JP2017125167A - 生体用粘着剤組成物および生体用粘着シート - Google Patents
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Abstract
Description
このような生体用粘着シートは、たとえば紙、不織布、各種樹脂に代表される各種基材と生体用粘着剤組成物を形成する粘着剤層とを積層した態様で広く用いられている。
つまり、生体用粘着剤組成物に由来する粘着剤層を有する生体用粘着シートにおいて、貼付中に長時間剥離せず、かつ使用後の剥離時の痛みを抑制することが困難であった。
即ち、本発明の目的は、貼付中に長時間剥離せず、かつ使用後の剥離時の痛みを抑制できる生体用粘着剤組成物および生体用粘着剤組成物に由来する粘着剤層を有する生体用粘着シートを提供することである。
[1]溶解パラメータが9.5以下の(メタ)アクリル系単量体に由来する構成単位(A)を全構成単位に対して30質量%以上65質量%以下含み、かつ溶解パラメータが9.5を超える(メタ)アクリル系単量体に由来する構成単位(B)を全構成単位に対して35質量%以上含む(メタ)アクリル系重合体と、界面活性剤とを含有する生体用粘着剤組成物である。
本明細書において、組成物中の各成分の量は、各成分に該当する物質が組成物中に複数存在する場合には、特に断らない限り、組成物中に存在する複数の物質の合計量を意味する。
本明細書において「生体用粘着剤組成物」を単に「粘着剤組成物」または「組成物」とも称する。
本明細書において「生体用粘着剤組成物に由来する粘着剤層を有する生体用粘着シート」を単に「生体用粘着シート」または「粘着シート」とも称する。
本明細書において「(メタ)アクリル系単量体」は、アクリロイル基とメタクリロイル基の少なくともいずれか一つを有する単量体である。
本発明の生体用粘着剤組成物は、溶解パラメータが9.5以下の(メタ)アクリル系単量体に由来する構成単位(A)を全構成単位に対して30質量%以上65質量%以下含み、かつ溶解パラメータが9.5を超える(メタ)アクリル系単量体に由来する構成単位(B)を全構成単位に対して35質量%以上含む(メタ)アクリル系重合体(以下、「(メタ)アクリル系重合体」または「重合体」ともいう。)と、界面活性剤とを含有する。
前記重合体は、たとえば(メタ)アクリル系単量体と界面活性剤と水と重合開始剤とを用いて乳化重合により得られる。
本発明の生体用粘着剤組成物は、通常、生体用粘着剤組成物に由来する粘着剤層を有する粘着シートに用いられる。生体用粘着シートの詳細は後述する。
本発明の粘着シートを、貼付中に長時間貼り付けても剥離せずかつ使用後に剥離時の痛みを抑制するためには、粘着剤組成物が生体との親和性を有することと、貼付時の生体から発生する水分の吸収を抑制することとが必要である。
本発明の粘着剤組成物は、溶解パラメータが9.5以下の(メタ)アクリル系単量体に由来する構成単位が30質量%以上65質量%以下含む重合体を含有するため、生体への貼付時に発汗に代表される水分による粘着剤組成物が過度の水分の吸収に起因する可塑化や膨潤が抑制でき、粘着力の低下、意図せぬ剥離が起こらず、かつ経時での粘着力の過度の上昇を抑えられ、剥離時の痛みを抑制できる。また、溶解パラメータが9.5を超える(メタ)アクリル系単量体に由来する構成単位が35質量%以上含む重合体を含有するため、生体との親和性が良好となり、長時間貼り付けても剥離しない。よって、本発明の生体用粘着剤組成物は、貼付中に長時間剥離せずかつ使用後の剥離時の痛みを抑制できる。
本発明の粘着剤組成物が含む(メタ)アクリル系重合体は、溶解パラメータが9.5以下の(メタ)アクリル系単量体に由来する構成単位(A)と、溶解パラメータが9.5を超える(メタ)アクリル系単量体に由来する構成単位(B)とを特定の割合で含む。そのため、本発明の粘着シートは、貼付中に長時間剥離せず、かつ使用後の剥離時の痛みを抑制できる。
[溶解パラメータ]=[ΣEcoh/(ΣV×4.182)]1/2
なお、本発明において屈曲性とは、たとえば肘や膝に代表される屈曲する生体の部位に粘着シートを貼付した際、粘着シートが剥離しない性能を意味する。
なお、「単独重合体としたときの絶対温度(K)で表されるガラス転移温度」は、その単量体を単独で重合して製造した単独重合体の絶対温度(K)で表されるガラス転移温度をいう。
単独重合体のガラス転移温度は、その単独重合体を、示差走査熱量測定装置(DSC)(セイコーインスツルメンツ社製、EXSTAR6000)を用い、窒素気流中、測定試料10mg、昇温速度10℃/分の条件で測定を行い、得られたDSCカーブの変曲点を、単独重合体のガラス転移温度としたものである。
たとえば、これら代表的な単量体に由来する構成単位を含むことで、前記重合体の前述のガラス転移温度を適切に調整可能である。
本発明の粘着剤組成物は、界面活性剤を含有する。なお、本発明の粘着剤組成物が含有する界面活性剤は、同一分子内に疎水基および親水基を有する。
本発明の粘着剤組成物が含む前記重合体は、重合開始剤を用いて調製できる。
前記重合開始剤として、たとえば過硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウムに代表される過硫酸塩やアゾビスイソブチロニトリルに代表されるアゾ化合物が挙げられる。
前記重合体の調製時に使用する前記重合開始剤の総量は、たとえば前記重合体の総量100質量部に対して0.01質量部〜5質量部の範囲、好ましくは0.1〜1質量部の範囲である。
本発明の生体用粘着シートは、生体用粘着剤組成物に由来する粘着剤層を有する。より具体的には、本発明の生体用粘着シートは、生体用粘着剤組成物をたとえば剥離紙上に塗布後乾燥させて粘着剤層とし、次いで紙、不織布、各種樹脂に代表される各種基材と積層した態様である。
また、本発明の粘着シートの別の態様例は、経皮吸収製剤と呼ばれる貼付剤類、湿布剤、テープ剤、パップ剤である。
また、本発明の粘着シートの別の態様例は、付け爪、付け睫毛、付けぼくろ、かつら、一時的に人体に貼るボディーシールやタトゥーシール、顔のしわやたるみを目立ちにくくするリフトアップテープ、二重まぶたに矯正するアイテープ、顔パック用のフェイスマスクである。
また、本発明の粘着シートの別の態様例は、各種治療や検査に用いる医療機器が備える電極(生体用電極)である。
さらに、本発明の粘着シートは、人体のみならず、たとえば犬、猫、兎に代表される愛玩動物にも適用できる。
温度計、攪拌機、還流冷却器を備えた反応容器に、脱イオン水30質量部を仕込み、内温を70℃に昇温させた。一方、別の反応容器にイオン交換水20質量部、界面活性剤として、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(第一工業製薬株式会社製 商品名ノイゲンEM−230D:有効成分濃度70質量%)5.7質量部(有効成分:4質量部)を仕込み攪拌して溶解させ、次いでこれに溶解パラメータが9.5以下の(メタ)アクリル系単量体である2エチルヘキシルアクリレート(2EHA)30質量部と、溶解パラメータが9.5を超える(メタ)アクリル系単量体であるメチルアクリレート(MA)68質量部およびアクリル酸(AA)2質量部よりなる単量体混合物を加えて攪拌し、単量体プレミックスを得た。反応容器の内容物を窒素気流下に攪拌しながら加熱し、反応容器内の水温が70℃に達した時点で重亜硫酸ナトリウム0.03質量部を加えた後、重合開始剤として、2%過硫酸カリウム水溶液20質量部(有効成分:0.4質量部)および単量体プレミックスを逐次添加して重合開始させ、約5時間重合反応を行った。重合反応終了後、同温度で約2時間攪拌を継続してから冷却し実施例1の組成物を得た。
なお、得られた組成物のpHは2.4であり、粘度(BH型、20rpm、25℃で測定)は257mPa・sであり、固形分は59.1%であり、ガラス転移温度は−24℃であった。
表1に記載した組成にした以外は、実施例1と同様の手順でそれぞれの組成物を得た。
なお、表1において、組成における各数値は質量部を表し、また、(メタ)アクリル系単量体名の後の括弧内に記載した数値は溶解パラメータを表す。
また、表1において、「LMA」はn−ラウリルメタクリレートの、「2EHA」は2−エチルヘキシルアクリレートの、「BMA」はn−ブチルメタクリレートの、「BA」はn−ブチルアクリレートの、「MA」はメチルアクリレートの、「EA」はエチルアクリレートの、「MMA」はメチルメタクリレートの、「AA」はアクリル酸の、それぞれの略称である。
また、表1において、「EM−230D」は第一工業製薬株式会社製 商品名ノイゲンEM−230Dの、「EM−250」は商品名ノイゲンEM−250の、「NS-270」は日油株式会社製 商品名ノニオンNS-270の、それぞれの略称である。また、希釈されて市販されている界面活性剤は、有効成分に換算後の質量部を記載した。
さらに、表1において、「−」は、該当成分を配合していないことを意味する。
各実施例および比較例の粘着剤組成物について、保持性、痛み、糊残りおよび屈曲性のそれぞれの項目を評価した。結果を表1に示す。
各実施例および比較例のそれぞれの粘着剤組成物を剥離紙(王子タック株式会社製 商品名 G7B−J)上に乾燥後の質量が70〜90g/m2の範囲になるように塗工し、100℃で10分間の加熱乾燥後、不織布(日清紡ホールディングス株式会社製 商品名 オイコスAP20600400)と貼り合せ、生体用粘着剤組成物に由来する粘着剤層を有する生体用粘着シートである試験片とした。試験片の大きさは5cm角である。この試験片を用いて、以下の各項目を評価した。
上記で作製した試験片をヒトの皮膚に貼付後24時間保持し、剥がれの有無を目視にて確認した。以下の基準で評価した。
◎:剥がれがない。
○:端の部分に若干の剥がれがあるが実用上問題ない。
×:剥落する。
保持性の評価とあわせて評価した。ヒトの皮膚に貼付後24時間保持し、次いで試験片を急速に手で剥離した。痛みの具合を以下の基準で評価した。
◎:剥離の際、痛みがない。
○:剥離の際、痛みが若干あるが実用上問題ない。
×:剥離の際、痛みを強く感じる。
上記で作製した試験片をヒトの皮膚に24時間貼付後、手で剥離した。次いで皮膚上の糊残りの有無を目視にて確認し、以下の基準で評価した。
◎:剥がした後の糊残りが全くない。
○:糊残りが若干あるが、実用上問題ない。
×:糊残りが顕著であり不具合がある。
上記で作製した試験片を、90度曲げた肘に貼付後、直ちに屈曲と延伸とを10回繰り返した。試験片の剥がれの有無を以下の基準で評価した。
◎:剥がれがない。
○:端の部分に若干の剥がれがあるが問題ない。
×:剥がれがある。
Claims (4)
- 溶解パラメータが9.5以下の(メタ)アクリル系単量体に由来する構成単位(A)を全構成単位に対して30質量%以上65質量%以下含み、かつ溶解パラメータが9.5を超える(メタ)アクリル系単量体に由来する構成単位(B)を全構成単位に対して35質量%以上含む(メタ)アクリル系重合体と、界面活性剤とを含有する生体用粘着剤組成物。
- 前記構成単位(A)がn−ラウリルメタクリレートまたは2−エチルヘキシルアクリレートの少なくとも一つ以上である請求項1に記載の生体用粘着剤組成物。
- 前記構成単位(B)がメチルアクリレートまたはメチルメタクリレートの少なくとも一つ以上である請求項1または請求項2に記載の生体用粘着剤組成物。
- 請求項1から請求項3のいずれか1項に記載の生体用粘着剤組成物に由来する粘着剤層を有する生体用粘着シート。
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