

（比較例３３〜６０）
Ａ成分、Ｂ成分及びＣ成分の配合量を変更した以外は、実施例１６と同様にして塗料組成物を調製し、塗装物品を作製した。配合量を表４に示す。

（実施例３３）
Ａ成分としてアクリル変性塩素化ポリプロピレン樹脂（ＷＮＬ−６１６、ＤＩＣ社製）９８．６質量部と、Ｂ成分として塩素化ポリプロピレン樹脂（Ｓ−２６４０、日本製紙ケミカル社製）１．４質量部とを配合して塗料組成物を調製した。塗料組成物を有機溶剤（酢酸ブチル、メチルシクロヘキサン）で希釈して、塗装する際の塗料の固形分濃度が１５質量％になるように調製した。この塗料をＰＰ素材に塗装し、５分間室温で放置した後、７０℃環境中で３０分間乾燥させ、塗装物品を作製した。

（実施例３４〜３５）
Ａ成分及びＢ成分の配合量を変更した以外は、実施例３３と同様にして塗料組成物を調製し、塗装物品を作製した。配合量を表５に示す。

（比較例６１〜６７）
Ａ成分及びＢ成分の配合量を変更した以外は、実施例３３と同様にして塗料組成物を調製し、塗装物品を作製した。配合量を表６に示す。

（初期付着性）
初期付着性は、ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−６：１９９９「塗料一般試験方法−第５部：塗膜の機械的性質−第６節：付着性（クロスカット法）」に準拠して評価した。評価基準は次の通りである。評価結果は表１〜６に示す。
○：分類０、分類１（実用レベル）
△：分類２（実用下限レベル）
×：分類３（実用不適レベル）

（耐ＳＳ性）
初期付着性評価の結果が、○又は△であった実施例・比較例について耐ＳＳ性評価を行った。初期付着性評価の結果が×であった比較例については耐ＳＳ性評価を行わず、表中「−」で示した。耐ＳＳ性は、次の通り評価した。サンスクリーン剤（ＳＰＦ４５相当）を塗装物品の塗膜表面に、０．５ｇ／１００ｃｍ^２にて塗布し、２５℃（常温）〜６０℃の雰囲気中に４ｈ放置した後、密着性を評価した。密着性については、ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−６：１９９９「塗料一般試験方法−第５部：塗膜の機械的性質−第６節：付着性（クロスカット法）」に準拠して評価した。評価基準は次の通りである。評価結果は表１〜６に示す。
○：分類０、分類１（実用レベル）
△：分類２（実用下限レベル）
×：分類３（実用不適レベル）

図４〜図６は、実施例・比較例における成分Ａ、成分Ｂ及び成分Ｃの固形分換算での比率を示す三角図である。各実施例は、ずれも本発明の組成範囲（図４〜図６の領域ａｂｃｄ）内にあり、表１、３、５に示すようにいずれもＰＰ素材への付着性及び耐ＳＳ性に優れていた。各比較例は、いずれも本発明の組成範囲（図４〜図６の領域ａｂｃｄ）外にあり、表２、４、６に示すようにＰＰ素材への付着性がないか、又はＰＰ素材への付着性があっても耐ＳＳ性がなかった。

Claims (5)

1. 成分Ａとしてアクリル変性塩素化ポリプロピレンと、成分Ｂとして塩素化ポリプロピレンと、必要に応じて成分Ｃとして繊維素系樹脂とを含有し、
   前記成分Ａ，前記成分Ｂ，前記成分Ｃの固形分換算での比率が、前記成分Ａ、前記成分Ｂ及び前記成分Ｃの合計を１００質量％とした三角図における点ａ（９８．６，１．４，０）、点ｂ（９２．６，４．０，３．４）、点ｃ（８９．１，７．７，３．２）及び点ｄ（９７．２，２．８，０）の４点を結ぶ直線で囲まれた組成範囲内にある（但し、線分を含む）ことを特徴とする塗料組成物。
2. 前記成分Ｃが硝化綿及びセルロースアセテートブチレートのうち少なくともいずれか一方であることを特徴とする請求項１に記載の塗料組成物。
3. 前記Ｃ成分が硝化綿であるとき、前記成分Ａ，前記成分Ｂ，前記成分Ｃの固形分換算での比率は、前記成分Ａ、前記成分Ｂ及び前記成分Ｃの合計を１００質量％とした三角図における点ｅ（９７．４，１．９，０．７）、点ｆ（９４．８，３．１，２．１）、点ｇ（９２．０，５．９，２．１）及び点ｈ（９５．９，３．５，０．６）の４点を結ぶ直線で囲まれた組成範囲内にある（但し、線分を含む）ことを特徴とする請求項１又は２に記載の塗料組成物。
4. 前記Ｃ成分がセルロースアセテートブチレートであるとき、前記成分Ａ，前記成分Ｂ，前記成分Ｃの固形分換算での比率は、前記成分Ａ、前記成分Ｂ及び前記成分Ｃの合計を１００質量％とした三角図における点ｒ（９７．４，１．９，０．７）、点ｓ（９２．６，４．０，３．４）、点ｔ（８９．１，７．７，３．２）及び点ｕ（９５．９，３．５，０．６）の４点を結ぶ直線で囲まれた組成範囲内にある（但し、線分を含む）ことを特徴とする請求項１又は２に記載の塗料組成物。
5. 請求項１〜４のいずれか一つに記載の塗料組成物の硬化膜を有することを特徴とする塗装物品。

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