JP2017066360A - 低誘電損失の絶縁樹脂組成物、その組成物で製造された絶縁フィルム及びその絶縁フィルムを備えたプリント回路基板 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】1つ以上のシリル基を含むエポキシ樹脂と硬化剤とフィラーとを含む絶縁樹脂組成物。前記エポキシ樹脂が1以上のシリル基を含むビフェニル系エポキシ樹脂又はビスフェノールA系エポキシ樹脂であることが好ましい絶縁樹脂組成物。更にフィラーが、エポキシ樹脂及び硬化剤の総量の70〜90重量部含まれことが好ましい絶縁樹脂組成物。熱硬化性樹脂内に誘電損失特性及び熱膨脹係数が低いシリコン元素を導入することにより、最終硬化の際に誘電損失特性が低く、低い熱膨脹係特性を有する絶縁フィルム用樹脂組成物。前記組成物で製造された絶縁フィルム、及びその絶縁フィルムを備えたプリント回路基板。
【選択図】図2a
Description
本発明の一実施例に係る絶縁樹脂組成物は、エポキシ樹脂内にSiグループが含まれたシリレートエポキシ樹脂を含むことができる。
本発明の一実施例に係る絶縁樹脂組成物は、シリレートエポキシ樹脂及び硬化剤を含むことができる。上記硬化剤は、通常的にエポキシ樹脂に含まれたエポキシ基と反応可能な硬化剤を含むことができ、特に制限されることはない。
本発明の一実施例に係る絶縁樹脂組成物は、熱膨脹係数の向上のために無機充填剤をさらに含むことができる。
本発明の一実施例に係る絶縁樹脂組成物は、当該技術分野で公知のいずれの一般的な方法を用いて半固相状態のフィルムを製造することができる。例えば、ロールコーター(roll coater)、カーテンコーター(curtain coater)、またはコンマコーター(comma coater)等を用いてフィルム状に製造して乾燥させた後、これを基板上に適用してビルドアップ方式による多層プリント基板を製造する時に絶縁フィルムまたはプリプレグとして用いることができる。このような絶縁フィルムまたはプリプレグは、耐熱性、熱膨脹係数、誘電率及び誘電損失の特性を向上させることができる。
[実施例1]
エポキシ樹脂と硬化剤の当量比は、1:(0.7:0.15)に固定した。図2aに示すように、シリレートエポキシとしては、シリルグループが2つ置換された樹脂を用い、フィラーとしてのシリカは、アミノフェニルシランで表面処理されて表面にアミングループを含む1μmのシリカを用いた。シリカの含量は、樹脂と硬化剤の総量の80重量%となるようにし、添加剤として熱可塑性高分子であるポリビニルブチラールを用い、硬化触媒としてイミダゾール系を用いた。フィルムレベリング特性の向上のためにPDMS系レベリング物質を用いた。すべての成分を撹拌により均一に混合して絶縁フィルム用樹脂組成物1を製造した。
シリレートエポキシ樹脂として、図2bに示すように、シリルグループが2つ及び1つ置換された樹脂を50:50で用いたことを除き、実施例1と同様の方法を用いて絶縁フィルム用樹脂組成物2を製造した。
シリレートエポキシ樹脂として、図2cに示すようにシリルグループが1つ置換された樹脂を用いたことを除き、実施例1と同様の方法を用いて絶縁フィルム用樹脂組成物3を製造した。
シリレートエポキシ樹脂として、図2dに示すようにシリルグループが1つ置換された樹脂と置換されなかった樹脂を50:50に用いたことを除き、実施例1と同様の方法を用いて絶縁フィルム用樹脂組成物4を製造した。
エポキシ樹脂として、ビスフェノールA樹脂、O−クレゾールノボラック樹脂、及び図2aに示すシリルグル−ムが2つ置換されたシリレートエポキシを用い、硬化剤としてアミノトリアジンを用いた。ここで、エポキシ樹脂の当量比は、ビスフェノールA樹脂、O−クレゾールノボラック樹脂、シリレートエポキシが、0.4:0.1:0.5であった。またエポキシ樹脂と硬化剤の当量比は、1:0.6に固定した。フィラーとしてのシリカは、アミノフェニルシランで表面処理されて表面にアミングループを含む1μmのシリカを用いた。
エポキシ樹脂として、シリレートされなかったビスフェノールA樹脂、O−クレゾールノボラック樹脂を0.5:0.5の当量比で用い、シリカの含量を樹脂と硬化剤の総量の75重量%となるようにしたことを除き、実施例1と同様の方法を用いて比較例の組成物を製造した。
実施例1から実施例5で得られた絶縁フィルム用樹脂組成物1から5を、20μmにフィルム化した。得られたフィルムを3ステップの硬化工程により硬化して絶縁フィルム1から5を製造した。
比較例1の組成物を用いたことを除き、実施例6と同様の方法を用いて比較例の絶縁フィルムを製造した。
実施例6から実施例10で得られた絶縁フィルム1から5、及び比較例2で得られた比較例の絶縁フィルムを対象にして熱膨脹係数及び誘電正接特性を測定し、その結果を表1に示した。熱膨脹係数は、dynamic mechanical analyzer(DMA)を使用して測定した(測定サンプル規格:長さ4cm、幅4mm、厚さ100μm)。誘電特性は、Agilent E8362 PNA装備を使用し、cavity methodを用いて測定した(測定サンプル規格:長さ8cm、幅3mm、厚さ100μm)。
Claims (11)
- 1つ以上のシリル基を含むエポキシ樹脂と、
硬化剤と、
フィラーと、
を含む絶縁樹脂組成物。 - 前記エポキシ樹脂は、1つ以上のシリル基を含むビフェニル系エポキシ樹脂、またはビスフェノールA系エポキシ樹脂である請求項1に記載の絶縁樹脂組成物。
- 前記フィラーは、前記エポキシ樹脂及び硬化剤の総量の70から90重量部含まれる請求項1または請求項2に記載の絶縁樹脂組成物。
- 前記エポキシ樹脂及び硬化剤は、当量比が1:0.5から1:1の範囲で含まれる請求項1から請求項3のいずれか1項に記載の絶縁樹脂組成物。
- シリル基を含まないエポキシ樹脂をさらに含む請求項1から請求項4のいずれか1項に記載の絶縁樹脂組成物。
- 前記硬化剤は、活性エステル硬化剤、アミノトリアジンノボラック硬化剤、アミド系硬化剤、ポリアミン系硬化剤、酸無水物硬化剤、フェノールノボラック型硬化剤、ポリメルカプタン硬化剤、第3アミン硬化剤、及びイミダゾール硬化剤から1種以上選択される請求項1から請求項5のいずれか1項に記載の絶縁樹脂組成物。
- 請求項1から請求項6のいずれか1項に記載の絶縁樹脂組成物により基材上に形成された絶縁フィルム。
- 前記絶縁フィルムは、誘電正接特性(Df:Dissipation factor)が0.0050tangentδ以下である請求項7に記載の絶縁フィルム。
- 請求項1から請求項6のいずれか1項に記載の絶縁樹脂組成物を含むワニスに無機繊維または有機繊維を含浸及び乾燥させて製造されたプリプレグ。
- 請求項7または請求項8に記載の絶縁フィルムが、回路パターンの形成された基材上にラミネーションされたプリント回路基板。
- シリレートエポキシに導入されるシリルグループの数を調整することにより絶縁樹脂組成物の熱膨脹係数及び誘電正接特性を調整する絶縁樹脂組成物の製造方法。
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