JP2017078115A - 吐出性の向上方法 - Google Patents

Abstract

【課題】開放放置後の再吐出又は間欠吐出において吐出の再開時の吐出性の向上方法及びそれに用いるインクの提供の提供。【解決手段】水と、水不溶性の着色剤と、水溶性有機溶剤と、バインダー樹脂とを含有するインクを用いる吐出性の向上方法であって、前記水溶性有機溶剤としてジグリセリンのエチレンオキサイド及び／又はイソプロピレンオキサイド付加物を含有する吐出性が向上されたインク。【選択図】なし

Description

本発明は、吐出性の向上方法及びそれに用いるインクに関する。

繊維の捺染に用いるインクとしては、水溶性の着色剤を含有するインク、及び水不溶性の着色剤を含有する顔料インクが知られている。このうち、前者で繊維を捺染すると、水溶性の着色剤は繊維の内部に浸透し、繊維に染着するとされている。一方、後者で繊維を捺染すると、水不溶性の着色剤は繊維の内部には浸透せず、繊維の表面に付着するとされている。そのため、水不溶性の着色剤を繊維に定着する目的で、インク組成物にバインダー樹脂を添加することが提案されている。しかし、インク中にバインダー樹脂を多量に添加すると、インクジェットプリンタの吐出不良、ヘッドの目詰まり等が発生する可能性が高まる。特に、インクジェットプリンタを用いて捺染を行うときは、プリンタにインクを充填して吐出を行った後、数１０分程度吐出を中断し、吐出を再開して捺染を行うことが多い。このように、吐出を中断した後に、吐出を再開することを「開放放置後の再吐出」又は「間欠吐出」等という。この開放放置後の再吐出性能が不良のインクは、吐出を再開するときにヘッドの洗浄操作が必須となり、インクの使い勝手が極めて悪いとされる。このため、インクジェットプリンタに用いるインクにおいては、
特にその性能の向上が強く求められている。

例えば特許文献１〜５には、開放放置後の再吐出性が良好とされるインクが開示されている。

国際公開２０１５／０７９７６１号公報 国際公開２０１５／０９８１８５号公報 特開２０１３−０１０８２３号公報 特開２０１５−１０１７０５号公報 特開２０１５−１２４３７９号公報

本発明は、吐出性、特に開放放置後の再吐出性の向上方法及びそれに用いるインクの提供を課題とする。

本発明者等は前記課題を解決すべく鋭意研究を行った結果、水と、水不溶性の着色剤と、特定の水溶性有機溶剤と、バインダー樹脂とを含有するインクを用いることにより、前記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。すなわち、本発明は下記１）〜９）に関する。

１）
水と、水不溶性の着色剤と、水溶性有機溶剤と、バインダー樹脂とを含有するインクを用いる吐出性の向上方法であって、前記水溶性有機溶剤として下記式（４）で表される化合物を含有する吐出性の向上方法。

［式（４）中、Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、及びＸ_４はそれぞれ独立に水素原子又はメチル基を表し、ｊ、ｋ、ｍ、及びｎは総和で４以上１００以下の整数を表す。］。
２）
式（４）におけるＸ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、及びＸ_４の全てが水素原子又はメチル基である前記１）に記載の吐出性の向上方法。
３）
インクが分散剤として、下記するＡ−Ｂブロックポリマーをさらに含有する前記１）又は２）に記載の吐出性の向上方法：
Ａブロックを構成するモノマーが下記式（３）で表される１種類以上のモノマーであり、Ｂブロックを構成するモノマーがベンジルメタクリレート及びベンジルアクリレートから選択されるモノマーである。

（式（３）中、Ｒ_５は水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ_６は水素原子又はメチル基を表す。）。
４）
バインダー樹脂が、ウレタン樹脂である前記１）〜３）のいずれか一項に記載の吐出性の向上方法。
５）
インクが、さらにノニオン界面活性剤を含有する前記１）〜４）のいずれか一項に記載の吐出性の向上方法。
６）
ウレタン樹脂が、ポリカーボネート系ウレタン樹脂である前記４）に記載の吐出性の向上方法。
７）
吐出性の向上方法が、前記１）に記載のインクにより捺染された繊維の吐出性の向上方法である、前記１）に記載の吐出性の向上方法。
８）
繊維が、ポリエステル、セルロース、ポリアミド、天然繊維、及びこれらの繊維を含有する混紡繊維よりなる群から選択される繊維である前記７）に記載の吐出性の向上方法。
９）
前記１）、３）、５）及び７）のいずれか一項に記載の吐出性の向上方法に用いるインク。

本発明により、吐出性の向上方法及びそれに用いるインクが提供できた。

本明細書においては、特に断りのない限り、実施例等も含めて「％」及び「部」については、いずれも質量基準で記載する。

［水不溶性の着色剤］
水不溶性の着色剤としては、２５℃の水１リットルに対する溶解度が通常３ｇ以下、好ましくは２ｇ以下、より好ましくは１ｇ以下、さらに好ましくは０．１ｇ以下の着色剤が挙げられる。そのような着色剤としては、顔料、分散染料、溶剤染料等が挙げられる。これらの中では顔料が好ましい。
顔料としては、例えば、無機顔料、有機顔料、体質顔料等が知られている。また、カラーインデックスインターナショナル等のデータベースに、「Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ」として登録されている。
また、分散染料及び溶剤染料は、顔料と同様に「Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ」及び「Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ」として、前記データベースに登録されている。

無機顔料としては、例えばカーボンブラック、金属酸化物、金属水酸化物、金属硫化物、フェロシアン化物、金属塩化物等が挙げられる。これらの中で黒色の顔料としては、カーボンブラックが好ましい。
カーボンブラックとしては、例えば、サーマルブラック、アセチレンブラック、オイルファーネスブラック、ガスファーネスブラック、ランプブラック、ガスブラック、及びチャンネルブラック等が挙げられる。
その具体例としては、例えば、Ｒａｖｅｎ７６０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ７８０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ７９０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ１０６０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ１０８０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ１１７０、Ｒａｖｅｎ１１９０ＵＬＴＲＡ ＩＩ、Ｒａｖｅｎ１２００、Ｒａｖｅｎ１２５０、Ｒａｖｅｎ１２５５、Ｒａｖｅｎ１５００、Ｒａｖｅｎ２０００、Ｒａｖｅｎ２５００ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ３５００、Ｒａｖｅｎ５０００ＵＬＴＲＡ ＩＩ、Ｒａｖｅｎ５２５０、Ｒａｖｅｎ５７５０、Ｒａｖｅｎ７０００（以上、コロンビア・カーボン社製）；Ｍｏｎａｒｃｈ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ１０００、Ｍｏｎａｒｃｈ１１００、Ｍｏｎａｒｃｈ１３００、Ｍｏｎａｒｃｈ１４００、Ｒｅｇａｌ１３３０Ｒ、Ｒｅｇａｌ１４００Ｒ、Ｒｅｇａｌ１６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ Ｌ（以上、キャボット社製）；Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１５０、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｖ、 Ｐｒｉｎｔｅｘ １４０Ｕ、 Ｐｒｉｎｔｅｘ １４０Ｖ、 ＳｐｅｃＩａｌ Ｂｌａｃｋ ４、ＳｐｅｃＩａｌ Ｂｌａｃｋ ４Ａ、ＳｐｅｃＩａｌ Ｂｌａｃｋ ５、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ６（以上、デグサ社製）；ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、ＭＡ６００、ＭＣＦ−８８、Ｎｏ．２５、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５２、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．２３００（以上、三菱化学社製）；等が挙げられる。

白色の顔料としては、金属酸化物を使用するのが好ましい。金属酸化物としては、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ジルコニア等が挙げられる。これらの中では、酸化チタンが好ましい。酸化チタンの種類としては、ルチル型、アナターゼ型；等が挙げられる。酸化チタンは単独で使用することができる。また、酸化チタンの表面を、二酸化ケイ素、酸化アルミ、酸化ジルコニア、酸化亜鉛、及び水酸基を有する有機物等よりなる群から選択される物質で処理することもできる。
酸化チタンの具体例としては、例えば、ＤＵＡＷＨＩＴＥ ＴＣＲ−５２、ＴＩＴＯＮＥ Ｒ−３２、ＴＩＡＴＯＮＥ Ｒ−７Ｅ、ＴＩＴＯＮＥ Ｒ−２１、ＴＩＴＯＮＥ Ｒ−６２Ｎ、ＴＩＴＯＮＥ Ｒ−４２（以上、堺化学工業株式会社製）；ＴＩＰＡＱＵＥ ＣＲ−５０、ＴＩＰＡＱＵＥ ＣＲ−５０−２、ＴＩＰＡＱＵＥ ＣＲ−５８、ＴＩＰＡＱＵＥ ＣＲ−６０、ＴＩＰＡＱＵＥ ＣＲ−８０、ＴＩＰＡＱＵＥ ＣＲ−９０（以上、石原産業株式会社製）；ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＡ−６００Ａ、ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ−６０５（以上、テイカ株式会社製）；ＳＴ−４５５、ＳＴ−４５５ＷＢ、ＳＴ−４５７ＳＡ、ＳＴ−４５７ＥＣ（以上、チタン工業株式会社製）；等が挙げられる。

有機顔料としては、例えば、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、イソインドリノン顔料、ジオキサジン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、チオインジゴ顔料、アンスラキノン顔料、及びキノフタロン顔料等が挙げられる。
これらの中では、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、２４、５５、７３、７４、７５、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１０８、１１４、１２８、１２９、１３８、１３９、１５０、１５１、１５４、１５５、１８０、１８５、１９３、１９９、２０２等のイエロー；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５、７、１２、４８、４８：１、５７、８８、１１２、１２２、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、２０２、２０６、２０７、２５４、２５５、２５７、２６０、２６４、２７２等のレッド；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、２５、６０、６６、８０等のブルー；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １９、２３、２９、３７、３８、５０等のバイオレット；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ１３、１６、３６、３４、４３、６８、６９、７１、７３等のオレンジ〜ブラウン；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ７、３６、５４等のグリーン；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ １等のブラック；等の各色の顔料が好ましい。

前記の体質顔料としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、タルク、クレー、硫酸バリウム、ホワイトカーボン等が挙げられる。これらの体質顔料は単独で使用することができる。しかし、通常は無機顔料又は有機顔料と併用して使用される。

前記の顔料は、いずれも単独で使用することができる。また、必要に応じて２種類以上の顔料を併用することもできる。

水不溶性の着色剤は、自己分散性を有するものと、有さないものとが存在する。このうち、自己分散性を有さない水不溶性の着色剤を使用するときは、後記する分散剤を使用し、水不溶性の着色剤をインク中に分散するのが好ましい。

［水溶性有機溶剤］
前記インクは、水溶性有機溶剤として、少なくとも１種類の前記式（４）で表される化合物を含有する。この化合物は、ジグリセリンの酸化アルキレン付加物として知られている。酸化アルキレンとしては通常Ｃ２−Ｃ４（エチレンオキシ、プロピレンオキシ、及びブチレンオキシから選択される酸化アルキレンが好ましい。）、好ましくはＣ２−Ｃ３の酸化アルキレン（エチレンオキシ、及びプロピレンオキシから選択されるアルキレン）が挙げられる。
式（４）で表される化合物における、ｊ、ｋ、ｍ及びｎの総和は通常４〜１００、好ましくは４〜９０である。また、これらの化合物の重量平均分子量は通常３００〜５０００、好ましくは３４０〜４５００である。重量平均分子量はＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）で測定することができる。
その具体例としては、例えば、阪本薬品工業株式会社製のＳＣ−Ｐ４００、ＳＣ−Ｐ７５０、ＳＣ−Ｐ１０００、ＳＣ−Ｐ１２００、ＳＣ−Ｐ１６００；ＳＣ−Ｅ４５０、ＳＣ−Ｅ７５０、ＳＣ−Ｅ１０００、ＳＣ−Ｅ１５００、ＳＣ−Ｅ２０００、ＳＣ−Ｅ３０００、ＳＣ−Ｅ４５００；日油株式会社製のユニルーブＤＧＰ−７００、ＤＧＰ−７００Ｆ；等が挙げられる。このような化合物を含有するインクを用いることにより、吐出性を向上することができる。
インクの総質量中における、式（４）で表される化合物の含有量は通常０．５％〜２．５％、好ましくは１％〜２％程度である。

前記インクは、式（４）で表される化合物以外の水溶性有機溶剤として、多価アルコール類、及びピロリドン類等をさらに含有することができる。
多価アルコール類としては、例えば、ヒドロキシ基を２つ又は３つ有するＣ３−Ｃ６多価アルコール；繰り返し単位が２以上で、分子量２０，０００程度以下のポリアルキレングリコール、好ましくは液状のポリアルキレングリコール、より好ましくはポリＣ２−Ｃ４アルキレングリコール、さらに好ましくはポリＣ２−Ｃ３アルキレングリコール；ポリアルキレングリコールのアルキルエーテル、好ましくはポリアルキレングリコールのモノアルキルエーテル；及び、グリセリンの酸化アルキレン付加物；等が挙げられる。
ヒドロキシ基を２つ又は３つ有するＣ３−Ｃ６多価アルコールとしては、グリセリン、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，３−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール等が挙げられる。
繰り返し単位が２以上で、分子量２０，０００程度以下のポリアルキレングリコールとしては、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ＰＥＧ２００、ＰＥＧ４００、ＰＥＧ８００等のポリエチレングリコール；ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール；日油株式会社製ユニルーブ５０ＴＧ−３２；等が挙げられる。
ポリアルキレングリコールのアルキルエーテルとしては、前記ポリアルキレングリコールのヒドロキシ基がアルキル基で置換された化合物が挙げられる。そのアルキル基としては直鎖、分岐鎖又は環状アルキル基が挙げられる。これらの中では直鎖又は分岐鎖アルキル基が好ましく、直鎖アルキル基がより好ましい。その炭素数の範囲としては通常Ｃ１−Ｃ６、好ましくはＣ１−Ｃ４である。その具体例としては、ブチルジグルコール等が挙げられる。
グリセリンの酸化アルキレン付加物における、酸化アルキレンとしては通常Ｃ２−Ｃ４、好ましくはＣ２−Ｃ３の酸化アルキレンが挙げられる。これらの化合物の平均分子量は通常３００〜５０００、好ましくは３４０〜４５００である。その具体例としては、例えば、三洋化成工業株式会社製サンニックスＧＰシリーズ；青木油脂工業株式会社製ブラウノンＧＬシリーズ；日油株式会社製ウィルブライドＳ−７５３；等が挙げられる。
ピロリドン類としては、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等が挙げられる。

［バインダー樹脂］
バインダー樹脂としては特に制限されず、公知のバンイダー樹脂を使用することができる。バインダー樹脂としては、例えば、ＷＯ２０１２／０３５８２７号、ＷＯ２０１０／１４３５１８号、ＷＯ２０１１／００４６７５号、特開２００５−２７２５９０号、特開２０１０−２２９３１０号、特開２０１１−１４０５６０号、特開２０１１−２１９６５０号、特開２０１２−１４９２３５号、特開２０１２−２４６４８６号、特開平０６−２００１４９号、特開平１１−３０２５８３号、特開２００３−３２１６３９号、特開２００４−１３１５８６号、特開２００５−２３９９４７号、特開２００５−３１４５２８号、特開２００４−２１７９１６号、ＷＯ２０１１／００４６７５号、ＷＯ２０１０／１４３５１８号等の、各公報に開示された樹脂が挙げられる。バインダー樹脂としてはウレタン樹脂が好ましく、例えば特表２００７−５２２２８５号に開示された架橋済みポリウレタン樹脂を含まないウレタン樹脂がより好ましく、架橋済みポリウレタン樹脂を含まないポリカーボネート系ウレタン樹脂がさらに好ましい。
ウレタン樹脂は、ラテックス（エマルション）の形で販売されていることも多く、その多くは固形分が３０〜６０％での乳化液である。その具体例としては、例えば、パーマリンＵＡ−１５０、２００、３１０、３６８、３９４５、ユーコートＵＸ−３２０（以上、三洋化成株式会社製）；ハイドランＷＬＳ−２０１、２１０、ＨＷ−３１２Ｂのラテックス（以上、ＤＩＣ株式会社製）；スーパーフレックス１５０、１７０、４７０（以上、第一工業製薬株式会社製）；等が挙げられる。
これらのうち、ポリカーボネート系ウレタン樹脂としては、例えば、パーマリンＵＡ−３１０、３９４５；ユーコートＵＸ−３２０；等が挙げられる。バインダー樹脂は単独で使用することも、併用することもできる。

［分散剤］
前記インクは、水不溶性の着色剤が自己分散性を有さないとき、分散剤を含有するのが好ましい。分散剤を使用して水不溶性の着色剤をインク中に分散するとき、着色剤の表面は、分散剤により被覆されていると一般に考えられている。着色剤を被覆する公知の方法と、被覆された状態は多数知られている。前記インクが分散剤を含有するとき、着色剤を被覆する方法、及び被覆された状態は特に制限されず、任意に選択することができる。着色剤が被覆された状態としては、例えば、分散剤により着色剤が部分的に被覆された状態から、完全に被覆されたマイクロカプセルの状態等が挙げられる。
分散剤としては、Ａ−Ｂブロックポリマーが好ましい。
Ａ−Ｂブロックポリマーとしては、Ａブロックを構成するモノマーが前記式（３）で表される１種類以上のモノマーであり、Ｂブロックを構成するモノマーがベンジルメタクリレート及びベンジルアクリレートから選択されるモノマーであるのが好ましい。
また、重合開始剤として、
（Ａ）有機テルル化合物と有機ジテルル化合物の混合物、又は
（Ｂ）有機テルル化合物、アゾ系重合開始剤及び有機ジテルル化合物の混合物のいずれかを用い、
リビングラジカル重合法により共重合して得られるＡ−Ｂブロックポリマーがより好ましい。そのようなポリマーとしては、例えば、ＷＯ２００４／０１４９６２号、及びＷＯ２０１３／１１５０７１号等に開示されたポリマーが挙げられる。これらの中では後者に開示されたＡ−Ｂブロックポリマーが特に好ましく、前記インクが含有する分散剤として極めて好適に用いることができる。

分散剤により被覆された着色剤の平均粒径は通常２００ｎｍ〜２０ｎｍ、好ましくは５０ｎｍ〜１５０ｎｍ、より好ましくは６０ｎｍ〜１２０ｎｍである。この範囲とすることにより分散安定性、及びインクジェットプリンタで使用するときの吐出安定性が共に良好となる。また、この範囲とすることにより、この着色剤を含有するインクで着色された画像の印字濃度を高くすることができる。
着色剤の平均粒径は、例えばレーザ光散乱法を用いて測定することができる。

前記式（３）中、Ｒ_５におけるアルキル基としては直鎖、分岐鎖又は環状アルキル基、好ましくは直鎖又は分岐鎖アルキル基が挙げられる。
その炭素数の範囲としては通常Ｃ１−Ｃ３０、好ましくはＣ１−Ｃ１２、より好ましくはＣ１−Ｃ８、さらに好ましくはＣ１−Ｃ６、場合によりＣ１−Ｃ４、特に好ましくはＣ４である。
また、Ｂブロックを構成するモノマーとしては、ベンジルメタクリレートが好ましい。

分散剤の酸価としては通常９０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは１００〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは１００〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇである。酸価が前記の範囲のとき、インクに対する分散剤の溶解性が良好となる。また、インクにより着色された物質の発色性も良好となる。
インクに対する分散剤の溶解性を高めるために、分散剤の酸価を中和することができる。その中和度は通常５０〜２００％、好ましくは８０〜１５０％、より好ましくは１００〜１２０％である。酸価の中和には、後記するｐＨ調整剤を使用することができる。

分散剤の重量平均分子量は通常１００００〜６００００好ましくは１００００〜４００００、より好ましくは１５０００〜３００００である。このとき、例えば保存安定性等の、インクの各種の安定性が向上する。

分散剤の使用量は、顔料の総質量に対する分散剤の総質量の比として示すことができる。
すなわち、「分散剤の総質量／顔料の総質量」は通常０．１〜１．０、好ましくは０．１〜０．６、より好ましくは０．２〜０．４である。この範囲としたとき、分散液の保存安定性が良好となる。また、その分散液を含有するインクを使用して着色したとき、良好な画像が得られる。

［ノニオン界面活性剤］
ノニオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のエーテル系；ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系；２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール等のアセチレングリコール（アルコール）系；アセチレングリコール（アルコール）系のアルキレンオキシド付加物；日信化学社製 商品名サーフィノール１０４、１０５ＰＧ５０、８２、４２０、４４０、４６５、４８５、ＤＦ−１１０Ｄ、オルフィンＳＴＧ；ポリグリコールエーテル系（例えばＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ社製のＴｅｒｇＩｔｏｌ１５−Ｓ−７等）；等が挙げられる。 これらの中ではアセチレングリコール（アルコール）系、又はアセチレングリコール（アルコール）系のアルキレンオキシド付加物が好ましく、後者がより好ましい。
界面活性剤は、単独で使用することも、併用することもできる。

［インク調製剤］
前記したインク成分の他に、前記インクはインク調製剤を必要に応じて含有することができる。インク調製剤としては、例えば、防黴剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、キレート試薬、防錆剤、水溶性紫外線吸収剤、水溶性高分子化合物、酸化防止剤、界面活性剤等が挙げられる。

防黴剤の具体例としては、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン−１−オキシド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン及びその塩等が挙げられる。

防腐剤の例としては、例えば、有機硫黄系、有機窒素硫黄系、有機ハロゲン系、ハロアリールスルホン系、ヨードプロパギル系、ハロアルキルチオ系、ニトリル系、ピリジン系、８−オキシキノリン系、ベンゾチアゾール系、イソチアゾリン系、ジチオール系、ピリジンオキシド系、ニトロプロパン系、有機スズ系、フェノール系、第４アンモニウム塩系、トリアジン系、チアジン系、アニリド系、アダマンタン系、ジチオカーバメイト系、ブロム化インダノン系、ベンジルブロムアセテート系、無機塩系等の化合物が挙げられる。
有機ハロゲン系化合物の具体例としては、例えばペンタクロロフェノールナトリウムが挙げられる。ピリジンオキシド系化合物の具体例としては、例えば２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウムが挙げられる。イソチアゾリン系化合物の具体例としては、例えば、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンマグネシウムクロライド、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンカルシウムクロライド、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンカルシウムクロライド等が挙げられる。
その他の防腐防黴剤の具体例としては、無水酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、アーチケミカル社製、商品名プロクセルＧＸＬ（Ｓ）やプロクセルＸＬ−２（Ｓ）等が挙げられる。

ｐＨ調整剤としては、調製されるインクに悪影響を及ぼさずに、インクのｐＨを例えば５〜１１の範囲に制御できるものであれば任意の物質を使用することができる。ｐＨ調整剤としてはアルカリ金属の水酸化物、アルカリ土類金属の水酸化物、脂肪族アミン化合物及びアルコールアミン化合物等が挙げられる。
アルカリ金属の水酸化物としては、例えば水酸化リチウム、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムが挙げられる。アルカリ土類金属の水酸化物として、例えば水酸化ベリリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム及び水酸化ストロンチウム等が挙げられる。これらの中ではアルカリ土類金属の水酸化物が好ましく、水酸化リチウム及び水酸化ナトリウムがより好ましい。
脂肪族アミン化合物としては、例えばアンモニア、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジメチルアミン及びトリメチルアミンが挙げられるが、好ましくはアンモニア又はトリエチルアミンである。
アルコールアミン化合物としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、メチルエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン及びＮ−メチルジエタノールアミンが挙げられるが、好ましくは３級アミン類であり、さらに好ましくは、トリエタノールアミンである。
他の具体例としては、例えば、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩；ケイ酸ナトリウム、酢酸カリウム等の有機酸のアルカリ金属塩；リン酸二ナトリウム等のリン酸塩；等が挙げられる。

キレート試薬の具体例としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラシル二酢酸ナトリウム等が挙げられる。

防錆剤の具体例としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグリコール酸アンモニウム、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト等が挙げられる。

水溶性紫外線吸収剤の具体例としては、例えば、スルホ化したベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾ−ル系化合物、サリチル酸系化合物、桂皮酸系化合物、又はトリアジン系化合物が挙げられる。

水溶性高分子化合物の具体例としては、ポリビニルアルコール、セルロース誘導体、ポリアミン又はポリイミン等が挙げられる。

酸化防止剤としては、例えば、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。前記有機系の褪色防止剤の具体例としては、ハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、複素環類等が挙げられる。

前記インクが含有する全ての成分、その含有量等について、好ましいもの同士の組み合わせはより好ましく、より好ましいもの同士の組み合わせはさらに好ましい。好ましいものとより好ましいもの、より好ましいものとさらに好ましいものとの組み合わせ等についても同様である。

前記インクの総質量中における、各成分の含有量は、特に制限されない。このインクをインクジェットプリンタで使用するときは、その目安として以下の範囲が挙げられる。なお、これらの含有量は、固形分換算値である。
水不溶性の着色剤：通常１〜１５％、好ましくは１〜１０％、より好ましくは１〜７％。
バインダー樹脂：通常１〜２０％、好ましくは３〜１５％、より好ましくは３〜１２％。
水溶性有機溶剤：通常１０〜４５％、好ましくは１５〜４０％、より好ましくは２０〜３５％。
また、インクが分散剤とノニオン界面活性剤をさらに含有するとき、その含有量としては、同様に以下の範囲が挙げられる。
分散剤：通常０．１〜１５％、好ましくは０．１〜９％、より好ましくは０．２〜６％。
ノニオン界面活性剤：通常０．０１〜５％、好ましくは０．０５〜３％、より好ましくは０．１〜２．５％。
なお、前記以外の残部は水である。

前記インクの調製方法に特に制限はなく、公知の調製方法が使用できる。その一例としては、各成分を加えて攪拌することによりインクを調製する方法が挙げられる。また、自己分散性を有さない水不溶性の着色剤を使用するときは、最初に着色剤、分散剤、及び水から着色剤の分散液を公知の方法で調製した後、残りの各成分を加えて攪拌する方法が挙げられる。
得られたインクは、必要に応じて公知の方法で精密濾過を行い、夾雑物を濾別することができる。例えば、前記のインクをインクジェットプリントするときは、精密濾過を行うのが好ましい。

前記インクは、吐出性の向上方法に用いられる。すなわち、前記インクにより捺染された繊維の吐出性の向上方法である。捺染の方法は特に制限されず、公知の方法が使用できる。それらの中ではインクジェットプリンタを用いるインクジェット捺染が好ましい。
繊維としては、ポリエステル、セルロース、ポリアミド、天然繊維、及びこれらの繊維を含有する混紡繊維よりなる群から選択される繊維が挙げられる。
ポリエステル繊維としては、ポリエチレンテレフタレートを主成分とする繊維が挙げられる。
セルロース繊維としては、綿、木綿、レーヨン、トリアセテート繊維、ジアセテート繊維等が挙げられる。
ポリアミド繊維としては、ナイロン繊維等が挙げられる。
天然繊維としては、絹、羊毛等が挙げられる。
また、これらの繊維にインク受容層（滲み防止層）を設けた繊維を使用することもできる。繊維にインク受容層を設ける方法は公知であり、そのような繊維を市販品として購入することもできる。

前記インクジェット染色方法は、前記インクジェット捺染方法により捺染された被記録材に対して、ベーキング処理をすることにより、染色を行う方法である。
また、ベーキング（サーモゾル）処理としては、通常８０〜２５０℃、好ましくは１７０〜１８０℃、通常１０秒〜３０分、好ましくは６０〜１８０秒程度の処理で染着させることができる。この方法は、乾熱固着等と呼ばれることもある。
このようにして、前記インクジェット染色方法により染色された染色物が得られる。なお、染色物とは、前記インクジェット染色方法により染色された被記録材を意味する。

以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。

［合成例１：分散剤の合成］
ＷＯ２０１３／１１５０７１号の「［合成例３］ブロック共重合体Ａの合成」に従い、Ｍｗが２４，３００、ＰＤＩが１．４９の分散剤１３８ｇを得た。
［合成例２：水不溶性着色剤の分散液の調製］
合成例１で得た分散剤（７．５部）を、２−ブタノン（２０部）に溶解した。この溶液に、０．６部の水酸化ナトリウムをイオン交換水（４６部）に溶解させた液を加え、１時間撹拌することにより乳化液を得た。得られた液にＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７（エポニック・デグサ社製、Ｎｅｒｏｘ３０５、２５部）を加え、サンドグラインダーで１５００ｒｐｍの条件で水冷下、１５時間分散処理を行った。得られた液をイオン交換水で希釈し、分散用ビーズを濾別した。得られた母液中の２−ブタノン及び水の一部を、エバポレータで減圧留去して濃縮することにより、固形分１２．０％の分散液を得た。これを「分散液１」とする。なお、水溶液中の固形分は、株式会社エイ・アンド・デイ社製、ＭＳ−７０を用いて乾燥重量法により求めた。分散液１に含まれる顔料の平均粒子径は１００ｎｍ、分散液の２５℃における粘度は３．５ｍＰａ・ｓであった。

［実施例１：インクの調製］
下記表１に記載の各成分を混合し、十分に攪拌した後、３μｍのメンブランフィルタで夾雑物を濾別することにより、評価試験に用いる実施例１のインクを得た。

［実施例２：インクの調製］
下記表１に記載の各成分を用いる以外は前記実施例１と同様にして、実施例２のインクを得た。

［比較例１及び２］
下記表１に記載の各成分を用いる以外は実施例１と同様にして、比較例１及び２の比較用インクを得た。
なお、実施例及び比較例の各インクは、いずれも２５℃における粘度が５．５〜６．５ｍＰａ・ｓの範囲となるように、水溶性有機溶剤等の添加量を適宜調整した。

［吐出性試験］
産業用インクジェットヘッド評価装置（拡張型塗布装置ＥＶ２５００：リコー社製）を用い、ベタ柄のインクジェット印刷を行った後、吐出を停止した。１５分間放置した後に、再度インクジェット印刷を開始し、その開始直後の吐出状態を目視にて確認し、下記Ａ〜Ｃの３段階の評価基準で評価した。試験結果を下記表１に示す。
［評価基準］
Ａ：印刷部分に擦れが全く認められない。
Ｂ：印刷部分に僅かに擦れが認められる。
Ｃ：印刷部分に明らかに擦れが認められる。

下記表１中の略号等は、以下の意味を表す。
ＵＸ−３２０：三洋化成株式会社製、ユーコートＵＸ−３２０。
ＧＬ−２６：青木油脂株式会社製、ブラウノンＧＬ−２６（ポリオキシエチレングリセリン）。
ＳＣ−Ｐ１０００：阪本薬品工業株式会社製、ＳＣ−Ｐ１０００。
ＰＧ：プロピレングリコール。
ＴＥＧ：トリエチレングリコール。
ＧＸＬ（Ｓ）：アーチケミカル社製、プロクセルＧＸＬ（Ｓ）。
ＴＥＡ：トリエタノールアミン。
ＳＦ４２０：日信化学株式会社製、サーフィノール４２０。

前記表１の結果から明らかなように、各実施例は、各比較例と比較して、高い開放放置後の再吐出性能を示した。

本発明の吐出性の向上方法、及びそれに用いるインクは、開放放置後の吐出性及び洗濯堅牢性に極めて優れるため、インクジェット捺染用インクとして極めて有用である。

Claims (9)

1. 水と、水不溶性の着色剤と、水溶性有機溶剤と、バインダー樹脂とを含有するインクを用いる吐出性の向上方法であって、前記水溶性有機溶剤として下記式（４）で表される化合物を含有する吐出性の向上方法。
   

   

   ［式（４）中、Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、及びＸ_４はそれぞれ独立に水素原子又はメチル基を表し、ｊ、ｋ、ｍ、及びｎは総和で４以上１００以下の整数を表す。］。
2. 式（４）におけるＸ_１、Ｘ_２、Ｘ_３、及びＸ_４の全てが水素原子又はメチル基である請求項１に記載の吐出性の向上方法。
3. インクが分散剤として、下記するＡ−Ｂブロックポリマーをさらに含有する請求項１又は２に記載の吐出性の向上方法：
   Ａブロックを構成するモノマーが下記式（３）で表される１種類以上のモノマーであり、Ｂブロックを構成するモノマーがベンジルメタクリレート及びベンジルアクリレートから選択されるモノマーである。
   

   

   （式（３）中、Ｒ_５は水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ_６は水素原子又はメチル基を表す。）。
4. バインダー樹脂が、ウレタン樹脂である請求項１〜３のいずれか一項に記載の吐出性の向上方法。
5. インクが、さらにノニオン界面活性剤を含有する請求項１〜４のいずれか一項に記載の吐出性の向上方法。
6. ウレタン樹脂が、ポリカーボネート系ウレタン樹脂である請求項４に記載の吐出性の向上方法。
7. 吐出性の向上方法が、請求項１に記載のインクにより捺染された繊維の吐出性の向上方法である、請求項１に記載の吐出性の向上方法。
8. 繊維が、ポリエステル、セルロース、ポリアミド、天然繊維、及びこれらの繊維を含有する混紡繊維よりなる群から選択される繊維である請求項７に記載の吐出性の向上方法。
9. 請求項１、３、５及び７のいずれか一項に記載の吐出性の向上方法に用いるインク。