JP2016532726A - 軟質ポリウレタンフォームおよび関連する方法と物品 - Google Patents

軟質ポリウレタンフォームおよび関連する方法と物品 Download PDF

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Abstract

ポリウレタンフォームは、それぞれ特定の量のポリオール、芳香族イソシアネート化合物、粒子状ポリ(フェニレンエーテル)および発泡剤を含む反応混合物から調製される。ポリウレタンフォームの圧縮力たわみ、難燃性および形成速度の内の1つまたは複数は向上している。フォームの調製方法およびこのフォームを含む物品も記載される。【選択図】なし

Description

ポリウレタンは、少なくとも2つのヒドロキシル基を有する化合物と少なくとも2つのイソシアネート基を有する化合物から調製される。例えば、D.RandallとS.Leeの「Polyurethanes Book」(ニューヨーク、John Wiley & Sons,2003)と、K.Uhligの「Discovering Polyurethanes」(ニューヨーク、Hanser Gardner,1999)を参照のこと。イソシアネート化合物のイソシアネート基がヒドロキシル化合物のヒドロキシル基と反応して、ウレタン結合を形成する。ヒドロキシル化合物は、低分子量のポリエーテルかポリエステルであることが多い。イソシアネート化合物は脂肪族であっても芳香族であってもよく、線状ポリウレタンの調製では、典型的には二官能性である(すなわち、ジイソシアネートである)。しかしながら、熱硬化性ポリウレタンの調製では、より大きな官能性を有するイソシアネート化合物が使用される。ポリウレタン樹脂群は、ヒドロキシル化合物とイソシアネート化合物の組成特徴が大きく変化するため非常に複雑である。この変化によって、多くのポリマー構造と性能プロファイルが生じる。実際に、ポリウレタンは、剛体、軟質および弾性体であり得、あるいはフォーム(セル)構造であり得る。
軟質ポリウレタンフォームは、寝具類、家具、輸送機関内装、カーペット下敷きおよび包装などの用途に使用される。しかしながら、圧縮力たわみ、難燃性および形成速度の内の1つまたは複数が向上した軟質ポリウレタンフォームが求められている。
一実施形態は、ポリオール、芳香族イソシアネート化合物、粒子状ポリ(フェニレンエーテル)および発泡剤の合計質量に対して、40〜70質量%のポリオールと;一分子当たり平均で少なくとも2個のイソシアネート基を有する、20〜40質量%の芳香族イソシアネート化合物と;平均粒径が1〜40μmである、2〜30質量%の粒子状ポリ(フェニレンエーテル)と;0.5〜5質量%の発泡剤と、を含有するとともにイソシアネート指数が65〜95である反応混合物の生成物を含み、密度が0.01〜0.16g/cmであるポリウレタンフォームである。
別の実施形態は、ポリオール、芳香族イソシアネート化合物、粒子状ポリ(フェニレンエーテル)および発泡剤の合計質量に対して、40〜70質量%のポリオールと;一分子当たり平均で少なくとも2個のイソシアネート基を有する、20〜40質量%の芳香族イソシアネート化合物と;平均粒径が1〜40μmである、2〜30質量%の粒子状ポリ(フェニレンエーテル)と;0.5〜5質量%の発泡剤と、を含有するとともにイソシアネート指数が65〜95である反応混合物の生成物を含み、密度が0.01〜0.16g/cmであるポリウレタンフォームを含む物品である。
別の実施形態は、ポリオール、芳香族イソシアネート化合物、粒子状ポリ(フェニレンエーテル)および発泡剤の合計質量に対して、平均粒径が1〜40μmである、2〜30質量%の粒子状ポリ(フェニレンエーテル)と、0.5〜5質量%の発泡剤との存在下で、40〜70質量%のポリオールと、1分子当たり平均で少なくとも2個のイソシアネート基を有する、20〜40質量%の芳香族イソシアネート化合物と、を反応させて(これらの反応混合物のイソシアネート指数は65〜95である)、密度が0.01〜0.16g/cmであるポリウレタンフォームを形成するステップを含むポリウレタンフォームの形成方法である。
これらおよびその他の実施形態について以下詳細に説明する。
本発明者は、粒子状ポリ(フェニレンエーテル)を含む軟質ポリウレタンフォームでは、圧縮力たわみ、難燃性および形成速度の内の1つまたは複数が向上することを見出した。従って、一実施形態は、ポリオール、芳香族イソシアネート化合物、粒子状ポリ(フェニレンエーテル)および発泡剤の合計質量に対して、40〜70質量%のポリオールと;一分子当たり平均で少なくとも2個のイソシアネート基を有する、20〜40質量%の芳香族イソシアネート化合物と;平均粒径が1〜40μmである、2〜30質量%の粒子状ポリ(フェニレンエーテル)と;0.5〜5質量%の発泡剤と、を含み、イソシアネート指数が65〜95である反応混合物の生成物を含み、密度が0.01〜0.16g/cmのポリウレタンフォームを含む物品である。
ポリウレタンフォームの形成に使用される反応混合物はポリオールを含む。本明細書での「ポリオール」は、少なくとも2個のヒドロキシル基を有する有機化合物を指す。一部の実施形態では、ポリオールとしては、エチレンオキシドキャップ化ポリエーテルトリオール、プロピレンオキシドキャップ化ポリエーテルトリオール、エチレンオキシドキャップ化ポリエーテルポリオールまたはこれらの組み合わせが挙げられる。ポリオールのさらなる例としては、ジエチレングリコール、ジエタノールアミン、ジプロピレングリコール、エトキシ化グリセリンおよびこれらの組み合わせが挙げられる。
反応混合物は、ポリオール、芳香族イソシアネート化合物、粒子状ポリ(フェニレンエーテル)および発泡剤の合計質量に対して、40〜70質量%のポリオールを含む。この範囲内で、ポリオールの量は45〜65質量%であってもよく、具体的には50〜62質量%であってもよい。
反応混合物は、ポリオールに加えて、1分子当たり平均で少なくとも2個のイソシアネート基を有する芳香族イソシアネート化合物を含む。一部の実施形態では、1分子当たりのイソシアネート基の数は2〜4であり、具体的には2〜3であり、より具体的には2〜2.5である。芳香族イソシアネート化合物の具体的な例としては、1,4−テトラメチレンジイソシアネート、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、2,2,4−トリメチル−1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、1,12−ドデカメチレンジイソシアネート、シクロヘキサン−1,3−ジイソシアネート、シクロヘキサン−1,4−ジイソシアネート、1−イソシアナト−2−イソシアナトメチルシクロペンタン、1−イソシアナト−3−イソシアナトメチル−3,5,5−トリメチル−シクロヘキサン、ビス(4−イソシアナトシクロヘキシル)メタン、2,4’−ジシクロヘキシル−メタンジイソシアネート、1,3−ビス(イソシアナトメチル)−シクロヘキサン、1,4−ビス−(イソシアナトメチル)−シクロヘキサン、ビス(4−イソシアナト−3−メチル−シクロヘキシル)メタン、α,α,α’,α’−テトラメチル−1,3−キシリレンジイソシアネート、α,α,α’,α’−テトラメチル−1,4−キシリレンジイソシアネート、1−イソシアナト−1−メチル−4(3)−イソシアナトメチルシクロヘキサン、2,4−ヘキサヒドロトルエンジイソシアネート、2,6−ヘキサヒドロトルエンジイソシアネート、1,3−フェニレンジイソシアネート、1,4−フェニレンジイソシアネート、2,4−トルエンジイソシアネート、2,6−トルエンジイソシアネート、2,4−ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、1,5−ジイソシアナトナフタレン、1分子当たり平均で2個超〜4個以下のイソシアネート基を有するオリゴマー性ジフェニルメタンジイソシアネート、あるいはこれらの組み合わせが挙げられる。
一部の実施形態では、芳香族イソシアネート化合物としては、2,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、トルエン2,6−ジイソシアネート、トルエン2,4−ジイソシアネート、1分子当たり平均で2個超〜4個以下のイソシアネート基を有するオリゴマー性ジフェニルメタンジイソシアネート、あるいはこれらの組み合わせが挙げられる。
反応混合物は、ポリオール、芳香族イソシアネート化合物、粒子状ポリ(フェニレンエーテル)および発泡剤の合計質量に対して、20〜40質量%の芳香族イソシアネート化合物を含む。この範囲内で、芳香族イソシアネート化合物の量は25〜35質量%であってもよい。
反応混合物は、平均粒径が1〜40μmの粒子状ポリ(フェニレンエーテル)をさらに含む。ポリ(フェニレンエーテル)は、下式の構造を有する繰り返し構造単位を含む:
Figure 2016532726
式中、Zは、それぞれ独立にハロゲン、ヒドロカルビル基が第三級ヒドロカルビルでない未置換または置換C−C12ヒドロカルビル、C−C12ヒドロカルビルチオ、C−C12ヒドロカルビルオキシ、あるいは少なくとも2つの炭素原子がハロゲン原子と酸素原子とを分離しているC−C12ハロヒドロカルビルオキシであり;Zは、それぞれ独立に水素、ハロゲン、ヒドロカルビル基が第三級ヒドロカルビルでない未置換または置換C−C12ヒドロカルビル、C−C12ヒドロカルビルチオ、C−C12ヒドロカルビルオキシ、あるいは少なくとも2つの炭素原子がハロゲン原子と酸素原子とを分離しているC−C12ハロヒドロカルビルオキシである。本明細書での「ヒドロカルビル」は、単独であるいは別の用語の接頭辞、接尾辞またはフラグメントとして使用されたとしても、炭素と水素だけを含む残基を指す。この残基は、脂肪族または芳香族、直鎖、環式、二環式、分枝鎖、飽和または不飽和であってもよい。それはまた、脂肪族、芳香族、直鎖、環式、二環式、分枝鎖、飽和および不飽和の炭化水素部分の組み合わせを含んでいてもよい。しかしながら、ヒドロカルビル残基が置換であると記載された場合、それは任意に、置換残基の炭素と水素員上にヘテロ原子を含んでいてもよい。従って、置換であると特定的に記載された場合、ヒドロカルビル残基は、1個または複数個のカルボニル基、アミノ基、水酸基などを含んでいてもよく、あるいはヒドロカルビル残基の骨格内にヘテロ原子を含んでいてもよい。一例として、Zは、末端の3,5−ジメチル−1,4−フェニル基と酸化重合触媒のジ−n−ブチルアミン成分との反応で形成されたジ−n−ブチルアミノメチル基であり得る。
ポリ(フェニレンエーテル)は、典型的にはヒドロキシル基に対してオルト位置に存在するアミノアルキル含有末端基(類)を有する分子を含んでいてもよい。また、テトラメチルジフェノキノン(TMDQ)副生成物が存在する2,6−ジメチルフェノール含有反応混合物から典型的に得られるTMDQ末端基類が存在することも多い。ポリ(フェニレンエーテル)は、ホモポリマー、コポリマー、グラフトコポリマー、イオノマー、ブロックコポリマーあるいはこれらの組み合わせの形態であってもよい。
一部の実施形態では、ポリ(フェニレンエーテル)は、ポリ(フェニレンエーテル)−ポリシロキサンブロックコポリマーを含む。本明細書での「ポリ(フェニレンエーテル)−ポリシロキサンブロックコポリマー」は、少なくとも1つのポリ(フェニレンエーテル)ブロックと、少なくとも1つのポリシロキサンブロックと、を含むブロックコポリマーを指す。
ポリ(フェニレンエーテル)−ポリシロキサンブロックコポリマーは酸化共重合法で調製できる。この方法では、ポリ(フェニレンエーテル)−ポリシロキサンブロックコポリマーは、一価フェノールとヒドロキシアリール末端ポリシロキサンを含むモノマー混合物を酸化共重合させるステップを備えるプロセスの生成物である。一部の実施形態では、モノマー混合物は、一価フェノールとヒドロキシアリール末端ポリシロキサンとの合計質量に対して、70〜99質量部の一価フェノールと、1〜30質量部のヒドロキシアリール末端ポリシロキサンと、を含む。ヒドロキシアリール末端ポリシロキサンは、下式の構造を有する繰り返し単位を複数含んでいてもよい:
Figure 2016532726
式中、Rは、それぞれ独立に水素、C−C12ヒドロカルビルまたはC−C12ハロヒドロカルビルであり;2つの末端単位は、下式の構造
Figure 2016532726
(式中、Yは、水素、C−C12ヒドロカルビル、C−C12ヒドロカルビルオキシ、あるいはハロゲンであり;Rは、それぞれ独立に水素、C−C12ヒドロカルビルまたはC−C12ハロヒドロカルビルである)を有する。非常に特定的な実施形態では、RとRはそれぞれメチルであり、Yはメトキシルである。
一部の実施形態では、一価フェノールは、2,6−ジメチルフェノール、2,3,6−トリメチルフェノールまたはこれらの組み合わせを含み、ヒドロキシアリール末端ポリシロキサンは、下式の構造を有する:
Figure 2016532726
式中、nは平均で5〜100であり、具体的には30〜60である。
酸化共重合法では、所望の生成物としてのポリ(フェニレンエーテル)−ポリシロキサンブロックコポリマーと、副生成物としてのポリ(フェニレンエーテル)(ポリシロキサンブロックは取り込まれていない)が生成される。ポリ(フェニレンエーテル)−ポリシロキサンブロックコポリマーからポリ(フェニレンエーテル)を分離する必要はない。従って、ポリ(フェニレンエーテル)−ポリシロキサンブロックコポリマーは、ポリ(フェニレンエーテル)とポリ(フェニレンエーテル)−ポリシロキサンブロックコポリマーの両方を含む「反応生成物」として利用できる。イソプロパノールからの析出などの所定の単離方法によって、反応生成物が残留ヒドロキシアリール末端ポリシロキサン出発材料を本質的に含まないことが確実に可能となる。言いかえれば、これらの単離法では、反応生成物中に含まれるポリシロキサンはすべて、本質的にポリ(フェニレンエーテル)−ポリシロキサンブロックコポリマーの形態であることが保証される。ポリ(フェニレンエーテル)−ポリシロキサンブロックコポリマーの詳細な形成方法は、Carrilloらの米国特許第8,017,697号およびCarrilloらの米国特許出願公報第2012/0329961A1号に記載されている。
一部の実施形態では、ポリ(フェニレンエーテル)の固有粘度は、25℃のクロロホルム中、ウベローデ粘度計で測定して0.25〜1dL/gである。この範囲内で、ポリ(フェニレンエーテル)の固有粘度は0.3〜0.65dL/gであってもよく、より具体的には0.35〜0.5dL/gであってもよく、さらにより具体的には0.4〜0.5dL/gであってもよい。
一部の実施形態では、ポリ(フェニレンエーテル)は、2,6−ジメチルフェノール、2,3,6−トリメチルフェノールおよびこれらの組み合わせから構成される群から選択されたモノマーのホモポリマーまたはコポリマーを含む。
一部の実施形態では、ポリ(フェニレンエーテル)は、ポリ(フェニレンエーテル)−ポリシロキサンブロックコポリマーを含む。これらの実施形態では、ポリ(フェニレンエーテル)−ポリシロキサンブロックコポリマーは、組成物全体の例えば0.05〜2質量%の、具体的には0.1〜1質量%の、より具体的には0.2〜0.8質量%のシロキサン基に貢献し得る。
粒子状ポリ(フェニレンエーテル)の平均粒径は1〜40μmである。この範囲内で、平均粒径は1〜20μmであってもよく、具体的には2〜8μmであってもよい。一部の実施形態では、粒子状ポリ(フェニレンエーテル)の粒子体積分布の90%は、23μm以下であり、具体的には17μm以下であり、より具体的には1〜8μmである。一部の実施形態では、粒子状ポリ(フェニレンエーテル)の粒子体積分布の50%は15μm以下であり、具体的には10μm以下であり、より具体的には6μm以下である。一部の実施形態では、粒子状ポリ(フェニレンエーテル)の粒子体積分布の10%は9μm以下であり、具体的には6μm以下であり、より具体的には4μm以下である。一部の実施形態では、粒子体積分布の10%未満、具体的には1%未満、より具体的には0.1%未満は38nm以下である。一部の実施形態では、粒子状ポリ(フェニレンエーテル)の粒子の平均アスペクト比は1:1〜2:1である。粒径および形状の特性を決定する装置は市販されており、例えば、Retsch Technology社のCAMSIZER(登録商標)およびCAMSIZER(登録商標)XT動画像解析システム、およびSympatec社のQICPIC(登録商標)粒径および形状解析装置が挙げられる。
粒子状ポリ(フェニレンエーテル)は、例えば、商用グレードのポリ(フェニレンエーテル)をジェットミル粉砕、ボールミル粉砕、微粉砕、空気ミル粉砕あるいは粉砕するなどの、当業者が容易に利用可能な方法で入手できる。「分級」は、粒子分布を分類して所望のレベルの均一な粒径を得る操作と定義される。分級機は、粉砕される材料から微粒子を連続抽出するミル粉砕と共に使用されることが多い。分級機は、例えば、粉砕室壁上に設けられた一定のメッシュサイズを有するスクリーンであってもよい。ミル粉砕された粒子の粒径がスクリーンを通過するほど十分に小さくなると、それらの粒子は移動する。スクリーンによって保持される大粒子は、ミル粉砕室に留まって、さらにミル粉砕されて粒径が小さくなる。
ミル粉砕から微細な粒子を除去する別の方法としては、空気分級がある。空気分級機としては、静的分級機(サイクロン)、動的分級機(単段、多段)、クロスフロー分級機および向流分級機(エルトリエータ)が挙げられる。一般に、空気流を用いて粉体をミルから分級機まで搬送し、微粒子はさらにコレクターまで搬送される。重すぎて空気流では搬送されない粗粒子は、ミルに戻されてさらにミル粉砕され粒径が小さくなる。大規模運転になるほど空気分級が効率的であり、少規模運転ではスクリーンが使用できる。
ポリウレタンフォームまたはポリイソシアヌレートフォームは、ポリオール、芳香族イソシアネート化合物、粒子状ポリ(フェニレンエーテル)および発泡剤の合計質量に対して、2〜30質量%の粒子状ポリ(フェニレンエーテル)を含む。この範囲内で、粒子状ポリ(フェニレンエーテル)の量は3〜25質量%であってもよく、具体的には5〜20質量%であってもよい。
反応混合物はさらに発泡剤を含む。本方法に有用な発泡剤としては、物理発泡剤、化学発泡剤およびこれらの組み合わせが挙げられる。物理発泡剤は、例えば、C−CヒドロフルオロアルカンおよびC−Cヒドロフルオロアルケンであってもよい。ヒドロフルオロアルカンおよびヒドロフルオロアルケン発泡剤は、1個または複数個の水素原子およびまたはフッ素以外のハロゲン原子を含んでいてもよい。一部の実施形態では、ヒドロフルオロアルカンおよびヒドロフルオロアルケン発泡剤の沸点は、1気圧で10〜40℃である。具体的な物理発泡剤としては、1,1−ジフルオロエタン、1,1,1,2−テトラフルオロエタン、ペンタフルオロエタン、1,1,1,3,3−ペンタフルオロプロパン、1,1,1,3,3−ペンタフルオロブタン、2−ブロモペンタフルオロプロペン、1−ブロモペンタフルオロプロペン、3−ブロモペンタフルオロプロペン、3,4,4,5,5,5−ヘプタフルオロ−1−ペンテン、3−ブロモ−1,1,3,3−テトラフルオロプロペン、2−ブロモ−1,3,3,3−テトラフルオロプロペン、1−ブロモ−2,3,3,3−テトラフルオロプロペン、1,1,2,3,3,4,4−ヘプタフルオロ−1−ブテン、2−ブロモ−3,3,3−トリフルオロプロペン、E−1−ブロモ−3,3,3−トリフルオロプロペン−1、(Z)−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテン、3,3,3−トリフルオロ−2−(トリフルオロメチル)プロペン、1−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペン、2−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペン、1,1,1−トリフルオロ−2−ブテンおよびこれらの組み合わせが挙げられる。
化学発泡剤は、水と、イソシアネート基と反応して二酸化炭素を遊離するカルボン酸と、を含む。一部の実施形態では、発泡剤は水を含む。
反応混合物は、ポリオール、芳香族イソシアネート化合物、粒子状ポリ(フェニレンエーテル)および発泡剤の合計質量に対して、0.5〜5質量%の発泡剤を含む。この範囲内で、発泡剤の量は0.7〜3質量%であってもよく、具体的には0.8〜2.5質量%であってもよい。
反応混合物は、さらに任意に、例えば、触媒、界面活性剤、難燃剤、煙抑制剤、充填剤およびまたは補強剤、酸化防止剤、紫外線安定剤、帯電防止剤、赤外線吸収剤、粘度低減剤、顔料、染料、離型剤、抗真菌剤、殺生物剤およびこれらの組み合わせなどの添加剤を含んでいてもよい。
ポリウレタン形成反応は、ウレタン結合形成触媒がない状態で行うことができる。あるいは、この反応は触媒存在下で行ってもよい。好適な触媒としては、第三級アミンと、スズ、ビスマスおよび亜鉛系の金属化合物と、が挙げられる。第三級アミン触媒としては、トリエチレンジアミン(TEDA)、1,4−ジアザビシクロ[2.2.2]オクタン(DABCO)、ジメチルシクロヘキシルアミン(DMCHA)、ジメチルエタノールアミン(DMEA)、N−エチルモルホリンおよびこれらの組み合わせが挙げられる。具体的な金属化合物としては、カルボン酸ビスマスおよび亜鉛;有機化合物(ジラウリル酸ジブチルスズ、および第一スズオクトアートなどのカルボン酸スズ);スズ、ビスマスおよび亜鉛の酸化物;およびスズ、ビスマスおよび亜鉛のメルカプチドが挙げられる。
反応混合物は、さらに任意に、溶媒を含んでいてもよい。好適な溶媒としては、トルエン、エチルベンゼン、キシレン、アニソール、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンおよびこれらの組み合わせなどの芳香族溶媒が挙げられる。
あるいは、溶媒がない状態、すなわちバルクの状態で、ヒドロキシ二末端化ポリ(フェニレンエーテル)と有機ジイソシアネートとの反応を行ってもよい。
界面活性剤としては、例えば、ポリオルガノシロキサン、ポリオルガノシロキサンポリエーテルコポリマー、フェノールアルコキシレート(エトキシ化フェノールなど)、アルキルフェノールアルコキシレート(エトキシ化ノニルフェノールなど)およびこれらの組み合わせが挙げられる。界面活性剤は、乳化剤およびまたはフォーム安定剤として機能し得る。
難燃剤としては、例えば、有機ホスフェート(メラミンホスフェート、アンモニウムホスフェート、トリアルキルホスフェート(トリエチルホスフェート、トリス(2−クロロプロピル)ホスフェートなど)、トリアリールホスフェート(トリフェニルホスフェート、ジフェニルクレジルホスフェートなど)、ホスファイト(トリアルキルホスファイト、トリアリールホスファイトおよび混合アルキル−アリールホスファイトを含む)、ホスホネート(ジエチルエチルホスホネート、ジメチルメチルホスホネートを含む)、ポリホスフェート(メラミンポリホスフェート、アンモニウムポリホスフェートを含む)、ピロホスフェート(メラミンピロホスフェートおよびアンモニウムピロホスフェートを含む)、ポリホスファイト、ポリホスホネート、ホスフィネート(アルミニウムトリス(ジエチルホスフィネート)を含む)を含む)などの有機リン化合物;メラミンシアヌレート;ハロゲン化難燃性剤(テトラブロモフタレートエステルおよび塩素化パラフィンなど);金属水酸化物(水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化コバルトなど)およびこれらの金属水酸化物の水和物;およびこれらの混合物が挙げられる。難燃剤は、反応性の難燃剤(リン基を含むポリオール、10−(2,5−ジヒドロキシフェニル)−10H−9−オキサ−10−ホスファ−フェナントレン−10−オキシド、リン含有ラクトン変性ポリエステル、エチレングリコールビス(ジフェニルホスフェート)、ネオペンチルグリコールビス(ジフェニルホスフェート)、アミン−およびヒドロキシル−官能化シロキサンオリゴマーを含む)であってもよい。これらの難燃剤は、単独で使用しても、あるいは他の難燃剤と共に使用してもよい。
添加剤が存在する場合、その合計量は、反応混合物の合計質量に対して、典型的には0.01〜30質量%である。この範囲内で、添加剤の合計量は0.02〜10質量%であってもよい。
反応混合物は、イソシアネート指数が65〜95であることで特徴付けられる。一般に、ポリウレタン(およびポリイソシアヌレート)フォームの調製に使用される反応混合物は、以下の式で算出されるイソシアネート指数によって特徴付けられる:
Figure 2016532726
式中、モルNCOは、反応混合物中のイソシアネート基のモル数であり;モルOHは、反応混合物中の、水以外の供給源からのOH基(アルコールとカルボン酸からのOH基を含む)のモル数であり;モルHOHは、反応混合物中の、水からのOH基のモル数であり;モルNHは、反応混合物中のNH基のモル数である。本反応混合物は、イソシアネート指数が65〜95であることによって、具体的には70〜90であることによって特徴付けられる。
ポリウレタンフォームの密度は、ASTM D3574−08の試験Aに準拠し温度23℃で測定して、0.01〜0.16g/cmである。この範囲内で、密度は0.02〜0.12g/cmであってもよく、具体的には0.02〜0.08g/cmであってもよく、より具体的には0.03〜0.07g/cmであってもよい。
ポリウレタンフォーム調製のためには、温度を制御し添加剤を含むポリオール成分とイソシアネート成分を互いに完全に混合する。しばらくして反応が始まり、発熱しながら進行する。反応混合物は、放出される発泡ガスによって絶えず膨張し、反応生成物は架橋が進行して固体となり、フォーム構造が保持される。
以下の段階は、反応プロセスおよび発泡プロセスに特徴的なものである。
・混合時間は、反応物質の混合に必要な時間を示す。
・クリーム時間は、反応物質の混合開始から最初のフォーム膨張の明確な出現までの経過時間である。この出現は、反応混合物が上昇し始める時の色変化によってはっきりわかることが多い。これには、ゆっくり反応する混合物で熟練した観察が必要となる。
・ゲル化時間は、反応物質の混合と非流動で半固体のゼリー状系の形成間の時間間隔である。この時間間隔は、フォームのゲル強度が十分に発達して寸法的に安定する時間である。ゲル化時間後、フォームが上昇する速度は遅くなる。
・立ち上がり時間は、混合開始から光学的に知覚可能な上昇終了までの時間である。従って、立ち上がり時間は、フォーム膨張が終了するまでの時間である。上昇プロセス完了時点では、フォームの表面はまだベトベトしている。
・タックフリー時間は、混合開始から、フォーム表面が十分に硬化してその表面がもはやベトベトしたり粘つかなくなる時点までの経過時間である。タックフリーとなる時点は、木製の棒でフォーム表面を繰り返し試験することによって決定できる。
ポリウレタンフォームの非常に特定的な実施形態では、ポリオールは、エチレンオキシドキャップ化ポリエーテルトリオール、プロピレンオキシドキャップ化ポリエーテルトリオール、エチレンオキシドキャップ化ポリエーテルポリオールあるいはこれらの組み合わせを含み;芳香族イソシアネート化合物は、2,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、トルエン2,6−ジイソシアネート、トルエン2,4−ジイソシアネート、1分子当たり平均で2個超〜4個以下のイソシアネート基を有するオリゴマー性ジフェニルメタンジイソシアネートあるいはこれらの組み合わせを含み;粒子状ポリ(フェニレンエーテル)は、粒子状ポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレンエーテル)であり;粒子状ポリ(フェニレンエーテル)の平均粒径は2〜8μmであり;発泡剤は水を含み;反応混合物は、45〜65質量%のポリオールと、25〜35質量%の芳香族イソシアネート化合物と、3〜25質量%の粒子状ポリ(フェニレンエーテル)と、1.7〜3質量%の発泡剤と、を含む。
本発明は、ポリウレタンフォームを含む物品を包含する。従って、一実施形態は、ポリオール、芳香族イソシアネート化合物、粒子状ポリ(フェニレンエーテル)および発泡剤の合計質量に対して、40〜70質量%のポリオールと;一分子当たり平均で少なくとも2個のイソシアネート基を有する、20〜40質量%の芳香族イソシアネート化合物と;平均粒径が1〜40μmである、2〜30質量%の粒子状ポリ(フェニレンエーテル)と;0.5〜5質量%の発泡剤と、を含むとともにイソシアネート指数が65〜95である反応混合物の生成物を含み、密度が0.01〜0.16g/cmであるポリウレタンフォームを含む物品である。
ポリウレタンフォームを含む具体的な物品としては、寝具類、家具、自動車内装、大量輸送機関内装(座席、パディング、計器板、ドアパネル、ハンドル、アームレスト、ヘッドレストなど)、フローリング下敷き、包装、織物、ライニングおよびガスケット用途、音響減衰材および隙間充填材が挙げられる。
一部の実施形態では、物品は、スラブストックフォームプロセスで調製される。このプロセスでは、原料は混合されて移動コンベヤーに載せられ、反応および膨張する。得られるフォームは上昇して、典型的には2〜4フィート高さの「スラブ」を形成する。その後、連続したスラブを「パン」にカットして保管し、最大24時間硬化させる。その後、硬化したフォームを有用な形状に加工する。スラブストックプロセスは、家具、寝具類およびカーペットクッションに採用されるフォームで使用できる。スラブストックプロセスは、自由上昇発泡の例である。
他の実施形態では、物品は、型成形フォームプロセスで調製される。型成形フォームプロセスでは、原料は混合されて特定的に形状化された型内に投入され、そこで発泡反応が起こる。従って、型成形フォームは、それが製造されるモールドキャビティの形状を有するセルフォーム製品である。型成形フォームプロセスは、自動車クッション材、特注家具クッション材および住宅用布張りデザイン用のクッション材で使用できる。
物品の非常に特定的な実施形態では、ポリオールは、エチレンオキシドキャップ化ポリエーテルトリオール、プロピレンオキシドキャップ化ポリエーテルトリオール、エチレンオキシドキャップ化ポリエーテルポリオールあるいはこれらの組み合わせを含み;芳香族イソシアネート化合物は、2,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、トルエン2,6−ジイソシアネート、トルエン2,4−ジイソシアネート、1分子当たり平均で2個超〜4個以下のイソシアネート基を有するオリゴマー性ジフェニルメタンジイソシアネートあるいはこれらの組み合わせを含み;粒子状ポリ(フェニレンエーテル)は、粒子状ポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレンエーテル)であり;粒子状ポリ(フェニレンエーテル)の平均粒径は2〜8μmであり;発泡剤は水を含み;反応混合物は、45〜65質量%のポリオールと、25〜35質量%の芳香族イソシアネート化合物と、3〜25質量%の粒子状ポリ(フェニレンエーテル)と、1.7〜3質量%の発泡剤と、を含む。
本発明は、ポリウレタンフォームの発泡方法を包含する。従って、一実施形態は、ポリオール、芳香族イソシアネート化合物、粒子状ポリ(フェニレンエーテル)および発泡剤の合計質量に対して、平均粒径が1〜40μmである、2〜30質量%の粒子状ポリ(フェニレンエーテル)と、0.5〜5質量%の発泡剤との存在下で、40〜70質量%のポリオールと、1分子当たり平均で少なくとも2個のイソシアネート基を有する、20〜40質量%の芳香族イソシアネート化合物とを反応させて、ポリウレタンフォームを形成するステップを含み、これらの反応混合物のイソシアネート指数は65〜95であり、ポリウレタンフォームの密度は0.01〜0.16g/cmであるポリウレタンフォームの形成方法である。
本方法の特定的な実施形態では、ポリオールは、エチレンオキシドキャップ化ポリエーテルトリオール、プロピレンオキシドキャップ化ポリエーテルトリオール、エチレンオキシドキャップ化ポリエーテルポリオールあるいはこれらの組み合わせを含み;芳香族イソシアネート化合物は、2,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、トルエン2,6−ジイソシアネート、トルエン2,4−ジイソシアネート、1分子当たり平均で2個超〜4個以下のイソシアネート基を有するオリゴマー性ジフェニルメタンジイソシアネートあるいはこれらの組み合わせを含み;粒子状ポリ(フェニレンエーテル)は、粒子状ポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレンエーテル)であり;粒子状ポリ(フェニレンエーテル)の平均粒径は2〜8μmであり;発泡剤は水を含み;ポリオールの量は45〜65質量%であり、芳香族イソシアネート化合物の量は25〜35質量%であり、粒子状ポリ(フェニレンエーテル)の量は3〜25質量%であり、発泡剤の量は0.7〜3質量%である。
本明細書で開示された範囲はすべて終点を含むものであり、該終点は互いに独立に組み合わせできる。本明細書で開示した範囲はそれぞれ、この開示範囲内の任意の点またはサブ範囲の開示を構成する。
本発明は少なくとも以下の実施形態を含む。
実施形態1:ポリオールと、芳香族イソシアネート化合物と、粒子状ポリ(フェニレンエーテル)と、発泡剤と、の合計質量に対して、40〜70質量%のポリオールと;一分子当たり平均で少なくとも2個のイソシアネート基を有する、20〜40質量%の芳香族イソシアネート化合物と;平均粒径が1〜40μmである、2〜30質量%の粒子状ポリ(フェニレンエーテル)と;0.5〜5質量%の発泡剤と、を含むとともにイソシアネート指数が65〜95である反応混合物の生成物を含み、密度が0.01〜0.16g/cmであるポリウレタンフォーム。
実施形態2:ポリオールが、エチレンオキシドキャップ化ポリエーテルトリオール、プロピレンオキシドキャップ化ポリエーテルトリオール、エチレンオキシドキャップ化ポリエーテルポリオールあるいはこれらの組み合わせを含む実施形態1に記載のポリウレタンフォーム。
実施形態3:芳香族イソシアネート化合物が、1,4−テトラメチレンジイソシアネート、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、2,2,4−トリメチル−1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、1,12−ドデカメチレンジイソシアネート、シクロヘキサン−1,3−ジイソシアネート、シクロヘキサン−1,4−ジイソシアネート、1−イソシアナト−2−イソシアナトメチルシクロペンタン、1−イソシアナト−3−イソシアナトメチル−3,5,5−トリメチル−シクロヘキサン、ビス(4−イソシアナトシクロヘキシル)メタン、2,4’−ジシクロヘキシル−メタンジイソシアネート、1,3−ビス(イソシアナトメチル)−シクロヘキサン、1,4−ビス(イソシアナトメチル)−シクロヘキサン、ビス(4−イソシアナト−3−メチル−シクロヘキシル)メタン、α,α,α’,α’−テトラメチル−1,3−キシリレンジイソシアネート、α,α,α’,α’−テトラメチル−1,4−キシリレンジイソシアネート、1−イソシアナト−1−メチル−4(3)−イソシアナトメチルシクロヘキサン、2、4ーヘキサヒドロトルエンジイソシアネート、2、6ーヘキサヒドロトルエンジイソシアネート、1,3−フェニレンジイソシアネート、1,4−フェニレンジイソシアネート、2,4−トルエンジイソシアネート、2,6−トルエンジイソシアネート、2,4−ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、1,5−ジイソシアナトナフタレン、1分子当たり平均で2個超〜4個以下のイソシアネート基を有するオリゴマー性ジフェニルメタンジイソシアネートあるいはこれらの組み合わせを含む実施形態1または実施形態2に記載のポリウレタンフォーム。
実施形態4:芳香族イソシアネート化合物が、2,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、トルエン2,6−ジイソシアネート、トルエン2,4−ジイソシアネート、1分子当たり平均で2個超〜4個以下のイソシアネート基を有するオリゴマー性ジフェニルメタンジイソシアネートあるいはこれらの組み合わせを含む実施形態1乃至実施形態3のいずれかに記載のポリウレタンフォーム。
実施形態5:粒子状ポリ(フェニレンエーテル)が粒子状ポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレンエーテル)である実施形態1乃至実施形態4のいずれかに記載のポリウレタンフォーム。
実施形態6:粒子状ポリ(フェニレンエーテル)の平均粒径が2〜8μmである実施形態1乃至実施形態5のいずれかに記載のポリウレタンフォーム。
実施形態7:発泡剤が水を含む実施形態1乃至実施形態6のいずれかに記載のポリウレタンフォーム。
実施形態8:ポリオールが、エチレンオキシドキャップ化ポリエーテルトリオール、プロピレンオキシドキャップ化ポリエーテルトリオール、エチレンオキシドキャップ化ポリエーテルポリオールあるいはこれらの組み合わせを含み;芳香族イソシアネート化合物が、2,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、トルエン2,6−ジイソシアネート、トルエン2,4−ジイソシアネート、1分子当たり平均で2個超〜4個以下のイソシアネート基を有するオリゴマー性ジフェニルメタンジイソシアネートあるいはこれらの組み合わせを含み;粒子状ポリ(フェニレンエーテル)が粒子状ポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレンエーテル)であり;粒子状ポリ(フェニレンエーテル)の平均粒径が2〜8μmであり;発泡剤が水を含み;反応混合物が、45〜65質量%のポリオールと、25〜35質量%の芳香族イソシアネート化合物と、3〜25質量%の粒子状ポリ(フェニレンエーテル)と、1.7〜3質量%の発泡剤と、を含む実施形態1に記載のポリウレタンフォーム。
実施形態9:ポリオールと、芳香族イソシアネート化合物と、粒子状ポリ(フェニレンエーテル)と、発泡剤と、の合計質量に対して、40〜70質量%のポリオールと;一分子当たり平均で少なくとも2個のイソシアネート基を有する、20〜40質量%の芳香族イソシアネート化合物と;平均粒径が1〜40μmである、2〜30質量%の粒子状ポリ(フェニレンエーテル)と;0.5〜5質量%の発泡剤とを含むとともにイソシアネート指数が65〜95である反応混合物の生成物を含み、密度が0.01〜0.16g/cmであるポリウレタンフォームを含む物品。
実施形態10:寝具類、家具、自動車内装、大量輸送機関内装、フローリング下敷き、包装、織物、ライニングおよびガスケット用途、音響減衰材および隙間充填材から構成される群から選択される実施形態9に記載の物品。
実施形態11:ポリオールが、エチレンオキシドキャップ化ポリエーテルトリオール、プロピレンオキシドキャップ化ポリエーテルトリオール、エチレンオキシドキャップ化ポリエーテルポリオールあるいはこれらの組み合わせを含み;芳香族イソシアネート化合物が、2,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、トルエン2,6−ジイソシアネート、トルエン2,4−ジイソシアネート、1分子当たり平均で2個超〜4個以下のイソシアネート基を有するオリゴマー性ジフェニルメタンジイソシアネートあるいはこれらの組み合わせを含み;粒子状ポリ(フェニレンエーテル)は粒子状ポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレンエーテル)であり;粒子状ポリ(フェニレンエーテル)の平均粒径が2〜8μmであり;発泡剤が水を含み;反応混合物が、45〜65質量%のポリオールと、25〜35質量%の芳香族イソシアネート化合物と、3〜25質量%の粒子状ポリ(フェニレンエーテル)と、1.7〜3質量%の発泡剤と、を含む実施形態9または実施形態10に記載の物品。
実施形態12:ポリオール、芳香族イソシアネート化合物、粒子状ポリ(フェニレンエーテル)および発泡剤の合計質量に対して、平均粒径が1〜40μmである、2〜30質量%の粒子状ポリ(フェニレンエーテル)と、0.5〜5質量%の発泡剤との存在下で、40〜70質量%のポリオールと、1分子当たり平均で少なくとも2つのイソシアネート基を有する、20〜40質量%の芳香族イソシアネート化合物とを反応させて、ポリウレタンフォームを形成するステップを含み、これらの反応混合物のイソシアネート指数は65〜95であり、ポリウレタンフォームの密度が0.01〜0.16g/cmであるポリウレタンフォームの形成方法。
実施形態13:ポリオールが、エチレンオキシドキャップ化ポリエーテルトリオール、プロピレンオキシドキャップ化ポリエーテルトリオール、エチレンオキシドキャップ化ポリエーテルポリオールあるいはこれらの組み合わせを含み;芳香族イソシアネート化合物が、2,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、トルエン2,6−ジイソシアネート、トルエン2,4−ジイソシアネート、1分子当たり平均で2個超〜4個以下のイソシアネート基を有するオリゴマー性ジフェニルメタンジイソシアネートあるいはこれらの組み合わせを含み;粒子状ポリ(フェニレンエーテル)は粒子状ポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレンエーテル)であり;粒子状ポリ(フェニレンエーテル)の平均粒径が2〜8μmであり;発泡剤が水を含み;ポリオールの量は45〜65質量%であり、芳香族イソシアネート化合物の量は25〜35質量%であり、粒子状ポリ(フェニレンエーテル)の量は3〜25質量%であり、発泡剤の量は1.7〜3質量%である実施形態12に記載の方法。
以下の非限定的実施例によって、本発明をさらに例証する。
実施例1〜8、比較実施例1、2
これらの実施例で使用した材料を表1に示す。すべての材料は、供給者から受け取ったままのものを使用した。
Figure 2016532726
ポリオールの含有量を算出するために、POLY−G(登録商標)85−29、POLY−G(登録商標)30−240、POLY−G(登録商標)76−120、POLY−G(登録商標)85−34、LUMULSE(登録商標)POE26、TEGOSTAB(登録商標)B4690、TEGOSTAB(登録商標)B8871、ジエチレングリコール、ジエタノールアミンおよびDABCO(登録商標)33LVの寄与を考慮した。LUMULSE(登録商標)POE26はセルオープナーとしても作用し、TEGOSTAB(登録商標)B4690およびTEGOSTAB(登録商標)B8871は界面活性剤としても作用し、ジエチレングリコールとジエタノールアミンは鎖延長剤としても作用し、DABCO(登録商標)33LVは触媒としても作用することに留意のこと。
粒子状ポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレンエーテル)は、Sabic Innovative Plastics社からPPO(登録商標)640樹脂として入手した商用グレードのポリ(フェニレンエーテル)パウダーをジェットミル粉砕して得た。圧縮窒素ガスをジェットミルのノズル内に導入して超音波粉砕流とした。この粉砕流内の粒子−粒子衝撃衝突によって、粒径を実質的に低減させた。大粒子は、遠心力によって粉砕領域内に保持されたが、微細粒子は、求心力によって排出中心に送られた。その後、特定の上限サイズを有する篩をインラインで使用して、正確な粒度分布を有し径が公称篩目開き未満の粒子を回収した。大粒子は、径低減室に再循環させてさらに粉砕した。粒子状ポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレンエーテル)は、ジェットミル粉砕した粒子を6μm目開きのスクリーンを通過させて分級した。表1の粒径および形状キャラクタリゼーションは、Retsch Technology社のCAMSIZER(登録商標)XTを空気分散モードで使用して求めた。
フォームはすべて、高トルクミキサー(CRAFSTMAN 10−Inch Drill Press、型式:137.219000)を速度3,100rpmで運転して調製した。ポリオール系の成分はすべて予混合した。粒子状PPEは充填剤として処理し、ポリオール系に添加した。その後、表に示すように、ポリオール系とイソシアネート系を7秒間または10秒間混合した。その後、得られた混合物を開放されたポリエチレン容器に移し自由上昇させた。すべてのフォームについて、クリーム時間、ゲル化時間および立ち上がり時間を含む発泡プロファイルを測定した。立ち上がり時間後、フォームをすぐに空気循環式オーブン内に投入して、硬化(後硬化)を完了させた。後硬化条件(時間と温度)は表に記載されている。
フォームはすべて、最低一週間室条件下で熟成させた後、実施例に示すように試験した。以下の特性は、ASTM D3574−08に準拠して測定した:
−フォーム密度(試験A)
−ボール跳ね返りによる弾力(試験H)
−引張破断強度(試験E)
−破断伸び率(試験E)
−引裂強度(試験F)
−CFD(圧縮力たわみ)(試験C)
−ヒステリシス(手順B−CFDヒステリシス損失)
−乾燥定たわみ圧縮永久ひずみ(試験D)
−湿潤定たわみ圧縮永久ひずみ(試験Dおよび湿熱老化:試験L)
表2の「乾燥圧縮@70℃(特性変化%)」特性は、50%たわみ時のCFDを測定し、空気循環式オーブン内で、フォームサンプルの50%たわみを維持したまま70℃×最高相対湿度6%×22時間乾燥老化させたサンプルの、50%たわみ時のCFDを再度測定し、乾燥老化後のCFD%変化率を算出して求めた。
表2の「湿潤圧縮@50℃(特性変化%)」特性は、50%たわみ時のCFDを測定し、環境室内で、フォームサンプルの50%たわみを維持したまま50℃×相対湿度95%×22時間暴露させたサンプルの、50%たわみ時のCFDを再度測定し、制御環境暴露後の%CFD%変化率を算出して求めた。
表2の「湿潤老化CFD@50%たわみ(特性変化%)」は、50%たわみ時のCFDを測定し、サンプルへの負荷または応力なしの状態で50℃×相対湿度95%×22時間湿潤老化させたサンプルの、50%たわみ時のCFDを再度測定し、湿潤老化後のCFD%変化率を算出して求めた。
「乾燥圧縮@70℃(特性変化%)」、「湿潤圧縮@50℃(特性変化%)」および「湿潤老化CFD@50%たわみ(特性変化%)」それぞれの特性変化%は、以下の式により算出される:
Figure 2016532726
(式中、Pは未暴露試料の特性値、Pは暴露試料の特性値)。
可燃性は、ASTM D5132−04に準拠し、水平燃焼速度として測定した。
比較実施例1および高反発軟質フォームを狙った実施例1、2、3および4は、それぞれ0質量%、5.77質量%、10.91質量%、15.52質量%および19.68質量%の粒子状PPEで調製した。自由上昇の水発泡フォームは、POLY−G(登録商標)85−29(エチレンオキシドキャップ化ポリエーテルトリオール)と、反応性セルオープナーとしてのLUMULSE(登録商標)POE26(エトキシ化グリセロール)と、共触媒/架橋剤としてのジエタノールアミンと、MONDUR(登録商標)MRS−2(2,4’−MDIリッチイソシアネート)と、で調製した(これらの混合物のイソシアネート指数は90)。
処方、反応プロフィルおよび特性を表2に示す(表中の成分量単位は質量部である)。
Figure 2016532726
粒子状PPEの添加によって、25%たわみ時、50%たわみ時および65%たわみ時で測定した圧縮力たわみ(CFD)は著しく向上した。このことから、これらのフォームの耐荷重特性が向上したことがわかった。また、水浸漬後の50%たわみ時におけるCFD特性の保持性が著しく向上した。これらのCFD結果から、粒子状PPEによって、軟質フォームに耐荷重特性が付与され得ることが示唆される。
燃焼時間は、粒子状PPE量の増加に伴って低減した。これらの結果から、粒子状PPEを含有する軟質フォームは、粒子状PPEを含有しないフォームより難燃化し易いことが示唆される。
粒子状PPEの添加によって、クリーム時間およびゲル化時間も短縮された。立ち上がり時間はより複雑であり、粒子状PPEの量が0から5.77%に増えると短縮され、それ以外の量では長くなった。
比較実施例2および粘弾性フォームを狙った実施例5、6、7および8の処方は、それぞれ0質量%、5.81質量%、10.99質量%、15.62質量%および19.80質量%の粒子状PPEで調製した。自由上昇の水発泡フォームは、3つのポリオールと、反応性セルオープナーとしてのLUMULSE(登録商標)POE26(エトキシ化グリセロール)と、鎖延長剤としてのジエチレングリコールと、MONDUR(登録商標)MRS−2(2,4’−MDIリッチイソシアネート)と、の混合物で調製した(これらの混合物のイソシアネート指数は80)。
処方、反応プロフィルおよび特性を表3に示す(表中の成分量単位は質量部である)。
Figure 2016532726
粒子状PPEの添加によって、これらのフォームの25%たわみ時、50%たわみ時および65%たわみ時で測定した圧縮力たわみ(CFD)は著しく向上した。このことから、これらのフォームの耐荷重特性が向上したことわかった。また、水浸漬後の50%たわみ時のCFD特性の保持性が著しく向上した。これらのCFD結果から、粒子状PPEによって、軟質フォームに耐荷重特性が付与され得ることが示唆される。
燃焼時間は、粒子状PPEの量が増えるとともに低減した。これらの結果から、粒子状PPEを含有する軟質フォームは、それを含有しないフォームより難燃化し易いことが示唆される。
粒子状PPEの添加によって、クリーム時間、ゲル化時間および立ち上がり時間も短縮された。

Claims (13)

  1. ポリオールと、芳香族イソシアネート化合物と、粒子状ポリ(フェニレンエーテル)と、発泡剤と、の合計質量に対して、
    40〜70質量%の前記ポリオールと;
    一分子当たり平均で少なくとも2個のイソシアネート基を有する、20〜40質量%の前記芳香族イソシアネート化合物と;
    平均粒径が1〜40μmである、2〜30質量%の前記粒子状ポリ(フェニレンエーテル)と;
    0.5〜5質量%の前記発泡剤と、を含むとともにイソシアネート指数が65〜95である反応混合物の生成物を含み、
    密度が0.01〜0.16g/cmであることを特徴とするポリウレタンフォーム。
  2. 前記ポリオールは、エチレンオキシドキャップ化ポリエーテルトリオール、プロピレンオキシドキャップ化ポリエーテルトリオール、エチレンオキシドキャップ化ポリエーテルポリオールあるいはこれらの組み合わせを含む請求項1に記載のポリウレタンフォーム。
  3. 前記芳香族イソシアネート化合物は、1,4−テトラメチレンジイソシアネート、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、2,2,4−トリメチル−1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、1,12−ドデカメチレンジイソシアネート、シクロヘキサン−1,3−ジイソシアネート、シクロヘキサン−1,4−ジイソシアネート、1−イソシアナト−2−イソシアナトメチルシクロペンタン、1−イソシアナト−3−イソシアナトメチル−3,5,5−トリメチル−シクロヘキサン、ビス(4−イソシアナトシクロヘキシル)メタン、2,4’−ジシクロヘキシル−メタンジイソシアネート、1,3−ビス(イソシアナトメチル)−シクロヘキサン、1,4−ビス(イソシアナトメチル)−シクロヘキサン、ビス(4−イソシアナト−3−メチル−シクロヘキシル)メタン、α,α,α’,α’−テトラメチル−1,3−キシリレンジイソシアネート、α,α,α’,α’−テトラメチル−1,4−キシリレンジイソシアネート、1−イソシアナト−1−メチル−4(3)−イソシアナトメチルシクロヘキサン、2,4ーヘキサヒドロトルエンジイソシアネート、2,6ーヘキサヒドロトルエンジイソシアネート、1,3−フェニレンジイソシアネート、1,4−フェニレンジイソシアネート、2,4−トルエンジイソシアネート、2,6−トルエンジイソシアネート、2,4−ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、1,5−ジイソシアナトナフタレン、1分子当たり平均で2個超〜4個以下のイソシアネート基を有するオリゴマー性ジフェニルメタンジイソシアネートあるいはこれらの組み合わせを含む請求項1に記載のポリウレタンフォーム。
  4. 前記芳香族イソシアネート化合物は、2,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、トルエン2,6−ジイソシアネート、トルエン2,4−ジイソシアネート、1分子当たり平均で2個超〜4個以下のイソシアネート基を有するオリゴマー性ジフェニルメタンジイソシアネートあるいはこれらの組み合わせを含む請求項1に記載のポリウレタンフォーム。
  5. 前記粒子状ポリ(フェニレンエーテル)は、粒子状ポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレンエーテル)である請求項1乃至4のいずれか1項に記載のポリウレタンフォーム。
  6. 前記粒子状ポリ(フェニレンエーテル)の平均粒径は2〜8μmである請求項1乃至4のいずれか1項に記載のポリウレタンフォーム。
  7. 前記発泡剤は水を含む請求項1乃至4のいずれか1項に記載のポリウレタンフォーム。
  8. 前記ポリオールは、エチレンオキシドキャップ化ポリエーテルトリオール、プロピレンオキシドキャップ化ポリエーテルトリオール、エチレンオキシドキャップ化ポリエーテルポリオールあるいはこれらの組み合わせを含み;
    前記芳香族イソシアネート化合物は、2,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、トルエン2,6−ジイソシアネート、トルエン2,4−ジイソシアネート、1分子当たり平均で2個超〜4個以下のイソシアネート基を有するオリゴマー性ジフェニルメタンジイソシアネートあるいはこれらの組み合わせを含み;
    前記粒子状ポリ(フェニレンエーテル)は、粒子状ポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレンエーテル)であり;
    前記粒子状ポリ(フェニレンエーテル)の平均粒径は2〜8μmであり;
    前記発泡剤は水を含み;
    前記反応混合物は、45〜65質量%の前記ポリオールと、25〜35質量%の前記芳香族イソシアネート化合物と、3〜25質量%の前記粒子状ポリ(フェニレンエーテル)と、1.7〜3質量%の前記発泡剤と、を含む請求項1に記載のポリウレタンフォーム。
  9. ポリオールと、芳香族イソシアネート化合物と、粒子状ポリ(フェニレンエーテル)と、発泡剤と、の合計質量に対して、
    40〜70質量%の前記ポリオールと;
    一分子当たり平均で少なくとも2個のイソシアネート基を有する、20〜40質量%の前記芳香族イソシアネート化合物と;
    平均粒径が1〜40μmである、2〜30質量%の前記粒子状ポリ(フェニレンエーテル)と;
    0.5〜5質量%の前記発泡剤と、を含むとともにイソシアネート指数が65〜95である反応混合物の生成物を含み、
    密度が0.01〜0.16g/cmであるポリウレタンフォームを含むことを特徴とする物品。
  10. 寝具類、家具、自動車内装、大量輸送機関内装、フローリング下敷き、包装、織物、ライニングおよびガスケット用途、音響減衰材および隙間充填材から構成される群から選択される請求項9に記載の物品。
  11. 前記ポリオールは、エチレンオキシドキャップ化ポリエーテルトリオール、プロピレンオキシドキャップ化ポリエーテルトリオール、エチレンオキシドキャップ化ポリエーテルポリオールあるいはこれらの組み合わせを含み;
    前記芳香族イソシアネート化合物は、2,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、トルエン2,6−ジイソシアネート、トルエン2,4−ジイソシアネート、1分子当たり平均で2個超〜4個以下のイソシアネート基を有するオリゴマー性ジフェニルメタンジイソシアネートあるいはこれらの組み合わせを含み;
    前記粒子状ポリ(フェニレンエーテル)は、粒子状ポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレンエーテル)であり;
    前記粒子状ポリ(フェニレンエーテル)の平均粒径は2〜8μmであり;
    前記発泡剤は水を含み;
    前記反応混合物は、45〜65質量%の前記ポリオールと、25〜35質量%の前記芳香族イソシアネート化合物と、3〜25質量%の前記粒子状ポリ(フェニレンエーテル)と、1.7〜3質量%の前記発泡剤と、を含む請求項9または10に記載の物品。
  12. ポリオール、芳香族イソシアネート化合物、粒子状ポリ(フェニレンエーテル)および発泡剤の合計質量に対して、
    平均粒径が1〜40μmである、2〜30質量%の前記粒子状ポリ(フェニレンエーテル)と、0.5〜5質量%の前記発泡剤との存在下で、40〜70質量%の前記ポリオールと、1分子当たり平均で少なくとも2つのイソシアネート基を有する、20〜40質量%の前記芳香族イソシアネート化合物と、を反応させて、ポリウレタンフォームを形成するステップを含み、
    これらの反応混合物のイソシアネート指数は65〜95であり、
    ポリウレタンフォームの密度が0.01〜0.16g/cmであることを特徴とするポリウレタンフォームの形成方法。
  13. 前記ポリオールは、エチレンオキシドキャップ化ポリエーテルトリオール、プロピレンオキシドキャップ化ポリエーテルトリオール、エチレンオキシドキャップ化ポリエーテルポリオールあるいはこれらの組み合わせを含み;
    前記芳香族イソシアネート化合物は、2,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、トルエン2,6−ジイソシアネート、トルエン2,4−ジイソシアネート、1分子当たり平均で2個超〜4個以下のイソシアネート基を有するオリゴマー性ジフェニルメタンジイソシアネートあるいはこれらの組み合わせを含み;
    前記粒子状ポリ(フェニレンエーテル)は粒子状ポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレンエーテル)であり;
    前記粒子状ポリ(フェニレンエーテル)の平均粒径は2〜8μmであり;
    前記発泡剤は水を含み;
    前記ポリオールの量は45〜65質量%であり、前記芳香族イソシアネート化合物の量は25〜35質量%であり、前記粒子状ポリ(フェニレンエーテル)の量は3〜25質量%であり、前記発泡剤の量は1.7〜3質量%である請求項12に記載の方法。
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