JP2018080338A - インク組成物及び捺染方法 - Google Patents

Abstract

【課題】乾燥後の再分散性が良好であり、さらに長期に保存した場合にもインクの物性が変化しない、インクジェット捺染用のインク組成物、並びにそのインク組成物を用いたインクジェット捺染方法及び染色方法を提供する。【解決手段】本発明のインク組成物は、顔料、水、特定の式で表されるモノマーＡ、モノマーＢ、及びモノマーＣよりなる群から選択される少なくとも２種類のモノマーからなるポリマーＤ、スチレン−ブタジエン樹脂、水溶性有機溶剤、及びノニオン界面活性剤を含有する（但し、染料を含有した樹脂からなる着色微粒子、染料を被覆した樹脂からなる着色微粒子、及び染料を含有した樹脂の表面を更に樹脂で被覆した着色微粒子から選ばれる少なくとも１種の着色微粒子を含有するインク組成物を除く。）。【選択図】なし

Description

本発明は、顔料、水、特定のポリマー、スチレンブタジエン樹脂、水溶性有機溶剤、ノニオン界面活性剤、及びアルキルエーテル溶剤を含有するインクジェット捺染に用いるインク組成物に関し、さらには該インク組成物を用いるインクジェット捺染方法、及び染色方法に関する。

インクジェット記録は、情報のデジタル化が進む中で、オフィス、家庭用の印刷方法として広く普及している。また、近年では商業印刷や繊維への捺染等への応用展開も数多く進められている。そして、インクジェット記録の用途が広がっていくのに伴い、インクジェットインクに用いる着色剤も従来の酸性染料あるいは直接染料等の水溶性染料から、用途に応じて水不溶性の着色剤、すなわち、分散染料や顔料等の様々な着色剤が使用されるようになってきた。

一般的に、水溶性染料を着色剤として用いた記録画像は、光、オゾン、水等に対する耐久性が低いことが知られている。
一方、顔料を着色剤として用いた記録画像は、光、オゾン、水等に対する各種堅牢性には優れることが知られている。
しかし、顔料のように水に不溶な着色剤を含有するインクは、何らかの要因により含有する水分を失って乾燥状態になると顔料の分散状態が壊れ、顔料の凝集が生じるという欠点があった。このように一度凝集したインク中の顔料は、水等の液媒体を加えても再び分散状態に戻すことができない（再分散性が悪い）ため、その改善が強く求められている。

また、特に顔料を含有するインクとしては、長期において安定であることが求められる。インク中において、粒子として分散状態で存在している顔料は、顔料粒子の凝集によって経時的に沈降現象が生じることが知られている。そのため、インク中で濃度勾配が生じ、初期の印字特性が得られなくなること、及び、凝集した粒子がノズルに詰まり、吐出できない状態となること等の問題があり、その改善も強く要望されている。

顔料を用いたインクジェットインクとしては、特許文献１のインクが挙げられる。これは、高分子分散剤を用いた分散インク組成物である。また、特許文献２には、自己分散型の顔料を用いたインク組成物が開示されている。

近年、樹脂をインク中に混合することで、熱処理により被記録材に硬化・定着させる手法も知られており、例えば特許文献３及び４に開示されている。

特許第３５３４３９５号公報 特許第４０１６４８３号公報 特開２０１１−２４６６３３号公報 特開平９−１４３４０７号公報

本発明の課題は、再分散性及び保存安定性に優れたインクジェット捺染に用いる顔料インク組成物、並びにそれを用いたインクジェット捺染方法及び染色方法を提供することである。

本発明者等は上記課題を解決すべく鋭意研究を行った結果、顔料、水、特定のポリマー、スチレン−ブタジエン樹脂、水溶性有機溶剤、及びノニオン界面活性剤を含有するインク組成物により、上記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。すなわち、本発明は下記［１］〜［９］に関する。

［１］
顔料、水、下記式（１）で表されるモノマーＡ、モノマーＢ、及びモノマーＣよりなる群から選択される少なくとも２種類のモノマーからなるポリマーＤ、スチレン−ブタジエン樹脂、水溶性有機溶剤、及びノニオン界面活性剤を含有する、インクジェット捺染に用いるインク組成物（但し、染料を含有した樹脂からなる着色微粒子、染料を被覆した樹脂からなる着色微粒子、及び染料を含有した樹脂の表面を更に樹脂で被覆した着色微粒子から選ばれる少なくとも１種の着色微粒子を含有するインク組成物を除く。）。
モノマーＡ：下記式（１）中、Ｒが水素原子であるモノマー。
モノマーＢ：下記式（１）中、ＲがＣ１−Ｃ４アルキル基であるモノマー。
モノマーＣ：下記式（１）中、Ｒがアリール基又はアリールＣ１−Ｃ４アルキル基であるモノマー。

［２］
インク組成物の総質量に対する各成分の含有量が、
上記顔料：１〜１５質量％、
上記ポリマーＤ：０．１〜１５質量％、
上記スチレン−ブタジエン樹脂：１〜２０質量％、
上記水溶性有機溶剤：１０〜４５質量％、
上記ノニオン界面活性剤：０．０１〜５質量％であり、
残部が水である、上記［１］に記載のインク組成物。
［３］
上記スチレン−ブタジエン樹脂がカルボキシ変性スチレン−ブタジエン樹脂である、上記［１］又は［２］に記載のインク組成物。
［４］
上記水溶性有機溶剤がポリグリセリルエーテル及びＣ２−Ｃ６ジオールを含む、上記［１］〜［３］のいずれか一項に記載のインク組成物。
［５］
２５℃において、表面張力が２０〜４０ｍＮ／ｍ、粘度が２〜１０ｍＰａ・ｓである、上記［１］〜［４］のいずれか一項に記載のインク組成物。
［６］
上記［１］〜［５］のいずれか一項に記載のインク組成物の液滴を、記録信号に応じて吐出させ、被記録材に付着させることにより捺染を行うインクジェット捺染方法。
［７］
上記被記録材が、ポリエステル、セルロース、ポリアミド、及び天然繊維よりなる群から選択される繊維、これらの繊維を含有する混紡繊維、又はこれらの繊維を含有する布帛である、上記［６］に記載のインクジェット捺染方法。
［８］
上記［６］又は［７］に記載のインクジェット捺染方法を用いて被記録材に付着させたインク組成物が含有する顔料を、スチーミング又はベーキング処理により上記被記録材に染着させ、染色を行うインクジェット染色方法。
［９］
上記スチーミング又はベーキング処理の処理温度が８０〜２５０℃であり、処理時間が１０秒から３０分の範囲である、上記［８］に記載のインクジェット染色方法。

本発明により、保存安定性及び再分散性に優れたインクジェット捺染に用いる顔料インク組成物、並びにそれを用いたインクジェット捺染方法及び染色方法が提供できる。

以下、本発明を詳細に説明する。以下においては、特に断りのない限り、「インク組成物」と記載したときは上記「インクジェット捺染に用いる（顔料）インク組成物」を意味する。また、特に断りのない限り、本明細書においては実施例等も含めて「％」及び「部」数については、いずれも質量基準で記載する。

［顔料］
上記の顔料としては、特に限定されるものではなく、公知の顔料が使用できる。顔料としては、無機顔料、有機顔料、体質顔料等が知られている。

上記の無機顔料としては、例えばカーボンブラック、金属酸化物、水酸化物、硫化物、フェロシアン化物、金属塩化物等が挙げられる。これらの中で黒色の顔料としては、カーボンブラックが好ましい。
カーボンブラックには種類があり、例えば、熱分解法により得られるサーマルブラック、アセチレンブラック；不完全燃焼法により得られるオイルファーネスブラック、ガスファーネスブラック、ランプブラック、ガスブラック、及びチャンネルブラック；等が挙げられる。

上記のうち、カーボンブラックとしては、アセチレンブラック、オイルファーネスブラック、ガスファーネスブラック、ランプブラック、チャンネルブラック等が好ましい。
カーボンブラックの具体例としては、例えば、Ｒａｖｅｎ７６０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ７８０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ７９０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ１０６０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ１０８０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ１１７０、Ｒａｖｅｎ１１９０ＵＬＴＲＡ ＩＩ、Ｒａｖｅｎ１２００、Ｒａｖｅｎ１２５０、Ｒａｖｅｎ１２５５、Ｒａｖｅｎ１５００、Ｒａｖｅｎ２０００、Ｒａｖｅｎ２５００ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ３５００、Ｒａｖｅｎ５０００ＵＬＴＲＡ ＩＩ、Ｒａｖｅｎ５２５０、Ｒａｖｅｎ５７５０、Ｒａｖｅｎ７０００（以上、コロンビア・カーボン社製）；Ｍｏｎａｒｃｈ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ１０００、Ｍｏｎａｒｃｈ１１００、Ｍｏｎａｒｃｈ１３００、Ｍｏｎａｒｃｈ１４００、Ｒｅｇａｌ１３３０Ｒ、Ｒｅｇａｌ１４００Ｒ、Ｒｅｇａｌ１６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ Ｌ（以上、キャボット社製）；Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１５０、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｖ、 Ｐｒｉｎｔｅｘ １４０Ｕ、 Ｐｒｉｎｔｅｘ １４０Ｖ、 ＳｐｅｃＩａｌ Ｂｌａｃｋ ４、ＳｐｅｃＩａｌ Ｂｌａｃｋ ４Ａ、ＳｐｅｃＩａｌ Ｂｌａｃｋ ５、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ６（以上、デグサ社製）；ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、ＭＡ６００、ＭＣＦ−８８、Ｎｏ．２５、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５２、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．２３００（以上、三菱化学社製）；等が挙げられる。

また、白色の顔料としては、金属酸化物を使用するのが好ましい。金属酸化物としては、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ジルコニア等が挙げられ、酸化チタンが好ましい。酸化チタンの種類としては、ルチル型、アナターゼ型；等が挙げられる。酸化チタンは粉体としてそのまま使用してもよいし、二酸化ケイ素、酸化アルミ、酸化ジルコニア、酸化亜鉛、又は水酸基を有する有機物等で、表面を処理したものを使用してもよい。これらの中では表面処理した酸化チタンが好ましく挙げられる。
酸化チタンの具体例としては、例えば、ＤＵＡＷＨＩＴＥ ＴＣＲ−５２、ＴＩＴＯＮＥ Ｒ−３２、ＴＩＴＯＮＥ Ｒ−７Ｅ、ＴＩＴＯＮＥ Ｒ−２１、ＴＩＴＯＮＥ Ｒ−６２Ｎ、ＴＩＴＯＮＥ Ｒ−４２（以上、堺化学工業株式会社製）；ＴＩＰＡＱＵＥ ＣＲ−５０、ＴＩＰＡＱＵＥ ＣＲ−５０−２、ＴＩＰＡＱＵＥ ＣＲ−５８、ＴＩＰＡＱＵＥ ＣＲ−６０、ＴＩＰＡＱＵＥ ＣＲ−８０、ＴＩＰＡＱＵＥ ＣＲ−９０（以上、石原産業株式会社製）；ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＡ−６００Ａ、ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ−６０５（以上、テイカ株式会社製）；ＳＴ−４５５、ＳＴ−４５５ＷＢ、ＳＴ−４５７ＳＡ、ＳＴ−４５７ＥＣ（以上、チタン工業株式会社製）；等が挙げられる。

上記の有機顔料としては、例えば、少なくとも１つのアゾ基を分子内に有するアゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、イソインドリノン顔料、ジオキサジン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、チオインジゴ顔料、アンソラキノン顔料、及びキノフタロン顔料が挙げられる。
有機顔料の具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、２４、５５、７３、７４、７５、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１０８、１１４、１２８、１２９、１３８、１３９、１５０、１５１、１５４、１５５、１８０、１８５、１９３、１９９、２０２等のイエロー色の顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５、７、１２、４８、４８：１、５７、８８、１１２、１２２、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、２０２、２０６、２０７、２５４、２５５、２５７、２６０、２６４、２７２等のレッド色の顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、２５、６０、６６、８０等のブルー色の顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １９、２３、２９、３７、３８、５０等のバイオレット色の顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ１３、１６、３６、３４、４３、６８、６９、７１、７３等のオレンジ〜ブラウン色の顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ７、３６、５４等のグリーン色の顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ １等のブラック色の顔料；等が挙げられる。

上記の体質顔料としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、タルク、クレー、硫酸バリウム、ホワイトカーボン等が挙げられる。これらの体質顔料は単独で使用してもよいが、通常は無機顔料又は有機顔料と併用して使用される。

上記の顔料としては、通常は単一の顔料を用いる。しかし、必要に応じて２種類以上の顔料を併用してもよい。一例としては、有機顔料と体質顔料；有機顔料と無機顔料；等の併用例を挙げることができる。また、流動性改良のため、有機顔料及び無機顔料に加えて、さらに体質顔料を併用することもできる。
さらに、染色物の色相調整のため、無機顔料及び有機顔料から選択される２種以上の顔料を併用することもできる。ここでいう色相調整は、濃淡をつけた染色物を得ること；染色の色域を広げること；等を目的として行われる。このような目的のためには、数種類の有機顔料を併用し、望みの色相に調整することができる。

［ポリマーＤ］
水性媒体（水と、後記するアルキルエーテル溶剤以外の水溶性有機溶剤及びアルキルエーテル溶剤の混合溶媒を意味する）中で顔料分散物を安定化させる方法としては、一般に樹脂等の分散剤を用いてエントロピー的、イオン反発力、立体反発力等によって顔料分散物を安定化する方法が用いられる。ここで、分散剤は親水性部分と疎水性部分とを有し、疎水性部分が顔料表面に吸着し、親水性部分で水性媒体に分散する性質を有すると考えられる。さらに、顔料表面への吸着状態によっては、顔料を水性媒体に溶解させることも可能である。上記のポリマーＤは、このような性質を有する分散剤として使用できる。
ポリマーＤは、上記式（１）で表されるモノマーＡ、モノマーＢ、及びモノマーＣよりなる群から選択される少なくとも２種類のモノマーを重合してなるポリマーである。好ましくは、モノマーＡ、モノマーＢ、及びモノマーＣから少なくとも１種類ずつが選択される。
また、ポリマーＤは、これらのモノマーのランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体のいずれであってもよい。

上記ポリマーＤの質量平均分子量は、通常１００００〜６００００、好ましくは１００００〜４００００、より好ましくは１００００〜３００００である。質量平均分子量がこれらの範囲にあるとき、顔料分散液の安定性が良好となる。

上記ポリマーＤの酸価は、ｍｇＫＯＨ／ｇを単位として、通常５０〜３００、好ましくは９０〜２００、より好ましくは１００〜１５０である。酸価が小さすぎると水又は水性媒体に対するポリマーＤの溶解性が低下し、大きすぎると発色性が低下することがある。

ポリマーＤとしては、例えば、星光ＰＭＣ社製ハイロスＸ ＶＳ−１２０２（メチルメタクリレート・ブチルメタクリレート・メタクリル酸からなる、酸価１４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、質量平均分子量１１０００のランダムポリマー）等が挙げられる。

また、ポリマーＤは、必要に応じて酸価を中和して用いてもよい。ポリマーＤの酸価の理論当量で中和したときが１００％中和度である。ポリマーＤの中和度は、インク組成物中において通常５０〜２００％、好ましくは８０〜１５０％、より好ましくは１００〜１２０％程度である。

上記ポリマーＤの中和に用いる中和剤としては、例えば、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ土類金属の水酸化物、アンモニア等の無機塩基、脂肪族アミン化合物やアルカノールアミン化合物等の有機塩基等が挙げられる。

上記アルカリ金属の水酸化物としては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられる。
また、アルカリ土類金属の水酸化物として、例えば、水酸化ベリリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化ストロンチウム等が挙げられる。
無機塩基の中ではアルカリ金属の水酸化物及びアンモニアが好ましく、中でも水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、及びアンモニアが好ましい。

上記アルカノールアミン化合物としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、メチルエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン等のモノ、ジ、又はトリＣ１−Ｃ３アルカノールアミン化合物が挙げられる。これらの中では３級アミン類が好ましく、中でもトリエタノールアミンが好ましい。

脂肪族アミン化合物としては、例えば、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン等のモノ、ジ、又はトリＣ１−Ｃ３アミン化合物が挙げられる。これらの中ではトリエチルアミンが好ましい。

これらの中和剤は１種類を使用してもよく、また２種類以上を併用してもよい。

［モノマーＡ］
モノマーＡは、上記式（１）中、Ｒが水素原子であるモノマー、すなわちメタクリル酸である。

［モノマーＢ］
モノマーＢは、上記式（１）中、ＲがＣ１−Ｃ４アルキル基であるモノマーである。
モノマーＢとしては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート等が挙げられる。

［モノマーＣ］
モノマーＣは、上記式（１）中、Ｒがアリール基又はアリールＣ１−Ｃ４アルキル基であるモノマーである。
上記アリールとしては、Ｃ６−Ｃ１０アリール基が好ましく、中でもフェニル基又はナフチル基が好ましい。
上記アリールＣ１−Ｃ４アルキル基としては、フェニルメチル、フェニルエチル、フェニルプロピル、フェニルブチル等のアルキル部分が直鎖又は分岐鎖、好ましくは直鎖のフェニルＣ１−Ｃ４アルキル基；ナフチルメチル、ナフチルエチル、ナフチルプロピル、ナフチルブチル等のアルキル部分が直鎖又は分岐鎖、好ましくは直鎖のナフチルＣ１−Ｃ４アルキル基；等が挙げられる。これらの中ではフェニルＣ１−Ｃ４アルキル基が好ましい。
モノマーＣの具体例としては、例えば、フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、フェネチルメタクリレートが挙げられる。

［スチレン−ブタジエン樹脂］
上記スチレン−ブタジエン樹脂は、ラテックス（エマルション）の形で販売されていることも多く、容易に購入することができる。その具体例としては、例えば、Ｎｉｐｏｌ ＬＸ４１５Ｍ、ＮｉｐｏｌＬＸ４３２Ｍ，Ｎｉｐｏｌ ＬＸ４３３Ｃ、Ｎｉｐｏｌ ＬＸ４２１、Ｎｉｐｏｌ ２５０７Ｈ、Ｎｉｐｏｌ ＬＸ３０３Ａ（以上、日本ゼオン（株）製）、グレードとして０６９５、０６９６、０５６１、０５８９、０６０２、２１０８、０５３３、０５４５、０５４８、０５６８、０５６９、０５７３、０５９７Ｃ、０８５０Ｚのラテックス（以上、ＪＳＲ（株）製）等が挙げられ、その多くは固形分が３０〜６０％で樹脂を乳化した液体である。
スチレン−ブタジエン樹脂としては、上記したいずれのラテックスも使用することができるが、中でもカルボキシ変性スチレン−ブタジエン樹脂を使用するのが好ましい。そのような樹脂の例としては、例えば、Ｎｉｐｏｌ ＬＸ４１５Ｍ、ＮｉｐｏｌＬＸ４３２Ｍ，Ｎｉｐｏｌ ＬＸ４３３Ｃ、Ｎｉｐｏｌ ＬＸ４２１、０６９５、０６９６、０５３３、０５４５、０５４８、０５６８、０５６９、０５７３、０５９７Ｃ、０８５０Ｚが挙げられ、０６９５、０５３３、０５６８、０５９７Ｃ、０８５０Ｚが好ましい。
スチレン−ブタジエン樹脂は単一のものを使用してもよいし、２〜３種類を併用してもよい。

［水溶性有機溶剤］
上記水溶性有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、第二ブタノール、第三ブタノール等のＣ１−Ｃ４モノオール；エチレングリコール、１，２−又は１，３−プロピレングリコール、１，２−又は１，４−ブチレングリコール、１，３−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール等のＣ２−Ｃ６ジオール；グリセリン、ヘキサン−１，２，６−トリオール、トリメチロールプロパン等のＣ３−Ｃ６トリオール；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のカルボン酸アミド；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジン−２−オン、１，３−ジメチルヘキサヒドロピリミド−２−オン等の複素環式尿素類；アセトン、メチルエチルケトン、２−メチル−２−ヒドロキシペンタン−４−オン等のケトン又はケトアルコール；１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の直鎖又は環状エーテル；ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、チオジグリコール等のジ若しくはトリＣ２−Ｃ３アルキレングリコール又はチオグリコール；テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール（好ましくは分子量４００、８００、１５４０等の分子量が２０００以下のもの）、ポリプロピレングリコール等の、繰り返し単位が４以上で、分子量が約２００００以下程度のポリＣ２−Ｃ３アルキレングリコール（好ましくは液状のもの）；ジグリセリン、トリグリセリン、ポリグリセリン等のポリグリセリルエーテル；ポリオキシエチレンポリグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンポリグリセリルエーテル等のポリオキシＣ２−Ｃ３アルキレンポリグリセリルエーテル；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルカルビトール）、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコールのＣ１−Ｃ４アルキルエーテル；γ−ブチロラクトン、エチレンカーボネート等の環状エステル又はカーボネート；ジメチルスルホキシド；酢酸；等が挙げられる。
これらの中では、Ｃ２−Ｃ６ジオール（中では１，２−プロピレングリコール）；Ｃ３−Ｃ６トリオール（中ではグリセリン）；ポリグリセリルエーテル（中ではジグリセリン）；及び、多価アルコールのＣ１−Ｃ４アルキルエーテル（中ではブチルカルビトール）；が好ましい。
これらの水溶性有機溶剤は１種類を使用してもよく、また複数を併用してもよい。これらの中では、ポリグリセリルエーテル（好ましくはグリセリン及び／又はジグリセリン）と、Ｃ２−Ｃ６ジオール（好ましくはエチレングリコール、１，２−又は１，３−プロピレングリコール、より好ましくはエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール）とを含有するのが好ましい。

［ノニオン界面活性剤］
上記ノニオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のエーテル系；ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系；２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール等のアセチレングリコール（アルコール）系；日信化学社製 商品名サーフィノール^ＲＴＭ１０４、１０５ＰＧ５０、８２、４２０、４４０、４６５、４８５、ＤＦ−１１０Ｄ、オルフィン^ＲＴＭＳＴＧ；ポリグリコールエーテル系（例えばＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ社製のＴｅｒｇＩｔｏｌ^ＲＴＭ１５−Ｓ−７等）；等が挙げられる。上記ノニオン界面活性剤は、単独又は混合して用いることができ、好ましくはサーフィノール系、より好ましくはサーフィノール^ＲＴＭ４２０、サーフィノール^ＲＴＭ４４０、サーフィノール^ＲＴＭ４６５である。
なお、本明細書において、上付きの「ＲＴＭ」は登録商標を意味する。

上記インクジェット捺染に用いるインク組成物の総質量に対する、各成分の含有量としては、以下の範囲が挙げられる。
顔料：通常１〜１５％、好ましくは１〜１０％、より好ましくは１〜７％。
ポリマーＤ：通常０．１〜１５％、好ましくは０．１〜９％、より好ましくは０．２〜６％。
スチレン−ブタジエン樹脂：通常１〜２０％、好ましくは３〜１５％、より好ましくは３〜１２％。
水溶性有機溶剤：通常１０〜４５％、好ましくは１５〜３８％、より好ましくは２０〜３５％。
ノニオン界面活性剤：通常０．０１〜５％、好ましくは０．０５〜３％、より好ましくは０．１〜２．５％。
なお、残部は水である。

上記インク組成物の調製方法に特に制限はないが、通常は、顔料及びポリマーＤを含有する水性の顔料分散液を調製した後、スチレン−ブタジエン樹脂、水溶性有機溶剤、ノニオン界面活性剤、及び必要に応じて他の成分を加えることにより、該インク組成物を調製する。

上記の顔料分散液を調製する方法としては、顔料、ポリマーＤ、及びスチレン−ブタジエン樹脂を、水又は水性溶媒とともにサンドミル（ビーズミル）、ロールミル、ボールミル、ペイントシェーカー、超音波分散機、マイクロフルイダイザー等を用いて分散する方法が挙げられ、これらの中ではサンドミル（ビーズミル）が好ましい。サンドミル（ビーズミル）を用いた顔料分散液の調製は、系の小さいビーズ（おおよそ０．０１〜１ｍｍ径）を使用し、ビーズの充填率を大きくすること等により分散効率を高めた条件で処理することが望ましい。
このような条件で分散を行うことにより、顔料の粒子サイズを小さくすることができ、分散性が良好な分散液を得ることができる。
また、該分散液の調製後に、濾過及び／又は遠心分離等により、粒子サイズの大きい成分を除去することも好ましく行われる。
また、該分散液の調製時に激しく泡立ち等が生じるときは、これを抑える目的で、シリコーン系、アセチレングリコール系等の消泡剤を極微量添加してもよい。ただし、消泡剤には、顔料の分散や微粒子化を阻害するものがあるため、そのような悪影響を及ぼさないものを適宜選択して使用するのが好ましい。

上記の通り、ポリマーＤは顔料の分散剤として使用できる。ポリマーＤは顔料表面の一部に吸着した状態であってもよいし、顔料表面の全てを被覆した状態（マイクロカプセル化顔料等と呼称される）であってもよい。好ましくは後者である。

上記ポリマーＤにより、顔料表面の全てを被覆した状態とする（換言すると、顔料をマイクロカプセル化する）ときは、公知のマイクロカプセル化方法のいずれをも使用することができる。その方法としては、大別して、物理的・機械的方法と、化学的方法との２つがある。後者の化学的方法としては、表面析出法、混錬法、界面重合法（表面重合法ともいう）等が提案されている。このうち表面析出法には、酸析法や転相乳化法等が含まれる。
ポリマーＤにより顔料をマイクロカプセル化するときは、いずれの手法を用いてもよく、特に限定されないが、これらの中では表面析出法が好ましく、中でも転相乳化法が好ましい。

転相乳化法としては、例えば、分散剤を溶解した疎水性有機溶剤の溶液と、中和剤及び水を含有する液体とを混合して乳化（エマルション又はマイクロエマルション）液とし、さらに顔料を加えて混合・分散した後、溶剤を除去して水性の顔料分散液を得る方法が挙げられる。
上記のようにして調製される顔料分散液中における顔料の平均粒径は、通常２００ｎｍ以下、好ましくは５０〜１５０ｎｍ、より好ましくは６０〜１２０ｎｍである。平均粒径をこの範囲とすることによって、分散安定性及び吐出安定性が優れるとともに、染色濃度が高くなる。なお、平均粒径は、レーザ光散乱法を用いて測定できる。

上記インク組成物のｐＨとしては、保存安定性を向上させる目的で、ｐＨ５〜１１が好ましく、ｐＨ７〜１０がより好ましい。
また、インク組成物の２５℃における表面張力としては、１０〜５０ｍＮ／ｍが好ましく、２０〜４０ｍＮ／ｍがより好ましい。
さらに、インク組成物の２５℃における粘度としては、３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、２０ｍＰａ・ｓ以下がより好ましく、２〜１０ｍＰａ・ｓが特に好ましい。
本発明のインク組成物のｐＨ、表面張力は、後記するようなｐＨ調整剤、界面活性剤で適宜調整することが可能である。

上記ポリマーＤの含有量は、分原比と呼ばれる数値で表すことができ、この分原比は下記式で求めることができる。
分原比＝ポリマーＤの部数／顔料の部数

本発明において、分原比は通常０．１〜１．０、好ましくは０．１〜０．６、より好ましくは０．２〜０．４である。分原比がこの範囲にあるとき、安定性に優れる顔料分散液、及び良好な染色物が得られる。

上記インク組成物の調製においては、上記した以外のインク調製剤も適宜用いることができる。例えば、防腐・防黴剤、ｐＨ調整剤、キレート試薬、防錆剤、水溶性紫外線吸収剤、水溶性高分子化合物、酸化防止剤、界面活性剤等が挙げられる。以下にこれらのインク調製剤について説明する。

防黴剤の具体例としては、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン−１−オキシド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン及びその塩等が挙げられる。

防腐剤の例としては、例えば、有機硫黄系、有機窒素硫黄系、有機ハロゲン系、ハロアリールスルホン系、ヨードプロパギル系、ハロアルキルチオ系、ニトリル系、ピリジン系、８−オキシキノリン系、ベンゾチアゾール系、イソチアゾリン系、ジチオール系、ピリジンオキシド系、ニトロプロパン系、有機スズ系、フェノール系、第４アンモニウム塩系、トリアジン系、チアジン系、アニリド系、アダマンタン系、ジチオカーバメイト系、ブロム化インダノン系、ベンジルブロムアセテート系、無機塩系等の化合物が挙げられる。
有機ハロゲン系化合物の具体例としては、例えばペンタクロロフェノールナトリウムが挙げられる。ピリジンオキシド系化合物の具体例としては、例えば２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウムが挙げられる。イソチアゾリン系化合物の具体例としては、例えば、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンマグネシウムクロライド、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンカルシウムクロライド、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンカルシウムクロライド等が挙げられる。その他の防腐防黴剤の具体例としては、無水酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、アーチケミカル社製、商品名プロクセル^ＲＴＭＧＸＬ（Ｓ）やプロクセル^ＲＴＭＸＬ−２（Ｓ）等が挙げられる。

ｐＨ調整剤としては、調製されるインクに悪影響を及ぼさずに、インクのｐＨを例えば５〜１１の範囲に制御できるものであれば任意の物質を使用することができる。例えば、上記「ポリマーＤの中和に用いる中和剤」に挙げたものと同じものも使用できる。
他の具体例としては、例えば、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩；ケイ酸ナトリウム、酢酸カリウム等の有機酸のアルカリ金属塩；リン酸二ナトリウム等のリン酸塩；等が挙げられる。

キレート試薬の具体例としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラシル二酢酸ナトリウム等が挙げられる。

防錆剤の具体例としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグリコール酸アンモニウム、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト等が挙げられる。

水溶性紫外線吸収剤の具体例としては、例えば、スルホ化したベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾ−ル系化合物、サリチル酸系化合物、桂皮酸系化合物、又はトリアジン系化合物が挙げられる。

水溶性高分子化合物の具体例としては、ポリビニルアルコール、セルロース誘導体、ポリアミン又はポリイミン等が挙げられる。

酸化防止剤としては、例えば、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。上記有機系の褪色防止剤の具体例としては、ハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、複素環類等が挙げられる。

上記インクジェット捺染方法は、上記インク組成物の液滴を、記録信号に応じて吐出させ、被記録材に付着させることにより捺染を行う方法である。捺染の際に使用するインクジェットプリンタのインクノズル等については特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。

上記の捺染方法は、公知の方法、例えば、静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式；ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）；電気信号を音響ビームに変えインクに照射し、その放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式；インクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット方式；等のいずれの方式であっても用いることができる。

上記インクジェット捺染方法における被記録材としては、ポリエステル、セルロース、ポリアミド、及び天然繊維よりなる群から選択される繊維が挙げられる。
ポリエステル繊維としては、ポリエチレンテレフタレートを主成分とする繊維が挙げられる。
セルロース繊維としては、綿、木綿、レーヨン、トリアセテート繊維、ジアセテート繊維等が挙げられる。
ポリアミド繊維としては、ナイロン繊維等が挙げられる。
天然繊維としては、絹、羊毛等が挙げられる。
上記の繊維は単一素材の繊維であっても、これらの混紡繊維であってもよい。また、これらの繊維にインク受容層（滲み防止層）を設けたものでもよい。この繊維へのインク受容層の形成方法は公知公用の技術であり、インク受容層を有する繊維は市場から入手できる。また、公知公用の技術から適宜構成成分、形成方法等を選定し、該繊維にインク受容層を設けることもできる。該インク受容層はその機能を有するものであれば、特に限定されるものではない

上記インクジェット染色方法は、上記インクジェット捺染方法を用いて被記録材に付着させた上記インク組成物が含有する顔料を、スチーミング又はベーキング処理により被記録材に染着させ、染色を行う方法である。
スチーミング処理としては、例えば、高温スチーマーでは通常８０〜２５０℃、好ましくは１７０〜１８０℃、通常１０秒〜３０分、好ましくは１０分程度の処理で染着させることができる（湿熱固着）。
また、ベーキング（サーモゾル）処理としては、通常８０〜２５０℃、好ましくは１９０〜２１０℃、通常１０秒〜３０分、好ましくは６０〜１８０秒程度の処理で染着させることができる（乾熱固着）。
このようにして、上記インクジェット染色方法により染色された染色物が得られる。なお、染色物とは、上記インクジェット染色方法により染色された被記録材を意味する。

上記インクジェット捺染方法で繊維に印捺するには、例えば上記インク組成物を含有する容器を、布帛の搬送が可能な捺染用インクジェットプリンタの所定の位置にセットし、上記インクジェット捺染方法で被記録材に印捺すればよい。
上記インクジェット捺染方法は、上記インク組成物中に含有する顔料の種類を選択してインクセットとして使用し、フルカラー捺染を行うことができる。例えば、上記イエロー、レッド、ブルー、及びブラックの４色のインクセットとして使用してもよいし、必要に応じて、グリーン、バイオレット、オレンジ〜ブラウン等の各色の顔料から適宜選択し、４色以上のインクセットとして使用することもできる。

上記のインク組成物は、インクジェットヘッドへのインク充填が良好であり、捺染時に吐出曲がりや擦れなく安定した吐出を行うことができる。また、連続して捺染するとき、及び、間歇して捺染するときのいずれにおいても、ノズルを詰まらせることなく良好な吐出を行うことができる。
また、貯蔵時の保存安定性が良好であり、仮にインク組成物中の水分等を失って、インク組成物を乾燥させてしまったときであっても、再分散性が極めて良好である。
また、繊維の染色において、滲みがなく高発色であり、フルカラー捺染において隣接した色が混ざらず高品質である。
また、染着後の各種の堅牢性、例えば耐光性、耐水性等にも優れる。

以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。

［調製例１］
星光ＰＭＣ社製ハイロスＸ ＶＳ−１２０２（９部）を、２−ブタノン（３０部）に溶解した。この溶液に、０．９部の水酸化ナトリウムをイオン交換水（７６部）に溶解させた液を加え、１時間撹拌することにより乳化液を得た。得られた液にＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２（Ｈｉｇｈ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｃｏｌｏｕｒｓ Ｌｔｄ社製、ＨＰＣ Ｒｅｄ １２２０、３０部）を加え、サンドグラインダーで１５００ｒｐｍの条件下、１５時間分散処理を行った。得られた液にイオン交換水（１５０部）を滴下した後、分散用ビーズを濾別した。得られた母液中の２−ブタノン及び水の一部を、エバポレータで減圧留去して濃縮することにより、固形分１２．２％の分散液を得た。これを「分散液１」とする。なお、水溶液中の固形分は、株式会社エイ・アンド・デイ社製、ＭＳ−７０を用いて乾燥重量法により求めた。分散液１に含まれる顔料の平均粒子径は１８１ｎｍ、分散液１の２５℃における粘度は６．７ｍＰａ・ｓであった。

［調製例２］
上記調製例１で使用したＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２の代わりに、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７を用いる以外は調製例１と同様にして分散液を得た。これを「分散液２」とする。分散液２の固形分は１１．９％、分散液２に含まれる顔料の平均粒子径は８８ｎｍ、分散液２の２５℃における粘度は４．６ｍＰａ・ｓであった。

［調製例３］
上記調製例１で使用したＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２の代わりに、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３を用いる以外は調製例１と同様にして、分散液を得た。これを「分散液３」とする。分散液３の固形分は１２．１％、分散液３に含まれる顔料の平均粒子径は１０２ｎｍ、分散液３の２５℃における粘度は６．２ｍＰａ・ｓであった。

［調製例４］
上記調製例１で使用したＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２の代わりに、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５５を用いる以外は調製例１と同様にして、分散液を得た。これを「分散液４」とする。分散液４の固形分は１２．２％、分散液４に含まれる顔料の平均粒子径は８２ｎｍ、分散液４の２５℃における粘度は２．４ｍＰａ・ｓであった。

［実施例５〜１６］
上記分散液１〜４と、下記表１に記載の各成分とを混合し、５μｍのメンブランフィルタで夾雑物を濾別することにより、評価試験に用いる実施例５〜１６のインクを得た。いずれのインクも、顔料の含有量が６％になるように調整した。

［比較例１〜４］
各実施例で用いたスチレン−ブタジエン樹脂の代わりに、ポリカーボネート系ウレタン樹脂ラテックスであるパーマリンＵＡ−１５０［三洋化成工業（株）製］を使用し、下記表２の各成分を混合することにより、評価試験に用いる比較例１〜４のインクをそれぞれ調製した。いずれのインクも、顔料の含有量が６％になるように調整した。

下記表１及び表２中の略号等は、以下の意味を有する。また、空欄はその成分を含有しないことを意味する。
ＤＧ：ジグリセリン
１，２−ＰＧ：１，２−プロピレングリコール
０５３３：ＪＳＲ（株）製のグレード０５３３のラテックス
０５６８：ＪＳＲ（株）製のグレード０５６８のラテックス
０５９７Ｃ：ＪＳＲ（株）製のグレード０５９７Ｃのラテックス
ＳＦ４２０：サーフィノール４２０
ＤＦ−１１０Ｄ：サーフィノールＤＦ−１１０Ｄ
ＴＥＡ：トリエタノールアミン
ＢＣ：ブチルカルビトール
ＵＡ−１５０：パーマリンＵＡ−１５０

［Ａ．再分散性試験］
上記実施例５〜１６、及び比較例１〜４のインク組成物をガラスシャーレの上に５ｍｌのせ、シャーレ底に薄くまんべんなく回し広げた後、余剰の液体を捨てた。これを３５℃の乾燥機で４時間乾燥させた後、室温で２ｍｌのイオン交換水を滴下し、乾燥したインク組成物の再分散性を目視にて、下記の４段階で評価した。
乾燥後であっても再分散するものは、残渣を生じることなく全て液状に戻るため、目視にて判断することができる。結果を上記表１及び表２に示す。
Ａ：残渣なく、全て再分散する。
Ｂ：残渣が少し残るが、ほとんどが再分散している。
Ｃ：残渣は多く残るが、多少再分散している。
Ｄ：まったく再分散しない。

［Ｂ．安定性試験］
各実施例及び比較例のインク組成物をそれぞれ蓋付ガラス製サンプル瓶に入れ、６０℃の乾燥機で３日間静置した。各サンプル瓶を静かに逆さまにし、保存安定性として沈殿物の有無を目視にて、下記の２段階で評価した。結果を上記表１及び表２に示す。
Ａ：沈殿物は確認されない。
Ｄ：明らかに沈殿物が確認される。

上記の結果から明らかなように、実施例５〜１６のインク組成物は、比較例１〜４のインク組成物と比較して再分散性及び保存安定性に極めて優れることがわかった。

［調製例５］
国際公開第２０１３／１１５０７１号の合成例４を追試することにより得た高分子分散剤（ブロック共重合体Ｂ）を６部、２−ブタノン３０部に溶解させ、均一な溶液とした。これに、０．４４部の水酸化ナトリウムを４１部のイオン交換水に溶解させた液を加え、１時間撹拌することで高分子分散剤が溶解した乳化溶液を調製した。このとき、結晶の析出はなかった。これにＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２（Ｈｉｇｈ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｃｏｌｏｕｒｓ Ｌｔｄ社製、ＨＰＣ Ｒｅｄ １２２０）を２０部加え、サンドグラインダーで分散を行った。分散は１５００ｒｐｍの条件下で１５時間分散させて液を得た。得られた液にイオン交換水１００部を滴下し、この液を濾過して分散用ビーズを取り除いた後、エバポレータで２−ブタノン及び水を減圧留去することにより、固形分１５．１％の分散液を得た。これを「分散液５」とする。分散液５に含まれる顔料の平均粒子径は９６ｎｍ、分散液５の２５℃における粘度は６．０ｍＰａ・ｓであった。

［調製例６］
国際公開第２０１３／１１５０７１号の合成例３を追試することにより得た高分子分散剤（ブロック共重合体Ａ）を６部、２−ブタノン３０部に溶解させ、均一な溶液とした。これに、０．４５部の水酸化ナトリウムを４２部のイオン交換水に溶解させた液を加え、１時間撹拌することで高分子分散剤が溶解した乳化溶液を調製した。このとき、結晶の析出はなかった。これにＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２（Ｈｉｇｈ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｃｏｌｏｕｒｓ Ｌｔｄ社製、ＨＰＣ Ｒｅｄ １２２０）を２０部加え、サンドグラインダーで分散を行った。分散は１５００ｒｐｍの条件下で１５時間分散させて液を得た。得られた液にイオン交換水１００部を滴下し、この液を濾過して分散用ビーズを取り除いた後、エバポレータで２−ブタノン及び水を減圧留去することにより、固形分１３．７％の分散液を得た。これを「分散液６」とする。分散液６に含まれる顔料の平均粒子径は８０ｎｍ、分散液６の２５℃における粘度は６．７ｍＰａ・ｓであった。

［調製例７］
国際公開第２０１３／１１５０７１号の合成例５を追試することにより得た高分子分散剤（ブロック共重合体Ｃ）を６部、２−ブタノン３０部に溶解させ、均一な溶液とした。これに、０．４３部の水酸化ナトリウムを４２部のイオン交換水に溶解させた液を加え、１時間撹拌することで高分子分散剤が溶解した乳化溶液を調製した。このとき、結晶の析出はなかった。これにＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２（Ｈｉｇｈ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｃｏｌｏｕｒｓ Ｌｔｄ社製、ＨＰＣ Ｒｅｄ １２２０）を２０部加え、サンドグラインダーで分散を行った。分散は１５００ｒｐｍの条件下で１５時間分散させて液を得た。得られた液にイオン交換水１００部を滴下し、この液を濾過して分散用ビーズを取り除いた後、エバポレータで２−ブタノン及び水を減圧留去することにより、固形分１３．９％の分散液を得た。これを「分散液７」とする。分散液７に含まれる顔料の平均粒子径は１０２ｎｍ、分散液７の２５℃における粘度は７．４ｍＰａ・ｓであった。

［調製例８］
国際公開第２０１３／１１５０７１号の合成例６を追試することにより得た高分子分散剤（ブロック共重合体Ｄ）を６部、２−ブタノン３０部に溶解させ、均一な溶液とした。これに、０．４４部の水酸化ナトリウムを４１部のイオン交換水に溶解させた液を加え、１時間撹拌することで高分子分散剤が溶解した乳化溶液を調製した。このとき、結晶の析出はなかった。これにＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２（Ｈｉｇｈ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｃｏｌｏｕｒｓ Ｌｔｄ社製、ＨＰＣ Ｒｅｄ １２２０）を２０部加え、サンドグラインダーで分散を行った。分散は１５００ｒｐｍの条件下で１５時間分散させて液を得た。得られた液にイオン交換水１００部を滴下し、この液を濾過して分散用ビーズを取り除いた後、エバポレータで２−ブタノン及び水を減圧留去することにより、固形分１２．７％の分散液を得た。これを「分散液８」とする。分散液８に含まれる顔料の平均粒子径は１０２ｎｍ、分散液８の２５℃における粘度は２０．２ｍＰａ・ｓであった。

［調製例９］
国際公開第２０１３／１１５０７１号の合成例７を追試することにより得た高分子分散剤（ブロック共重合体Ｅ）を６部、２−ブタノン３０部に溶解させ、均一な溶液とした。これに、０．３８部の水酸化ナトリウムを８８部のイオン交換水に溶解させた液を加え、１時間撹拌することで高分子分散剤が溶解した乳化溶液を調製した。このとき、結晶の析出はなかった。これにＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２（Ｈｉｇｈ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｃｏｌｏｕｒｓ Ｌｔｄ社製、ＨＰＣ Ｒｅｄ １２２０）を２０部加え、サンドグラインダーで分散を行った。分散は１５００ｒｐｍの条件下で１５時間分散させて液を得た。得られた液にイオン交換水１００部を滴下し、この液を濾過して分散用ビーズを取り除いた後、エバポレータで２−ブタノン及び水を減圧留去することにより、固形分１１．７％の分散液を得た。これを「分散液９」とする。分散液９に含まれる顔料の平均粒子径は１０４ｎｍ、分散液９の２５℃における粘度は３．０ｍＰａ・ｓであった。

［調製例１０］
国際公開第２０１３／１１５０７１号の合成例８を追試することにより得た高分子分散剤（ブロック共重合体Ｆ）を６部、２−ブタノン３０部に溶解させ、均一な溶液とした。これに、０．５１部の水酸化ナトリウムを４１部のイオン交換水に溶解させた液を加え、１時間撹拌することで高分子分散剤が溶解した乳化溶液を調製した。このとき、結晶の析出はなかった。これにＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２（Ｈｉｇｈ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｃｏｌｏｕｒｓ Ｌｔｄ社製、ＨＰＣ Ｒｅｄ １２２０）を２０部加え、サンドグラインダーで分散を行った。分散は１５００ｒｐｍの条件下で１５時間分散させて液を得た。得られた液にイオン交換水１００部を滴下し、この液を濾過して分散用ビーズを取り除いた後、エバポレータで２−ブタノン及び水を減圧留去することにより、固形分１２．６８％の分散液を得た。これを「分散液１０」とする。分散液１０に含まれる顔料の平均粒子径は１１０ｎｍ、分散液１０の２５℃における粘度は１０．４ｍＰａ・ｓであった。

［調製例１１］
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２の代わりに、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７を用いる以外は上記調製例６と同様にして、固形分１２．９％の分散液を得た。これを「分散液１１」とする。分散液１１に含まれる顔料の平均粒子径は８８ｎｍ、分散液１１の２５℃における粘度は４．６ｍＰａ・ｓであった。

［調製例１２］
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２の代わりに、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３を用いる以外は上記調製例６と同様にして、固形分１２．４％の分散液を得た。これを「分散液１２」とする。分散液１２に含まれる顔料の平均粒子径は１０２ｎｍ、分散液１２の２５℃における粘度は６．２ｍＰａ・ｓであった。

［調製例１３］
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２の代わりに、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５５を用いる以外は上記調製例６と同様にして、固形分１４．１％の分散液を得た。これを「分散液１３」とする。分散液１３に含まれる顔料の平均粒子径は８２ｎｍ、分散液１３の２５℃における粘度は２．４ｍＰａ・ｓであった。

［調製例１４］
国際公開第２０１３／１１５０７１号の合成例３を追試することにより得た高分子分散剤（ブロック共重合体Ａ）を４部、２−ブタノン２５部に溶解させ、均一な溶液とした。これに、０．４５部の水酸化ナトリウムを４２部のイオン交換水に溶解させた液を加え、１時間撹拌することで高分子分散剤が溶解した乳化溶液を調製した。このとき、結晶の析出はなかった。これにタイペークＣＲ−５０−２（石原産業株式会社製）を４０部加え、サンドグラインダーで分散を行った。分散は１５００ｒｐｍの条件下で１５時間分散させて液を得た。得られた液にイオン交換水１００部を滴下し、この液を濾過して分散用ビーズを取り除いた後、エバポレータで２−ブタノン及び水を減圧留去することにより、固形分３０．０％の分散液を得た。これを「分散液１４」とする。分散液１４に含まれる顔料の平均粒子径は２６６ｎｍ、分散液１４の２５℃における粘度は４．０ｍＰａ・ｓであった。

［実施例１７〜２１］
上記分散液６及び分散液１１〜１３と下記表３に記載の各成分とを混合し、５μｍのメンブランフィルタで夾雑物を濾別することにより、評価試験に用いる実施例１７〜２１のインク組成物を得た。いずれのインク組成物も、顔料の含有量が６％になるように調整した。
下記表３中の略号等及び空欄は、上記表１及び表２と同じ意味を有する。また、「０８５０Ｚ」は、ＪＳＲ株式会社製のグレード０８５０Ｚのラテックスを意味する。

実施例５〜１６、及び比較例１〜４のインク組成物の代わりに、上記実施例１７〜２１で得た各インク組成物を用いる以外は上記「Ａ．再分散性試験」と同様にして、乾燥したインク組成物の再分散性を目視にて、上記の４段階で評価した。結果を下記表３中に示す。

上記の結果から明らかなように、実施例１７〜２１のインク組成物は、実施例５〜１６のインク組成物と同様に再分散性に極めて優れることがわかった。

本発明の顔料インクは、インクジェット捺染用インクとして極めて有用である。

Claims (9)

1. 顔料、水、下記式（１）で表されるモノマーＡ、モノマーＢ、及びモノマーＣよりなる群から選択される少なくとも２種類のモノマーからなるポリマーＤ、スチレン−ブタジエン樹脂、水溶性有機溶剤、及びノニオン界面活性剤を含有する、インクジェット捺染に用いるインク組成物（但し、染料を含有した樹脂からなる着色微粒子、染料を被覆した樹脂からなる着色微粒子、及び染料を含有した樹脂の表面を更に樹脂で被覆した着色微粒子から選ばれる少なくとも１種の着色微粒子を含有するインク組成物を除く。）。
   モノマーＡ：下記式（１）中、Ｒが水素原子であるモノマー。
   モノマーＢ：下記式（１）中、ＲがＣ１−Ｃ４アルキル基であるモノマー。
   モノマーＣ：下記式（１）中、Ｒがアリール基又はアリールＣ１−Ｃ４アルキル基であるモノマー。
   

   
2. インク組成物の総質量に対する各成分の含有量が、
   前記顔料：１〜１５質量％、
   前記ポリマーＤ：０．１〜１５質量％、
   前記スチレン−ブタジエン樹脂：１〜２０質量％、
   前記水溶性有機溶剤：１０〜４５質量％、
   前記ノニオン界面活性剤：０．０１〜５質量％であり、
   残部が水である、請求項１に記載のインク組成物。
3. 前記スチレン−ブタジエン樹脂がカルボキシ変性スチレン−ブタジエン樹脂である、請求項１又は２に記載のインク組成物。
4. 前記水溶性有機溶剤がポリグリセリルエーテル及びＣ２−Ｃ６ジオールを含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載のインク組成物。
5. ２５℃において、表面張力が２０〜４０ｍＮ／ｍ、粘度が２〜１０ｍＰａ・ｓである、請求項１〜４のいずれか一項に記載のインク組成物。
6. 請求項１〜５のいずれか一項に記載のインク組成物の液滴を、記録信号に応じて吐出させ、被記録材に付着させることにより捺染を行うインクジェット捺染方法。
7. 前記被記録材が、ポリエステル、セルロース、ポリアミド、及び天然繊維よりなる群から選択される繊維、これらの繊維を含有する混紡繊維、又はこれらの繊維を含有する布帛である、請求項６に記載のインクジェット捺染方法。
8. 請求項６又は７に記載のインクジェット捺染方法を用いて被記録材に付着させたインク組成物が含有する顔料を、スチーミング又はベーキング処理により前記被記録材に染着させ、染色を行うインクジェット染色方法。
9. 前記スチーミング又はベーキング処理の処理温度が８０〜２５０℃であり、処理時間が１０秒から３０分の範囲である、請求項８に記載のインクジェット染色方法。