JP2017023124A - アルコール飲料中のアルコール含有量の低減化方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】芳香成分、旨み成分などを残しつつ、アルコールのみを除去し、低アルコール化された飲みやすい飲料を提供することを課題とする。【解決手段】旨み成分、アルコール及び水を含有するアルコール飲料中のアルコール含有量の低減化方法であって、アルコール飲料をゼオライトを含む膜に供給し、旨み成分及び水を供給側に残して、アルコールを該膜から選択的に透過させることにより、アルコールの一部を分離除去して、該アルコール飲料中のアルコール含有量を減らす、アルコール飲料中のアルコール含有量の低減化方法。【選択図】 図１
Description
本発明は、アルコール飲料中のアルコール含有量を低減化させる方法に関し、具体的にはアルコール飲料中のアルコールを分離除去する技術に関する。
近年、気候変動や健康への配慮から、アルコール飲料の低アルコール化のニーズが高まっている。アルコール飲料を低アルコール化する方法としては、特許文献１に記載のようにアルコール飲料を凍結し、氷結晶を析出させ、その氷結晶を分離、融解することで希薄アルコール飲料を得る方法や、特許文献２に記載のように逆浸透膜を用いてアルコール飲料からアルコールと水を抜き取り、その後、水とアルコールを分離してアルコールをアルコール飲料に戻す方法、特許文献３に記載のように蒸発によって香り成分、アルコールを順に取り除き、香り成分については回収してアルコールを除いた後に戻す方法などが提案されている。
しかし、これら従来の方法では、エタノールとともに、糖、アミノ酸、有機酸などが分離され、アルコール飲料の有する旨み成分や芳香成分などを減らさずに、アルコール飲料中のアルコール含有量を減らすことが困難であった。また、プロセスが複雑で生産性や効率に課題があった。
一方で、有機化合物と水を分離する技術として、無機分離膜を利用した方法が知られている。無機分離膜としては、例えば、特許文献４に記載のような、無機多孔質支持体表面にゼオライト結晶層から成る膜を有する無機多孔質支持体−ゼオライト膜複合体が知られている。この無機多孔質支持体−ゼオライト膜複合体は、例えば、特許文献５に記載のように従来の共沸蒸留法に代わる脱水プロセスとして、また、工業用アルコールを濃縮する方法として、広く利用されている。
一方で、有機化合物と水を分離する技術として、無機分離膜を利用した方法が知られている。無機分離膜としては、例えば、特許文献４に記載のような、無機多孔質支持体表面にゼオライト結晶層から成る膜を有する無機多孔質支持体−ゼオライト膜複合体が知られている。この無機多孔質支持体−ゼオライト膜複合体は、例えば、特許文献５に記載のように従来の共沸蒸留法に代わる脱水プロセスとして、また、工業用アルコールを濃縮する方法として、広く利用されている。
本発明では、芳香成分や旨み成分などを残しつつ、アルコールのみを除去し、低アルコール化された飲みやすい飲料を提供することを課題とする。
本発明者らの検討の結果、旨み成分などを残しつつアルコール飲料中のアルコールを除去してアルコール飲料を低アルコール化できることが分かり本発明に到達した。すなわち、本発明の要旨は以下のとおりである。
[1] 旨み成分、アルコール及び水を含有するアルコール飲料中のアルコール含有量の低
減化方法であって、アルコール飲料をゼオライトを含む膜に供給し、旨み成分及び水を供給側に残して、アルコールを該膜から選択的に透過させることにより、アルコールの一部を分離除去して、該アルコール飲料中のアルコール含有量を減らすことを特徴とする、アルコール飲料中のアルコール含有量の低減化方法。
[2] ゼオライトを含む膜中のゼオライトが、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が５０以上の
ゼオライトである、[1]に記載のアルコール飲料中のアルコール含有量の低減化方法。
[3] ゼオライトを含む膜中のゼオライトがシリカライトである、[1]または[2]に記載の
アルコール飲料中のアルコール含有量の低減化方法。
[4] ７０℃以下で、ゼオライトを含む膜による分離除去を行う、[1]〜[3]のいずれか一
項に記載のアルコール飲料中のアルコール含有量の低減化方法。
[5] 不活性ガス雰囲気下で、ゼオライトを含む膜による分離除去を行う、[1]〜[4]のい
ずれか一項に記載のアルコール飲料中のアルコール含有量の低減化方法。
[6] アルコール飲料が、日本酒、ビールまたはワインである、[1]〜[5]のいずれか一項
に記載のアルコール飲料中のアルコール含有量の低減化方法。
[7] アルコール飲料中の芳香成分、旨み成分または機能性成分が、実質的に分離除去さ
れない、[1]〜[6]のいずれか一項に記載のアルコール飲料中のアルコール含有量の低減化方法。
[8] 日本酒、ビール、ワインからなる群から選ばれるアルコール飲料のアルコール含有
量を低減化させた低アルコール飲料を製造する方法であって、該アルコール飲料をゼオライトを含む膜に供給し、旨み成分及び水を供給側に残して、アルコールを該膜から選択的に透過させることにより、アルコールの一部を分離除去して、該アルコール飲料中のアルコール含有量を減らすことを特徴とする、低アルコール飲料の製造方法。
[9] アルコール飲料中の芳香成分、旨み成分または機能性成分が、実質的に分離除去さ
れず、得られる低アルコール飲料に含有される、[8]に記載の低アルコール飲料の製造方
法。
[1] 旨み成分、アルコール及び水を含有するアルコール飲料中のアルコール含有量の低
減化方法であって、アルコール飲料をゼオライトを含む膜に供給し、旨み成分及び水を供給側に残して、アルコールを該膜から選択的に透過させることにより、アルコールの一部を分離除去して、該アルコール飲料中のアルコール含有量を減らすことを特徴とする、アルコール飲料中のアルコール含有量の低減化方法。
[2] ゼオライトを含む膜中のゼオライトが、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が５０以上の
ゼオライトである、[1]に記載のアルコール飲料中のアルコール含有量の低減化方法。
[3] ゼオライトを含む膜中のゼオライトがシリカライトである、[1]または[2]に記載の
アルコール飲料中のアルコール含有量の低減化方法。
[4] ７０℃以下で、ゼオライトを含む膜による分離除去を行う、[1]〜[3]のいずれか一
項に記載のアルコール飲料中のアルコール含有量の低減化方法。
[5] 不活性ガス雰囲気下で、ゼオライトを含む膜による分離除去を行う、[1]〜[4]のい
ずれか一項に記載のアルコール飲料中のアルコール含有量の低減化方法。
[6] アルコール飲料が、日本酒、ビールまたはワインである、[1]〜[5]のいずれか一項
に記載のアルコール飲料中のアルコール含有量の低減化方法。
[7] アルコール飲料中の芳香成分、旨み成分または機能性成分が、実質的に分離除去さ
れない、[1]〜[6]のいずれか一項に記載のアルコール飲料中のアルコール含有量の低減化方法。
[8] 日本酒、ビール、ワインからなる群から選ばれるアルコール飲料のアルコール含有
量を低減化させた低アルコール飲料を製造する方法であって、該アルコール飲料をゼオライトを含む膜に供給し、旨み成分及び水を供給側に残して、アルコールを該膜から選択的に透過させることにより、アルコールの一部を分離除去して、該アルコール飲料中のアルコール含有量を減らすことを特徴とする、低アルコール飲料の製造方法。
[9] アルコール飲料中の芳香成分、旨み成分または機能性成分が、実質的に分離除去さ
れず、得られる低アルコール飲料に含有される、[8]に記載の低アルコール飲料の製造方
法。
本発明によれば、本発明者らの検討の結果、芳香成分、旨み成分などを残しつつアルコール飲料中のアルコールを除去してアルコール飲料を低アルコール化できる。
以下に本発明の実施の形態を詳細に説明するが、以下に記載する構成要件の説明は、本発明の実施態様の一例（代表例）であり、本発明はその要旨を超えない限り、これらの内容に特定はされない。
本発明のアルコール飲料中のアルコール含有量の低減化方法は、旨み成分、アルコール及び水を含有するアルコール飲料中のアルコール含有量の低減化方法であって、アルコール飲料をゼオライトを含む膜に供給し、旨み成分及び水を供給側に残して、アルコールを該膜から選択的に透過させることにより、アルコールの一部を分離除去して、該アルコール飲料中のアルコール含有量を減らすことを特徴とする。
本発明のアルコール飲料中のアルコール含有量の低減化方法は、旨み成分、アルコール及び水を含有するアルコール飲料中のアルコール含有量の低減化方法であって、アルコール飲料をゼオライトを含む膜に供給し、旨み成分及び水を供給側に残して、アルコールを該膜から選択的に透過させることにより、アルコールの一部を分離除去して、該アルコール飲料中のアルコール含有量を減らすことを特徴とする。
また、本発明の低アルコール飲料の製造方法は、日本酒、ビール、ワインからなる群から選ばれるアルコール飲料のアルコール含有量を低減化させた低アルコール飲料を製造する方法であって、該アルコール飲料をゼオライトを含む膜に供給し、旨み成分及び水を供給側に残して、アルコールを該膜から選択的に透過させることにより、アルコールの一部を分離除去して、該アルコール飲料中のアルコール含有量を減らすことを特徴とする。
本発明におけるアルコール飲料とは、飲用アルコールを含有する酒類であり、通常はアルコールを１重量％以上含有するものである。本発明は、アルコールを好ましくは５重量％以上、より好ましくは１０重量％以上、さらに好ましくは１２重量％以上含有するアルコール飲料を低減化させるために好適である。
アルコール飲料としては、ウイスキー、ラム、ウォッカ、ジン、テキーラ、ブランデー、焼酎などの蒸留酒、ビール、発泡酒などのビール系飲料、ワイン、シードルなどの果実酒、日本酒、紹興酒、みりんなどの醸造酒、リキュール、カクテル等のアルコール飲料などが挙げられ、中でも、日本酒、ビール、ワインなどに本発明を適用することが好ましい。
具体的には、ゼオライトを含む膜へ原料となるアルコール飲料を供給して、アルコールを分離除去する。
具体的には、ゼオライトを含む膜へ原料となるアルコール飲料を供給して、アルコールを分離除去する。
（分離膜）
本発明におけるゼオライトを含む膜は分離膜であり、分離膜は、分子の大きさによって対象となる物質を分離する性質および、分子と膜との親和性の違いによって分離する性質をもった膜であって、ゼオライトを含むものであればよい。
本発明におけるゼオライトを含む膜は分離膜であり、分離膜は、分子の大きさによって対象となる物質を分離する性質および、分子と膜との親和性の違いによって分離する性質をもった膜であって、ゼオライトを含むものであればよい。
具体的には、透析膜、精密ろ過膜、限外ろ過膜、ナノろ過膜、逆浸透膜、正浸透膜、をはじめとする高分子膜にゼオライトを添加したｍｉｘｅｄ ｍａｔｒｉｘ ｍｅｍｂｒａｎｅ（以下ＭＭＭ）、ゼオライト膜などが挙げられる。
ゼオライトを含む膜中のゼオライトの含有量は、通常０．０１重量％以上、好ましくは０．１重量％以上、より好ましくは０．４重量％以上、特に好ましくは１重量％以上、通常１００重量％以下である。ゼオライトを含む膜中のゼオライトの含有量がこの範囲にあるとき、ゼオライトの分子篩による分離、親和性の違いによる分離が可能になる。
ゼオライトを含む膜中のゼオライトの含有量は、通常０．０１重量％以上、好ましくは０．１重量％以上、より好ましくは０．４重量％以上、特に好ましくは１重量％以上、通常１００重量％以下である。ゼオライトを含む膜中のゼオライトの含有量がこの範囲にあるとき、ゼオライトの分子篩による分離、親和性の違いによる分離が可能になる。
ゼオライトのＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比は、通常５０以上、好ましくは１００以上、より好ましくは２００以上、さらに好ましくは３００以上であり、通常１００００以下である。ゼオライトのＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比がこの範囲にあるとき、疎水性に優れかつ耐酸性、耐水性も優れ、エタノールを選択的に透過させることによる低アルコール飲料の製造に好適に用いられる。
また、ゼオライトの構造等については、下記詳述するゼオライト膜におけるものと同様であり、好ましいものもまた同様である。
本発明では、分離性能の点から、ナノろ過膜、逆浸透膜、ゼオライト膜、ＭＭＭを使用することが好ましく、さらに耐久性の点からゼオライト膜を使用することが好ましい。
本発明において、ゼオライト膜は、ゼオライトが単独で膜となったものでも、ゼオライトの粉末をポリマーなどのバインダー中に分散させて膜の形状にしたものでも、各種支持体上にゼオライトを膜状に固着させたゼオライト膜複合体でもよい。それらの中で、多孔質支持体上にゼオライトを膜状に固着させたゼオライト膜複合体が特に好ましく、中でも膜が実質的にゼオライトのみからなるものであることが好ましい。
本発明では、分離性能の点から、ナノろ過膜、逆浸透膜、ゼオライト膜、ＭＭＭを使用することが好ましく、さらに耐久性の点からゼオライト膜を使用することが好ましい。
本発明において、ゼオライト膜は、ゼオライトが単独で膜となったものでも、ゼオライトの粉末をポリマーなどのバインダー中に分散させて膜の形状にしたものでも、各種支持体上にゼオライトを膜状に固着させたゼオライト膜複合体でもよい。それらの中で、多孔質支持体上にゼオライトを膜状に固着させたゼオライト膜複合体が特に好ましく、中でも膜が実質的にゼオライトのみからなるものであることが好ましい。
尚、本発明において、実質的にゼオライトのみからなる膜とは、通常、膜中の９０重量％以上がゼオライトである膜であり、好ましくは９５重量％以上、より好ましくは９８重量％以上、特に好ましくは９９重量％以上である。
即ち、ゼオライト膜複合体は支持体を有することによって機械的強度が増し、取り扱いが容易になり、種々の装置設計が可能となる上に、特に無機多孔質支持体を用いた場合、ゼオライト膜複合体は全て無機物で構成されるものとなるため、耐熱性、耐薬品性、耐久性に優れ、長期に亘り安定に使用することが可能となる。
即ち、ゼオライト膜複合体は支持体を有することによって機械的強度が増し、取り扱いが容易になり、種々の装置設計が可能となる上に、特に無機多孔質支持体を用いた場合、ゼオライト膜複合体は全て無機物で構成されるものとなるため、耐熱性、耐薬品性、耐久性に優れ、長期に亘り安定に使用することが可能となる。
ゼオライト膜複合体を構成する多孔質支持体としては、その表面などにゼオライトを膜状に結晶化できるような化学的安定性があり、無機の多孔質よりなる支持体（無機多孔質支持体）が好ましく、例えば、シリカ、α−アルミナ、γ−アルミナ、ムライト、ジルコニア、チタニア、イットリア、窒化珪素、炭化珪素などのセラミックス焼結体（セラッミクス支持体）、鉄、ブロンズ、ステンレス等の焼結金属や、ガラス、カーボン成型体などが挙げられるが、これらのうち、セラミックス支持体が好ましい。
セラミックス支持体としては、上記の通り、具体的には、例えば、シリカ、α−アルミナ、γ−アルミナ、ムライト、ジルコニア、チタニア、イットリア、窒化珪素、炭化珪素などを含むセラミックス焼結体（セラミックス支持体）が挙げられるが、それらの中で、アルミナ、シリカ、ムライトのうち少なくとも１種を含むセラミックス支持体が好ましい。
多孔質支持体の形状は、アルコール飲料から効率的にアルコールを分離できるものであれば特に制限されず、例えば、平板状、管状（例えば、円筒管状、角筒管状）、ハニカム状（例えば円筒状、円柱状や角柱状の孔が多数存在するハニカム状）、モノリスなどが挙げられる。中でも、特に管状支持体が好ましく、特に円筒管状支持体が好ましい。
多孔質支持体の平均厚さ（肉厚）は、通常０．１ｍｍ以上、好ましくは０．３ｍｍ以上、より好ましくは０．５ｍｍ以上、特に好ましくは０．７ｍｍ以上であり、通常７ｍｍ以下、好ましくは５ｍｍ以下、より好ましくは３ｍｍ以下である。
多孔質支持体の平均厚さ（肉厚）は、通常０．１ｍｍ以上、好ましくは０．３ｍｍ以上、より好ましくは０．５ｍｍ以上、特に好ましくは０．７ｍｍ以上であり、通常７ｍｍ以下、好ましくは５ｍｍ以下、より好ましくは３ｍｍ以下である。
多孔質支持体の気孔率は、通常２０％以上、好ましくは２５％以上、より好ましくは３０％以上であり、通常７０％以下、好ましくは６０％以下、より好ましくは５０％以下である。
多孔質支持体が円筒管である場合、円筒管の外径は通常３ｍｍ以上、好ましくは５．５ｍｍ以上、より好ましくは９．５ｍｍ以上、特に好ましくは１１ｍｍ以上であり、通常５１ｍｍ以下、好ましくは３１ｍｍ以下、より好ましくは２１ｍｍ以下、さらに好ましくは１７ｍｍ以下、特に好ましくは１５ｍｍ以下である。
このような多孔質支持体上にゼオライト膜を形成させて、ゼオライト膜複合体を得る。
ゼオライト膜を構成する成分としては、ゼオライト以外にシリカ、アルミナなどの無機バインダー、ポリマーなどの有機化合物、あるいは下記詳述するようなゼオライト表面を修飾するＳｉ原子を含む材料（シリル化剤）またはその反応物などを必要に応じ含んでいてもよい。また、本発明におけるゼオライト膜は、一部アモルファス成分などを含んでいてもよい。尚、ゼオライトとしては、アルミノリン酸塩、シリコアルモノフォスフェイト、アルミノ珪酸塩、ケイ酸塩であるものが好ましく、アルミノ珪酸塩、ケイ酸塩が特に好ましい。
多孔質支持体が円筒管である場合、円筒管の外径は通常３ｍｍ以上、好ましくは５．５ｍｍ以上、より好ましくは９．５ｍｍ以上、特に好ましくは１１ｍｍ以上であり、通常５１ｍｍ以下、好ましくは３１ｍｍ以下、より好ましくは２１ｍｍ以下、さらに好ましくは１７ｍｍ以下、特に好ましくは１５ｍｍ以下である。
このような多孔質支持体上にゼオライト膜を形成させて、ゼオライト膜複合体を得る。
ゼオライト膜を構成する成分としては、ゼオライト以外にシリカ、アルミナなどの無機バインダー、ポリマーなどの有機化合物、あるいは下記詳述するようなゼオライト表面を修飾するＳｉ原子を含む材料（シリル化剤）またはその反応物などを必要に応じ含んでいてもよい。また、本発明におけるゼオライト膜は、一部アモルファス成分などを含んでいてもよい。尚、ゼオライトとしては、アルミノリン酸塩、シリコアルモノフォスフェイト、アルミノ珪酸塩、ケイ酸塩であるものが好ましく、アルミノ珪酸塩、ケイ酸塩が特に好ましい。
ゼオライト膜の厚さは特に制限されないが、通常０．１μｍ以上、好ましくは０．６μｍ以上、より好ましくは１．０μｍ以上であり、通常１００μｍ以下、好ましくは６０μｍ以下、より好ましくは２０μｍ以下の範囲である。膜厚が大きすぎると透過量が低下する傾向があり、小さすぎると選択性が低下したり、膜強度が低下したりする傾向がある。
ゼオライトの粒子径は特に限定されないが、小さすぎると粒界が大きくなるなどして透過選択性などを低下させる傾向がある。それゆえ、通常３０ｎｍ以上、好ましくは５０ｎｍ以上、より好ましくは１００ｎｍ以上であり、上限は膜の厚さ以下である。さらに、ゼオライトの粒子径が膜の厚さと同じである場合が特に好ましい。
ゼオライトの粒子径は特に限定されないが、小さすぎると粒界が大きくなるなどして透過選択性などを低下させる傾向がある。それゆえ、通常３０ｎｍ以上、好ましくは５０ｎｍ以上、より好ましくは１００ｎｍ以上であり、上限は膜の厚さ以下である。さらに、ゼオライトの粒子径が膜の厚さと同じである場合が特に好ましい。
粒子径の測定方法については特に限定されないが、一例をあげれば、ＳＥＭによるゼオライト膜表面の観察やＳＥＭによるゼオライト膜断面の観察、ＴＥＭによるゼオライト膜の観察などによって測定することができる。
ゼオライト膜自体のＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比は、通常５０以上、好ましくは１００
以上、より好ましくは２００以上、さらに好ましくは３００以上であり、通常１００００以下である。ゼオライト膜のＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比がこの範囲にあるとき、ゼオライト膜は疎水性に優れかつ耐酸性、耐水性も優れた膜となり、エタノールを選択的に透過させることによる低アルコール飲料の製造に好適に用いられる。
ゼオライト膜自体のＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比は、通常５０以上、好ましくは１００
以上、より好ましくは２００以上、さらに好ましくは３００以上であり、通常１００００以下である。ゼオライト膜のＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比がこの範囲にあるとき、ゼオライト膜は疎水性に優れかつ耐酸性、耐水性も優れた膜となり、エタノールを選択的に透過させることによる低アルコール飲料の製造に好適に用いられる。
ゼオライト膜自体のＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比は、走査型電子顕微鏡−エネルギー分散型Ｘ線分光法（ＳＥＭ−ＥＤＸ）により得られた数値である。ＳＥＭ−ＥＤＸにおいて、Ｘ線の加速電圧を１０ｋＶ程度として測定することにより、数ミクロンの膜のみの情報を得ることができる。ゼオライト膜は均一に形成されているので、この測定により、膜自体のＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比を求めることができる。
ゼオライト膜を構成する主たるゼオライトは、酸素１２員環以下、酸素６員環以上の細孔構造を有するゼオライトを含むものが好ましく、酸素１２員環以下、８員環以上の細孔構造を有するゼオライトを含むものがより好ましく、酸素１２員環以下、酸素１０員環以上の細孔構造を有するゼオライトを含むものが特に好ましい。
ここでいう酸素ｎ員環を有するゼオライトのｎの値は、ゼオライト骨格を形成する酸素とＴ元素（骨格を構成する酸素以外の元素）で構成される細孔の中で最も酸素の数が大きいものを示す。例えば、ＭＯＲ型ゼオライトのように酸素１２員環と８員環の細孔が存在する場合は、酸素１２員環のゼオライトとみなす。
ここでいう酸素ｎ員環を有するゼオライトのｎの値は、ゼオライト骨格を形成する酸素とＴ元素（骨格を構成する酸素以外の元素）で構成される細孔の中で最も酸素の数が大きいものを示す。例えば、ＭＯＲ型ゼオライトのように酸素１２員環と８員環の細孔が存在する場合は、酸素１２員環のゼオライトとみなす。
酸素１２員環以下、酸素６員環以上の細孔構造を有するゼオライトとしては、例えば、ＡＥＩ、ＡＥＬ、ＡＦＩ、ＡＦＧ、ＡＮＡ、ＡＴＯ、ＢＥＡ、ＢＲＥ、ＣＡＳ、ＣＤＯ、ＣＨＡ、ＣＯＮ、ＤＤＲ、ＤＯＨ、ＥＡＢ、ＥＰＩ、ＥＲI、ＥＳＶ、ＥＵＯ、ＦＡＲ、
ＦＡＵ、ＦＥＲ、ＦＲＡ、ＨＥＵ、ＧＩＳ、ＧＩＵ、ＧＭＥ、ＧＯＯ、ＩＴＥ、ＫＦＩ、ＬＥＶ、ＬＩＯ、ＬＯＳ、ＬＴＡ、ＬＴＬ、ＬＴＮ、ＭＡＲ、ＭＥＰ、ＭＥＲ、ＭＥＬ、ＭＦＩ、ＭＯＮ、ＭＯＲ、ＭＳＯ、ＭＴＦ、ＭＴＮ、ＭＴＷ、ＭＷＷ、ＮＯＮ、ＮＥＳ、ＯＦＦ、ＰＡＵ、ＰＨＩ、ＲＨＯ、ＲＴＥ、ＲＴＨ、ＲＵＴ、ＳＧＴ、ＳＯＤ、ＳＴＩ、ＳＴＴ、ＴＯＬ、ＴＯＮ、ＴＳＣ、ＵＦＩ、ＶＮＩ、ＷＥＩ、ＹＵＧなどが挙げられる。
ＦＡＵ、ＦＥＲ、ＦＲＡ、ＨＥＵ、ＧＩＳ、ＧＩＵ、ＧＭＥ、ＧＯＯ、ＩＴＥ、ＫＦＩ、ＬＥＶ、ＬＩＯ、ＬＯＳ、ＬＴＡ、ＬＴＬ、ＬＴＮ、ＭＡＲ、ＭＥＰ、ＭＥＲ、ＭＥＬ、ＭＦＩ、ＭＯＮ、ＭＯＲ、ＭＳＯ、ＭＴＦ、ＭＴＮ、ＭＴＷ、ＭＷＷ、ＮＯＮ、ＮＥＳ、ＯＦＦ、ＰＡＵ、ＰＨＩ、ＲＨＯ、ＲＴＥ、ＲＴＨ、ＲＵＴ、ＳＧＴ、ＳＯＤ、ＳＴＩ、ＳＴＴ、ＴＯＬ、ＴＯＮ、ＴＳＣ、ＵＦＩ、ＶＮＩ、ＷＥＩ、ＹＵＧなどが挙げられる。
これらのうち、酸素１２員環以下、酸素８員環以上の細孔構造を有するゼオライトとしては、例えば、ＡＥＩ、ＡＥＬ、ＡＦＩ、ＡＮＡ、ＡＴＯ、ＢＥＡ、ＢＲＥ、ＣＡＳ、ＣＤＯ、ＣＨＡ、ＣＯＮ、ＤＤＲ、ＥＡＢ、ＥＰＩ、ＥＲＩ、ＥＳＶ、ＥＵＯ、ＦＥＲ、ＦＡＵ、ＨＥＵ、ＧＩＳ、ＧＭＥ、ＧＯＯ、ＩＴＥ、ＫＦＩ、ＬＥＶ、ＬＴＡ、ＬＴＬ、ＭＥＲ、ＭＥＬ、ＭＯＲ、ＭＴＷ、ＭＦＩ、ＭＯＮ、ＭＴＦ、ＭＷＷ、ＮＥＳ、ＯＦＦ、ＰＡＵ、ＰＨＩ、ＲＨＯ、ＲＴＥ、ＲＴＨ、ＳＴＩ、ＳＴＴ、ＴＯＮ、ＴＳＣ、ＵＦＩ、ＶＮＩ、ＷＥＩ、ＹＵＧなどが挙げられる。
さらに、酸素１２員環以下、酸素１０員環以上の細孔構造を有するゼオライトとしては、例えば、ＡＥＬ、ＡＦＩ、ＡＴＯ、ＢＥＡ、ＥＰＩ、ＥＵＯ、ＦＥＲ、ＦＡＵ、ＨＥＵ、ＧＭＥ、ＬＴＬ、ＭＯＲ、ＭＴＷ、ＭＥＬ、ＭＦＩ、ＭＷＷ、ＮＥＳ、ＯＦＦ、ＳＴＩ、ＴＯＮ、ＷＥＩなどが挙げられる。
なお、本明細書において、ゼオライトの構造は、上記のとおり、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｚｅｏｌｉｔｅ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ（ＩＺＡ）が定めるゼオライトの構造を規定するコードで示す。
なお、本明細書において、ゼオライトの構造は、上記のとおり、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｚｅｏｌｉｔｅ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ（ＩＺＡ）が定めるゼオライトの構造を規定するコードで示す。
酸素ｎ員環構造はゼオライトの細孔のサイズを決定するものであり、酸素６員環よりも小さいゼオライトではエタノール分子のＫｉｎｅｔｉｃ直径よりも細孔径が小さいため、エタノールの透過度が小さくなり実用的でない場合がある。また、酸素１２員環構造よりも大きい場合は細孔径が大きくなり、エタノールおよび水以外の糖、アミノ酸、有機酸などの旨み成分や芳香成分などが透過してエタノールと共に除去され、本発明の目的を達成
し得ない場合がある。
し得ない場合がある。
また、ゼオライト膜を構成する主たるゼオライトのフレームワーク密度（Ｔ／１０００Å３）は特に制限されないが、通常２５以下、好ましくは２０以下、より好ましくは１８以下であり、通常１０以上、好ましくは１１以上、より好ましくは１２以上である。
フレームワーク密度とは、ゼオライトの１０００Å３あたりの、骨格を構成する酸素以外の元素（Ｔ元素）の数を意味し、この値はゼオライトの構造により決まる。なおフレームワーク密度とゼオライトとの構造の関係はＡＴＬＡＳ ＯＦ ＺＥＯＬＩＴＥ ＦＲＡＭＥＷＯＲＫ ＴＹＰＥＳ Ｓｉｘｔｈ Ｒｅｖｉｓｅｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ ２００７ ＥＬＳＥＶＩＥＲに示されている。
フレームワーク密度とは、ゼオライトの１０００Å３あたりの、骨格を構成する酸素以外の元素（Ｔ元素）の数を意味し、この値はゼオライトの構造により決まる。なおフレームワーク密度とゼオライトとの構造の関係はＡＴＬＡＳ ＯＦ ＺＥＯＬＩＴＥ ＦＲＡＭＥＷＯＲＫ ＴＹＰＥＳ Ｓｉｘｔｈ Ｒｅｖｉｓｅｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ ２００７ ＥＬＳＥＶＩＥＲに示されている。
フレームワーク密度が、上記下限以上であることにより、ゼオライトの構造が脆弱となることを避け、ゼオライト膜の耐久性が高くなり、種々の用途に適用しやすくなる。また、フレームワーク密度が上記上限以下であることにより、ゼオライト中の物質の拡散が妨げられることなく、ゼオライト膜の透過流束が高くなる傾向にあり、経済的に有利である。
本発明において、ゼオライト膜を構成する主たるゼオライトの好ましい構造は、ＡＥＬ、ＡＦＩ、ＡＴＯ、ＢＥＡ、ＥＰＩ、ＥＵＯ、ＦＥＲ、ＦＡＵ、ＨＥＵ、ＧＭＥ、ＬＴＬ、ＭＯＲ、ＭＴＷ、ＭＥＬ、ＭＦＩ、ＭＷＷ、ＮＥＳ、ＯＦＦ、ＳＴＩ、ＴＯＮ、ＷＥＩであり、より好ましい構造は、ＢＥＡ、ＥＵＯ，ＦＥＲ、ＦＡＵ、ＭＯＲ、ＭＴＷ、ＭＥＬ、ＭＦＩ、ＭＷＷ、ＮＥＳであり、さらに好ましい構造は、ＢＥＡ、ＦＡＵ、ＭＯＲ、ＭＥＬ、ＭＦＩであり、最も好ましい構造はＭＦＩである。これらの構造の中でも、ほとんどアルミが含まれていない、いわゆるシリカライトが特に望ましい。シリカライトは一般的にはＭＦＩ型である。
（分離）
以下に、ゼオライトを含む膜として、特にゼオライト膜複合体を用いてアルコールを分離除去する方法について説明する。
具体的には、ゼオライト膜複合体の多孔質支持体側又はゼオライト膜側に、原料となるアルコール飲料を接触させ、その反対側をアルコール飲料が接触している側よりも低い圧力とすることによって、アルコール飲料からアルコール（エタノール）を選択的に透過させる。
以下に、ゼオライトを含む膜として、特にゼオライト膜複合体を用いてアルコールを分離除去する方法について説明する。
具体的には、ゼオライト膜複合体の多孔質支持体側又はゼオライト膜側に、原料となるアルコール飲料を接触させ、その反対側をアルコール飲料が接触している側よりも低い圧力とすることによって、アルコール飲料からアルコール（エタノール）を選択的に透過させる。
ここで、アルコール飲料を選択的に透過させるとは、主成分をアルコールとすることである。
本発明では水と旨み成分は供給側に残すが、水の一部はアルコールに同伴して透過してしまう場合がある。本発明では出来る限り水は供給側に残すが、アルコールよりも少ない重量であれば水を含んでいても構わない。
透過液中のアルコール濃度は通常５０重量％以上、好ましくは５５重量％以上、より好ましくは６０重量％以上、特に好ましくは６５重量％以上であり、通常１００重量％以下である。この範囲の下限を下回るとき、水がアルコールよりも多く透過するので、アルコール濃度を低下させることができず、本目的を果たせない場合がある。
本発明では水と旨み成分は供給側に残すが、水の一部はアルコールに同伴して透過してしまう場合がある。本発明では出来る限り水は供給側に残すが、アルコールよりも少ない重量であれば水を含んでいても構わない。
透過液中のアルコール濃度は通常５０重量％以上、好ましくは５５重量％以上、より好ましくは６０重量％以上、特に好ましくは６５重量％以上であり、通常１００重量％以下である。この範囲の下限を下回るとき、水がアルコールよりも多く透過するので、アルコール濃度を低下させることができず、本目的を果たせない場合がある。
また、透過液中の水の濃度は、通常４９重量％未満、好ましくは４５重量％未満、より好ましくは４０重量％未満、さらに好ましくは３５重量％未満、特に好ましくは２０重量％未満、最も好ましくは１０重量％未満である。
また、アルコールおよび水以外の旨み成分については実質的に透過しないことが望ましい。ここで実質的に透過しないとは、透過側で回収された液中に含まれる旨み成分の濃度が通常５重量％以下、好ましくは３重量％以下、より好ましくは１重量％以下であること
を言う。同様に芳香成分についても実質的に透過しないことが望ましい。さらには、機能性成分についても実質的に透過しないことが望ましい。
また、アルコールおよび水以外の旨み成分については実質的に透過しないことが望ましい。ここで実質的に透過しないとは、透過側で回収された液中に含まれる旨み成分の濃度が通常５重量％以下、好ましくは３重量％以下、より好ましくは１重量％以下であること
を言う。同様に芳香成分についても実質的に透過しないことが望ましい。さらには、機能性成分についても実質的に透過しないことが望ましい。
分離方法として、パーベーパレーション法（浸透気化法、ＰＶ法）、ベーパーパーミエーション法（蒸気透過法、ＶＰ法）と呼ばれる方法はひとつの実施形態である。
ＰＶ法ではゼオライト膜にアルコール飲料を接触させてアルコールを透過させる。すなわち、この方式は、透過気化法または浸透気化法とも呼ばれ、アルコール飲料（供給液）を、ゼオライト膜を介して蒸発させ、その際、アルコールを透過させることにより、アルコール飲料のアルコールを低減化する。供給液は気化熱で冷却されるため、必要に応じてそれを補うための加熱手段が必要となる。
ＰＶ法ではゼオライト膜にアルコール飲料を接触させてアルコールを透過させる。すなわち、この方式は、透過気化法または浸透気化法とも呼ばれ、アルコール飲料（供給液）を、ゼオライト膜を介して蒸発させ、その際、アルコールを透過させることにより、アルコール飲料のアルコールを低減化する。供給液は気化熱で冷却されるため、必要に応じてそれを補うための加熱手段が必要となる。
以下、図１を参照してＰＶ法によるアルコール飲料のアルコールの低減化方法を説明する。
図１に示すプロセスでは、ゼオライト膜（ゼオライト膜複合体）（１Ｍ），（２Ｍ）により内部が供給室と透過室とに仕切られた脱エタノール装置（１），（２）が２基直列に配置され、供給液であるアルコール飲料は、供給ポンプ（５１）により、加熱器（１１）を経由して第１脱エタノール装置（１）に供給される。ゼオライト膜（ゼオライト膜複合体）（１Ｍ）を透過したエタノール（気体）は冷却器（３）に導入されて冷却、液化された後にタンク（４）に貯蔵される。ゼオライト膜（ゼオライト膜複合体）（１Ｍ）を透過せずに脱エタノールされたアルコール飲料は加熱器（１１）を経由して第１脱エタノール装置（１）の供給室に循環されて脱エタノール処理される。
図１に示すプロセスでは、ゼオライト膜（ゼオライト膜複合体）（１Ｍ），（２Ｍ）により内部が供給室と透過室とに仕切られた脱エタノール装置（１），（２）が２基直列に配置され、供給液であるアルコール飲料は、供給ポンプ（５１）により、加熱器（１１）を経由して第１脱エタノール装置（１）に供給される。ゼオライト膜（ゼオライト膜複合体）（１Ｍ）を透過したエタノール（気体）は冷却器（３）に導入されて冷却、液化された後にタンク（４）に貯蔵される。ゼオライト膜（ゼオライト膜複合体）（１Ｍ）を透過せずに脱エタノールされたアルコール飲料は加熱器（１１）を経由して第１脱エタノール装置（１）の供給室に循環されて脱エタノール処理される。
第１脱エタノール装置（１）の循環路から取り出された低アルコール飲料は、中間加熱器（２１）を経由して第２脱エタノール装置（２）に供給される。そして、上記と同様に、ゼオライト膜（ゼオライト膜複合体）（２Ｍ）を透過したエタノール（気体）は冷却器（３）に導入されて冷却、液化された後にタンク（４）に貯蔵され、ゼオライト膜（ゼオライト膜複合体）（２Ｍ）を透過せずに脱エタノールされたアルコール飲料は中間加熱器（２１）を経由して第２脱エタノール装置（２）の濃縮室に循環されて濃縮処理される。
そして、最終的に脱エタノールされたアルコール飲料は、排出弁（６３）を開として第２脱エタノール装置（２）の循環路から取り出される。
第１脱エタノール装置（１）及び第２脱エタノール装置（２）における液の循環は循環ポンプ（５２）及び（５３）によって行われる。脱エタノール装置（１），（２）の駆動に必要な真空は、真空ポンプ（５４）によって与えられ、各装置（１），（２）の透過室の真空度は配管途中に設けられた圧力制御弁（６１）及び（６２）によって制御される。タンク（４）に貯蔵された水の排出は、排出用ポンプ（５５）によって行われる。
第１脱エタノール装置（１）及び第２脱エタノール装置（２）における液の循環は循環ポンプ（５２）及び（５３）によって行われる。脱エタノール装置（１），（２）の駆動に必要な真空は、真空ポンプ（５４）によって与えられ、各装置（１），（２）の透過室の真空度は配管途中に設けられた圧力制御弁（６１）及び（６２）によって制御される。タンク（４）に貯蔵された水の排出は、排出用ポンプ（５５）によって行われる。
なお、図１に示すＰＶ法は循環方式を採用しているが非循環方式を採用してもよい。また、装置の駆動は、図１に示す真空方式に代え、窒素、乾燥空気等を透過室に供給するスイープガス方式を採用してもよい。また、装置の設置個数は、条件により適宜選択され、１基の場合もあれば、図示したように２基以上使用されることもある。さらに、アルコール飲料を装置に供給する前に、アルコール飲料中の固形物を除去するためのフィルターを設けてもよい。
次に、図２を参照してＰＶ法によるアルコール飲料のアルコール低減化方法の別の一形態を説明する。
図２に示す装置では、被分離液７２であるアルコール飲料は湯浴７１によって加熱され一定温度に保たれる。加熱された被分離液７２はゼオライト膜複合体７３の外側に接触している。ゼオライト膜複合体７３は真空ポンプ７７によって内側が減圧され、被分離液７２が接触している外側と圧力差が約１気圧になっている。この圧力差によって被分離液７
２中、透過物質のアルコールがゼオライト膜複合体７３に浸透気化して透過する。透過した物質はトラップ７５で捕集される。一方、被分離液７２中の透過しなかった成分は、ゼオライト膜複合体７３の外側に滞留する。これにより被分離液７２のアルコール成分は一部が除かれ、アルコール濃度が低減した被分離液が得られる。
図２に示す装置では、被分離液７２であるアルコール飲料は湯浴７１によって加熱され一定温度に保たれる。加熱された被分離液７２はゼオライト膜複合体７３の外側に接触している。ゼオライト膜複合体７３は真空ポンプ７７によって内側が減圧され、被分離液７２が接触している外側と圧力差が約１気圧になっている。この圧力差によって被分離液７
２中、透過物質のアルコールがゼオライト膜複合体７３に浸透気化して透過する。透過した物質はトラップ７５で捕集される。一方、被分離液７２中の透過しなかった成分は、ゼオライト膜複合体７３の外側に滞留する。これにより被分離液７２のアルコール成分は一部が除かれ、アルコール濃度が低減した被分離液が得られる。
次に、図３を参照してＶＰ法によるアルコール飲料のアルコール低減化方法を説明する。
図３はＶＰ法に用いた装置の概略図である。図３において、被分離液８６は撹拌子８３によって撹拌された状態で、湯浴８４によって加熱され、該温度での気液平衡に達し、被分離液の上部に被分離ガスを生じる。被分離ガスはゼオライト膜複合体８７の外側に接触している。ゼオライト膜複合体８７は真空ポンプ９２によって内側が減圧され、被分離ガスとの圧力差が約１気圧になっている。内側の圧力は、圧力ゲージ８２で測定することができる。この圧力差によって被分離ガス中、透過物質のアルコールがゼオライト膜複合体８７を透過する。透過した物質は透過液捕集用トラップ９０で捕集される。一方、被分離ガス中の透過しなかった成分は、ゼオライト膜複合体８７の外側に滞留する。これにより二口フラスコ８５内のアルコール量は低減化される。低減化されたアルコール飲料を得るには必要に応じて、一定時間経過し、所定量のアルコール二口フラスコ内から除かれたのちに、二口フラスコを冷却し、被分離ガスを液化させて被分離液として回収する。
図３はＶＰ法に用いた装置の概略図である。図３において、被分離液８６は撹拌子８３によって撹拌された状態で、湯浴８４によって加熱され、該温度での気液平衡に達し、被分離液の上部に被分離ガスを生じる。被分離ガスはゼオライト膜複合体８７の外側に接触している。ゼオライト膜複合体８７は真空ポンプ９２によって内側が減圧され、被分離ガスとの圧力差が約１気圧になっている。内側の圧力は、圧力ゲージ８２で測定することができる。この圧力差によって被分離ガス中、透過物質のアルコールがゼオライト膜複合体８７を透過する。透過した物質は透過液捕集用トラップ９０で捕集される。一方、被分離ガス中の透過しなかった成分は、ゼオライト膜複合体８７の外側に滞留する。これにより二口フラスコ８５内のアルコール量は低減化される。低減化されたアルコール飲料を得るには必要に応じて、一定時間経過し、所定量のアルコール二口フラスコ内から除かれたのちに、二口フラスコを冷却し、被分離ガスを液化させて被分離液として回収する。
次に、装置の運転条件について説明する。
装置の運転条件の最適範囲は、装置に供給されるアルコール飲料の種類により異なるため一概に決定し得ないが、温度、操作圧力等の条件は以下のような範囲が挙げられる。
例えば、ＰＶ法において装置に供給されるアルコール飲料の温度は、通常７０℃以下、好ましくは５０℃以下、より好ましくは４０℃以下である。アルコール飲料の温度は、高温すぎると、アルコール飲料中の成分が分解されることも懸念されるため、できるだけ低温の方が好ましい。ただし、アルコール飲料の温度が過度に低いとアルコール飲料が液状を維持し得なくなる恐れがあるため、アルコール飲料の温度は、通常−１０℃以上、好ましくは０℃以上であり、より好ましくは２０℃以上、特に好ましくは３２℃以上である。
装置の運転条件の最適範囲は、装置に供給されるアルコール飲料の種類により異なるため一概に決定し得ないが、温度、操作圧力等の条件は以下のような範囲が挙げられる。
例えば、ＰＶ法において装置に供給されるアルコール飲料の温度は、通常７０℃以下、好ましくは５０℃以下、より好ましくは４０℃以下である。アルコール飲料の温度は、高温すぎると、アルコール飲料中の成分が分解されることも懸念されるため、できるだけ低温の方が好ましい。ただし、アルコール飲料の温度が過度に低いとアルコール飲料が液状を維持し得なくなる恐れがあるため、アルコール飲料の温度は、通常−１０℃以上、好ましくは０℃以上であり、より好ましくは２０℃以上、特に好ましくは３２℃以上である。
また、ＶＰ法において装置に供給されるアルコール飲料の温度は、通常１００℃以下、好ましくは８０℃以下、より好ましくは７０℃以下、特に好ましくは６０℃以下、通常１０℃以上、好ましくは２０℃以上、より好ましくは３０℃以上、さらに好ましくは３５℃以上、特に好ましくは４０℃以上である。ＶＰ法では、被分離液のアルコール飲料を加熱することで生じた蒸気が膜に接触し、蒸気中のアルコールがゼオライト膜を透過するため、被分離液が、アルコールを含有する蒸気が生じる温度にあることが必要である。上述の好ましい温度範囲のときに被分離液からアルコールを含有する蒸気が生じうる。
前述の通り、ＰＶ法では、エタノールおよび水が透過する際の気化熱でアルコール飲料が冷却されるため、気化熱を補うために、図１のプロセスでは、加熱器（１１），（２１）でアルコール飲料を加熱している。
前述の通り、ＰＶ法では、エタノールおよび水が透過する際の気化熱でアルコール飲料が冷却されるため、気化熱を補うために、図１のプロセスでは、加熱器（１１），（２１）でアルコール飲料を加熱している。
操作圧力（装置の透過室の真空度）は、通常０．１〜１．５ＫＰａ、好ましくは０．２〜０．８ＫＰａである。
脱エタノール時の雰囲気については特に制限はないが、芳香成分、旨み成分、機能性成分などの濃縮対象物質は酸化されやすい成分である場合もあるので、適宜窒素、二酸化炭素等の不活性ガス雰囲気下とすることが好ましい。
尚、ゼオライト膜複合体を用いてアルコールを分離除去する前に必要に応じてアルコール飲料の前処理を行ってもよい。
脱エタノール時の雰囲気については特に制限はないが、芳香成分、旨み成分、機能性成分などの濃縮対象物質は酸化されやすい成分である場合もあるので、適宜窒素、二酸化炭素等の不活性ガス雰囲気下とすることが好ましい。
尚、ゼオライト膜複合体を用いてアルコールを分離除去する前に必要に応じてアルコール飲料の前処理を行ってもよい。
前処理としては、ろ過膜にアルコール飲料を通すことで、繊維や澱、浮遊物といった不溶物や高分子量の化合物を取り除く処理が挙げられる。前処理によって除かれた、繊維や
澱、浮遊物などの不溶物や高分子量の化合物は、アルコールが除去された飲料に戻しても、戻さなくてもよい。
例えば、アルコール飲料を精密ろ過膜（ＭＦ膜）、限外ろ過膜（ＵＦ膜）、ナノろ過膜（ＮＦ膜）および逆浸透膜（ＲＯ膜）の１種又は２種以上を用いて膜分離処理する方法などが挙げられる。
澱、浮遊物などの不溶物や高分子量の化合物は、アルコールが除去された飲料に戻しても、戻さなくてもよい。
例えば、アルコール飲料を精密ろ過膜（ＭＦ膜）、限外ろ過膜（ＵＦ膜）、ナノろ過膜（ＮＦ膜）および逆浸透膜（ＲＯ膜）の１種又は２種以上を用いて膜分離処理する方法などが挙げられる。
これらの前処理を行うことによって、後段の処理やエタノールの分離除去に用いる膜のファウリングを低減したり、目詰まりを抑制することができ、後段の処理や膜の透過量を向上させて処理効率を高めたり、膜の寿命を延長させるなどの効果が得られる場合がある。
また、前処理に限らず、エタノールの分離除去を終えた後に、後処理として精密ろ過膜（ＭＦ膜）、限外ろ過膜（ＵＦ膜）、ナノろ過膜（ＮＦ膜）および逆浸透膜（ＲＯ膜）などの膜分離処理を行ってもよい。
また、前処理に限らず、エタノールの分離除去を終えた後に、後処理として精密ろ過膜（ＭＦ膜）、限外ろ過膜（ＵＦ膜）、ナノろ過膜（ＮＦ膜）および逆浸透膜（ＲＯ膜）などの膜分離処理を行ってもよい。
（低アルコール飲料）
本発明では上記のようにしてアルコールを低減化させたアルコール飲料（低アルコール飲料）を得ることができる。
アルコールの低減化の割合としては、原料となるアルコール飲料中のアルコールに対し、好ましくは０．５重量％以上、より好ましくは１重量％以上、特に好ましくは３重量％以上であり、好ましくは８０重量％以下、より好ましくは５０重量％以下、特に好ましくは３０重量％以下、さらに好ましくは２０重量％以下である。すなわち、本発明ではこの範囲にアルコールが低減化された低アルコール飲料を製造することができる。
本発明では上記のようにしてアルコールを低減化させたアルコール飲料（低アルコール飲料）を得ることができる。
アルコールの低減化の割合としては、原料となるアルコール飲料中のアルコールに対し、好ましくは０．５重量％以上、より好ましくは１重量％以上、特に好ましくは３重量％以上であり、好ましくは８０重量％以下、より好ましくは５０重量％以下、特に好ましくは３０重量％以下、さらに好ましくは２０重量％以下である。すなわち、本発明ではこの範囲にアルコールが低減化された低アルコール飲料を製造することができる。
本発明ではアルコールを低減化しつつ、原料となるアルコール飲料から、芳香成分、旨み成分または機能性成分は実質的に除去されず得られる低アルコール飲料中にほぼ含まれる。従って、風味を損なうことなく低アルコール飲料を製造することが出来る。
芳香成分とは嗅覚あるいは味覚を刺激することによって特徴的なにおいを有すると感知される任意の化合物であり、香味成分と称される場合もあり、果実芳香成分、コーヒー芳香成分、酒類芳香成分などが挙げられる。
芳香成分とは嗅覚あるいは味覚を刺激することによって特徴的なにおいを有すると感知される任意の化合物であり、香味成分と称される場合もあり、果実芳香成分、コーヒー芳香成分、酒類芳香成分などが挙げられる。
より具体的には、イソチオシアネート類、インドール類、エーテル類、エステル類、アルデヒド類、ケトン類、アルコール類、脂肪酸類、脂肪族高級炭化水素類、テルペン類、チオエーテル類、チオール類、フェノール類、フェノールエーテル類、フルフラールおよびその誘導体類、ラクトン類が挙げられる。
旨み成分としては、主にアミノ酸であるグルタミン酸や、核酸構成物質のヌクレオチドであるイノシン酸、グアニル酸、キサンチル酸等の呈味性ヌクレオチド、その他の有機酸であるコハク酸やその塩類等が挙げられる。
旨み成分としては、主にアミノ酸であるグルタミン酸や、核酸構成物質のヌクレオチドであるイノシン酸、グアニル酸、キサンチル酸等の呈味性ヌクレオチド、その他の有機酸であるコハク酸やその塩類等が挙げられる。
機能性成分とは、疾病リスク低減や血圧降下作用や脂質代謝改善、抗酸化作用等の生理活性機能を有する成分であり、ミネラル類、ビタミン類、イリドイド類、カテキン類、ポリフェノール類、ケルセチン類、アミノ酸類、没食子酸誘導体、フラボン誘導体、イソフラボン誘導体、カフェイン、γ−アミノ酪酸、γ−オリザノール、トコフェノール、葉酸、コラーゲン、コエンザイム、ノビレチンなどが挙げられる。
本発明により得られる低アルコール飲料は、上記アルコール飲料として例示された飲料中のアルコールを好ましくは１〜２重量％程度低減化させた飲料であり、アルコール濃度が低いため飲みやすく、芳香成分、旨み成分、機能性成分は実質的に残ったままであるため、アルコール低減化前のアルコール飲料と同様の風味を得ることができる。特に、ワイン、日本酒、ビールなどに適用することが好ましく、ワイン、日本酒のアルコール飲料の低減化に最適である。
以下、本発明を実施例によって更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例の記載に限定されるものではない。
＜分離性能の測定＞
ＰＶ法、ＶＰ法
ＰＶ法、ＶＰ法は図２、３に示した装置を用いて行った。いずれの方法においても、一定時間ごとに、トラップ７あるいはトラップ９０に捕集した透過液の質量測定および組成分析、被分離液７２の組成分析を行い、それらの値を用いて各時間の分離係数、透過流束、水のパーミエンスなどを算出した。なお、組成分析はガスクロマトグラフにより行った。
＜分離性能の測定＞
ＰＶ法、ＶＰ法
ＰＶ法、ＶＰ法は図２、３に示した装置を用いて行った。いずれの方法においても、一定時間ごとに、トラップ７あるいはトラップ９０に捕集した透過液の質量測定および組成分析、被分離液７２の組成分析を行い、それらの値を用いて各時間の分離係数、透過流束、水のパーミエンスなどを算出した。なお、組成分析はガスクロマトグラフにより行った。
ここで、分離係数とは膜分離で一般的に用いられる、分離の選択性を表す以下の指標である。
分離係数＝（Ｐα／Ｐβ）／（Ｆα／Ｆβ）
[Ｐαは透過液中の主成分の質量パーセント濃度、Ｐβは透過液中の副成分の質量パーセ
ント濃度、Ｆαは透過液において主成分となる成分の被分離混合物中の質量パーセント濃度、Ｆβは透過液において副成分となる成分の被分離混合物中の質量パーセント濃度である。]
また、パーミエンスとは、透過する物質量を膜面積と時間と透過する物質の分圧差の積で割ったものである。
分離係数＝（Ｐα／Ｐβ）／（Ｆα／Ｆβ）
[Ｐαは透過液中の主成分の質量パーセント濃度、Ｐβは透過液中の副成分の質量パーセ
ント濃度、Ｆαは透過液において主成分となる成分の被分離混合物中の質量パーセント濃度、Ｆβは透過液において副成分となる成分の被分離混合物中の質量パーセント濃度である。]
また、パーミエンスとは、透過する物質量を膜面積と時間と透過する物質の分圧差の積で割ったものである。
（実施例１）
ＭＦＩ型ゼオライトを無機多孔質支持体上に直接水熱合成することで、無機多孔質支持体とＭＦＩ型ゼオライト膜とのゼオライト膜複合体を作製した。
水熱合成用の反応混合物として、以下のものを調製した。
水１１３ｇに有機テンプレートとして、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド（以下これを「ＴＰＡＯＨ」という。）水溶液（ＴＰＡＯＨ ４０質量％含有、セイケム社製）４．０ｇを加え、さらにテトラエトキシシラン（以下これを「ＴＥＯＳ」という。）９．５ｇを加えて２時間撹拌し、反応混合物とした。
ＭＦＩ型ゼオライトを無機多孔質支持体上に直接水熱合成することで、無機多孔質支持体とＭＦＩ型ゼオライト膜とのゼオライト膜複合体を作製した。
水熱合成用の反応混合物として、以下のものを調製した。
水１１３ｇに有機テンプレートとして、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド（以下これを「ＴＰＡＯＨ」という。）水溶液（ＴＰＡＯＨ ４０質量％含有、セイケム社製）４．０ｇを加え、さらにテトラエトキシシラン（以下これを「ＴＥＯＳ」という。）９．５ｇを加えて２時間撹拌し、反応混合物とした。
この反応混合物の組成（モル比）は、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３／Ｈ２Ｏ／ＴＰＡＯＨ＝１／０／１４０／０．１７である。
無機多孔質支持体として円筒管状の多孔質アルミナチューブ（外径１２ｍｍ、内径９ｍｍ、気孔率４０％）を８０ｍｍの長さに切断し、超音波洗浄機で洗浄したのち乾燥させたものを用いた。
無機多孔質支持体として円筒管状の多孔質アルミナチューブ（外径１２ｍｍ、内径９ｍｍ、気孔率４０％）を８０ｍｍの長さに切断し、超音波洗浄機で洗浄したのち乾燥させたものを用いた。
種結晶として、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３／Ｈ２Ｏ／ＴＰＡＯＨ＝１／０．０００８５／２０／０．４のゲル組成（モル比）で１４０℃、２日間水熱合成して結晶化させたＭＦＩ型ゼオライトを用いた。この種結晶の粒径は０．５μｍ〜１μｍ程度であった。
この種結晶を１質量％水中に分散させた分散液に、上記支持体を所定時間浸漬した後、１００℃で４時間乾燥させて、種結晶を付着させた。
この種結晶を１質量％水中に分散させた分散液に、上記支持体を所定時間浸漬した後、１００℃で４時間乾燥させて、種結晶を付着させた。
この種結晶を付着させた支持体を、上記反応混合物の入ったテフロン（登録商標）製内筒（２００ｍｌ）に垂直方向に浸漬してオートクレーブを密閉し、静置状態で、１７５℃４８時間、自生圧力下で加熱した。所定時間経過後、放冷した後に支持体−ゼオライト膜複合体を反応混合物から取り出し、洗浄後１００℃で４時間乾燥させた。
テンプレート焼成前のゼオライトの膜複合体を電気炉で５００℃、５時間焼成した。焼成後の膜複合体の質量と支持体の質量の差から求めた、支持体上に結晶化したＭＦＩ型ゼオライトの質量は９５ｇ／ｍ２であった。
テンプレート焼成前のゼオライトの膜複合体を電気炉で５００℃、５時間焼成した。焼成後の膜複合体の質量と支持体の質量の差から求めた、支持体上に結晶化したＭＦＩ型ゼオライトの質量は９５ｇ／ｍ２であった。
焼成後のゼオライト膜複合体の空気透過量は５２６Ｌ／（ｍ２・ｈ）であった。
得られた無機多孔質支持体−ゼオライト膜複合体を用いてＰＶ法により、エタノールを選択的に透過させる分離を行った。エタノール／水混合溶液の温度は６０℃とした。被分離液（供給液）は、５％アルコール飲料に代えてエタノール／水混合溶液（５／９５質量％）を使用した。
尚、分離実験中、供給液のエタノール濃度を維持するため、適宜供給液にエタノールを添加した。
２．５時間後の透過成績は、透過流束：１．３ｋｇ／（ｍ２・ｈ）、分離係数：５４、透過液中のエタノール濃度：７４．３２質量％であった。エタノールのパーミエンスであらわすと、１．３２×１０−６ｍｏｌ／（ｍ２・ｓ・Ｐａ）であった。
得られた無機多孔質支持体−ゼオライト膜複合体を用いてＰＶ法により、エタノールを選択的に透過させる分離を行った。エタノール／水混合溶液の温度は６０℃とした。被分離液（供給液）は、５％アルコール飲料に代えてエタノール／水混合溶液（５／９５質量％）を使用した。
尚、分離実験中、供給液のエタノール濃度を維持するため、適宜供給液にエタノールを添加した。
２．５時間後の透過成績は、透過流束：１．３ｋｇ／（ｍ２・ｈ）、分離係数：５４、透過液中のエタノール濃度：７４．３２質量％であった。エタノールのパーミエンスであらわすと、１．３２×１０−６ｍｏｌ／（ｍ２・ｓ・Ｐａ）であった。
（実施例２）
実施例１で得られた無機多孔質支持体−ゼオライト膜複合体を用いて、実施例１と同様にしてＰＶ法により３０℃のエタノール／水混合溶液（５／９５質量％）からエタノールを選択的に透過させる分離を行った。
３時間後の透過成績は、透過流束：０．３４ｋｇ／（ｍ２・ｈ）、分離係数：５５、透過液中のエタノール濃度：７４．５３質量％であった。
実施例１で得られた無機多孔質支持体−ゼオライト膜複合体を用いて、実施例１と同様にしてＰＶ法により３０℃のエタノール／水混合溶液（５／９５質量％）からエタノールを選択的に透過させる分離を行った。
３時間後の透過成績は、透過流束：０．３４ｋｇ／（ｍ２・ｈ）、分離係数：５５、透過液中のエタノール濃度：７４．５３質量％であった。
（実施例３）
実施例１で得られた無機多孔質支持体−ゼオライト膜複合体を用いて実施例１と同様にしてＰＶ法により３０℃のエタノール／水混合溶液（１５／８５質量％）からエタノールを選択的に透過させる分離を行った。
３時間後の透過成績は、透過流束：０．３７ｋｇ／（ｍ２・ｈ）、分離係数：４７、透過液中のＥｔＯＨ濃度：８９．３７質量％であった。
実施例１で得られた無機多孔質支持体−ゼオライト膜複合体を用いて実施例１と同様にしてＰＶ法により３０℃のエタノール／水混合溶液（１５／８５質量％）からエタノールを選択的に透過させる分離を行った。
３時間後の透過成績は、透過流束：０．３７ｋｇ／（ｍ２・ｈ）、分離係数：４７、透過液中のＥｔＯＨ濃度：８９．３７質量％であった。
（実施例４）
シリカ源としてコロイダルシリカ（アルドリッチ社製 ＨＳ−４０）を用いた以外は実施例１と同様に無機多孔質支持体−ゼオライト膜複合体を作製した。用いた反応混合物の組成（モル比）は、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３／Ｈ２Ｏ／ＴＰＡＯＨ＝１／０／１４０／０．１７であった。焼成後の膜複合体の質量と支持体の質量の差から求めた、支持体上に結晶化したＭＦＩ型ゼオライトの質量は９４ｇ／ｍ２であった。焼成後のゼオライト膜複合体の空気透過量は４８１Ｌ／（ｍ２・ｈ）であった。
シリカ源としてコロイダルシリカ（アルドリッチ社製 ＨＳ−４０）を用いた以外は実施例１と同様に無機多孔質支持体−ゼオライト膜複合体を作製した。用いた反応混合物の組成（モル比）は、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３／Ｈ２Ｏ／ＴＰＡＯＨ＝１／０／１４０／０．１７であった。焼成後の膜複合体の質量と支持体の質量の差から求めた、支持体上に結晶化したＭＦＩ型ゼオライトの質量は９４ｇ／ｍ２であった。焼成後のゼオライト膜複合体の空気透過量は４８１Ｌ／（ｍ２・ｈ）であった。
得られた無機多孔質支持体−ゼオライト膜複合体を用いて実施例１と同様にしてＰＶ法により６０℃のエタノール／水混合溶液（５／９５質量％）からエタノールを選択的に透過させる分離を行った。
２．５時間後の透過成績は、透過流束：０．６５ｋｇ／（ｍ２・ｈ）、分離係数：５０、透過液中のエタノール濃度：７２．７９質量％であった。ＥｔＯＨのパーミエンスであらわすと、６．５３×１０−７ｍｏｌ／（ｍ２・ｓ・Ｐａ）であった。
２．５時間後の透過成績は、透過流束：０．６５ｋｇ／（ｍ２・ｈ）、分離係数：５０、透過液中のエタノール濃度：７２．７９質量％であった。ＥｔＯＨのパーミエンスであらわすと、６．５３×１０−７ｍｏｌ／（ｍ２・ｓ・Ｐａ）であった。
（実施例５）
無機多孔質支持体としてムライトチューブ（ムライトチューブＰＭ、ニッカトー社製、外径１２ｍｍ、内径９ｍｍ）を８０ｍｍの長さに切断し、超音波洗浄機で洗浄したのち乾燥させたものを用いた以外は実施例１と同様に無機多孔質支持体−ゼオライト膜複合体を作製した。焼成後の複合体の質量と支持体の質量の差から求めた、支持体上に結晶化したＭＦＩ型ゼオライトの質量は４３ｇ／ｍ２であった。焼成後のゼオライト膜複合体の空気透過量は１７４０Ｌ／（ｍ２・ｈ）であった。
無機多孔質支持体としてムライトチューブ（ムライトチューブＰＭ、ニッカトー社製、外径１２ｍｍ、内径９ｍｍ）を８０ｍｍの長さに切断し、超音波洗浄機で洗浄したのち乾燥させたものを用いた以外は実施例１と同様に無機多孔質支持体−ゼオライト膜複合体を作製した。焼成後の複合体の質量と支持体の質量の差から求めた、支持体上に結晶化したＭＦＩ型ゼオライトの質量は４３ｇ／ｍ２であった。焼成後のゼオライト膜複合体の空気透過量は１７４０Ｌ／（ｍ２・ｈ）であった。
得られた無機多孔質支持体−ゼオライト膜複合体を用いてＰＶ法により６０℃のエタノ
ール／水混合溶液（５／９５質量％）からエタノールを選択的に透過させる分離を行った。
３．４時間後の透過成績は、透過流束：１．２４ｋｇ／（ｍ２・ｈ）、分離係数：８４、透過液中のＥｔＯＨ濃度：８１．３４質量％であった。ＥｔＯＨのパーミエンスであらわすと、１．４３×１０−６ｍｏｌ／（ｍ２・ｓ・Ｐａ）であった。
ール／水混合溶液（５／９５質量％）からエタノールを選択的に透過させる分離を行った。
３．４時間後の透過成績は、透過流束：１．２４ｋｇ／（ｍ２・ｈ）、分離係数：８４、透過液中のＥｔＯＨ濃度：８１．３４質量％であった。ＥｔＯＨのパーミエンスであらわすと、１．４３×１０−６ｍｏｌ／（ｍ２・ｓ・Ｐａ）であった。
（実施例６）
無機多孔質支持体としてムライトチューブ（ムライトチューブＰＭ、ニッカトー社製、外径１２ｍｍ、内径９ｍｍ）を８０ｍｍの長さに切断し、超音波洗浄機で洗浄したのち乾燥させたものを用いた以外は実施例４と同様に無機多孔質支持体−ゼオライト膜複合体を作製した。焼成後の複合体の質量と支持体の質量の差から求めた、支持体上に結晶化したＭＦＩ型ゼオライトの質量は１０７ｇ／ｍ２であった。焼成後のゼオライト膜複合体の空気透過量は７４５Ｌ／（ｍ２・ｈ）であった。
無機多孔質支持体としてムライトチューブ（ムライトチューブＰＭ、ニッカトー社製、外径１２ｍｍ、内径９ｍｍ）を８０ｍｍの長さに切断し、超音波洗浄機で洗浄したのち乾燥させたものを用いた以外は実施例４と同様に無機多孔質支持体−ゼオライト膜複合体を作製した。焼成後の複合体の質量と支持体の質量の差から求めた、支持体上に結晶化したＭＦＩ型ゼオライトの質量は１０７ｇ／ｍ２であった。焼成後のゼオライト膜複合体の空気透過量は７４５Ｌ／（ｍ２・ｈ）であった。
得られた無機多孔質支持体−ゼオライト膜複合体を用いてＰＶ法により６０℃のエタノール／水混合溶液（５／９５質量％）からエタノールを選択的に透過させる分離を行った。
３時間後の透過成績は、透過流束：０．７０ｋｇ／（ｍ２・ｈ）、分離係数：６６、透過液中のＥｔＯＨ濃度：７７．２１質量％であった。エタノールのパーミエンスであらわすと、７．７３×１０−７ｍｏｌ／（ｍ２・ｓ・Ｐａ）であった。
３時間後の透過成績は、透過流束：０．７０ｋｇ／（ｍ２・ｈ）、分離係数：６６、透過液中のＥｔＯＨ濃度：７７．２１質量％であった。エタノールのパーミエンスであらわすと、７．７３×１０−７ｍｏｌ／（ｍ２・ｓ・Ｐａ）であった。
（実施例７）
ＭＦＩ型ゼオライトを無機多孔質支持体上に直接水熱合成することで、無機多孔質支持体とＭＦＩ型ゼオライト膜とのゼオライト膜複合体を作製した。
水熱合成用の反応混合物として、以下のものを調製した。
水５６１．６１ｇに有機テンプレートとして、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド（以下これを「ＴＰＡＯＨ」という。）水溶液（ＴＰＡＯＨ ４０質量％含有、セイケム社製）１４．０２ｇを加え、さらにコロイダルシリカ（スノーテックス４０、日産化学社製）２４．３７ｇを加えて１時間撹拌し、反応混合物とした。
この反応混合物の組成（モル比）は、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３／Ｈ２Ｏ／ＴＰＡＯＨ＝１／０／２００／０．１７である。
無機多孔質支持体として円筒管状の多孔質ムライトチューブ（外径１２ｍｍ、内径９ｍｍ、）を４００ｍｍの長さに切断し、エアーブローしたものを用いた。
ＭＦＩ型ゼオライトを無機多孔質支持体上に直接水熱合成することで、無機多孔質支持体とＭＦＩ型ゼオライト膜とのゼオライト膜複合体を作製した。
水熱合成用の反応混合物として、以下のものを調製した。
水５６１．６１ｇに有機テンプレートとして、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド（以下これを「ＴＰＡＯＨ」という。）水溶液（ＴＰＡＯＨ ４０質量％含有、セイケム社製）１４．０２ｇを加え、さらにコロイダルシリカ（スノーテックス４０、日産化学社製）２４．３７ｇを加えて１時間撹拌し、反応混合物とした。
この反応混合物の組成（モル比）は、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３／Ｈ２Ｏ／ＴＰＡＯＨ＝１／０／２００／０．１７である。
無機多孔質支持体として円筒管状の多孔質ムライトチューブ（外径１２ｍｍ、内径９ｍｍ、）を４００ｍｍの長さに切断し、エアーブローしたものを用いた。
実施例１に記載したものと同じ種結晶を０．５質量％水中に分散させた分散液に、上記支持体を所定時間浸漬した後、１２０℃で２時間乾燥させて、種結晶を付着させた。
この種結晶を付着させた支持体を、上記反応混合物の入ったテフロン（登録商標）製内筒（８００ｍｌ）に垂直方向に浸漬してオートクレーブを密閉し、静置状態で、１６０℃、２４時間、自生圧力下で加熱した。所定時間経過後、放冷した後に支持体−ゼオライト膜複合体を反応混合物から取り出し、洗浄後１２０℃で２時間乾燥させた。
テンプレート焼成前のゼオライトの膜複合体を電気炉で５００℃、５時間焼成した。焼成後の膜複合体の質量と支持体の質量の差から求めた、支持体上に結晶化したＭＦＩ型ゼオライトの質量は３０ｇ／ｍ２であった。
この種結晶を付着させた支持体を、上記反応混合物の入ったテフロン（登録商標）製内筒（８００ｍｌ）に垂直方向に浸漬してオートクレーブを密閉し、静置状態で、１６０℃、２４時間、自生圧力下で加熱した。所定時間経過後、放冷した後に支持体−ゼオライト膜複合体を反応混合物から取り出し、洗浄後１２０℃で２時間乾燥させた。
テンプレート焼成前のゼオライトの膜複合体を電気炉で５００℃、５時間焼成した。焼成後の膜複合体の質量と支持体の質量の差から求めた、支持体上に結晶化したＭＦＩ型ゼオライトの質量は３０ｇ／ｍ２であった。
焼成後のゼオライト膜複合体の空気透過量は１４８０Ｌ／（ｍ２・ｈ）であった。
得られた無機多孔質支持体−ゼオライト膜複合体を８０ｍｍの長さに切断し実施例１と同様にしてＰＶ法により５０℃のエタノール／水混合溶液（１１／８９質量％）からエタノールを選択的に透過させる分離実験を行った。
４時間後の透過流束は、０．５３ｋｇ／（ｍ２・ｈ）、分離係数：４６、透過液中のエタノール濃度は８５．５５質量％であった。エタノールのパーミエンスであらわすと、５
．３２×１０−7ｍｏｌ／（ｍ２・ｓ・Ｐａ）であった。
得られた無機多孔質支持体−ゼオライト膜複合体を８０ｍｍの長さに切断し実施例１と同様にしてＰＶ法により５０℃のエタノール／水混合溶液（１１／８９質量％）からエタノールを選択的に透過させる分離実験を行った。
４時間後の透過流束は、０．５３ｋｇ／（ｍ２・ｈ）、分離係数：４６、透過液中のエタノール濃度は８５．５５質量％であった。エタノールのパーミエンスであらわすと、５
．３２×１０−7ｍｏｌ／（ｍ２・ｓ・Ｐａ）であった。
（実施例８）
実施例７と同様にして製造されたゼオライト膜複合体を用いて、５０℃に加熱した、ギ酸０．１７質量％、エタノール１１．７８質量％、水８８．０５質量％の混合液を用いたほかは、実施例７と同様にしてＰＶ法によりエタノールを選択的に透過させる分離実験を行った。
実際のアルコール飲料には、水やアルコール以外の成分が含有されているため、それら成分に代わりギ酸を添加することで、実際のアルコール飲料を想定した実験を行った。
実施例７と同様にして製造されたゼオライト膜複合体を用いて、５０℃に加熱した、ギ酸０．１７質量％、エタノール１１．７８質量％、水８８．０５質量％の混合液を用いたほかは、実施例７と同様にしてＰＶ法によりエタノールを選択的に透過させる分離実験を行った。
実際のアルコール飲料には、水やアルコール以外の成分が含有されているため、それら成分に代わりギ酸を添加することで、実際のアルコール飲料を想定した実験を行った。
透過開始２時間後の透過流束は０．２７ｋｇ／（ｍ２・ｈ）、分離係数は３５、透過液中のエタノール濃度は８２．４３質量％であった。エタノールのパーミエンスであらわすと、２．５９ ×１０−7ｍｏｌ／（ｍ２・ｓ・Ｐａ）であった。
５時間後の透過成績は、０．２３ｋｇ／（ｍ２・ｈ）、分離係数：２４、透過液中のエタノール濃度：７６．４９質量％であった。エタノールのパーミエンスであらわすと、１．９７×１０−7ｍｏｌ／（ｍ２・ｓ・Ｐａ）であった。
分離実験後（５時間後）、非透過側に残った供給液（混合液）をイオンクロマトグラフ（サーモフィッシャーサイエンティフィック社製、DX500i）で検量線法により分析した。その結果、ギ酸の濃度は０．１６質量％であり分離実験前とほぼ変わらなかった。
上記ギ酸が供給側に残ったことからも分かる通り、使用したゼオライト膜複合体は、アルコールを選択的に透過させ、その他の成分（例えば旨み成分など）は非透過側（供給液側）に残ることがわかった。
５時間後の透過成績は、０．２３ｋｇ／（ｍ２・ｈ）、分離係数：２４、透過液中のエタノール濃度：７６．４９質量％であった。エタノールのパーミエンスであらわすと、１．９７×１０−7ｍｏｌ／（ｍ２・ｓ・Ｐａ）であった。
分離実験後（５時間後）、非透過側に残った供給液（混合液）をイオンクロマトグラフ（サーモフィッシャーサイエンティフィック社製、DX500i）で検量線法により分析した。その結果、ギ酸の濃度は０．１６質量％であり分離実験前とほぼ変わらなかった。
上記ギ酸が供給側に残ったことからも分かる通り、使用したゼオライト膜複合体は、アルコールを選択的に透過させ、その他の成分（例えば旨み成分など）は非透過側（供給液側）に残ることがわかった。
（実施例９）
実施例７と同様にして製造されたゼオライト膜複合体を８０ｍｍの長さに切断し、ＶＰ法により５０℃に加熱したエタノール／水混合溶液（１１／８９質量％）から生じた蒸気から、エタノールを選択的に透過させる分離実験を行った。
４．５時間後の透過流束０．４２ｋｇ／（ｍ２・ｈ）、透過液中のエタノール濃度：８３．９３質量％であった。透過開始６．５時間後の混合液中のエタノール濃度は１０質量％であった。
実施例７と同様にして製造されたゼオライト膜複合体を８０ｍｍの長さに切断し、ＶＰ法により５０℃に加熱したエタノール／水混合溶液（１１／８９質量％）から生じた蒸気から、エタノールを選択的に透過させる分離実験を行った。
４．５時間後の透過流束０．４２ｋｇ／（ｍ２・ｈ）、透過液中のエタノール濃度：８３．９３質量％であった。透過開始６．５時間後の混合液中のエタノール濃度は１０質量％であった。
（実施例１０）
実施例７と同様にして製造されたゼオライト膜複合体を８０ｍｍの長さに切断し、５０℃に加熱した、ギ酸０．１７質量％、エタノール１２．０３質量％、水８７．８０質量％の混合液の蒸気にゼオライト膜複合体を接触させた以外は、実施例９と同様にしてＶＰ法によりギ酸を添加したエタノール／水混合溶液の蒸気からエタノールを選択的に透過させる分離実験を行った。
２時間後の透過流束は０．２７ｋｇ／（ｍ２・ｈ）、透過液中のエタノール濃度は８１．６６質量％であった。
５時間後の透過流束は０．３５ｋｇ／（ｍ２・ｈ）、透過液中のエタノール濃度は８２．５６質量％であった。
実施例７と同様にして製造されたゼオライト膜複合体を８０ｍｍの長さに切断し、５０℃に加熱した、ギ酸０．１７質量％、エタノール１２．０３質量％、水８７．８０質量％の混合液の蒸気にゼオライト膜複合体を接触させた以外は、実施例９と同様にしてＶＰ法によりギ酸を添加したエタノール／水混合溶液の蒸気からエタノールを選択的に透過させる分離実験を行った。
２時間後の透過流束は０．２７ｋｇ／（ｍ２・ｈ）、透過液中のエタノール濃度は８１．６６質量％であった。
５時間後の透過流束は０．３５ｋｇ／（ｍ２・ｈ）、透過液中のエタノール濃度は８２．５６質量％であった。
透過開始６時間後の混合液中のエタノール濃度は１１質量％であった。
透過開始後５時間後の透過流束は２時間後の透過流束の１．３倍であり、透過流束の低下は見られなかった。一方で、実施例８では透過開始後５時間後の透過流束が２時間後の透過流束の０．８５倍に減少しており、ギ酸を添加した場合は、実施例８（ＰＶ法）よりも実施例１０（ＶＰ法）の実施態様の方がより分離における透過性能に優れることが分かった。
透過開始後５時間後の透過流束は２時間後の透過流束の１．３倍であり、透過流束の低下は見られなかった。一方で、実施例８では透過開始後５時間後の透過流束が２時間後の透過流束の０．８５倍に減少しており、ギ酸を添加した場合は、実施例８（ＰＶ法）よりも実施例１０（ＶＰ法）の実施態様の方がより分離における透過性能に優れることが分かった。
１ 第１脱エタノール装置
１Ｍ ゼオライト膜（ゼオライト膜複合体）
２ 第２脱エタノール装置
２Ｍ ゼオライト膜（ゼオライト膜複合体）
３ 冷却器
４ タンク
１１ 加熱器
２１ 中間加熱器
５１ 供給ポンプ
５２ 循環ポンプ
５３ 循環ポンプ
５４ 真空ポンプ
５５ 排出用ポンプ
６１，６２ 圧力制御弁
６３ 排出弁
７１ 湯浴
７２ 被分離液
７３ ゼオライト膜複合体
７４ 窒素バッグ
７５ コールドトラップ
７６ 圧力ゲージ
７７ 真空ポンプ
７８ 撹拌子
７９ スターラー
８１ 装置
８２ スターラー
８３ 撹拌子
８４ 湯浴
８５ 二口なす型フラスコ
８６ 被分離液
８７ ゼオライト膜複合体
８８ 三方コック
８９ 圧力ゲージ
９０ コールドトラップ
９１ パージバルブ
９２ 真空ポンプ
１Ｍ ゼオライト膜（ゼオライト膜複合体）
２ 第２脱エタノール装置
２Ｍ ゼオライト膜（ゼオライト膜複合体）
３ 冷却器
４ タンク
１１ 加熱器
２１ 中間加熱器
５１ 供給ポンプ
５２ 循環ポンプ
５３ 循環ポンプ
５４ 真空ポンプ
５５ 排出用ポンプ
６１，６２ 圧力制御弁
６３ 排出弁
７１ 湯浴
７２ 被分離液
７３ ゼオライト膜複合体
７４ 窒素バッグ
７５ コールドトラップ
７６ 圧力ゲージ
７７ 真空ポンプ
７８ 撹拌子
７９ スターラー
８１ 装置
８２ スターラー
８３ 撹拌子
８４ 湯浴
８５ 二口なす型フラスコ
８６ 被分離液
８７ ゼオライト膜複合体
８８ 三方コック
８９ 圧力ゲージ
９０ コールドトラップ
９１ パージバルブ
９２ 真空ポンプ
Claims (9)
- 旨み成分、アルコール及び水を含有するアルコール飲料中のアルコール含有量の低減化方法であって、アルコール飲料をゼオライトを含む膜に供給し、旨み成分及び水を供給側に残して、アルコールを該膜から選択的に透過させることにより、アルコールの一部を分離除去して、該アルコール飲料中のアルコール含有量を減らすことを特徴とする、アルコール飲料中のアルコール含有量の低減化方法。
- ゼオライトを含む膜中のゼオライトが、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が５０以上のゼオライトである、請求項１に記載のアルコール飲料中のアルコール含有量の低減化方法。
- ゼオライトを含む膜中のゼオライトがＭＦＩ型ゼオライトである、請求項１または２に記載のアルコール飲料中のアルコール含有量の低減化方法。
- ７０℃以下で、ゼオライトを含む膜による分離除去を行う、請求項１〜３のいずれか一項に記載のアルコール飲料中のアルコール含有量の低減化方法。
- 窒素雰囲気下で、ゼオライトを含む膜による分離除去を行う、請求項１〜４のいずれか一項に記載のアルコール飲料中のアルコール含有量の低減化方法。
- アルコール飲料が、日本酒、ビールまたはワインである、請求項１〜５のいずれか一項に記載のアルコール飲料中のアルコール含有量の低減化方法。
- アルコール飲料中の芳香成分、旨み成分または機能性成分が、実質的に分離除去されない、請求項１〜６のいずれか一項に記載のアルコール飲料中のアルコール含有量の低減化方法。
- 日本酒、ビール、ワインからなる群から選ばれるアルコール飲料のアルコール含有量を低減化させた低アルコール飲料を製造する方法であって、
該アルコール飲料をゼオライトを含む膜に供給し、旨み成分及び水を供給側に残して、アルコールを該膜から選択的に透過させることにより、アルコールの一部を分離除去して、該アルコール飲料中のアルコール含有量を減らすことを特徴とする、低アルコール飲料の製造方法。 - アルコール飲料中の芳香成分、旨み成分または機能性成分が、実質的に分離除去されず、得られる低アルコール飲料に含有される、請求項８に記載の低アルコール飲料の製造方法。
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| NL2023524A (en) * | 2018-09-10 | 2020-05-01 | Heineken Supply Chain Bv | Non-alcoholic fermented beer having improved flavour |
| JP2022508429A (ja) * | 2018-09-10 | 2022-01-19 | ハイネケン・サプライ・チェーン・ビー．ブイ． | 改善された風味を有する非アルコール性発酵ビール |
| RU2778568C1 (ru) * | 2018-09-10 | 2022-08-22 | Хейнекен Сэпплай Чэйн Б.В. | Безалкогольное сброженное пиво с улучшенным вкусоароматом |
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