JP2016536395A - 親水性／疎水性ポリマー水性エマルジョン並びにそれらに関連する製品及び方法 - Google Patents

Abstract

少なくとも１種の水溶性モノマー及び少なくとも１種の水不溶性モノマーからコポリマーエマルジョンを調製するための方法が、本明細書において開示されている。いくつかの実施形態において、１つ又は複数の界面活性剤及び安定化剤が使用され得る。いくつかの実施形態において、工程で用いられるモノマーは、全モノマー重量に対して、少なくとも５０％の水溶性モノマー及び少なくとも１０％の水不溶性モノマーを含む。少なくとも１種の水溶性モノマー及び少なくとも１種の水不溶性モノマーの反応生成物から生成されるコポリマーエマルジョンもまた、このようなエマルジョンによりコーティングされた物品、並びにこのようなエマルジョンから製造されるコーティング配合物、さらには、このような物品の製造及びコーティングのための方法と共に、開示されている。

Description

（関連出願の相互参照）
本出願は、２０１３年１０月２９日に出願された米国特許仮出願第６１／８９６，７３３号の利益を主張し、この仮出願は、その全体が参照として本明細書に組み込まれる。

物品をコーティングするために使用され、ポリマーエマルジョンから製造されるコーティング配合物、並びにこのような物品の製造及びコーティングのための方法。

医療用物品、例えば手袋及び他のエラストマー物品は、それらの使用中、しばしば液体及び流体と接触する。このような物品は、使用者の皮膚と外部環境との間のバリアをなす。医療用手袋、例えば検査用手袋及び手術用手袋は、医療現場で使用される物品の例であり、それらは、伝染性疾患の広がりを最小限に抑えるのに重要な役割を果たす。このような物品は、医療専門家によって頻繁に用いられる。したがって、手袋のような医療用物品が、使用者に適切なレベルの快適さを与えながら、有効なバリアとなることは重要である。特に、コーティングされた物品は、理想的には、滑らかで、非粘着性（ｎｏｎ−ｔａｃｋｙ）であり、それらは、好ましくは、フレーキング剥がれがないコーティングを有する。このような物品、及びこのような物品の製造方法が、当技術分野において求められている。

コーティングは、例えば、ゴム手袋の望ましい特徴を高めるために、製品に用いられている。米国特許第４，５４８，８４４号、米国特許第４，５７５，４７６号、米国特許第６，２４２，０４２号、米国特許第６，７０６，３１３号、米国特許第７，１７９，４１５号、米国特許第６，７７２，４４３号、米国特許第７，０３２，２５１号、米国特許第６，７０６，８３６号、米国特許第６，７４３，８８０号、米国特許第７，０１９，０６７号、米国特許第６，６５３，４２７号、米国特許第６，８２８，３９９号、米国特許第６，２８４，８５６号、及び米国特許第５，９９３，９２３号に開示されているもののような、先行するコーティングが開発されており、これらの特許の各々は、本明細書に完全に記載されているかのごとくに、その全体が組み込まれる。本明細書に引用されている全ての参考文献は、それらの全体が参照によって組み込まれる。

コポリマーエマルジョンの新規で有用な調製物が提供される。一実施形態において、少なくとも１種の水溶性モノマー及び少なくとも１種の水不溶性モノマーを混合して重合することによる、コポリマーエマルジョンを生成するための方法が提供され、ここで、この方法において使用されるモノマーは、全モノマー重量に対して、少なくとも５０重量％の水溶性モノマー及び少なくとも１０重量％の水不溶性モノマーを含む。

別の実施形態において、エマルジョンを生成するために、モノマーフィードとプレエマルジョンフィードを同時に混合することを含む、コポリマーエマルジョンの調製のための方法が提供され、ここで、モノマーフィードは、モノマーフィードとプレエマルジョンフィードの全モノマー重量に対して、少なくとも５０重量％の水溶性モノマーを含み、プレエマルジョンフィードは、モノマーフィードとプレエマルジョンフィードの全モノマー重量に対して、少なくとも１０重量％の水不溶性モノマーを含む。

さらに別の実施形態において、モノマー混合物を生成するために、モノマーフィード及びプレエマルジョンフィードを同時に混合することによる、コポリマーエマルジョンの調製のための方法が提供され、ここで、モノマーフィードは、少なくとも５０重量％の水溶性モノマーを含み、プレエマルジョンフィードは、少なくとも１０重量％の水不溶性モノマーを含み、これらのパーセンテージはモノマーフィードとプレエマルジョンフィードの全モノマー重量に基づく。前記方法は、安定化剤、界面活性剤、開始剤、及び脱イオン水を含む初期投入物を反応器に導入し、撹拌すること、並びに反応器内容物を、約５５℃、及び約６．０を超えるｐＨに保つことをさらに必要とする。方法は、また、約６％のモノマーフィード及び約６％のプレエマルジョンフィードを反応器導入すること、並びに、前記温度及びｐＨを約１０分間保つこと、その後、活性剤フィードを反応器に導入することも含む。活性剤フィードは、脱イオン水及びヒドロキシメタンスルフィン酸ナトリウムを含むが、活性剤フィードの内容物が、モノマーフィード及びプレエマルジョンフィードの枯渇と同時に又はその後で枯渇するような速度で導入される。残りのモノマーフィード及びプレエマルジョンフィードは、約４．５時間にわたって、残りの内容物を完全にフィードするように、一定の速度で反応器に導入される。次いで、モノマーフィード、プレエマルジョンフィード、及び活性剤フィードが、反応器に完全に導入された後、第２開始剤を含むポストフィードが、反応器に導入され、重合を完了させるために前記温度及びｐＨが約１時間保たれる。

さらに別の実施形態において、少なくとも１種の水溶性モノマー及び少なくとも１種の水不溶性モノマーを含むコーティングを備えた物品、及びコーティングの製造方法が提供される。このような物品の製造方法もまた提供される。

添付の図面は、本明細書に組み込まれ、その一部を構成するが、説明と一緒になって、１つ又は複数の実施形態を例示し、コポリマーエマルジョンの原理、並びに製造及び使用の関連する方法を説明するのに役立つ。

実施可能にする十分な開示が、当業者に向けられたその最善の形態を含めて、明細書において記載され、それは添付の図面を参照する。

図１Ａは、架橋剤なしで比較の水溶性コーティングによりコーティングされた手術用手袋の、５００倍での走査電子顕微鏡写真である。

図１Ｂは、図１Ａの手袋の、１０００倍での走査電子顕微鏡写真である。

図２Ａは、架橋剤を用いて塗布された、比較の水溶性コーティングによりコーティングされた第２の手術用手袋の、５００倍での走査電子顕微鏡写真である。

図２Ｂは、図２Ａの手袋の、１０００倍での走査電子顕微鏡写真である。

図３Ａは、架橋剤を用いて塗布された、本明細書に開示されているエマルジョンコーティングの一実施形態によりコーティングされた手術用手袋の、５００倍での走査電子顕微鏡写真である。

図３Ｂは、図３Ａの手袋の、１０００倍での走査電子顕微鏡写真である。

図４Ａは、架橋剤を用いて塗布された、比較の溶剤系コーティングによりコーティングされた手術用手袋の、２００倍での走査電子顕微鏡写真である。

図４Ｂは、図４Ａの手袋の、１０００倍での走査電子顕微鏡写真である。

図５は、架橋剤を用いて塗布された、比較の溶剤系コーティングによりコーティングされた第２の手術用手袋の、１０００倍での走査電子顕微鏡写真である。

図６は、架橋剤を用いて塗布された、本明細書に開示されているエマルジョンコーティングの第２の実施形態によりコーティングされた第２の手術用手袋の、１０００倍での走査電子顕微鏡写真である。

図７は、架橋剤を用いて塗布された、本明細書に開示されているエマルジョンコーティングによりコーティングされた第３の手術用手袋の、１０００倍での走査電子顕微鏡写真である。

図８Ａは、酸プライミングを用いず、架橋剤を用いて塗布された、本明細書に開示されているエマルジョンコーティングの別の実施形態によりコーティングされた第４の手術用手袋の患者側（すなわち、着けられた時の手袋の外側）の、１０００倍での走査電子顕微鏡写真である。

図８Ｂは、酸プライミングを用い、架橋剤を用いて塗布された、本明細書に開示されているエマルジョンコーティングの別の実施形態によりコーティングされた第５の手術用手袋の患者側の、１０００倍での走査電子顕微鏡写真である。

図９Ａは、図８Ａの手袋の接触角データのグラフである。

図９Ｂは、図８Ｂの手袋の接触角データのグラフである。

図１０Ａは、手袋裏返し工程を用い、高塩素を用いた、図８Ｂの手袋の着用側（すなわち、着けられた時に使用者の皮膚に接触するであろう側）の、１０００倍での走査電子顕微鏡写真である。

図１０Ｂは、手袋裏返し工程を用い、高塩素を用いた、図８Ａの手袋の着用側の、１０００倍での走査電子顕微鏡写真である。

図１１Ａは、図１０Ａの手袋の接触角データのグラフである。

図１１Ｂは、図１０Ｂの手袋の接触角データのグラフである。

図１２Ａは、酸プライミングを用いず、架橋剤を用いて塗布された、本明細書に開示されているエマルジョンコーティングの別の実施形態によりコーティングされた第６の手袋の患者側の、１０００倍での走査電子顕微鏡写真である。

図１２Ｂは、酸プライミングを用い、架橋剤を用いて塗布された、本明細書に開示されているエマルジョンコーティングによりコーティングされた第７の手袋の患者側の、１０００倍での走査電子顕微鏡写真である。

図１２Ｃは、酸プライミングを用いずにコーティングされた、図１２Ａの手袋の着用側の、１０００倍での走査電子顕微鏡写真である。

図１３Ａは、酸プライミングを用いず、架橋剤を用いて塗布された、本明細書に開示されているエマルジョンコーティングによりコーティングされた第８の手袋の患者側の、１０００倍での走査電子顕微鏡写真である。

図１３Ｂは、酸プライミングを用いず、架橋剤を用いて塗布された、本明細書に開示されているエマルジョンコーティングによりコーティングされた、図１３Ａの手袋の患者側の、１０００倍での走査電子顕微鏡写真である。

図１４は、酸プライミングを用いず、架橋剤を用いて塗布された、比較の溶剤系コーティングによりコーティングされた手袋の患者側の、１０００倍での走査電子顕微鏡写真である。

図１５Ａは、架橋剤を用いて塗布された、本明細書に開示されているエマルジョンコーティングによりコーティングされたフィルムの患者側の走査電子顕微鏡写真である。

図１５Ｂは、架橋剤を用いて塗布された、本明細書に開示されているエマルジョンコーティングによりコーティングされたフィルムの患者側の走査電子顕微鏡写真である。

図１５Ｃは、架橋剤を用いずに塗布された、比較の溶剤系コーティングによりコーティングされたフィルムの患者側の走査電子顕微鏡写真である。

本明細書及び図面における参照記号の繰返し使用は、同じ若しくは類似の特徴又は要素を示そうとするものである。

（詳細な説明）
ここで、現時点で好ましい実施形態が詳細に参照され、それらの１つ又は複数の例は、添付の図面に例示されている。各例は、コポリマーエマルジョン並びに製造及び使用の方法の説明として記載されており、それらの限定ではない。実際に、変更及び変形形態が、それらの範囲又は精神から逸脱することなくなされ得ることは、当業者には明らかであろう。例えば、一実施形態の一部として例示又は記載されている特徴は、別の実施形態で用いられて、さらなる実施形態を生じ得る。こうして、本明細書における開示は、このような変更及び変形形態を、添付の特許請求の範囲及びそれらの等価物の範囲内に入るとして包含するものとする。

本明細書において記載されるポリマーエマルジョンは、モノマー混合物の反応生成物であるアクリルエマルジョンコポリマーである。本明細書で用いられる場合、用語「モノマー」は、所望のコポリマーを構築するのに使用されるモノマー及びオリゴマーを包含する、広い意味を与えられるものとする。前記ポリマーエマルジョンは、少なくとも１種の親水性水溶性モノマーを少なくとも１種の疎水性水不溶性モノマーと一緒に共重合することによって調製される。本明細書で用いられる場合、モノマーのパーセンテージは、全（可溶性及び不溶性）モノマー重量の重量パーセントに基づいている。

エマルジョンは、水溶性モノマー混合物（これは「モノマーフィード」と呼ばれる）と、水不溶性モノマー混合物（これは、「プレエマルジョンフィード」と呼ばれる）を共重合することによって調製され得る。本明細書において詳細に記載されるように、これらのフィードは、任意選択で界面活性剤及び安定化剤のような他の成分と共に、ポリマーエマルジョンを生じるために、混合され得る。

エマルジョンを生成するために使用されるモノマーフィードは、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸４−ヒドロキシブチル、アクリル酸２−ヒドロキシブチル、又はこれらの混合物を含み得る。これらの特定のモノマーは、水不溶性ポリマーを生成する水溶性モノマーである。メタクリル酸２−ヒドロキシエチルは、Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ Ｒａｙｏｎ（Ｔｏｋｙｏ、Ｊａｐａｎ）から入手でき、いくつかの実施形態では、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルは、約９７％以上の純度を有し得る。いくつかの実施形態において、エマルジョンは、少なくとも約４０％の水溶性モノマーを含むモノマーを共重合することによって調製され得る。別の実施形態では、エマルジョンは、少なくとも約５０％の水溶性モノマーを含むモノマーを共重合することによって調製され得る。いくつかの実施形態では、約５０％から約９０％（７５％を含めて、その中の断続値（ｉｎｔｅｒｍｉｔｔｅｎｔ ｖａｌｕｅ）の各々が含まれる）の水溶性モノマーが、使用され得る。いくつかの実施形態では、約６０％から約８０％の水溶性モノマーが、使用され、別の実施形態では、約７２％から約８０％の水溶性モノマーが使用され得る。さらなる実施形態において、約３０％から約９０％の水溶性モノマーが使用され得る。特定の例示的実施形態が、下の例に記載される。モノマーフィードは、また、脱イオン水も含み得る。

さらなる実施形態において、モノマーフィードは、第４級アミン（メタ）アクリル酸エステルモノマー、他のヒドロキシ−アルキル（メタ）アクリル酸エステルモノマー、Ｎ−ビニルラクタムモノマー、エチレン性不飽和カルボン酸モノマー、及びこれらの混合物を含めて、他の水溶性モノマーを（制限なく）含み得る。いくつかの実施形態において、水溶性ポリマーを生じる付加的な水溶性モノマーが、柔軟性、極性、架橋、溶解性、接着性、又は他の所望の特性を付与するために、モノマーフィードに添加され得る。いくつかの実施形態において、このような水溶性モノマーには、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル（これは限られた水溶性を有する）、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、１−ビニル−２−ピペリドン、１−ビニル−５−メチル−２−ピロリドン、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−イソブトキシメチルアクリルアミドが含まれ得る。平均１０個のエチレンオキシド単位を有するエトキシ化（メタ）アクリル酸エステルモノマー、例えばエトキシ化メタクリル酸ヒドロキシエチルは、ＭＡ−１００Ａの製品名称でＮｉｐｐｏｎ Ｎｙｕｋａｚａｉ Ｃｏ．， Ｌｔｄ．（Ｃｈｕｏ−ｋｕ、Ｔｏｋｙｏ）から入手可能である。第４級アミン（メタ）アクリル酸エステル、例えば、アクリル酸ジメチルアミノエチル塩化メチル第４級塩は、Ａｇｅｆｌｅｘ ＦＡ１Ｑ８０ＭＣの製品名称で、ＣＰＳ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．（Ｏｌｄ Ｂｒｉｄｇｅ、Ｎ．Ｊ．）から入手可能である。例として、これらの他のモノマーは、モノマーフィードに、いくつかの実施形態において、モノマーフィードにおける水溶性モノマーの約２５重量％まで存在し得る。いくつかの他の実施形態において、これらの他のモノマーは、全エマルジョン（モノマーフィード及びプレエマルジョンフィードを含む）の約２５重量％までの量で存在し得る。

プレエマルジョンフィードは、少なくとも１種の水不溶性モノマーを含み得る。例として、プレエマルジョンフィードに使用され得る水不溶性モノマーには、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸トリフルオロエチル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸イソデシル、アクリル酸イソボルニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、スチレン、ビニルエステル（例えば、酢酸ビニル、酪酸ビニル、プロピオン酸ビニル、イソ酪酸ビニル、吉草酸ビニル、及びバーサチック酸ビニル（vinyl versitate））、ジカルボン酸のジエステル（例えば、マレイン酸ジ−２−エチルヘキシル、マレイン酸ジ−オクチル、フマル酸ジ−エチルヘキシル、フマル酸ジ−エチル、及びフマル酸ジ−ブチル）、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸シクロヘキシル、並びに類似のモノマーが（制限なく）含まれる。例として、実施形態において使用され得る１つの水不溶性モノマー、すなわち、フタル酸２−メタクリロイルオキシエチル（2-methacryloylxyethyl）は、Ａｃｒｙｅｓｔｅｒ ＰＡの製品名称で、Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ Ｒａｙｏｎ Ｃｏ．， Ｌｔｄ．から入手可能である。いくつかの実施形態において、エマルジョンは、少なくとも約１０％から約５０％の水不溶性モノマーを含むモノマーを共重合することによって調製され得る。別の実施形態において、エマルジョンは、少なくとも約１０％から約６０％又は約７０％の水不溶性モノマーを含むモノマーを共重合することによって調製され得る。

さらに、プレエマルジョンフィードは、２種以上の水不溶性モノマー、例えば、上記不溶性モノマーの混合物を含んでいてもよい。例えば、一実施形態において、アクリル酸２−エチルヘキシルとメタクリル酸メチルの両方が、それぞれ約１１％でプレエマルジョンフィードに含まれ得る。別の実施形態では、これらの量は変えられてもよい。

いくつかの実施形態において、プレエマルジョンフィードは、また、モノマーとしてメタクリル酸を含んでいてもよいが、メタクリル酸は水溶性モノマーである。いくつかの実施形態において、水溶性モノマー、例えば、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル（限られた水溶性）、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、１−ビニル−２−ピペリドン、１−ビニル−５−メチル−２−ピロリドン、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−イソブトキシメチルアクリルアミドが、プレエマルジョンフィードに添加され得る。上で示されたように、平均で１０個のエチレンオキシド単位を有するエトキシ化（メタ）アクリル酸エステル、例えば、エトキシ化メタクリル酸ヒドロキシエチルが、ＭＡ−１００Ａの製品名称で、Ｎｉｐｐｏｎ Ｎｙｕｋａｚａｉ Ｃｏ．， Ｌｔｄ．（Ｃｈｕｏ−ｋｕ、Ｔｏｋｙｏ）から入手され得る。さらに、第４級アミン（メタ）アクリル酸エステル、例えば、アクリル酸ジメチルアミノエチル塩化メチル第４級塩が、Ａｇｅｆｌｅｘ ＦＡ１Ｑ８０ＭＣの製品名称で、ＣＰＳ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．（Ｏｌｄ Ｂｒｉｄｇｅ、Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ）から入手可能である。

メタクリル酸、又は他の水溶性モノマーの量は、それぞれのエマルジョン及びそれぞれの用途で変わり得るが、例示的な量（全（可溶性及び不溶性）モノマー重量の重量パーセントに基づいて）は、その中の各区間を含めて、約０％から約２５％を含み、別の実施形態では、その量は、その中の各区間を含めて、約０％から約１５％であり得る。いくつかの実施形態において、この量は、その中の各区間を含めて、約０％から約１０％、又は約１％から約１０％であり得る。別の実施形態では、この量は、全モノマー重量の約１０％であり得る。さらに別の実施形態において、この量は、その中の各断続値を含めて、約１から５％であり得る。

プレエマルジョンフィードは、また、内部架橋剤を含んでいてもよく、これは、得られるポリマーのゲル含有量を増加させ得る。いくつかの実施形態において、内部架橋剤は、少なくとも１種の多官能性アクリレートモノマーを含み得る。このような多官能性アクリレートモノマーには、例として、ポリエチレングリコールジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、及びプロピレングリコールジアクリレートが含まれ得る。内部架橋剤は、プレエマルジョンフィードの約０．１から約１．０重量部で添加され得る。

例として、エマルジョンは、モノマーフィードとプレエマルジョンフィードを、反応器において混合することによって調製され得る。いくつかの実施形態において、逐次重合が用いられてもよく、この重合では、第１モノマー混合物が反応器に添加され、少なくとも部分的に反応させられ、次いで、第２モノマー混合物が、ゆっくりと導入され、反応させられ得る。いくつかの実施形態において、逐次重合は、第１モノマーフィードから形成されるコアと次のモノマーフィードから形成されるシェルとを有するポリマーを生じ得る。逐次重合の例及びさらなる開示は、米国特許第６，７０６，８３６号（例２６及び２７を含む）、米国特許第６，４６５，５９１号、及び米国特許第６，８２８，３９９号、並びに、米国特許出願公開第２００３／０１４４４４６号に見出すことができ、これらの各々は、本明細書に完全に記載されているかのごとくに、その全体が組み込まれる。

別の実施形態において、第１モノマー混合物及び第２モノマー混合物が、反応器に同時に導入され、反応させられる、同時フィードが用いられてもよい。同時フィードを用いるいくつかの実施形態において、第１モノマー混合物の一部及び第２モノマー混合物の一部が、反応器に最初に供給され得る。しかし、このような出発材料が、続いて同時に反応器に導入されるモノマーフィードと同じである場合、得られるポリマーエマルジョンは、コア及びシェルを有するとは考えられず、むしろ、均一な構造を有する。本明細書に記載されている例は、同時フィードを用いる特定の実施形態において用いられ得るパラメータを提供する。前記工程は、２つのモノマー混合物だけを用いて説明されたが、当業者は、追加の混合物及びフィードが、いくつかの実施形態において使用され得ることを容易に理解するであろう。

開始剤、例えば、解離性開始剤、レドックス開始剤、又は油溶性開始剤もまた、工程中に添加され得る。例として、このような開始剤には、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム及び過硫酸ナトリウムのような過硫酸塩、過酸化水素、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、並びに４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）のようなアゾ化合物が（それらだけに限らない）含まれ得る。レドックス開始剤には、過硫酸塩と硫酸水素塩、例えば、過硫酸ナトリウムとメタ重亜硫酸ナトリウム、過酸化水素と第１鉄イオン、亜硫酸イオン、亜硫酸水素イオン又はアスコルビン酸、並びに、ヒドロペルオキシドとスルホキシル酸塩、例えば、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドとホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムが（それだけに限らない）含まれる。例として、このような油溶性開始剤には、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、過酸化ベンゾイル、及びラウロイルペルオキシドが（それらだけに限らない）含まれ得る。本明細書における開示に基づいて、本発明に使用されるのに適すると思われる他の開始剤が、当業者に知られている。

ポリマーエマルジョンを調製するのに、界面活性剤もまた、本明細書に開示されている方法において利用され得る。いくつかの実施形態において、界面活性剤は、ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、例えば、Ｃｏｇｎｉｓ（ＢＡＳＦグループの一部）（Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ、ＯＨ）から入手可能なＤｉｓｐｏｎｉｌ ＦＥＳ ７７（３２％）であってよい。界面活性剤は、本明細書における例に示されるように、初期投入混合物中に含めてもよい。いくつかの実施形態において、界面活性剤は、モノマーの重量に対する界面活性剤の乾燥重量に基づいて、約０．５％から約５％の量で添加され得る。別の実施形態において、界面活性剤は、モノマーの重量に対する界面活性剤の乾燥重量に基づいて、約０．１％から約１０％の量で添加され得る。さらに別の実施形態において、この界面活性剤の量は、約０．２％から約５％であってよく、別の実施形態では、界面活性剤の量は、約０．５％から約２％であり得る。本明細書における開示に基づいて、本発明に使用されるのに適すると思われる他の界面活性剤が、当業者に知られている。

さらなる例として（制限なく）、本明細書において開示されている実施形態で用いられるのに適切であり得る他の陰イオン界面活性剤には、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ラウリル硫酸塩、オクチル硫酸塩、２−エチルヘキシル硫酸塩、ラウラミンオキシド、デシル硫酸塩、トリデシル硫酸塩、ヤシ油脂肪酸塩、ラウロイルサルコシン塩、ラウリルスルホコハク酸塩、直鎖Ｃ_１０ジフェニルオキシドジスルホン酸塩、ラウリルスルホコハク酸塩、ラウリルエーテル硫酸塩（１及び２モルのエチレンオキシド）、ミリスチル（mystristyl）硫酸塩、オレイン酸塩、ステアリン酸塩、トール油酸塩（ｔａｌｌａｔｅ）、リシノール酸塩、セチル硫酸塩が含まれる。

いくつかの実施形態において、非イオン界面活性剤が、陰イオン界面活性剤と共に使用され得る。例として（制限なく）、本明細書に開示されている実施形態で使用され得る非イオン界面活性剤には、メチルグルセス−１０、ジステアリン酸ＰＥＧ−２０メチルグルコース、セスキステアリン酸ＰＥＧ−２０メチルグルコース、Ｃ_{１１〜１５}パレス−２０、セテス−１２、ドドキシノール−１２、ラウレス−１５、ＰＥＧ−２０ヒマシ油、ポリソルベート２０、ステアレス−２０、ポリオキシエチレン−１０セチルエーテル、ポリオキシエチレン−１０ステアリルエーテル、ポリオキシエチレン−２０セチルエーテル、ポリオキシエチレン−１０オレイルエーテル、ポリオキシエチレン−２０オレイルエーテル、エトキシ化ノニルフェノール、エトキシ化オクチルフェノール、エトキシ化ドデシルフェノール、又はエトキシ化脂肪（Ｃ_６−Ｃ_２２）アルコール、３から２０個のエチレンオキシド部分を含む、ポリオキシエチレン−２０イソヘキサデシルエーテル、ラウリン酸ポリオキシエチレン−２３グリセロール、ステアリン酸ポリオキシエチレン−２０グリセリル、ＰＰＧ−１０メチルグルコースエーテル、ＰＰＧ−２０メチルグルコースエーテル、ポリオキシエチレン−２０ソルビタンモノエステル、ポリオキシエチレン−８０ヒマシ油、ポリオキシエチレン−１５トリデシルエーテル、ポリオキシエチレン−６トリデシルエーテル、ラウレス−２、ラウレス−３、ラウレス−４、ＰＥＧ−３ヒマシ油、ジオレイン酸ＰＥＧ６００、ジオレイン酸ＰＥＧ４００、オキシエタノール、２，６，８−トリメチル−４−ノニルオキシポリエチレン、オキシエタノール：オクチルフェノキシポリエトキシエタノール、ノニルフェノキシポリエトキシエタノール、及び２，６，８−トリメチル−４−ノニルオキシポリエチレンアルキレンオキシポリエチレンオキシエタノール（alkyleneoxypolyethyeneoxyethanol）が含まれる。

さらに、安定化剤もまた、エマルジョンを生成するための工程において使用され得る。いくつかの実施形態において、適切な安定化剤には、ポリビニルアルコール、例えば、Ｃｈａｎｇ Ｃｈｕｎ Ｐｅｒｔｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．， Ｌｔｄ．（Ｔａｉｐｅｉ、Ｔａｉｗａｎ）によるＢＰ−０４（１５％）グレード、又は、Ｋｕｒａｒａｙ Ａｍｅｒｉｃａ， Ｉｎｃ．（Ｈｏｕｓｔｏｎ、ＴＸ）によるＭｏｗｉｏｌ ４−８８が含まれる。いくつかの実施形態において、Ｄｕｐｏｎｔ Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ、Ｄｅｌａｗａｒｅ）によるＥｌｖａｎｏｌ ５１−０３、及び／又は、Ｓｅｋｉｓｕｉ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．， Ｌｔｄ．（Ｏｓａｋａ、Ｊａｐａｎ）によるＳｅｌｖｏｌ ２０３が、安定化剤として使用され得る。安定化剤は、初期投入混合物及び／又はプレエマルジョン混合物に含めてもよい。いくつかの実施形態において、安定化剤は、モノマーの重量に対する安定化剤の乾燥重量に基づいて、約１％から約１０％の量で添加され得る。本明細書における開示に基づいて、本発明に使用されるのに適すると思われる他の安定化剤が、当業者に知られている。

最後に、架橋剤が、エマルジョンの調製において、任意選択で使用され得る。いくつかの実施形態において、架橋剤は、コポリマーの乾燥重量に対する架橋剤の乾燥重量に基づいて、その中の各断続値を含めて、約０から約１５％の量でコポリマーに添加され得る。いくつかの実施形態において、架橋剤は、コポリマーの乾燥重量に対して、約０から約１０％の量で添加され得る。別の実施形態では、コポリマーの乾燥重量に対して、約１、２、３、４、５、６、７、８、９又は１０％である。適切な架橋剤には、ホルムアルデヒド、メラミンホルムアルデヒド、金属塩、アジリジン、イソシアネート、重クロム酸塩、及び類似の架橋剤が（それらだけに限らない）含まれる。さらなる架橋剤には、多官能性アジリジン、ポリアミド−エピクロロヒドリン型樹脂、又はカルボジイミド化合物が含まれ得る。いくつかの実施形態において架橋剤として使用され得る例示的な金属塩には、炭酸ジルコニウムアンモニウム、炭酸亜鉛アンモニウム、酢酸アルミニウム、酢酸カルシウム、酢酸クロム、酢酸亜鉛、酢酸ジルコニウムが（制限なく）含まれる。別の実施形態において、架橋剤は、エマルジョンの調製に使用されない。本明細書において特に断らなければ、架橋剤に関連して用いられるパーセンテージは、コポリマーの乾燥重量に対する架橋剤の乾燥重量を示す。いくつかの実施形態において、架橋剤は、メラミンホルムアルデヒド、又はメラミンホルムアルデヒドを含む混合物を含む。いくつかの実施形態において、架橋剤は、約１％から約１０％、より好ましくは２％から５％、最も好ましくは３％から４％のパーセント重量で存在し得る。

上で示されたように、エマルジョンは、モノマーフィード中の１種又は複数の水溶性モノマーと、プレエマルジョンフィード中の１種又は複数の不溶性モノマーとを共重合することによって調製され得る。例示的な一実施形態において、調製工程は、製造工程の間に、反応器に、初期投入物（「反応器投入物」とも呼ばれる）触媒フィード、活性剤フィード、及びポストアド（ｐｏｓｔ ａｄｄ）フィードを導入することによってもまた、実施され得る。

エマルジョンを調製するための例示的な工程は、初期投入物を反応器に導入することによって開始され得る。いくつかの実施形態において、初期投入物は、脱イオン水及び１種又は複数の界面活性剤を含み得る。界面活性剤は、共重合されようとするモノマー又はモノマー群の混和性を向上させるように選択され得る。いくつかの実施形態において、ラウリルエーテル硫酸ナトリウムが、初期投入物における界面活性剤として使用され得る。

初期投入物は、また、安定化剤、例えばポリビニルアルコール、界面活性剤、例えばラウリルエーテル硫酸ナトリウム、開始剤、例えばｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、活性剤、例えばヒドロキシメタンスルフィン酸ナトリウム（Ｂｒｕｇｇｏｌｉｔｅ Ｅ０１の名称で、Ｂｒｕｇｇｅｍａｎｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ｎｅｗｔｏｎ Ｓｑｕａｒｅ、Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ）から入手可能）、及び酸素捕捉剤、例えばエチレンジアミン四酢酸ナトリウム鉄（「ＮａＦｅＥＤＴＡ」）（Ｓｕｐｒｅｍｅ Ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ， Ｉｎｃ．（Ｓｕｗａｎｅｅ、Ｇｅｏｒｇｉａ）から入手可能）を含み得る。この初期投入物は反応器に入れられ、撹拌が、適切な速度、例えば８０回転／分で開始されて、調製工程が始まり得る。反応器内容物は、また、約５０℃から約６０℃の範囲の温度に加熱され得る。いくつかの実施形態において、反応器内容物は、約５３℃から約５５℃の範囲に加熱され得る。別の実施形態では、反応器内容物は、約５５℃に加熱され得る。

反応器の内容物が、所望の温度に加熱された後、モノマーフィードの一部及びプレエマルジョンフィードの一部が、反応器に添加され得る。いくつかの実施形態において、この段階で反応器に添加されるモノマーフィードとプレエマルジョンフィードの比は、約２．５：１から約３．５：１の間であってよく、いくつかの実施形態では、その比は約３：１であり得る。さらに、モノマーフィード及びプレエマルジョンフィードの各々の約５〜７重量％であるフィードの初期量が、添加され得る。

これらの初期モノマー混合物の反応器への添加の後、活性剤フィードの反応器への添加が開始され得る。活性剤フィードは、ヒドロキシメタンスルフィン酸ナトリウム、例えば、Ｂｒｕｇｇｅｍａｎｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ｎｅｗｔｏｎ Ｓｑｕａｒｅ、ＰＡ）から入手可能なＢｒｕｇｇｏｌｉｔｅ Ｅ０１を含み得る。いくつかの実施形態において、活性剤フィードは、次に開始されるモノマー及びプレエマルジョンフィードが枯渇した状態になると同時に、又はその後で、内容物が枯渇するように、一定の割合で供給され得る。いくつかの実施形態において、活性剤フィードは、モノマーフィード及びプレエマルジョンフィードが枯渇した後、約３０分以内に、例えば、その後２０分で、枯渇し得る。

活性剤フィードを開始した後、短時間、例えば１０分間、追加の内容物が添加されることなく、反応器内容物の撹拌が継続され得る。次いで、適切な時間の後、モノマーフィード及びプレエマルジョンフィードが、反応器に供給され得る。これらのフィードは、それらの内容物が、予め決められた時間の最後に、反応器に完全に添加されるように、それぞれの添加速度で添加され得る。例えば、いくつかの実施形態において、これらのフィードの内容物は、約４．５時間の経過にわたって、絶えず添加され得る。上で示されたように、活性剤フィードは、また、モノマーフィード及びプレエマルジョンフィードが使い果たされると同時に、使い果たされるような速度で供給される。

モノマーフィード及びプレエマルジョンフィードの内容物が反応器に全て添加された後、反応器は、上で論じられた所望の温度に保たれ得る。反応器環境は、約３０分間保たれ、次いで、ポストアドフィードが反応器に添加され得る。ポストアドフィードは、開始剤、例えば、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、又は殺生物剤、例えば、Ｔｈｏｒ Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ， Ｉｎｃ．（Ｔｒｕｍｂｕｌｌ、ＣＴ）から入手可能なＡｃｔｉｃｉｄｅ ＧＡ（これは、塩素化及び非塩素化イソチアゾリノンと２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオールとの水性ブレンドである）を含み得る。ポストアドフィードが導入された後、反応環境は約１時間保たれ得る。

範囲を限定しようとするものではなく、例として、１つのエマルジョンの例が、表１に記載された成分を用い、次のステップ（これらは、いくつかの実施形態において、挙げられた順序で行われ得る）を行うことによって、生成され得る。
１．初期投入物を反応器に入れ、撹拌を８０ＲＰＭに設定する；
２．反応器内容物を５５℃に加熱し、保つ；
３．モノマー、触媒及び活性剤のフィードを準備する；
４．存在する反応器内容物が５５℃に達したら、次の内容物：
モノマーフィード：１３．７ポンド
プレエマルジョンフィード：４．７ポンド
を反応器に加える；
５．活性剤フィードを開始する（ｔ＝０）；
６．１０分後（ｔ＝１０）に、プレエマルジョンフィード、モノマーフィード、及び触媒フィードを２７０分間にわたって導入することを始める。
７．反応器内容物を５５℃に保つ；
８．フィードからプレエマルジョンの供給が枯渇した後、槽及びラインをリンス脱イオン水によりフラッシングする；
９．活性剤フィードが完全に添加された後（ｔ＝約３００）、撹拌しながら環境を３０分間保つ；及び
１０．前記の３０分間の後（ｔ＝約３３０）、ポストアドフィードを加え、反応器内容物を５５℃で１時間保つ（ｔ＝約３９０まで）。

表１の成分を用いる前記手順に基づいて、フィード速度の情報は、次の通り要約することができる。

第２の例として、下の表２に記載された成分を用い、次のステップを行うことによってもまた、エマルジョンが調製された：
１．反応器投入物を反応器に入れること；反応器内容物を撹拌し、５５℃の浴により５３〜５５℃に加熱すること；
２．３５．２ｇのモノマーフィード及び１１．１ｇのプレエマルジョンフィードを反応器に添加すること；
３．活性剤フィード（５１．０ｇ）を、３００分間で枯渇するような速度で、すなわち、０．１７ｇ／分で開始すること；
４．系を１０分間保ち、次いで、モノマーフィード（５１２．８ｇ）及びプレエマルジョンフィード（１５４．７ｇ）を、２７０分間で枯渇するように、すなわち、それぞれ、１．９０ｇ／分、及び０．５７ｇ／分で、開始すること；
５．系における反応環境を３０分間保つこと；
６．活性剤フィードの内容物が完全に添加された後、ポストアドフィードを添加すること；及び
７．反応環境を約１時間保ち、次いで冷却すること。

前記の説明及び例によって明白に示されるように、５０％を超える水溶性モノマー及び少なくとも１０％の水不溶性モノマーを含む全モノマー量により調製される水性エマルジョンが提供され得る。いくつかの実施形態において、水溶性モノマーは、その中の各断続値を含めて、工程で使用される全モノマーの約５０％から約９０％の間を占め得る。別の実施形態において、水溶性モノマーは、全モノマー内容物の約７５％を占め得る。さらに、エマルジョンは、約１０％以上の水不溶性モノマーを用いて生成され得る。いくつかの実施形態において、１種又は複数の水不溶性モノマーは、その中の各断続値を含めて、工程で使用される全モノマーの約１０％から約５０％を占め得る。いくつかの実施形態において、複数の異なる可溶性及び／又は不溶性モノマーが、モノマー内容物の一部として使用され得る。エマルジョンがコーティングとして用いられる実施形態において、水溶性モノマーは、コーティングにヒドロゲルの特質を付与し得るが、これは、望ましい着用特性を付与し、水不溶性モノマーは、他の望ましい性質及び性能特性をコーティングに持たせ得る。したがって、水溶性及び水不溶性モノマーの比率は、特定の用途に所望の特性を生じるように変えられ得る。

試験が、水溶性コポリマーコーティング、溶剤系コポリマーコーティング、及びコポリマーエマルジョンコーティングの試料で行われ、ここで、ポリマーエマルジョンは、本明細書に開示されている手順に従って調製された。試料は、示されているモノマー比を用いて調製された。エマルジョン試料は、下で特定されるように、各試料で、成分が変更された以外は、表２の成分で、上で記載された手順を用いて調製された。

上及び本明細書で用いられる場合、ＨＥＭＡという用語は、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルを表し、ＥＨＡはアクリル酸２−エチルヘキシルを表し、ＨＢＡはアクリル酸４−ヒドロキシブチルを表し、ＭＡＡはメタクリル酸を表し、ＥＨＭＡはメタクリル酸２−エチルヘキシルを表し、ＬＭはメタクリル酸ラウリルを表し、またＭＭＡはメタクリル酸メチルを表す。さらに、上で挙げられた架橋剤は、２％のＸＣ１１３（これは多官能性アジリジンである、Ｓｈａｎｇｈａｉ Ｚｅａｌｃｈｅｎ Ｃｏ． Ｌｔｄ．（Ｓｈａｎｇｈａｉ、Ｃｈｉｎａ）から入手可能）、０．５％のＴｙｚｏｒ ＡＡ（これはチタニウムアセチルアセトネートである、ＤｕＰｏｎｔ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ、Ｄｅｌａｗａｒｅ）から入手可能）、２％のＰｏｌｙｃｕｐ １７２（これは水溶性ポリアミド−エピクロロヒドリン型樹脂である、Ａｓｈｌａｎｄ（Ｃｏｌｕｍｂｕｓ、ＯＨ）から入手可能）、及び２％のＣａｒｂｏｄｉｌｉｔｅ Ｅ−０２（これはカルボジイミド（carbodimide）化合物である、Ｎｉｓｓｉｎｂｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｃ．（Ｃｈｉｂａ、Ｊａｐａｎ）から入手可能）である。架橋剤の量は、コポリマーの乾燥重量に対する架橋剤の乾燥重量に基づく。

評価された比較試料は、次の一般的手順に従って、下に示されるおおよそのパラメータを用いて調製された。

評価されたエマルジョン試料２０、２１及び２２は、次の一般手順に従い、下の表１５に示されたおおよそのパラメータを用いて調製された：
１．反応器初期投入物を入れ、バッチを５５℃に加熱する；
２．１．１グラムのプレエマルジョン及び６８．８グラムのモノマーフィードを反応器に加える；
３．バッチ温度が５５℃で平衡に達するようにバッチの状態を保つ；
４．活性剤フィードを、０．１７ｇ／分（１５分間）で開始する；
５．モノマーフィードとプレエマルジョンフィードを２７０分間、共フィードする；
６．活性剤フィード後、３０分間バッチをクックする；
７．ポストアドを添加し、さらに６０分間、状態を保つ；
８．バッチを冷まし、殺生物剤、リンス及び希釈を加える。

さらに、いくつかの実施形態において、コーティングのドライ着用性能が、モノマーフィード及び／又はプレエマルジョンフィード中の酸性モノマー、例えばメタクリル酸によって、さらに改善できる。例として、評価されたエマルジョン試料２３、２４及び２５が、下の表１６に基づいて、次の一般手順に従い、下に示されたおおよそのパラメータを用いて調製された：
１．反応器初期投入物を入れ、バッチを５５℃に加熱する；
２．１．１グラムのプレエマルジョン及び６８．８グラムのモノマーフィードを反応器に加える；
３．バッチ温度が５５℃で平衡に達するようにバッチの状態を保つ；
４．活性剤フィードを、０．１７ｇ／分（１５分間）で開始する；
５．モノマーフィードとプレエマルジョンフィードを２７０分間、共フィードする；
６．活性剤フィード後、３０分間バッチをクックする；
７．ポストアドを添加し、さらに６０分間バッチの状態を保つ；
８．バッチを冷まし、殺生物剤、リンス及び希釈を加える。

ゴム又はラテックス手袋での実施形態では、手袋は、着用できること、すなわち、最低限の摩擦で、手袋を滑らせて皮膚の表面で着脱できることが必要であり得る。このため、手袋の内側に塗布された可撓性のある非粘着性の手袋コーティングは、ウェット若しくはドライでの手袋の着用を、最低限のブロッキングで、不都合な摩擦又はくっ付きなしに、可能にするのに有用であり得る。こうして、これら及び／又は他の考察に対して、上の前述のコーティング試料の比較試験が、ラテックスフィルムを、試料コーティングによりコーティングすることによって行われ、ここで、１つの試料コーティングが、各々のフィルムに塗布された。フィルムに塗布する前に、溶剤系コーティング試料は、メタノールと酢酸エチルの混合物を用い、約４％の全固形分濃度に希釈され、エマルジョン及び水溶性コーティングは、脱イオン水により約４％の全固形分濃度に希釈された。次いで、架橋剤を含むと指示された試料では、示された架橋剤がコポリマーに添加された。次いで、ポリマー溶液が、標準的なディッピング手法を用い、ラテックスフィルムにコーティングされた。次に、コーティングされたフィルムは、粉末を除去し、表面粘着性を低下させるために、約１００百万分率の塩素強度（ｃｈｌｏｒｉｎｅ ｓｔｒｅｎｇｔｈ）により塩素化された。

試料は、それらのドライでの静的及び動的摩擦係数（「ＣＯＦ」）を求め、また、それらのべとつき（ｓｔｉｃｋｉｎｅｓｓ）及び滑らかさのレベルを求めるために、試験された。結果は、溶剤系ポリマーコーティングについて表１７に、水溶性ポリマーコーティングについて表１８に、またポリマーエマルジョンについて表１９に、下記で報告されている。

以下の表２０〜２３は、試料Ａ〜Ｇ（これらは、ＨＥＭＡ／ＥＨＡ／ＭＭＡ／ＭＡＡ（７５／１１／１１／３）を含むポリマーエマルジョンである）について摩擦係数（「ＣＯＦ」）を試験する追加の実験の結果を示す。コーティングは全固形分含量（ＴＳＣ）％を表し、ＣＹＭＥＬ（登録商標）３７３は、Ｃｙｔｅｃ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ（Ｗｏｏｄｌａｎｄ Ｐａｒｋ、Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ）から入手可能なメチル化メラミンホルムアルデヒド架橋剤を表す。

試験で観察されたべとつき及び滑らかさは、基準として、手袋で適切な性能を有する、知られている溶剤系製品を用い、記録された。表１７，１８、及び１９における結果によって示されるように、いくつかの例示的エマルジョンは、通常、同等の、又は、より低い摩擦係数の結果をもたらす。例示的エマルジョンコーティングは、また、水系コーティングに比べて、改善されたべとつき及び滑らかさの結果をもたらす。試料１９は、また、溶剤系コーティングに比べて、同等の摩擦の結果をもたらす。さらに、いくつかのエマルジョン試料は、溶剤系コーティングに比べた場合、同等の摩擦係数の結果をもたらした。粗さ又はモルフォロジーは、材料と使用者の皮膚との間の接触を、より少なくして、望ましい着用特性をもたらし得るという理由で、コーティングの表面のいくらかの粗さは、特定の実施形態では、例えば、手袋及び他の着用材に塗布されるコーティングでは、望ましいことであり得ることが特筆されるべきである。

添付の図面に示されているように、走査電子顕微鏡写真が、試料のいくつかについて得られた。図３Ａ及び３Ｂは、７５％のメタクリル酸２−ヒドロキシエチル、２２％のアクリル酸２−エチルヘキシル、及び３％のメタクリル酸を用いて調製されたエマルジョンによりコーティングされたフィルムの写真である。図６は、７５％のメタクリル酸２−ヒドロキシエチル、２２％のメタクリル酸ラウリル、及び３％のメタクリル酸を用いて調製されたエマルジョンによりコーティングされたフィルムの写真であり、図７は、７５％のメタクリル酸２−ヒドロキシエチル、２２％のメタクリル酸ラウリル、及び３％のメタクリル酸を用いて調製されたエマルジョンによりコーティングされたフィルムの写真である。

挙げられた写真に示されるように、本明細書に開示されたエマルジョンを用いる、フィルム上のコーティングは、クラックをほとんど示さず、比較的滑らかな塗布をもたらす。特に、これらのエマルジョンコーティングは、図１Ａ、１Ｂ、２Ａ、及び２Ｂに示された水系コーティングを用いた試料より、少ないクラック、及びフィルムへのより滑らかな塗布を示す。さらに、エマルジョンコーティングはまた、有利には、図４Ａ及び４Ｂに示された溶剤系コーティングを有するフィルムに比べて、より少ないクラック、及びより少ない深刻なクラックを示す。エマルジョンコーティングは、また、図５の溶剤系コーティングを有するフィルムに比べて、より滑らかな塗布、及びより少ない深刻なクラックを明白に示す。これらの結果は、また、図１２Ａ、１２Ｂ、及び１２Ｃに示されたエマルジョンコーティングによっても示されており、これらは、下記で詳細に論じられる。

追加の物理的性質が、また、特定の試験試料について求められた。また、対照の溶剤系コーティングが、比較試験のために用いられ、ここで、この対照は、手袋コーティング用途において望ましい結果を生じることが知られている。これらの物理的性質は、次の表に記録されており、挙げられた架橋剤のいずれも、コポリマーの乾燥重量に対する架橋剤の乾燥重量に基づいて、２％で添加された。これらの結果によって示されるように、本明細書における開示に従って生成されたエマルジョンは、溶剤系及び水系コーティングに比べた場合、同等の又は有利な、伸長及び強度特性をもたらす。これらのエマルジョンは、また、溶剤系コーティングに比べて、コスト節減及び汚染物質低減ももたらす。

ナノ硬度及び換算モデュラス（ｒｅｄｕｃｅｄ ｍｏｄｕｌｕｓ）もまた、ナノインデンション試験によって、上記の試料のいくつかについて測定され、表２５に示されるように、以下の結果を与えた。

フレーキングの観察を含む試験が、次の手順を用い、試料１９、２０、２１及び２２によりコーティングされたラテックスフィルムについて、１％のＨＣｌ溶液を含む酸プライミングステップを用いて、行われた。
１．エマルジョン系コポリマーが、脱イオン（「ＤＩ」）水により、３．５〜４．０％の全固形分含量（「ＴＳＣ」）に希釈された。
２．コポリマーの乾燥重量に対する架橋剤の乾燥重量に基づいて、３．５〜４．０％の架橋剤Ｃｙｍｅｌ ３７３が、試料１９、２０、２１及び２２エマルジョンに添加された。
３．ポリマー溶液は、冷却され、約３４℃に保たれた。
４．ポリマーコーティングの塗布の前に、手袋試料は、ＨＣｌ酸プライミング溶液に浸漬することによって前処理され、オーブン中、１００℃から１５０℃で１から２分間乾燥された。
５．次いで、ポリマー溶液が、前処理されたラテックスフィルム上にコーティングされたが、ラテックスフィルムは、コーティング工程の前に、約４０〜４５℃の温度まで加熱された。
６．コーティングの後、フィルムが付いた型が、フィルム上での一様なコーティングを保証するために、オーブン中で回転された。
７．次いで、コーティングされたフィルムは、１４０℃で３０分間硬化された。
８．次いで、コーティングされたフィルムは、粉末を除去するために、約８０ｐｐｍの塩素強度により、着用側及び／又は患者側で塩素化された。
９．次に、コーティングされたフィルムは、下の表に示された通りに試験された。エージングした試料は、ＡＳＴＭ Ｄ−４１２法に指定された加熱促進エージング法（エージングされた手袋は、約７０℃で７日間、オーブン中に置かれた）を用い、エージングされた。エージングされていない試料は、このような熱処理エージング法を行うことなく、試験された。

上の試験手順に基づいて、下の表２６に示される通り、次の結果が得られ、ここで、コーティングのフレーキングの度合いは、１から５の尺度で評価され、１は、最少のフレーキングを示し、５は最大のフレーキングを示す。理解されるように、コーティングのフレーキングの度合い及び性能特性は、「ハード」モノマーと「ソフト」モノマーの比によって制御できる。

フレーキングの観察を含めて、試験が、試料１９、２３、２４及び２５によりコーティングされたラテックスフィルムで、次の手順を用いて行われた。
１．エマルジョン系コポリマーが、脱イオン（「ＤＩ」）水により、３．５〜４．０％の全固形分含量（「ＴＳＣ」）に希釈された。
２．コポリマーの乾燥重量に対する架橋剤の乾燥重量に基づいて、３．５〜４．０％の架橋剤Ｃｙｍｅｌ ３７３が、試料１９、２３、２４及び２５エマルジョンに添加された。
３．ポリマー溶液は、冷却され、約３４℃に保たれた。
４．ポリマーコーティングの塗布の前に、手袋試料は、硫酸アルミニウムプライミング溶液に浸漬することによって前処理され、オーブン中、１００℃から１５０℃で１から２分間乾燥された。
５．ポリマー溶液が、前処理されたラテックスフィルム上にコーティングされたが、ラテックスフィルムは、コーティング工程の前に約４０〜４５℃の温度まで加熱された。
６．コーティングの後、フィルムが付いた型が、フィルム上での一様なコーティングを保証するために、オーブン中で回転された。
７．次いで、コーティングされたフィルムは、１４０℃で３０分間硬化された。
８．次いで、コーティングされたフィルムは、粉末を除去するために、約８０ｐｐｍの塩素強度により、着用側及び／又は患者側で塩素化された。
９．次に、コーティングされたフィルムは、下の表に示された通り、試験された。エージングした試料は、ＡＳＴＭ Ｄ−４１２法に指定された加熱促進エージング法を用い、エージングされた。通常、エージングされた手袋は、約７０℃で７日間、オーブン中に置かれた。エージングされていない試料は、このような熱処理エージング法を行うことなく、試験された。

上の試験手順に基づいて、下の表２７に示される通り、次の結果が得られ、ここで、コーティングのフレーキングの度合いは、１から５の尺度で評価され、１は、最少のフレーキングを示し、５は最大のフレーキングを示す。理解されるように、最良のドライ着用性能は、試料２３で示されるように、１．５％（ｗｔ／ｗｔ）のレベルのメタクリル酸（ＭＡＡ）で達成された。全体として、エージング後とエージングなしの両方で示された最良の物理的性質は、試料２３で観察された。

いくつかの実施形態において、エマルジョンコーティングは、物品、例えばラテックス又はゴム手袋に塗布され得る。物品は、当技術分野において知られている任意の方法、例えば、米国特許第４，５４８，８４４号、米国特許第６，６７３，４０４号、米国特許第６，８２８，３８７号、及び米国特許第８，１１０，２６６号（これらの各々は、その全体が参照によって組み込まれる）に記載されているものよって形成され得る。物品が手袋であるいくつかの実施形態において、手袋は、当技術分野において知られている浸漬法によって形成され得る。これらの手袋の製造の間、手の型（「手袋型」又はマンドレルとも呼ばれる）が、浸漬のために使用され得る。マンドレルは、手の形の磁器の型であり得る。本明細書において上及び追加データで参照される場合、「形成後段階（ｆｏｒｍｅｄ ｌｅｖｅｌ）」は、型が、型に直接塗布される離型コーティングを最初に有し、その後、ラテックスに浸漬されて、手袋が形成される物品生産工程を表す。その時に、コーティング、例えば、溶剤系、水系、又は本明細書において論じられたエマルジョンコポリマーが、ラテックスに、例えば手袋の着用側に塗布され得る。

手袋が型の周りに形成されるいくつかの実施形態において、型は、最初に、ある材料、例えばクエン酸により洗浄され得る。次いで、型は、凝固剤材料に浸漬され、乾燥され、次に、ラテックスのような液体ゴム材料にさらに浸漬され得る。次いで、ゴムでコーティングされた型は、乾燥され、次に、浸出（ｌｅａｃｈｉｎｇ）溶液に浸漬され得る。浸出溶液により、凝固剤塩は溶解する、及び／又は洗い取られ得る。

手袋は、患者側が型に接触し、着用側が外側である状態で成型され得る。手袋が型から外される時に、手袋は、今度は、着用側が手袋の内側であり、患者側が外側であるように、普通、裏返しにされる。

いくつかの実施形態において、ゴムでコーティングされた型を浸出溶液に浸漬した後、ゴムでコーティングされた型は、例えば、空気乾燥によって、又は乾燥機の使用によって、乾燥され得、次いで、酸プライミング工程にかけられる。酸プライミング工程は、手袋のいずれかの側、好ましくは、コーティングが塗布される側への、酸の塗布を含み得る。酸プライミング工程は、ゴムでコーティングされた型（すなわち、型上の手袋）を、酸、例えば硫酸又は塩酸を含む液体組成物に浸漬することを含み得る。この場合、酸は希釈され得るが、いくつかの実施形態において、酸を含む液体組成物は、２０％まで、より好ましくは約５％まで、より一層好ましくは１％から約４．５％（ｗ／ｗ）の酸溶液を含み得る。別の実施形態において、１重量％から約３重量％を含む酸溶液を供用することが好ましい。別の一実施形態において、手袋は、酸プライミング溶液として、硫酸アルミニウムの溶液を含む液体組成物中に浸漬されてもよい。この実施形態における液体組成物は、約１０％（ｗ／ｗ）まで、より好ましくは約７％まで、より一層好ましくは０．５％から約３％の量で硫酸アルミニウムを含むことができる。別の実施形態において、硫酸アルミニウムの量は、０．５％から約１．５％にすることが好ましい。

ゴムでコーティングされた型を液体組成物に浸漬した後、ゴムでコーティングされた型は、浴に、例えば、アルカリ溶液、又は好ましくは水溶液に浸漬される、又はリンスされ得る。当技術分野における他の方法と異なり、本明細書に開示されている方法では、ゴムでコーティングされた型を、アルカリ溶液に、例えばアンモニア若しくは水酸化アンモニウムを含む溶液に、浸漬すること又はリンスすることは必要でない。これは、当技術分野における他のコーティング方法に優る利点をもたらす。アルカリ溶液を用いる方法では、アルカリ浸漬を円滑にするために、追加の浸漬槽が、通常必要とされ、それは、実際の連続浸漬工程の間、アルカリ溶液に必要とされる濃度ｐＨを管理するための追加の労力を必要とする。本明細書に開示されている方法は、水浴でリンスすることで達成でき、より費用効率が高く、同時に、ゴムでコーティングされた型の過剰の酸は適切にリンスされる。

成形物品の、例えば手袋の、コーティングは、コーティング材料の、例えば前記コポリマーエマルジョンを含む配合物の、塗布を含み得る。いくつかの実施形態において、手袋型の温度は、コーティング材料の塗布の前に調節され得る。いくつかの実施形態において、手袋型は、好ましくは約２０℃から６０℃、より好ましくは約３０℃から５０℃、最も好ましくは約３５℃から４５℃の温度にされる。いくつかの実施形態において、手袋型は、コーティング材料の塗布の直前に、これらの温度にされる。いくつかの実施形態において、コーティング材料は、型（この上に手袋がある）をコーティング材料に浸漬することによって、手袋型上の手袋に塗布される。代わりに、コーティング材料は、手袋型上の手袋にスプレーされてもよい。いくつかの実施形態において、手袋は、ある時間、コーティング材料に浸漬される。いくつかの実施形態において、その時間は、好ましくは約２から１２０秒間、より好ましくは約５から９０秒間、より一層好ましくは約１０から６０秒間、最も好ましくは約１５から２５秒間である。いくつかの実施形態において、コーティング材料は、塗布の間、好ましくは約１５℃から７５℃の間、より好ましくは約２０℃から６０℃の間、より一層好ましくは約２５℃から５０℃の間、最も好ましくは約３０℃から４０℃の間の温度範囲に保たれる。型上の手袋は、ポリマーエマルジョンを用いる浸漬又はコーティングの前に加熱されるので、手袋の温度は、かなり高温になり得る。これは、コーティング組成物の温度上昇を引き起こし得るので、浸漬の間、コーティング組成物の温度上昇を防ぐか、又は最小限に抑えるために、コーティング組成物を冷却することが必要であり得る。

コーティング材料の塗布の後、エマルジョンコーティング手袋は、例えば、オーブン中で加熱することによって、硬化され得る。いくつかの実施形態において、硬化は、予め設定された加熱パラメータにより、ある時間で、好ましくは約５分間から１２０分間、より好ましくは約１０分間から９０分間、より一層好ましくは約１５から６０分間、最も好ましくは約２０から４０分間で、起こる。いくつかの実施形態において、オーブン中の空気の流れは、例えば過度の湿気を除くように、管理される。当技術分野において知られている方法（これらの方法では、硬化ステップは、より低い温度で行われることを必要とする）と異なり、本明細書に開示されている方法は、より高い温度で行われる硬化ステップを含み得る。これは、硬化工程における、より高い温度の使用のため、より短い硬化時間が用いられ得るので、利点をもたらす。さらに、いくつかの実施形態において、より高い温度の使用により、物品、例えばラテックス手袋と、コーティング材料との両方の架橋が向上し、最適化され、これは、望ましい物理的性質及び接着をもたらすことができる。いくつかの実施形態において、硬化工程は、約１００℃から１６０℃、より好ましくは約１２０℃から１５０℃、最も好ましくは約１３５℃から１４５℃の間の温度で行われる。好ましい実施形態において、硬化工程は、約１３５℃から１４５℃で行われ、硬化時間は約２０から４０分間である。これは、当技術分野における他の方法（これらの方法では、硬化時間は、ずっと長いこともあり得る、典型的には、２倍以上長い）に優る改善である。

硬化ステップに続いて、エマルジョンコーティング手袋は、当技術分野において知られている方法のいずれかによって、さらに処理され得る。例えば、いくつかの実施形態において、エマルジョンコーティング手袋は、硬化後浸出工程にかけてもよく、この工程では、エマルジョンコーティング手袋を含む型が、浸出溶液に浸漬され、リンスされる。いくつかの実施形態において、エマルジョンコーティング手袋は、次いで、さらなる液体に、例えばシリコーン及び／又は炭酸カルシウムを含むスラリーに、浸漬され得る。いくつかの方法において、コーティングされた手袋が塩素水で洗われ得る塩素化が、行われ得る。着用側（これは、通常、手袋が型から取り外された後、手袋の内側であり得る）を塩素化するために、着用側が外側であり、患者側が内側であるように、手袋が裏返しにされる、手袋裏返し工程が必要とされる。着用側及び患者側の一方又は両方が塩素化され得る。塩素化ステップは、型からの手袋の取り外しを助けるために、ラテックスを成型する前に、塗布され得る、いずれの浸漬離型コーティングも、例えば炭酸カルシウムも除去し得る。さらに、塩素化工程は、いくつかの場合に、手袋に粗い表面を作り出す、及び／又はラテックスを硬くし得る。手袋は、滑剤のような、さらなる処理にかけてもよい。滑剤の例には、シリコーン及びアルキルホスフェートのアンモニウム塩及びセチルピリジウムクロリド（ＣＰＣ）が含まれる。

例示的な一実施形態において、手袋は、次のステップを行うことによって調製され、このいくつかの実施形態において、ステップは、記載されている例示的な順序で行われ得る：
・適切な酸で手袋型を洗浄すること（その後、任意選択でリンスすること）；
・約５２℃から約５９℃の温度で、凝固剤（例えば、硝酸カルシウム）への浸漬；
・約１３３℃から約２０５℃の温度で、オーブン乾燥（高温空気による）；
・ラテックスへの浸漬；
・約１３９℃から約１６３℃の温度で、オーブン乾燥（高温空気による）；
・約５５℃から約７３℃の温度で、硬化前の高温浸出；
・空気乾燥；
・酸プライミング；
・水によるリンス；
・コポリマーエマルジョンコーティングへの浸漬；
・１００℃から１６０℃で硬化すること；
・５１℃から７５℃での硬化後浸出、及びリンス；
・炭酸カルシウム又はシリコーン（０．２から０．８％）を含むスラリーへの浸漬；
・約１０８℃から１１８℃での最終乾燥；
・手袋の取り外し（型から手袋を取り外すこと）；
・ドライ裏返し；
・塩素化（例えば、約１００ｐｐｍの塩素強度）；
・適切な滑剤、例えば、シリコーン、アルキルホスフェートのアンモニウム塩及びセチルピリジウムクロリド（ＣＰＣ）を用いる滑性化；
・第１乾燥：
・ウェット裏返し；及び
・最終乾燥。

上記方法は、例示的実施形態を記載し、当業者は、いくつかのステップが省かれ得るか、並びに／或いは、追加及び／又は代替ステップが別の実施形態において採用され得ることを理解するであろう。例として、（制限なく）、手袋型を酸で洗浄し、リンスした後、型は、また、酸を中和するためにアルカリ浴に浸漬され、次いで、水でリンスされてもよい。いくつかの実施形態において、手袋型は、手袋型の滑らかな表面を保証するために、磨かれてもよい。さらに、品質試験、例えば、空気試験（この試験では、手袋が空気で膨らまされる）及び／又は水試験（この試験では、手袋が水で満たされる）が、あり得る欠陥を検出するために、製造された手袋で行われ得る。

基材に、例えば手袋に、塗布されるコーティングの量は、基材の特性、基材に付与されることが所望の特性、及び用いられる特定のコーティングに応じて変わり得る。いくつかの実施形態において、所望の結果を得るために必要な最小量のコーティングを塗布することが望ましいことであり得る。いくつかの実施形態において、塗布されるコーティングの重量は、コーティング及び意図される用途に応じて、約０．１から約１００ｇ／ｍ^２の範囲にあり得る。圧力に注意を要するいくつかの実施形態では、その量は、いくつかの実施形態において、約１５ｇ／ｍ^２から約４５ｇ／ｍ^２の範囲にあり得る。別のコーティング量が、特定の工程及び製造される物品に所望の特性に応じて、適切であり得る。

次の表に記載されているように、追加のデータが、手袋製造工程の間に塗布された特定の試料について集められた。先のデータと同様、このデータもまた、本明細書に開示されているエマルジョンが、一般に、水系コーティングに比べて、特性の改善をもたらすことを示す。これらのエマルジョンコーティングは、また、溶剤系コーティングに優る環境上の利点をもたらす。

物理的性質もまた、表２９及び３０において下で示されるように、型浸漬を用い、５％のＣｙｍｅｌ ３７３（これは、Ｃｙｔｅｃ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ（Ｗｏｏｄｌａｎｄ Ｐａｒｋ、Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ）から入手可能な、水溶性メラミン−ホルムアルデヒド樹脂架橋剤である）を用い、フィルムに塗布された試料１９について得られた。

走査電子顕微鏡写真及び接触角データもまた、架橋剤として５％のＣｙｍｅｌ ７３７を用い、型浸漬を用い、手袋の着用側にだけ塗布された試料１９（エマルジョン）について得られた。詳細には、図８Ａは、酸プライミングなしで、塩素化の間に低塩素が適用され、滑性化なしの手袋の患者側の写真を示し、図９Ａは、接触角データのグラフを示す。図８Ｂは、酸プライミングを用いたこと以外は同じパラメータによる手袋の写真を示し、図９Ｂは、図８Ｂの手袋の接触角データを示す。図１０Ａ及び１１Ａは、それぞれ、手袋を裏返した後、今度は塩素化の間に着用側に高塩素が適用された、図８Ａ及び９Ａの手袋の着用側の写真及び接触角データを示す。同様に、図１０Ｂ及び１１Ｂは、それぞれ、手袋を裏返し、着用側に高塩素を適用した後の、それぞれ図８Ｂ及び９Ｂの手袋の着用側の写真及び接触角データを示す。

上記の接触角データは、硬い非多孔質表面にフィルムをキャストし、次いで、キャストフィルムに水滴を置くことによって集められた。その時に、水滴の接触角が測定されたが、これは、フィルム表面から液滴の外部表面への内弧（ｉｎｔｅｒｉｏｒ ａｒｃ）である。一般に、より低い接触角は、フィルムのより大きな濡れ性を表す。

８％のＣｙｍｅｌ ３７３及び型浸漬工程を用い、手袋に塗布された試料１７（エマルジョン）についての走査電子顕微鏡写真が、図１２Ａ（低塩素を用い、滑性化を用いず、手袋裏返しなしで、酸プライミングなしである患者側を示す）、図１２Ｂ（低塩素を用い、滑性化を用いず、手袋裏返しなしで、酸プライミングを用いた患者側を示す）、及び図１２Ｃ（高塩素を用い、滑性化を用いず、手袋裏返しなしで、酸プライミングなしである着用側を示す）に示されている。さらに、５％のＣｙｍｅｌ ３７３及び型浸漬工程を用い、手袋に塗布された試料１７についての写真が、図１３Ａ（低塩素を用い、滑性化を用いず、手袋裏返しなしで、酸プライミングなしである患者側を示す）、及び図１３Ｂ（高塩素を用い、滑性化を用いず、手袋を裏返し、酸プライミングなしである着用側を示す）に示されている。最後に、５％のＣｙｍｅｌ ３７３及び型浸漬工程を用い、手袋に塗布された試料５（水系）の写真が、図１４（低塩素を用い、滑性化を用いず、手袋裏返しなしで、酸プライミングなしである患者側を示す）に示されている。これらの図もまた、水系コーティングに比べた場合の、本明細書に開示されているエマルジョンの、改善されてないとしても、同等の性能を示し、これらは、最少のクラックを有する概ね滑らかな塗布をもたらす。

物品へのコーティング塗布において、コーティングの望ましくないフレーキングが起こり得る。いくつかの実施形態において、フレーキングは、「よりソフトな」モノマーを、モノマーフィード及び／又はプレエマルジョンフィードに含めることによって低減され得るが、ここで、よりソフトなモノマーは、フィードに存在する少なくとも１種の他のモノマーより、相対的に低いガラス転移温度（「Ｔｇ」）を有する。例えば、モノマーフィードは、相対的に高いガラス転移温度（「Ｔｇ」）を有する１種又は複数のモノマー、及び相対的に低いＴｇを有する１種又は複数の他のモノマーを含み得る。例として、いくつかの実施形態におけるモノマーフィードは、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル（これは、約５０℃から約８０℃の範囲のＴｇを有する）、及び「よりソフトな」アクリル酸４−ヒドロキシブチル（これは、約−３０℃のＴｇを有する）を含み得る。「よりソフトな」モノマー、例えばアクリル酸４−ヒドロキシブチルを含めることは、いくつかのコーティングにおけるフレーキングを低減する助けとなり得る。加えて、又は代わりに、コーティングを「よりソフトにし」、起こり得るフレーキングを低減する努力において、プレエマルジョンフィードは、１種又は複数の他のモノマーより低いＴｇを有するモノマーを含み得る。例えば、プレエマルジョンフィードは、相対的に高いガラス転移温度（「Ｔｇ」）を有する１種又は複数のモノマー、及び相対的に低いＴｇを有する１種又は複数の他のモノマーを含み得る。例として、いくつかの実施形態におけるプレエマルジョンフィードは、アクリル酸２−エチルヘキシルを含んでいてもよく、これは、約−５０℃の領域のＴｇを有する。「よりソフトな」モノマー、例えばアクリル酸２−エチルヘキシルを含めることは、いくつかのコーティングにおけるフレーキングを低減する助けとなり得る。さらなる例として、プレエマルジョンフィードは、メタクリル酸メチル（これは、約１００℃の領域のＴｇを有する）、及び「よりソフトな」モノマーのアクリル酸２−エチルヘキシル（これは、約−５０℃から約−７０℃の範囲のＴｇを有する）を含み得る。このようなモノマーの比率は、コーティングに所望の特性を得るように調節できる。

フレーキングの観察を含めて、さらなる試験が、試料１９によりコーティングされたラテックスフィルムで行われた。比較試験は、前述の対照を用いて行われ、これは、手袋コーティング用途に適する特性を有することが知られている溶剤系コーティングである。さらなる試験は、次の手順を用いて行われた。
１．試料１９のエマルジョン系コポリマーが、３．５〜４．０％の全固形分含量（「ＴＳＣ」）に脱イオン（「ＤＩ」）水で希釈された。
２．コポリマーの乾燥重量に対する架橋剤の乾燥重量に基づいて、３．５〜４．０％の架橋剤Ｃｙｍｅｌ ３７３が、試料１９のエマルジョンに添加された。
３．ポリマー溶液は、約３４℃の温度にされた。
４．ポリマー溶液が、ラテックスフィルムにコーティングされたが、ラテックスフィルムは、コーティング工程の前で浸出後に、約４０〜４５℃の温度まで加熱された。
５．コーティング後、フィルムが付いた型は、フィルム上での一様なコーティングを保証するために、オーブン中で回転された。
６．次いで、コーティングされたフィルムは、１４０℃で３０分間硬化された。
７．次いで、コーティングされたフィルムは、粉末を除去するために、約８０ｐｐｍの塩素強度により、着用側及び／又は患者側で塩素化された。

上の試験手順に基づいて、次の結果が得られたが、ここで、コーティングのフレーキング度合いは、１から５の尺度で評価され、１は、最少のフレーキングを示し、５は最大のフレーキングを示す。

上で試験された試料に関する再検討で、低減されたフレーキング及び改善されたコーティングの一様性が、より低い全固形分含量／濃度、及び低下したＣｙｍｅｌ含有量を有するコーティングにより観察された。さらに、コーティング及びフィルムの温度を上昇させること、及び一定温度の下で型を回転させることもまた、コーティングの一様性を向上させ、フレーキングを低減させることが観察された。図１５Ａは、３．５％の全固形分含量及び３．５％のＣｙｍｅｌを有する試料１９でコーティングされたフィルムの走査電子顕微鏡写真を示し、図１５Ｂは、４％の全固形分含量及び３．５％のＣｙｍｅｌを有する試料１９でコーティングされたフィルムの走査電子顕微鏡写真を示す。図１５Ｃは、対照試料でコーティングされたフィルムの走査電子顕微鏡写真を示す。これらの写真の各々は、フィルムの患者側のものであり、試験は、低い塩素化、滑性化なし、及びコーティング工程の間の裏返し工程なしが用いられた。

次の表は、ＨＥＭＡ／ＥＨＡ／ＭＭＡ／ＭＡＡ（７５／１１／１１／３）を含むポリマーエマルジョンで行われた試料Ｈ〜Ｊについての追加の実験の結果を示すが、但し、エマルジョンによるコーティングの前に前処理された手袋が用いられた。これらの例において、前処理は、ＨＣｌプライミングステップ又は硫酸アルミニウムプライミングステップのいずれかを含む酸プライミングステップを含み、ここで、手袋は、ポリマーエマルジョンによりコーティングの前にそれぞれの溶液に浸漬され、乾燥された。追加の試験は、次の手順を用いて行われた。
１．試料１９のエマルジョン系コポリマーが、脱イオン（「ＤＩ」）水により、３．５〜４．０％の全固形分含量（「ＴＳＣ」）に希釈された。
２．コポリマーの乾燥重量に対する架橋剤の乾燥重量に基づいて、約３．５％の架橋剤Ｃｙｍｅｌ ３７３が、試料１９のエマルジョンに添加された。
３．ポリマー溶液が冷却され、約３４℃に保たれた。
４．ポリマーコーティングの塗布の前に、ラテックスフィルム、すなわち、手袋試料は、下の表に示されるように、ＨＣｌ酸プライミング溶液若しくは硫酸アルミニウム溶液のいずれかに浸漬されたか、又は全く浸漬されず、オーブン中、１００℃から１５０℃で１から２分間乾燥された。試料Ｈは、硫酸アルミニウムで前処理され、試料Ｉは、ＨＣｌプライミング溶液で前処理され、また試料Ｊは前処理されなかった。
５．次いで、ポリマー溶液が、浸漬工程を用いてラテックスフィルム上にコーティングされたが、コーティング工程の前に、ラテックスフィルムは、約４０℃〜４５℃の温度まで加熱された。
６．コーティングの後、フィルムが付いた型は、フィルム上での一様なコーティングを保証するために、オーブン中で回転された。
７．次いで、コーティングされたフィルムは、１４０℃で３０分間硬化された。
８．次いで、コーティングされたフィルムは、粉末を除去するために、約８０ｐｐｍの塩素強度により、着用側及び／又は患者側で塩素化された。
９．次に、手袋は、下の表に示されるように試験された。エージング試料は、ＡＳＴＭ Ｄ−４１２法に指定された加熱促進エージング法を用い、エージングされ、この方法では、エージングされた手袋は、約７０℃で７日間、オーブン中に置かれた。エージングされなかった試料は、このような熱処理エージング法を行うことなく、試験された。

表３２に下で示されるように、次の試験結果が得られた。

表３２の上の結果から、試料Ｈ及びＩのどちらも、エージングなし手袋で満足のいく結果を示し、試料Ｈ（硫酸アルミニウム前処理手袋）は、僅かに一層良好な引張り強さの結果を示した。しかし、硫酸アルミニウムで処理された手袋である試料Ｈは、エージングで、酸プライミング処理手袋（試料Ｉ）及び前処理されなかった試料（試料Ｊ）より良好な引張り強さの値を維持した。ＡＳＴＭ Ｄ−４１２規格によれば、手袋でのエージング後の引張り強さの必要条件は、少なくとも１８５ｋｇ／ｃｍ^２である。このため、エージング後のＨＣｌ前処理手袋は、この値未満であった。エージング後の硫酸アルミニウム前処理手袋（試料Ｈ）は、一般に、より大きな引張り強さ値及び応力値を有する、より良好な値を全般に示した。

下の表３３において、試料１９で、エマルジョンによるコーティングの前に、硫酸アルミニウムプライミングステップにおいて前処理された手袋を用いて、さらなる実験が行われた。これらの試料は、試料Ｋ〜Ｌと称する。さらなる試験は、次の手順を用いて行われた。
１．エマルジョン系コポリマー試料が、脱イオン（「ＤＩ」）水により、約３．５％の全固形分含量（「ＴＳＣ」）に希釈された。試料ＫとＬのどちらも、ＨＥＭＡ／ＥＨＡ／ＭＭＡ／ＭＡＡを７５／１１／１１／３の濃度を含むが、これらの２つの試料の間の違いは、エマルジョン系コポリマーコーティングが如何にして安定化されたかである。試料Ｋは、コーティングを安定化させるために、ＫＯＨを用いたのに対して、試料Ｌは、コーティングを安定化させるために、水酸化アンモニウムを用いた。
２．コポリマーの乾燥重量に対する架橋剤の乾燥重量に基づいて、約３．５％の架橋剤Ｃｙｍｅｌ ３７３が、試料Ｋ〜Ｌの各々に添加された。
３．ポリマー溶液が冷却され、約３４℃に保たれた。
４．ポリマーコーティングの塗布の前に、ラテックスフィルム、すなわち、手袋試料は、下の表に示されるように、硫酸アルミニウム溶液に浸漬され、オーブン中、１００℃から１５０℃で１から２分間乾燥された。
５．次いで、ポリマー溶液は、ラテックスフィルム上にコーティングされたが、コーティング工程の前に、ラテックスフィルムは、約４０℃〜４５℃の温度まで加熱された。
６．コーティングの後、フィルムが付いた型は、フィルム上での一様なコーティングを保証するために、オーブン中で回転された。
７．次いで、コーティングされたフィルムは、１４０℃で３０分間硬化された。
８．次いで、コーティングされたフィルムは、粉末を除去するために、約８０ｐｐｍの塩素強度により、着用側及び／又は患者側で塩素化された。

全般に、試料ＫとＬのどちらも、類似の結果を有し、両方とも、エージング後とエージングなしの手袋のどちらでも、好ましい結果を有していたが、着用性は可であった。１つの違いが加工中に観察され、試料Ｋは僅かな粘着性が観察されたのに対して、試料Ｌは、より大きな粘着性が観察された。

本明細書において開示されている組成物及び方法は、本明細書において記載されているタイプのポリマーエマルジョンによりコーティングされた物品、及びこのような物品を製造するための方法をさらに含むことができる。いくつかの例において、このような物品には、天然ゴム、合成ゴム、又はラテックスの、例えば、（制限なく）、手術用手袋、医師検査用手袋、産業用手袋、予防用具、カテーテル、バルーン、チューブ、シート、他のエラストマー物品、及び類似の物品が含まれる。上で示されたように、ゴム又はラテックス手袋は、着用できること、すなわち、最低限の摩擦で、手袋を滑らせて皮膚の表面で着脱できることが必要であり得る。このため、手袋の内側に塗布された可撓性のある非粘着性の手袋コーティングは、ウェット若しくはドライでの手袋の着用を、最低限のブロッキングで、不都合な摩擦又はくっ付きなしに、可能にするのに有用であり得る。上記の例は、これらの目的に対する、本明細書に開示されたエマルジョンの適合性を示す。

さらに、本明細書に示された試験結果によって示されるように、本明細書に開示されている特定のエマルジョンは、水溶性コーティングに比べて、ドライでの静的及び動的摩擦係数を低下させた。このような摩擦係数の低下は、多くの用途において、例えば、着用できることを必要とする手術用及び検査用手袋では、望ましい。さらに、本明細書において示されたエマルジョンの例は、特に水系コーティングに比べて、粘着性及び／又はべとつきを低下させた。低下した粘着性及びべとつきは、また、手袋の用途にとって望ましい特徴である。参考までに、粘着性は、物品の、それ自体又は同じ物品への付着を表すために使用され得るのに対して、べとつきは、他の材料への物品の付着を表すために使用され得る。本明細書に開示されている実施形態によって提供されたこれらの特徴は、手袋に粉末又は他の滑性材料を用いる必要を、有益にも、軽減し得る。

さらなる例として、本明細書に開示されている方法に従って調製されるエマルジョンコーティングは、エラストマーフィルム、感圧接着剤、コーティング、ヒドロゲル、並びに皮膚への局所投与のための組成物、例えば、クリーム、ローション、軟膏、ゲル、エアロゾル、スプレー、化粧品組成物、デオドラント、及び防虫剤の調製に、並びにこれらとしての使用に（制限なく）適切であり得る。このような使用には、医療用のエラストマーフィルム、包帯、テープ、外傷手当て用品、手術用掛け布、造孔箇所手当て用品、経皮ドラッグデリバリーシステムのための担体、粘膜ドラッグデリバリーシステムのための担体が含まれ得る。

当業者は、本明細書に開示されているエマルジョンコーティングは、通常の何らかの方法又は工程によって物品に塗布できることを、容易に理解するであろう。これらの塗布方法には、例えば、浸漬、ダイコーティング、ロールコーティング、リバースロールコーティング、グラビアコーティング、リバースグラビアコーティング、オフセットグラビアコーティング、マイヤーロッド（Ｍａｙｅｒ ｒｏｄ）又はワイヤ巻きロッドコーティング、スプレー法、ブラシ法などが含まれ得る。本明細書に開示されているポリマー及びコポリマーは、コーティング工程を容易にするために、また基材への深さ又は浸透を変えるために、加熱又は冷却されてもよい。

これら及び他の変更及び変形形態が、本明細書に開示されている組成物及び方法の精神及び範囲（これは、より詳細に添付の特許請求の範囲に記載されている）から逸脱することなく、当業者によって実施され得る。さらに、様々な実施形態の態様は、全体として、又は部分的に、交換され得ることが理解されるべきである。さらに、当業者は、上記の説明が、単に例としてであって、このような添付の特許請求の範囲にさらに記載される、本明細書における開示を限定することは意図されていないことを、理解するであろう。したがって、添付の特許請求の範囲の精神及び範囲は、本明細書に含まれる説明の例示的記述に限定されるべきではない。

Claims (76)

1. コポリマーエマルジョンの調製のための方法であって、
   少なくとも１種の水溶性モノマー及び少なくとも１種の水不溶性モノマーを混合して、モノマー混合物を生成するステップであって、モノマー混合物は、全モノマー混合物重量の重量パーセンテージで測定して、少なくとも５０％の水溶性モノマー及び少なくとも１０％の水不溶性モノマーを含む、ステップと、
   モノマー混合物を共重合してコポリマーエマルジョンを生成するステップ
   とを含む、方法。
2. 水溶性モノマーが、全モノマー重量の約５０％から約９７％を占める、請求項１に記載の方法。
3. 水溶性モノマーが、全モノマー重量の少なくとも６０％を占める、請求項１に記載の方法。
4. 水溶性モノマーが、全モノマー重量の少なくとも７５％を占める、請求項１に記載の方法。
5. 水不溶性モノマーが、全モノマー重量の少なくとも１５％を占める、請求項１に記載の方法。
6. 水不溶性モノマーが、全モノマー重量の少なくとも２５％を占める、請求項１に記載の方法。
7. 水溶性モノマーが、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル及びアクリル酸４−ヒドロキシブチルからなる群から選択される、請求項１、２、３、４、５又は６に記載の方法。
8. 水溶性モノマーがメタクリル酸２−ヒドロキシエチルを含む、請求項１、２、３、４、５、又は６に記載の方法。
9. 水溶性モノマーがメタクリル酸２−ヒドロキシエチルを含む、請求項１に記載の方法。
10. 水溶性モノマーが、約９７％の純度レベルを有するメタクリル酸２−ヒドロキシエチルを含む、請求項１、２、３、４、５、６、又は９に記載の方法。
11. 水不溶性モノマーが、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸トリフルオロエチル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸イソデシル、メタクリル酸ジメチルアミノエチルからなる群から選択される１種又は複数の水不溶性モノマーを含む、請求項１、２、３、４、５、６、又は９に記載の方法。
12. 水不溶性モノマーが、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸トリフルオロエチル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸イソデシル、メタクリル酸ジメチルアミノエチルからなる群から選択される少なくとも２種以上の不溶性モノマーの混合物を含む、請求項１、２、３、４、５、６、又は９に記載の方法。
13. 水不溶性モノマーがアクリル酸２−エチルヘキシルを含む、請求項１、２、３、４、５、６、又は９に記載の方法。
14. 水不溶性モノマーがアクリル酸２−エチルヘキシルを含む、請求項９に記載の方法。
15. 水不溶性モノマーが、アクリル酸２−エチルヘキシル及びメタクリル酸２−エチルヘキシルを含む、請求項１、２、３、４、５、６、又は９に記載の方法。
16. 水不溶性モノマーが、アクリル酸２−エチルヘキシル及びメタクリル酸ラウリルを含む、請求項１、２、３、４、５、６、又は９に記載の方法。
17. 水不溶性モノマーが、アクリル酸２−エチルヘキシル及びメタクリル酸メチルを含む、請求項１、２、３、４、５、６、又は９に記載の方法。
18. 水不溶性モノマーがアクリル酸２−エチルヘキシルからなる、請求項１、２、３、４、５、６、又は９に記載の方法。
19. モノマー混合物にメタクリル酸を加えるステップをさらに含む、請求項１に記載の方法。
20. メタクリル酸が、前記方法において用いられるモノマーの全重量の約１％から５％である、請求項１９に記載の方法。
21. メタクリル酸が、前記方法において用いられるモノマーの全重量の約３％である、請求項１９に記載の方法。
22. コポリマーエマルジョンに架橋剤を導入するステップをさらに含む、請求項１に記載の方法。
23. 架橋剤が、ホルムアルデヒド、メラミンホルムアルデヒド、金属塩、アジリジン、イソシアネート、重クロム酸塩からなる群から選択される、請求項２２に記載の方法。
24. 架橋剤が多官能性アジリジン液を含む、請求項２２に記載の方法。
25. 架橋剤がカルボジイミド化合物を含む、請求項２２に記載の方法。
26. 架橋剤がメラミンホルムアルデヒドを含む、請求項２２に記載の方法。
27. 架橋剤がポリアミド−エピクロロヒドリン型樹脂を含む、請求項２２に記載の方法。
28. モノマー混合物に活性剤を導入するステップを含む、請求項１に記載の方法。
29. モノマー混合物に界面活性剤を導入するステップをさらに含む、請求項１に記載の方法。
30. 界面活性剤がラウリルエーテル硫酸ナトリウムである、請求項２９に記載の方法。
31. モノマー混合物に開始剤を導入するステップをさらに含む、請求項１に記載の方法。
32. 開始剤が、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過酸化水素、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、アゾ化合物、過硫酸ナトリウムとメタ重亜硫酸ナトリウム、過酸化水素と第１鉄イオン、亜硫酸イオン、亜硫酸水素イオン又はアスコルビン酸、ヒドロペルオキシドとスルホキシル酸塩、及びｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドとホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムからなる群から選択される、請求項３１に記載の方法。
33. 開始剤がｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドである、請求項３２に記載の方法。
34. モノマー混合物に安定化剤を導入するステップをさらに含む、請求項１に記載の方法。
35. 安定化剤がポリビニルアルコールである、請求項３４に記載の方法。
36. モノマー混合物に、界面活性剤、開始剤、及び安定化剤を導入するステップをさらに含む、請求項１に記載の方法。
37. 最初に、界面活性剤、開始剤、及び安定化剤を水不溶性モノマーと混合することによって、界面活性剤、開始剤、及び安定化剤がモノマー混合物に導入される、請求項３６に記載の方法。
38. モノマー混合物が、約５０℃から約６０℃の間の温度に保たれる、請求項１に記載の方法。
39. モノマー混合物の温度が、約５５℃の温度に保たれる、請求項１に記載の方法。
40. モノマー混合物が、約６．０以上のｐＨに保たれる、請求項１に記載の方法。
41. モノマー混合物が、約６．０から約７．０の間のｐＨに保たれる、請求項１に記載の方法。
42. 前記方法が、水溶性モノマー及び不溶性モノマーを同時に混合することによって行われる、請求項１に記載の方法。
43. コポリマーエマルジョンの調製のための方法であって、
    モノマーフィード及びプレエマルジョンフィードを同時に混合することによりエマルジョンを生成するステップを含み、ここで、モノマーフィードは、モノマーフィード及びプレエマルジョンフィードの全モノマー重量に対して、少なくとも５０重量％の水溶性モノマーを含み、プレエマルジョンフィードは、モノマーフィード及びプレエマルジョンフィードの全モノマー重量に対して、少なくとも１０重量％の水不溶性モノマーを含む、方法。
44. モノマーフィードが脱イオン水をさらに含み、プレエマルジョンフィードが、脱イオン水、界面活性剤、及び安定化剤をさらに含む、請求項４３に記載の方法。
45. 界面活性剤が、ラウリルエーテル硫酸ナトリウムであり、安定化剤がポリビニルアルコールである、請求項４４に記載の方法。
46. モノマーフィードの水溶性モノマーがメタクリル酸２−ヒドロキシエチルを含む、請求項４３、４４、又は４５に記載の方法。
47. モノマーフィードの水溶性モノマーがメタクリル酸２−ヒドロキシエチルからなる、請求項４３、４４、又は４５に記載の方法。
48. モノマーフィードの水溶性モノマーがメタクリル酸２−ヒドロキシエチルからなる、請求項４５に記載の方法。
49. プレエマルジョンフィードの水不溶性モノマーが、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸トリフルオロエチル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸イソデシル、又はメタクリル酸ジメチルアミノエチルを含む、請求項４３、４４、４５、又は４８に記載の方法。
50. プレエマルジョンフィードの水不溶性モノマーがアクリル酸２−エチルヘキシルを含む、請求項４３、４４、４５、又は４８に記載の方法。
51. プレエマルジョンフィードの水不溶性モノマーがアクリル酸２−エチルヘキシルを含む、請求項４８に記載の方法。
52. プレエマルジョンフィードが、アクリル酸２−エチルヘキシル及びメタクリル酸を含む、請求項４８に記載の方法。
53. メタクリル酸が、前記方法において用いられるモノマーの全重量の約３％である、請求項５２に記載の方法。
54. 安定化剤、界面活性剤、開始剤、及び脱イオン水を含む初期投入物を、反応器に導入し、撹拌するステップと、
    反応器内容物を、約５５℃の温度、及び約６．０を超えるｐＨに保つステップと、
    約６％のモノマーフィード及び約６％のプレエマルジョンフィードを、反応器に導入し、反応器における前記温度及びｐＨを約１０分間保つステップと、
    活性剤フィードの内容物がモノマーフィード及びプレエマルジョンフィードの枯渇と同時に又はその後で枯渇するような速度で、活性剤フィードを反応器に導入するステップであって、活性剤フィードは脱イオン水及びヒドロキシメタンスルフィン酸ナトリウムを含む、ステップと、
    モノマーフィード及びプレエマルジョンフィードを、約４．５時間にわたって、一定の速度で反応器に導入するステップと、
    モノマーフィード、プレエマルジョンフィード、及び活性剤フィードが反応器に完全に導入された後、第２開始剤を含むフィードを反応器に導入し、反応器における前記温度及びｐＨを約１時間保って、重合を完了させるステップ
    とをさらに含む、請求項４３に記載の方法。
55. モノマーフィードがメタクリル酸２−ヒドロキシエチルを含み、界面活性剤がラウリルエーテル硫酸ナトリウムであり、安定化剤がポリビニルアルコールであり、開始剤がｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドである、請求項５４に記載の方法。
56. 開始剤が、殺生物剤をさらに含む、請求項５５に記載の方法。
57. プレエマルジョンフィードが、アクリル酸２−エチルヘキシル及びメタクリル酸を含む、請求項５５に記載の方法。
58. プレエマルジョンフィードが、メタクリル酸２−エチルヘキシル及びメタクリル酸を含む、請求項５５に記載の方法。
59. プレエマルジョンフィードが、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸及びメタクリル酸メチルを含む、請求項５５に記載の方法。
60. エマルジョンに架橋剤を添加するステップをさらに含む、請求項５５に記載の方法。
61. 架橋剤が、多官能性アジリジン液、カルボジイミド化合物、チタニウムアセチルアセトネート、ポリアミド−エピクロロヒドリン型樹脂、及びメラミン−ホルミアルデヒド樹脂からなる群から選択される、請求項６０に記載の方法。
62. コポリマーエマルジョンの調製のための方法であって、
    モノマーフィード及びプレエマルジョンフィードを同時に混合することによりエマルジョンを生成するステップを含み、ここで、モノマーフィードは、モノマーフィード及びプレエマルジョンフィードの全モノマー重量に対して、少なくとも５０重量％の水溶性モノマーを含み、プレエマルジョンフィードは、モノマーフィード及びプレエマルジョンフィードの全モノマー重量に対して、少なくとも１０重量％の水不溶性モノマーを含み、前記方法が、
    安定化剤、界面活性剤、開始剤、及び脱イオン水を含む初期投入物を、反応器に導入し、撹拌するステップと、
    反応器内容物を、約５５℃の温度、及び約６．０を超えるｐＨに保つステップと、
    約６％のモノマーフィード及び約６％のプレエマルジョンフィードを、反応器に導入し、反応器における前記温度及びｐＨを約１０分間保つステップと、
    活性剤フィードの内容物がモノマーフィード及びプレエマルジョンフィードの枯渇と同時に又はその後で枯渇するような速度で、活性剤フィードを反応器に導入するステップであって、活性剤フィードは脱イオン水及びヒドロキシメタンスルフィン酸ナトリウムを含む、ステップと、
    モノマーフィード及びプレエマルジョンフィードを、約４．５時間にわたって、一定の速度で反応器に導入するステップと、
    モノマーフィード、プレエマルジョンフィード、及び活性剤フィードが反応器に完全に導入された後、第２開始剤を含むフィードを反応器に導入し、反応器における前記温度及びｐＨを約１時間保って、重合を完了させるステップ
    とをさらに含む方法。
63. モノマーフィードがメタクリル酸２−ヒドロキシエチルを含み、界面活性剤がラウリルエーテル硫酸ナトリウムであり、安定化剤がポリビニルアルコールであり、開始剤がｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドであり、プレエマルジョンフィードが、アクリル酸２−エチルヘキシル及びメタクリル酸を含む、請求項６２に記載の方法。
64. モノマーフィードがメタクリル酸２−ヒドロキシエチルを含み、界面活性剤がラウリルエーテル硫酸ナトリウムであり、安定化剤がポリビニルアルコールであり、開始剤がｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドであり、プレエマルジョンフィードが、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸、及びメタクリル酸メチルを含む、請求項６２に記載の方法。
65. エマルジョンに架橋剤を添加するステップをさらに含み、架橋剤が、多官能性アジリジン液、カルボジイミド化合物、及びポリアミド−エピクロロヒドリン型樹脂からなる群から選択される、請求項６３又は６４に記載の方法。
66. エマルジョンに架橋剤を添加するステップをさらに含み、架橋剤がメラミン−ホルムアルデヒド樹脂を含む、請求項６２に記載の方法。
67. コポリマーエマルジョンの調製のための方法であって、
    モノマーフィード及びプレエマルジョンフィードを同時に混合することによりエマルジョンを生成するステップを含み、ここで、モノマーフィードは、モノマーフィード及びプレエマルジョンフィードの全モノマー重量に対して、約７５重量％の水溶性モノマーを含み、プレエマルジョンフィードは、モノマーフィード及びプレエマルジョンフィードの全モノマー重量に対して、少なくとも約３重量％の水不溶性モノマーを含む、方法。
68. 水溶性モノマーがメタクリル酸２−ヒドロキシエチルである、請求項６７に記載の方法。
69. プレエマルジョンフィードが、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸、及びメタクリル酸メチルを含む、請求項６７又は６８に記載の方法。
70. プレエマルジョンフィードが、約９重量％から約１９重量％の間のアクリル酸２−エチルヘキシル、約１．５重量％から約６重量％の間のメタクリル酸、及び約３重量％から約１２重量％の間のメタクリル酸メチルを含み、ここで、前記パーセンテージが、モノマーフィード及びプレエマルジョンフィードの全モノマー重量に対するものである、請求項６９に記載の方法。
71. メタクリル酸２−ヒドロキシエチルが全モノマー重量の約７５％を占め、アクリル酸２−エチルヘキシルが全モノマー重量の約１４％を占め、メタクリル酸メチルが全モノマー重量の約８％を占め、メタクリル酸が全モノマー重量の約３％を占め、ここで、全モノマー重量がモノマーフィード及びプレエマルジョンフィードの全モノマー重量を示す、請求項６７に記載の方法。
72. メタクリル酸２−ヒドロキシエチルが全モノマー重量の約７５％を占め、アクリル酸２−エチルヘキシルが全モノマー重量の約１９％を占め、メタクリル酸メチルが全モノマー重量の約３％を占め、メタクリル酸が全モノマー重量の約３％を占め、ここで、全モノマー重量がモノマーフィード及びプレエマルジョンフィードの全モノマー重量を示す、請求項６７に記載の方法。
73. メタクリル酸２−ヒドロキシエチルが全モノマー重量の約７５％を占め、アクリル酸２−エチルヘキシルが全モノマー重量の約１１．７５％を占め、メタクリル酸メチルが全モノマー重量の約１１．７５％を占め、メタクリル酸が全モノマー重量の約１．５％を占め、ここで、全モノマー重量がモノマーフィード及びプレエマルジョンフィードの全モノマー重量を示す、請求項６７に記載の方法。
74. メタクリル酸２−ヒドロキシエチルが全モノマー重量の約７５％を占め、アクリル酸２−エチルヘキシルが全モノマー重量の約１０．３％を占め、メタクリル酸メチルが全モノマー重量の約１０．３％を占め、メタクリル酸が全モノマー重量の約４．５％を占め、ここで、全モノマー重量がモノマーフィード及びプレエマルジョンフィードの全モノマー重量を示す、請求項６７に記載の方法。
75. メタクリル酸２−ヒドロキシエチルが全モノマー重量の約７５％を占め、アクリル酸２−エチルヘキシルが全モノマー重量の約９．５％を占め、メタクリル酸メチルが全モノマー重量の約９．５％を占め、メタクリル酸が全モノマー重量の約６％を占め、ここで、全モノマー重量がモノマーフィード及びプレエマルジョンフィードの全モノマー重量を示す、請求項４１に記載の方法。
76. 安定化剤、界面活性剤、開始剤、及び脱イオン水を含む初期投入物を、反応器に導入し、撹拌し、約５５℃の温度に加熱するステップと、
    モノマーフィードの一部及びプレエマルジョンフィードの一部を、反応器に導入し、温度が約５５℃で平衡を保つようにするステップと、
    活性剤フィードの内容物がモノマーフィード及びプレエマルジョンフィードの枯渇とほぼ同時に又はその後で枯渇するような緩やかな速度で、活性剤フィードを反応器に導入するステップであって、活性剤フィードは、脱イオン水及びヒドロキシメタンスルフィン酸ナトリウムを含む、ステップと、
    モノマーフィード及びプレエマルジョンフィードを、約４．５時間にわたって、一定の速度で反応器に導入するステップと、
    活性剤フィードの導入に際して、約３０分間加熱するステップと、
    モノマーフィード、プレエマルジョンフィード、及び活性剤フィードが反応器に完全に導入された後、第２開始剤を含むフィードを反応器に導入し、前記温度を約１時間保って、重合を完了させるステップと、
    温度を下げ、１種又は複数の殺生物剤を添加するステップ
    とをさらに含む、請求項６７から７５のいずれか１項に記載の方法。

Images