JPH07188607A - ポリオレフイン用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 ポリオレフイン成型物又はフイルムに対する
接着性に優れ、かつ輸送又は輸出等の際に安全でコスト
的、衛生的又は環境的に有利な固形状ビ−ズのポリオレ
フイン用樹脂組成物を提供する。 【構成】 塩素化ポリオレフイン（塩素化度１０〜５０
重量％）(I) １〜８０重量部、ポリオレフインと重合可
能な（メタ）アクリル系モノマ−類(II)９９〜２０重量
部及び分子量200 〜10.000の範囲の（メタ）アクリル系
オリゴマ−(III)の0.1 〜５０重量部を混合溶解した溶
液が重合開始剤及び連鎖移動調節剤の存在下水中で懸濁
重合して得られた固形状（メタ）アクレル変性塩素化ポ
リオレフイン樹脂組成物。トルエン、キシレン等の炭化
水素系有機溶剤に溶解して使用に供する。 【効果】 本発明品を使用したポリオレフイン樹脂成型
物やフイルムは優れた密着性、耐溶剤性及び耐候性など
の物性を示した。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はトルエン等の炭化水素系
有機溶剤に溶解して、ポリオレフイン系樹脂成型物又は
フイルムに対してプライマ−として又はワンコ−ト仕上
げで塗布して、塗料、接着用又はインキ用としてポリプ
ロピレン樹脂成型物やフイルム等の被塗布素材の表面を
トリクロルエタン等の溶剤で、蒸気洗浄又は脱脂するこ
となく直接ポリプロピレン樹脂成型物又はフイルム等に
塗布して充分な密着性、耐候性、塗膜外観及び耐溶剤性
等に優れた塗膜を与える固形ビ−ズ状の（メタ）アクリ
ル変性塩素化ポリオレフイン樹脂組成物のポリオレフイ
ン用樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、主として５５〜７５重量％の高塩
素化度を有する塩素化ポリオレフインをアクリル系又は
メタクリル系モノマ−〔（メタ）アクリル系モノマ−と
略称する〕に溶解して、重合開始剤及び連鎖移動剤を使
用し、分散安定剤の存在下又は不存在下で、懸濁重合反
応せしめて得られた固くて脆い塩素化ポリオレフインを
内部可塑化して鋼板用ワンコ−ト仕上げの塗料として使
用されるアクリル変性塩素化ポリオレフイン系塗料組成
物に関する発明（特開昭５８−５３７１号）がある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】上記特開昭５８−５３
７１号発明においては使用する塩素化ポリオレフインと
して５５〜７５重量％の範囲で塩素化された塩素化ポリ
エチレン又は塩素化ポリプロピレン（塩素化ＰＰと略称
する）を使用しているため塩素化ＰＰの場合、１分子中
に１繰り返し単位当り約２個以上の塩素原子を有する。
そのためポリマ−の極性が大で、ポリプロピレン成型物
等に対して接着性を示さないようになるという課題があ
る。

【０００４】本研究者等の研究の結果、ポリプロピレ
ン、ポリエチレン、プロピレン−ブテン共重合体等のポ
リオレフインを塩素化度として２０〜４０重量％まで塩
素化した塩素化ポリオレフインが溶剤に対する溶解性に
優れ、更にその乾燥塗膜はポリプロピレン成型物等のポ
リオレフイン基材に対する接着性又は付着性が優れてい
ることを見出し、更に耐水性、耐酸、耐アルカリ性に優
れててるため、塗料、印刷インク、ポリエチレン繊維の
収束剤及び接着剤等の分野に使用される。しかしながら
これら塩素化ポリオレフイン単独の塗膜は硬く、アクリ
ル、ウレタン又はメラミンの様な汎用の塗料との併用が
考えられているが、塩素化ポリオレフインの極性からす
ると上記のような塗料との併用は困難であるという問題
がある。この問題を解決するため、従来ポリプロピレン
等のポリオレフイン成型物又はフイルム等に完全に塗装
するにはプライマ−として、先ず塩素化ポリオレフイン
を塗装し、その上にアクリル塗料等の汎用の塗料をトツ
プコ−トとして塗装する必要があつた。しかしながらこ
の場合においても上記したように塩素化ポリオレフイン
がその極性からして、ポリプロビレン成型物又はフイル
ム等に対して接着又は付着したとしても、その上に塗装
又はコ−テイングされるトツプコ−トに対しては本来、
接着又は付着し難いという課題がある。

【０００５】それ故(1) 塩素化ポリオレフインの溶液中
に本来相溶し難い上記アクリル樹脂塗料などのトツプコ
−トを少量なりともブレンドするか、又は(2) 塩素化ポ
リオレフインを（メタ）アクリル系モノマ−などを使用
して溶液状態でグラフト重合変性することが必要であつ
た。しかしながら(1) の場合は本来相溶し難いもの同士
をブレンドするが故に溶液同士をブレンドする工程及び
塗装し乾燥する工程のそれぞれの工程においてミクロ相
分離の程度が異なるため接着性又は付着性についての再
現性が得られ難い。また(2) の場合についてもトルエン
等の溶剤に対する連鎖移動の影響が大きくグラフト率は
一般的に高くなく重合度も充分大きな場合はむしろ少な
い。そのため耐溶剤性、耐水性又は塗膜の力学的強度な
どは充分なものとは言い難いという解決すべき課題があ
つた。

【０００６】一方従来の塗装工程においては例えば自動
車バンパ−などのプラスチツク表面を先ずトリクロロエ
タン等の塩素系有機溶剤で蒸気洗浄又は脱脂して素材表
面に付着した油分を除去する必要があつた。これはこれ
ら塩素系有機溶剤が油に対する洗浄力がすこぶる大であ
るため、生産効率が上昇するためである。しかるにこれ
ら塩素系有機溶剤は地球を取巻くオゾン層を破壊する原
因となる物質であることが判り、1955年には全地球的規
模でそれらの生産、使用及び移送が全面的に禁止される
ことが決定している。

【０００７】即ち、本発明の目的の第１はポリプロピレ
ン成型物又はフイルムに対する接着性又は付着性に優
れ、かつ輸送又は輸出等の際に安全で、コスト的、衛生
的又は環境的に有利な固形物ビ−ズの合成にあり、その
第２は塩素化ＰＰの単独塗膜は一般に硬度が大きいもの
の、脆いという性質があるため本発明においては低分子
の可塑剤を混合使用することなく、可塑化効果を有する
モノマ−類(II)及びオリゴマ−類(III) を使用し、塩素
化ポリオレフイン(I) に対してグラフト共重合すること
により内部可塑化したポリオレフイン用の変性塩素化ポ
リオレフイン固形物ビ−ズを提供することであり、その
第３は塩素化ポリオレフインの使用に際し、使用終了後
の塩素化ポリオレフイン系塗料を塗布したポリプロピレ
ン成型物の廃棄に対して、従来は焼却又は埋設処理が一
般に行われているので、本発明はその際に塩酸や塩素等
の塩素系廃ガスをなるべく排出しないように低塩素化ポ
リオレフインをベ−スとしたポリプロピレン成型物の塗
装用又はコ−テイング用固形状ビ−ズを提供することに
あり、更に宇宙のオゾン層破壊の原因物質の一つである
トリクロロエタン等の塩素系有機溶剤でポリオレフイン
基材の表面を蒸気洗浄又は脱脂することなしにそのまま
使用してポリオレフイン基材に密着する塗膜物性を有す
るポリオレフイン用の上記変性塩素化ポリオレフイン樹
脂組成物ビ−ズを提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者等は塩素化ポリ
オレフインをポリオレフイン成型物又はフイルムに対す
る塗装又はコ−テイングする際の上記の種々な課題を解
決するためと、更に塩素化ポリオレフイン系塗料組成物
の性能を改良すべく鋭意研究した結果、一定割合の塩素
化ポリオレフイン(I) を重合可能なモノマ−類(II)、例
えばアクリル系又はメタクリル系モノマ−〔以下（メ
タ）アクリル系モノマ−と略称する〕によつて変性され
た変性塩素化ポリオレフインを塗膜要素とする塗料が、
更に耐候性及び耐水性等に優れていることを見出して、
本発明を完成するに至つたもので、本発明の第１は塩素
化ポリオレフイン(I) １〜８０重量部と重合可能なモノ
マ−類(II)９９〜２０重量部及び分子量が200 〜10,000
の範囲のオノゴマ−類(III)0.1〜５０重量部を混合溶解
して、重合開始剤及び連鎖移動調節剤の存在下に、該溶
液を水中で分散剤の存在下又は不存在下に懸濁重合して
なることを特徴とする固形状変性塩素化ポリオレフイン
のポリオレフイン用樹脂組成物であり、その第２は塩素
化ポリオレフイン(I) の塩素化度が１０〜５０重量％で
ある第１発明記載の固形状変性塩素化ポリオレフイン用
樹脂組成物であり、その第３は上記第１発明の固形状変
性塩素化ポリオレフイン用樹脂組成物をトルエン等の炭
化水素系有機溶剤に溶解して、ポリオレフイン成型物又
はフイルム表面をトリクロロエタン等の塩素系有機溶剤
で表面蒸気処理又は脱脂処理することなく、ポリオレフ
イン素材に密着性、耐候性、塗膜外観、耐溶剤性の良好
な塗膜物性を与える固形状（メタ）アクリル変性塩素化
ポリオレフイン樹脂組成物のポリオレフイン用樹脂組成
物を提供するにある。

【０００９】本発明に用いられる塩素化ポリオレフイン
類(I) は塗膜物性として密着性を付与するために用いら
れる成分であり、塩素化ポリオレフイン類(I) として
は、天然ゴム、合成イソプレンゴム、ポリプロピレン、
ポリエチレン等のオレフイン類又はエチレン、プロピレ
ン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテンなどのα−
オレフイン系不飽和炭化水素の共重合体、プロピレン−
α−ブテン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共
重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−１
−ブテン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポ
リ−１−ブテン、ポリ−４−メチル−１ペンテン等を塩
素化度として一般に１０〜５０重量％、好ましくは２０
〜４０重量％まで均一又は不均一に塩素化して製造した
塩素化ポリオレフインが用いられる。塩素化度が１０重
量％未満では溶剤に対する溶解性が劣り、また塩素化度
が５０重量％を超過するとポリオレフインに対する接着
性が劣るため共に本発明に使用することができない。

【００１０】また、上記にカルボキシル基や水酸基又は
酸無水物基などを導入した変性ポリオレフイン樹脂も使
用できる。ポリオレフインのα，β−不飽和カルボン酸
又はその酸無水物による変性は通常の反応方法で容易に
実施できる。例えば、塩素化ポリオレフイン(I) をトル
エンに溶解せしめた後、無水マレイン酸及び過酸化物を
反応温度を９０℃に保ちながらフラスコ中に滴下して反
応させる。得られた反応液は、メタノ−ル等の非溶媒に
投入して樹脂化し乾燥すればよい。この無水マレイン酸
変性塩素化ポリオレフイン類を用いて、本発明を実施す
ると、密着性及び耐溶剤性が更によくなる。

【００１１】また、本発明に用いられる塩素化ポリオレ
フイン(I) に対して重合可能なモノマ−類(II)として選
択される（メタ）アクリルモノマ−系モノマ−類(II)は
塩素化ポリオレフイン類(I) やアクリル系オリゴマ−を
溶解しやすいものが優先的に選択される。例えば、エチ
ル（メタ）アクリレ−ト、イソブチル（メタ）アクリレ
−ト、ノルマルブチル（メタ）アクリレ−ト、２−エチ
ルヘキシル（メタ）アクリレ−ト、ラウリル（メタ）ア
クリレ−ト、ステアリル（メタ）アクリレ−ト、ベンジ
ル（メタ）アクリレ−ト、イソボルニル（メタ）アクリ
レ−ト等の単官能（メタ）アクリレ−ト類、ジメチルア
ミノエチル（メタ）アクリレ−ト、アクリルアミド、な
どの官能基を有する単官能（メタ）アクリレ−ト類、ス
チレン、クロロメチルスチレン、α−メチルスチレン等
のスチレン類の中から選んだ１種類又は２種類以上のモ
ノマ−を使用するのがよく、また混合使用してもよい。
特に、塩素化ポリオレフイン類(I) を溶解しやすいモノ
マ−として、例えば、シクロヘキシルメタクリレ−ト、
２−エチルヘキシルメタクリレ−ト、ラウリルメタクリ
レ−ト等のメタクリレ−ト類、ブチルアクリレ−ト。イ
ソボルニルアクリレ−ト等のアクリレ−ト類、バ−サチ
ツク酸のビニルエステル等のビニルエステル類、パラメ
チルスチレン等のスチレン類が挙げられる。逆に塩素化
ポリオレフイン類(I) を溶解し難いモノマ−としてはメ
チル（メタ）アクリノレ−ト、２−ヒドロキシメチル
（メタ）アクリレ−ト、グリシジル（メタ）アクリレ−
トの（メタ）アクリレ−ト類を含む極性モノマ−が挙げ
られる。

【００１２】更に、本発明に用いられるアクリル系など
のオリゴマ−類(III) としては、代表的な特徴として分
子量200 〜10,000の範囲の分子内に一定の繰返しを持
ち、分子内に二重結合を少なくとも一つ又は二つ以上有
するものをいう。また、この中には当然マクロマ−又は
マクロモノマ−と称されるべきものが含まれるが、普通
マクロマ−又はマクロモノマ−（以降マクロモノマ−等
と称する）は分子の末端に二重結合を有するものをさす
が、分子の両末端に水酸基又はカルボキシル基等の官能
基を有するものも含まれる。これらマクロモノマ−等は
分子量が200 〜10,000迄の範囲にあり、用いられるマク
ロモノマ−等の種類、分子量により得られる共重合体の
塗膜物性や他の樹脂との相溶性が異なつてくる。

【００１３】以上述べたアクリル系等のオリゴマ−類(I
II) としては例えば、マクロモノマ−等以外に、カプロ
ラクトン変性（メタ）アクリレ−ト系オリゴマ−、末端
水酸基含有（メタ）アクリレ−トオリゴマ−、オリゴエ
ステル（メタ）アクリレ−ト、ウレタン（メタ）アクリ
レ−ト、エポキシ（メタ）アクリレ−ト等が挙げられ
る。これらの中には水酸基又はカルボキシル基又は酸無
水物基又はアミノ基を含有するものも含まれる。本発明
による塩素化ポリオレフイン類(I) 、それらと重合可能
なアクリル系モノマ−等のモノマ−類(II)及びアクリル
系などのオリゴマ−類(III) の共重合は懸濁重合により
行われる。その使用量は塩素化ポリオレフイン類(I) 、
１〜８０重量部、それらと重合可能なアクリル系モノマ
−類(II)、９９〜２０重量部、アクリル系オリゴマ−類
(III) 、0.1 〜５０重量部である。塩素化ポリオレフイ
ン(I) が１〜８０重量部以外、又はこれと重合するアク
リル系モノマ−類(II)、９０〜２０重量部及びアクリル
系などのオリゴマ−(III) 、0.1 〜５０重量部以外の場
合は本発明の懸濁共重合によつては所望のポリオレフイ
ン用樹脂組成物が得られない。その際用いられる分散剤
としては、ゼラチン、トラガント、澱粉、メチル繊維
素、カルボキシメチルセルロ−ス、ヒドロキシプロピル
セルロ−ス、ヒドロキシエチルセルロ−スなどの天然高
分子物質又はその誘導体とポリビニルアルコ−ル、部分
ケン化ポリビニルアルコ−ル、ビニルアルコ−ル共重合
体類、ポリアクリル酸塩等の水溶性高分子や硫酸バリウ
ム、硫酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、
炭酸マグネシウム、燐酸カルシウム等の難水溶性微粉末
状無機化合物又はそれらの混合物類及びタルク、ベント
ナイト、珪酸、珪藻土、粘土等の無機高分子並びに金
属、金属酸化物粉末が用いられる。これら分散剤はこれ
らの中から１種あるいは２種以上を併用して用いると分
散効果が得られる。これらの分散剤は、モノマ−溶液の
液滴と液滴が衝突する際、その間に水中に分散している
分散剤に液滴が衝突して、他の液滴との衝突を防止し、
液滴の合一を防ぐ効果を発揮する。

【００１４】また、上記の懸濁共重合に入る前には上記
の分散剤を用いて液滴を均一に、かつ溶解して塗装又は
コ−テイングして使用する際の操作性がよいようにする
ため、充分ビ−ズ径が小さいものにしておく必要がある
が、このビ−ズ径のコントロ−ルは重合時の反応缶撹拌
翼回転数により行う。一般には速く回せば回すほどビ−
ズ径は小さくなり、緩やかに回せば回すほどビ−ズ径は
大きくなる。しかし、ある範囲を超えて緩やかにする
と、理想的なビ−ズにならずに、ビ−ズがいくつか又は
無数に癒着した巨大な団子状又は餅状になる場合がある
ので注意を要する。重合時に使用する重合開始剤として
は、ベンゾイルパ−オキシド、ベンゾイルハイドロパ−
オキシド等の過酸化物系、又はアゾビスイソブチロニト
リルで代表されるアゾ系の重合開始剤等を用い、モノマ
−類及びオリゴマ−類の総量に対して0.01〜１０重量部
添加して溶解せしめ、上記の分散安定剤の存在下又は不
存在下に水中に懸濁せしめ、重合温度として４０〜100
℃で重合反応を行うのである。更に重合度をコントロ−
ルするために、連鎖移動調節剤を用いるとトルエン、キ
シレン等に容易に溶解する程度に重合度を大幅に低下さ
せ、しかも鎖長を均一にさせることが出来る。連鎖移動
調節剤としては、メルカプタン類、ジスルフイド類が用
いられる。メルカプタン類としては、ｎ−ドデシルメル
カプタン、ｎ−テトラデシメルカプタン、ｎ−デシルメ
ルカプタン、ｔ−デシルメルカプタン、ｔ−テトラデシ
ルメルカプタン、ｔ−ヘキサデシルメルカプタン、３−
エトキシプロパンジオ−ルなどが挙げられ、ジスルフイ
ド類としては、ビス−２−アミノジフエニルジスルフイ
ド、ビス−２−ジベンゾチアゾイルジスルフイド、ジイ
ソプロピルザントゲンジスルフイジなどが挙げられる。
これら連鎖移動剤の使用量としてはアクリル系モノマ−
類(II)及びオリゴマ−類(III) の総重量に対して0.01〜
５重量部添加し、重合反応を行うものである。

【００１５】本発明の主目的の一つであるアクリル系な
どの塗料用汎用ポリマ−との相溶性向上又はプライマ−
として使用した時のトツプコ−トとの密着性付与という
点に関しては、（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸、
無水イタコン酸などの酸モノマ−又は酸無水物モノマ−
又はヒドロキシル基、エポキシ基を有するモノマ−類を
該変性物が均一なトルエン等の溶液を提供する範囲内で
モノマ−の一部に置き換えることにより、ポリマ−生成
物に官能基を導入し上記の相溶性又は密着性向上を図る
ことが可能となる。重合反応が完了した後、この懸濁重
合反応液を室温付近まで冷却し、遠心脱水し、重合物と
水溶液を分離する。そしてポリマ−生成物を洗浄、乾燥
し、本発明の目的物質であるアクリル変性塩素化ポリオ
レフインを得る。なお、併用する塗料の種類やその組成
については特に限定するものではないが、本発明による
アクリル系モノマ−類及びオリゴマ−類による変性塩素
化ポリオレフインを単独で用いてもよいし、アクリル樹
脂やウレタン樹脂などの樹脂を一部併用することも出来
る。必要に応じて有機又は無機系の顔料など、各種染
料、安定剤、レベリング剤、チキソ剤、増粘剤、耐候剤
などを適宜添加すればよい。

【００１６】更に、本発明の目的とするアクリル系モノ
マ−類及びオリゴマ−類による変性塩素化ポリオレフイ
ンのポリオレフイン用樹脂組成物としての基本的な使用
方法については、一つはプライマ−用であり、他はワン
コ−ト用としてのものである。先ず、プライマ−用とし
ては、本発明の変性塩素化ポリオレフインビ−ズにトル
エン又はキシレン等の有機溶剤を加え充分溶解した後、
少量のアクリル樹脂や顔料を加え充分分散せしめる。以
上の物をポリオレフイン表面に塗装した後、中塗り又は
上塗り塗料として熱硬化性ウレタン樹脂、熱硬化性メラ
ミン樹脂、熱可塑性アクリル樹脂などを併用してもよ
い。一方ワンコ−トの使用法としては、本発明の変性塩
素化ポリオレフインビ−ズにトルエン又はキシレン等の
有機溶剤を加え充分溶解した後、熱硬化性のウレタン樹
脂、メラミン樹脂又はアクリル樹脂や顔料、耐候剤など
を加え充分分散せしめた後、ポリオレフイン成型物又は
フイルムの表面に塗装するのである。

【００１７】次に本発明を実施例によつて説明する。

【実施例１】２−エチルヘキシルメタクリレ−ト３５０
ｇ及びシクロヘキシルメタクリレ−ト１００ｇ、１３−
ＬＬＰ〔塩素化ポリプロピレン（塩素含有率２７重量
％、重量平均分子量60,000）；東洋化成工業株式会社
製〕を２２０ｇ、無水マレイン酸5.0 ｇを２リツトルの
撹拌機付の４ツ口フラスコに入れ、８０℃で均一になる
まで溶解した後、５０℃まで冷却してマクロモノマ−Ａ
Ａ−６（東亜合成化学工業株式会社製の反応性メチルメ
タアクリレ−トオリゴマ−；数平均分子量6,000 ）を５
０ｇ入れて充分溶解し、パ−ブチルＰＶ（日本油脂株式
会社製ラジカル開始剤）３ｇ及びｔ−ドデシルメルカプ
タン５ｇを仕込み、均一に溶解せしめて均一な溶液を
得た。また脱イオン水1,300 ｇにクラレポバ−ル２１７
ＥＥ（株式会社クラレ製ポリビニルアルコ−ル）5.4
ｇ、日曹ＨＰＣ−ＳＬ（日本曹達株式会社製ヒドロキシ
プロピルセルロ−ス）0.8 ｇを溶解せしめた水溶液を投
入した。その後オイルバスにより系内温度を５０℃に昇
温し、系内の気相部分を窒素ガスで置換し、窒素シ−ル
と液相部分の撹拌を続けて３時間反応させた。反応終了
後、室温まで冷却し、濾過した。更に得られたビ−ズ状
固形物を洗浄し脱水した後、４０℃で６時間減圧乾燥し
た。その結果、７２５ｇの反応生成物（以下変性ビ−ズ
と略称する）が得られた。この変性ビ−ズを（表１）の
配合により塗料性能評価を行つた結果を（表２）に示し
た。比較として塩素化ＰＰを使用した塗料の試験結果を
示した。（表１）で示した配合物をボ−ルミルを用いて
２４時間分散せしめた後、塗料粘度をフオ−ドカツプ４
番で１２〜１５秒に調整し、塗料用サンプルとした。テ
ストビ−ズはポリプロピレン板（以下ＰＰ板と略称す
る。三井ノブレンＳＢ−Ｅ３を常法により射出成型した
もので１００mm×５０mm、厚み２mm）の表面を水道水で
充分に洗い乾燥させたものを用いた。塗布量としてはプ
ライマ−用はレジンベ−スで５μ、ワンコ−ト用は同じ
く１００μとした。比較配合例(I) 及び(II)による塗料
は殆ど同じＰＶＣ（顔料体積含有率）とした。塗料の評
価結果として層間密着性、耐湿性及び耐候性等について
本発明の塗膜は塩素化ＰＰによるそれらに比し、著しく
優れた物性を示している。

【００１８】

【表１】 （単位：部は重量部、以後同様）

【００１９】

【表２】 (1) ＩＰＡで充分に洗浄したＰＰ板上に、（表１）に示
したものをプライマ−組成物として５ｇ／ｍ² （レジン
ベ−ス）塗布し、８０℃で３０分間乾燥した後、関西ペ
イント株式会社製のレタンＰＧ６０を６０ｇ／ｍ² （レ
ジンベ−ス）で塗布し、８０℃で３０分間乾燥し、室温
で１週間放置したものを用いた。 (2) ＩＰＡで充分に洗浄したＰＰ板上に、（表１）に示
したものをワンコ−ト組成物として６０ｇ／ｍ² （レジ
ンベ−ス）塗布し、８０℃で３０分間乾燥し、室温で１
週間放置したものを用いた。 (3) ＪＩＳ Ｋ５４００、カツトテ−プ法を用いた。 (4) ＪＩＳ Ｋ５４００、カツトテ−プ法を用いた。 (5) プライマ−評価；２５℃に保つた出光レギユラ−ガ
ソリン中に、塗布片を５分間浸漬し、塗膜表面が変化す
るかどうかを調べた。 ワンコ−ト評価；出光レギユラ−ガソリンを滲み込ませ
た脱脂綿で塗膜を５０回ラビングし、塗膜表面が変化す
るかどうかを調べた。 (6) ＪＩＳ Ｋ５４００による。 (7) 屋外暴露試験（１年間）

【００２０】

【実施例２】実施例１の装置を用いて、メチルメタアク
リレ−ト１００ｇ、イソブチルメタアクリレ−ト１００
ｇ及びラウリルメタアクリレ−ト２００ｇを入れ、更に
１４−ＬＷＰ〔塩素化アイソタクテイクＰＰ（東洋化成
工業株式会社製；塩素含有率２８％、重量平均分子量4
0,000）〕を入れ、８０℃で均一に溶解した後、実施例
１と全く同じ操作、条件で実施したところ、７２４ｇの
ビ−ズ状生成物を得た。

【００２１】

【実施例３】実施例１の装置を用いて、スチレン１００
ｇ、イソブチルメタクリレ−ト１００ｇ、無水マレイン
酸４ｇ及びラウリルメタクリレ−ト２００ｇを入れ、更
に１４−ＬＷＰ〔塩素化アイソタクテイクＰＰ（東洋化
成工業株式会社製；塩素含有率２８％、重量平均分子量
40,000）〕を入れ、８０℃で均一に溶解した後、実施例
１と全く同じ操作、条件で操作を行つたところ、７２７
ｇのビ−ズ状生成物を得た。実施例２及び実施例３で得
たアクリル変性塩素化ＰＰを実施例１と同様な操作で
（表３）の塗料配合に基づき塗料試験を行い、その結果
を（表４）に示した。

【００２２】

【表３】

【００２３】

【表４】 (1) ＩＰＡで充分に洗浄したＰＰ板上に、（表３）に示
したものをプライマ−組成物として５ｇ／ｍ² （レジン
ベ−ス）塗布し、８０℃で３０分間乾燥した後、関西ペ
イント株式会社製のレタンＰＧ６０を６０ｇ／ｍ² （レ
ジンベ−ス）で塗布し、８０℃で３０分間乾燥し、室温
で１週間放置したものを用いた。 (2) ＩＰＡで充分に洗浄したＰＰ板上に、（表３）に示
したものをワンコ−ト組成物として６０ｇ／ｍ² （レジ
ンベ−ス）で塗布し、８０℃で３０分間乾燥し、室温で
１週間放置したものを用いた。 (3) ＪＩＳ Ｋ５４００、カツトテ−プ法を用いた。 (4) ＪＩＳ Ｋ５４００、カツトテ−プ法を用いた。 (5) プライマ−評価；２５℃に保つた出光レギユラ−ガ
ソリン中に、塗布片を５分間浸漬し、塗膜表面が変化す
るかどうかを調べた。 ワンコ−ト評価；出光レギユラ−ガソリンを滲み込ませ
た脱脂綿で塗膜を５０回ラビングし、塗膜表面が変化す
るかどうかを調べた。 (6) ＪＩＳ Ｋ５４００による。 (7) 屋外暴露試験（１年間）

【００２４】

【実施例４】実施例１で生成したアクリル変性塩素化Ｐ
Ｐと塩素化ＰＰを併用した場合の従来処方を改良するた
めに、（表５）の配合を基礎として、実施例１と同様な
手順で塗料試験を行い、その結果を（表６）に示した。
以上の結果から、従来処方による塗膜に較べてアクリル
変性塩素化ＰＰの併用による相乗効果が出ていることが
判る。

【００２５】

【表５】

【００２６】

【表６】 (1) ＩＰＡで充分に洗浄したＰＰ板上に、（表５）に示
したものをプライマ−組成物として５ｇ／ｍ² （レジン
ベ−ス）塗布し、８０℃で３０分間乾燥した後、関西ペ
イント株式会社製のレタンＰＧ６０を６０ｇ／ｍ² （レ
ジンベ−ス）で塗布し、８０℃で３０分間乾燥し、室温
で１週間放置したものを用いた。 (2) ＩＰＡで充分に洗浄したＰＰ板上に、（表５）に示
したものをワンコ−ト組成物として６０ｇ／ｍ² （レジ
ンベ−ス）で塗布し、８０℃で３０分間乾燥し、室温で
１週間放置したものを用いた。 (3) ＪＩＳ Ｋ５４００、カツトテ−プ法を用いた。 (4) ＪＩＳ Ｋ５４００、カツトテ−プ法を用いた。 (5) プライマ−評価；２５℃に保つた出光レギユラ−ガ
ソリン中に、塗布片を５分間浸漬し、塗膜表面が変化す
るかどうかを調べた。 ワンコ−ト評価；出光レギユラ−ガソリンを滲み込ませ
た脱脂綿で塗膜を５０回ラビングし、塗膜表面が変化す
るかどうかを調べた。 (6) ＪＩＳ Ｋ５４００による。 (7) 屋外暴露試験（１年間）

【００２７】

【実施例５】実施例１の装置を用い、１３−ＬＬＰの代
りに塩素化ポリオレフイン（塩素化度３５％、重量平均
分子量；35,000）を用いた以外は全く実施例１と同様な
操作を行つたところ、７２０ｇのビ−ズ状固形物を得
た。

【００２８】

【実施例６】実施例１の装置を用い、１３−ＬＬＰの代
りに無水マレイン酸変性塩素化ＰＰ（塩素化度２０％、
重量平均分子量；5,000 、無水マレイン酸含有率；2.8
重量％）を用いた以外は全く実施例１と同様な操作を行
つたところ、７２０ｇのビ−ズ状固形物を得た。実施例
５及び６で得たアクリル変性塩素化ＰＰを（表７）の配
合に基づき、塗料試験を行い、結果を（表８）及び（表
９）に示した。比較として、未変性の塩素化ＰＰを用い
た試験結果も合せて記した。

【００２９】

【表７】

【００３０】

【表８】 (1) ＩＰＡで充分に洗浄したＰＰ板上に、（表７）に示
したものをプライマ−組成物として５ｇ／ｍ² （レジン
ベ−ス）塗布し、８０℃で３０分間乾燥した後、関西ペ
イント株式会社製のレタンＰＧ６０を６０ｇ／ｍ² （レ
ジンベ−ス）で塗布し、８０℃で３０分間乾燥し、室温
で１週間放置したものを用いた。 (2) ＩＰＡで充分に洗浄したＰＰ板上に、（表７）に示
したものをワンコ−ト組成物として６０ｇ／ｍ² （レジ
ンベ−ス）で塗布し、８０℃で３０分間乾燥し、室温で
１週間放置したものを用いた。 (3) ＪＩＳ Ｋ５４００、カツトテ−プ法を用いた。 (4) ＪＩＳ Ｋ５４００、カツトテ−プ法を用いた。 (5) プライマ−評価；２５℃に保つた出光レギユラ−ガ
ソリン中に、塗布片を５分間浸漬し、塗膜表面が変化す
るかどうかを調べた。 ワンコ−ト評価；出光レギユラ−ガソリンを滲み込ませ
た脱脂綿で塗膜を５０回ラビングし、塗膜表面が変化す
るかどうかを調べた。 (6) ＪＩＳ Ｋ５４００による。 (7) 屋外暴露試験（１年間）

【００３１】

【表９】 (1) ＩＰＡで充分に洗浄したＰＰ板上に、（表７）に示
したものをプライマ−組成物として５ｇ／ｍ² （レジン
ベ−ス）塗布し、８０℃で３０分間乾燥した後、関西ペ
イント株式会社製のレタンＰＧ６０を６０ｇ／ｍ² （レ
ジンベ−ス）で塗布し、８０℃で３０分間乾燥し、室温
で１週間放置したものを用いた。 (2) ＩＰＡで充分に洗浄したＰＰ板上に、（表７）に示
したものをワンコ−ト組成物として６０ｇ／ｍ² （レジ
ンベ−ス）で塗布し、８０℃で３０分間乾燥し、室温で
１週間放置したものを用いた。 (3) ＪＩＳ Ｋ５４００、カツトテ−プ法を用いた。 (4) ＪＩＳ Ｋ５４００、カツトテ−プ法を用いた。 (5) プライマ−評価；２５℃に保つた出光レギユラ−ガ
ソリン中に、塗布片を５分間浸漬し、塗膜表面が変化す
るかどうかを調べた。 ワンコ−ト評価；出光レギユラ−ガソリンを滲み込ませ
た脱脂綿で塗膜を５０回ラビングし、塗膜表面が変化す
るかどうかを調べた。 (6) ＪＩＳ Ｋ５４００による。 (7) 屋外暴露試験（１年間）

【００３２】

【発明の効果】本発明の効果を纏めると以下の通りであ
る。本発明に使用される変性ポリオレフイン固形物（ビ
−ズ）は有機溶剤や水を実質上含有しないため、輸送や
輸出する際にコストがその分かからず、有利で合理的で
ある。本発明の変性塩素化ポリオレフインは固形品であ
るため、使用に際してトルエン又はキシレンなどの炭化
水素系有機溶剤に溶解してポリオレフイン系の成型物や
フイルムに塗装又はコ−テイングし、室温から１６０℃
の温度範囲で乾燥することにより低公害化を実現したワ
ンコ−ト仕上げの塗膜又はプライマ−塗膜が得られた。
得られた塗膜は優れた密着性、耐溶剤性及び耐候性など
の各種物性を示した。また、他の樹脂や顔料に対する相
溶性や分散性が良好であり、下塗りとして用いる場合に
は中塗り又は上塗り塗料との層間密着性が良好となる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 塩素化ポリオレフイン(I) １〜８０重量
   部と塩素化ポリオレフインと重合可能な（メタ）アクリ
   ル系モノマ−類(II)９９〜２０重量部及び分子量が200
   〜10,000の範囲の（メタ）アクリル系オリゴマ−類(II
   I) の0.1 〜５０重量部を混合溶解した溶液が重合開始
   剤及び連鎖移動調節剤の存在下に、水中で分散剤の存在
   下又は不存在下に懸濁重合して得られた固形状（メタ）
   アクリル変性塩素化ポリオレフイン樹脂組成物を炭化水
   素系有機溶剤に溶解して使用に供することを特徴とする
   ポリオレフイン用樹脂組成物。
2. 【請求項２】 塩素化ポリオレフイン(I) が塩素化度と
   して１０〜５０重量％である塩素化ポリオレフインを使
   用することを特徴とする請求項１記載のポリオレフイン
   用樹脂組成物。
3. 【請求項３】 固形状（メタ）アクリル変性塩素化ポリ
   オレフイン樹脂組成物を炭化水素系有機溶剤に溶解して
   ポリオレフイン成型物又はフイルムに塗装又はコ−テイ
   ングする際にトリクロルエタン等の塩素系有機溶剤で被
   塗装物表面を洗浄又は脱脂することなく、被塗装物素材
   に密着する良好な塗膜物性が得られることを特徴とする
   請求項１記載のポリオレフイン用樹脂組成物。