JP2016521703A - 「3−(5−置換オキシ−2,4−ジニトロ−フェニル)−2−オキソ−プロピオン酸エステル」の化合物、そのプロセスおよび用途 - Google Patents
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Abstract
Description
したがって、本開示は、式I
の化合物、
または、その互変異性体、塩、異性体、類似体、または誘導体;
の化合物、
または、その互変異性体、塩、異性体、類似体、または誘導体
を得るプロセスであって、
前記プロセスが以下の工程を含む:
前記プロセス、
に関する。
本開示は、式I
の化合物
または、その互変異性体、塩、異性体、類似体、または誘導体に関する。
の化合物、
または、その互変異性体、塩、異性体、類似体、または誘導体
を得るプロセスであって、
前記プロセスにも関する。
本開示の一態様において、上記プロセスを、約−20℃〜約100℃、好ましくは約0℃〜約40℃の範囲の温度において、約60分〜約72時間、好ましくは約60分〜約16時間の範囲の期間で実施する。
前記プロセスは以下の工程を含む:
i.カップリング剤の存在下で、式IVの化合物を式Vの化合物に変換すること、
および
i.イソシアン酸クロロスルホニルの存在下で、式IVの化合物を式VIIの化合物に変換すること
i.カップリング剤の存在下で、式IVの化合物を式Vの化合物に変換すること
1) 5−ヒドロキシ−6−(1,1,4−トリオキソ−1ラムダ*6*−1,2,5−チアジアゾリジン−2−イル)−1H−インドール−2−カルボン酸 (11)
これらの対応する塩
の効率的な合成のための工業的に有用な出発化合物として役立つ。
式中、R1およびR2は、水素、直鎖または分枝鎖C1〜8アルキル、直鎖または分枝鎖C1〜8アルケニル、直鎖または分枝鎖C1〜8アルキニル、アラルキル、置換アラルキル、アルカリル、置換アルカリル、ヘテロアラルキル、置換ヘテロアラルキルを含む群から個別に選択され、ここでこれらの各々は、任意に置換されても良い。
式中、R1およびR2は、水素、直鎖または分枝鎖C1〜8アルキル、直鎖または分枝鎖C1〜8アルケニル、直鎖または分枝鎖C1〜8アルキニル、アラルキル、置換アラルキル、アルカリル、置換アルカリル、ヘテロアラルキル、置換ヘテロアラルキルを含む群から個別に選択され、ここでこれらの各々は、任意に置換されても良いが、これらに限定されない。
工程1
好適な溶媒中で、約−10℃〜約80℃の温度で、約60分〜約72時間の範囲の期間で、式Iの化合物を、好適な還元剤で処理することにより、式IVの化合物を調製する。当該反応は、好ましくは約0℃〜約50℃の温度で、約1時間〜約16時間の期間で実施する。
好適な溶媒中の好適な酸の存在下で、約−10℃〜約80℃の温度で、約60分〜約72時間の期間で、式IVの化合物を、カップリング剤として好適な4−オキソ−ペンタ−2−エン二酸エステルとカップリングすることにより、式Vの化合物を調製する。当該反応は、好ましくは約0℃〜約50℃の温度で、約1時間〜約24時間の範囲の期間で実施する。
好適な溶媒中で、約−10℃〜約80℃の温度で、約30分〜約48時間の期間で、式Vの化合物の好適な酸化剤での酸化的脱メチル化により、式VIの化合物を調製する。当該反応は、好ましくは、約−10℃〜約0℃の温度で、約1時間〜約4時間の期間で実施する。
好適な溶媒系(水、エタノール、メタノールまたは溶媒の混合物)中、適切な反応条件下で、好適な塩基(水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、水酸化リチウム)での式VIの化合物の塩基加水分解により、PQQ塩を調製する。例えば、化合物ピロロキノリンキノン(PQQ)ジナトリウム塩は、約10℃〜約150℃の温度で、約60分〜約72時間の範囲の期間で、式VIの化合物の適切な溶媒中の炭酸ナトリウムまたは水酸化ナトリウムの適切な塩基の溶液での塩基加水分解により調製する。当該反応は、好ましくは、約10℃〜100℃の温度で、約1時間〜約24時間の期間で実施する。
4,5−ジオキソ−4,5−ジヒドロ−1H−ピロロ[2,3−f]キノリン−2,7,9−トリカルボン酸(PQQ)ジナトリウム
一態様において、水素雰囲気下で、化合物3を、特定比率のジクロロメタンおよびメタノールの混合物中の10%Pd/Cと反応させ、化合物4を得る。
さらなる他の態様において、PQQのナトリウム塩を、炭酸ナトリウムおよび/または水酸化ナトリウムを使用して作る。
本開示を、さらに以下の例の助けを借りて詳述する。しかし、例は本開示の範囲を限定するように解釈されるべきではない。
例1: 1−フルオロ−5−メチル−2,4−ジニトロベンゼン[式III、式中、R3はFである]の調製
例2A: 3−(5−メトキシ−2,4−ジニトロ−フェニル)−2−オキソ−プロピオン酸メチルエステル[式I、式中R1は−CH 3 であり、R2は−CH 3 である]の調製
1.1 クロマトグラフィーの条件
カラム : NERTSIL C8、150mm×4.6mm、3μm
移動相A : 水中の20mM無水リン酸アンモニウム(pH−2.1)
移動相B : アセトニトリル
流速 : 0.8mL/min
注入量 : 5μL
カラム温度 : 25℃
検出波長 : 210nm
希釈剤 : アセトニトリル100%
実行時間 : 30分
・ 移動相Aの調製(水中20mMのリン酸二水素アンモニウム(pH−2.1)
1000mLの水を含む1000mLの清潔で乾燥した1リットルの移動相ボトルに、リン酸二水素アンモニウム約2.3gを正確に計量し、オルトリン酸でpHを2.1に調整する。
・ 移動相Bの調製(アセトニトリル)
清潔で乾燥した1リットルの移動相ボトルに1000mLのアセトニトリルを移す。
試料約20mgを正確に計量し、100mLのメスフラスコに移動し、40mLの希釈剤を添加し、溶解し、同一の希釈剤で容量を埋め合わせる。
例3A: 6−アミノ−5−メトキシ−1H−インドール−2−カルボン酸メチルエステル[式IV、式中、R1は−CH 3 であり、R2は−CH 3 である]の調製
例5A: 4,5−ジオキソ−4,5−ジヒドロ−1H−ピロロ[2,3−f]キノリン−2,7,9−トリカルボン酸トリメチルエステル[式VI、式中、R2は−CH 3 であり、R4は−CH 3 である]の調製
1.1 方法のアウトライン
この方法は、高速液体クロマトグラフィーによるパーセント純度(面積%)の決定に適用可能である。この方法は、逆相HPLCを使用する。
カラム : Atlantis C18、5μm、250mm×4.6mm
移動相A : 水中の0.1%トリフルオロ酢酸
移動相B : メタノール
流速 : 1.0mL/min.
注入量 : 20μL
カラム温度 : 25°C
検出波長 : 250nm
希釈剤 : 水:アセトニトリル:80:20
実行時間 : 40分
・ 移動相Aの調製(水中の0.1%TFA)
1mLのトリフルオロ酢酸を、1000mLの水を含む1000mLの清潔で乾燥した1リットルの移動相ボトルに移す。超音波処理し、0.45μmのメンブレンフィルターで濾過し、脱ガスする。
・ 移動相Bの調製(メタノール)
清潔で乾燥した1リットルの移動相ボトルに1000mLのメタノールを移す。
・ 希釈剤の調製
清潔で乾燥した1リットルの移動相ボトルに、400mLの水および100mLアセトニトリルを移す。しっかりと振って混合し、超音波処理する。
約50mgの試料を正確に計量し、100mLのメスフラスコに移動し、40mLの希釈剤を添加し、溶解し、同一の希釈剤で容量を埋め合わせる。
(A) 4,5−ジオキソ−4,5−ジヒドロ−1H−ピロロ[2,3−f]キノリン−2,7,9−トリカルボン酸二ナトリウム (PQQ.2Na)の調製
PQQ合成の本プロセスの従来技術との比較研究
表2は、PQQ合成の既知の手順に対する、本PQQ合成の利点を示す比較を提供する。
Claims (16)
- 式I
の化合物、
または、その互変異性体、塩、異性体、類似体、または誘導体。 - 式I
の化合物
または、その互変異性体、塩、異性体、類似体、または誘導体
を得るプロセスであって、
前記プロセスが、式III
の化合物をエステルおよび塩基と反応させ、式Iの化合物を得ることを含む、
前記プロセス。 - エステルが、シュウ酸ジメチル、シュウ酸ジアリル、シュウ酸ジエチル、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ジイソプロピル、およびシュウ酸ジ−tert−ブチルを含む群またはこれらのあらゆる組み合わせから選択されるシュウ酸エステルであり;塩基が、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ナトリウムベンジルオキシド、水酸化カリウム、カリウムt−ブトキシド、水素化ナトリウムおよび1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデカ−7−エンを含む群、またはこれらのあらゆる組み合わせから選択される、請求項2に記載のプロセス。
- プロセスを、約−20℃〜約100℃、好ましくは約0℃〜約40℃の範囲の温度で、約60分〜約72時間、好ましくは約60分〜約16時間の範囲の期間で実施する、請求項2に記載のプロセス。
- プロセスが、式Iの化合物の単離をさらに含み;ここで、急冷、濾過および抽出を含む群から選択される行為または、これらの行為のあらゆる順序でのあらゆる組み合わせによって単離を実施する、請求項2に記載のプロセス。
- 式I、またはその互変異性体、塩、異性体、類似体、または誘導体を介する、式IV
の化合物を調製するプロセスであって、
前記プロセスが、
a.式IIの化合物をニトロ化混合物と反応させ、式IIIの化合物を得ること、
b.式IIIの化合物をエステルおよび塩基と反応させ、式Iの化合物またはその互変異性体、塩、異性体、類似体、または誘導体を得ること、
c.式Iの化合物を還元剤と反応させ、式IVの化合物を得ること、
の工程を含む、前記プロセス。 - 工程(a)におけるニトロ化混合物が、硝酸および硫酸、硝酸カルシウムおよび酢酸、および亜硝酸tert−ブチルの混合物を含む群またはこれらの混合物のあらゆる組み合わせから選択され;工程(b)におけるエステルが、シュウ酸ジメチル、シュウ酸ジアリル、シュウ酸ジエチル、シュウ酸ジ−tert−ブチル、およびシュウ酸ジイソプロピルを含む群、またはこれらのあらゆる組み合わせから選択されるシュウ酸エステルであり;工程(b)における塩基が、ナトリウムメトキシド、ナトリウムベンジルオキシド、ナトリウムエトキシド、水酸化カリウム、カリウムt−ブトキシド、水素化ナトリウムおよび1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデカ−7−エンを含む群、またはこれらのあらゆる組み合わせから選択され;工程(c)における還元剤が、パラジウム、パラジウム炭素、ニッケル、亜ジチオン酸ナトリウム、鉄/塩酸、亜鉛/酢酸および塩化スズ/塩酸を含む群、またはこれらのあらゆる組み合わせから選択される、請求項6に記載のプロセス。
- 工程(c)が、
i.カップリング剤の存在下で、式IVの化合物を式Vの化合物に変換すること、
ii. 式Vの化合物を酸化剤と反応させ、式VIの化合物を得ること、
および
iii.式VIの化合物を加水分解し、4,5−ジオキソ−4,5−ジヒドロ−1H−ピロロ[2,3−f]キノリン−2,7,9−トリカルボン酸(PQQ)または4,5−ジオキソ−4,5−ジヒドロ−1H−ピロロ[2,3−f]キノリン−2,7,9−トリカルボン酸2−アリルエステル、またはこれらの塩を得ること、
の行為をさらに含む、請求項6に記載のプロセス。 - 工程c)が、
i.イソシアン酸クロロスルホニルの存在下で、式IVの化合物を式VIIの化合物に変換すること
ii.式VIIの化合物をブロモ酢酸エチルおよびパラジウム炭素と反応させ、5−ヒドロキシ−6−(1,1,4−トリオキソ−1ラムダ*6*−1,2,5−チアジアゾリジン−2−イル)−1H−インドール−2−カルボン酸またはその塩を得ること
の行為をさらに含む、請求項6に記載のプロセス。 - 工程c)が、
i.カップリング剤の存在下で、式IVの化合物を式Vの化合物に変換すること
ii.式Vの化合物を酸化剤と反応させ、式VIの化合物を得ること
式中、R2は、水素、直鎖または分枝鎖C1〜8アルキル、直鎖または分枝鎖C1〜8アルケニル、直鎖または分枝鎖C1〜8アルキニル、アラルキル、置換アラルキル、アルカリル、置換アルカリル、ヘテロアラルキル、置換ヘテロアラルキルを含む群から選択され、ここでこれらの各々は、任意に置換されても良い;R4は、水素、直鎖または分枝鎖C1〜8アルキル、直鎖または分枝鎖C1〜8アルケニル、直鎖または分枝鎖C1〜8アルキニル、アラルキル、置換アラルキル、ヘテロアラルキル、置換ヘテロアラルキルを含む群から選択され、ここでこれらの各々は、任意に置換されても良い;
iii.式VIの化合物を加水分解し、4,5−ジオキソ−4,5−ジヒドロ−1H−ピロロ[2,3−f]キノリン−2,7,9−トリカルボン酸(PQQ)またはその塩を得ること、および
iii.エタノールの存在下で、4,5−ジオキソ−4,5−ジヒドロ−1H−ピロロ[2,3−f]キノリン−2,7,9−トリカルボン酸(PQQ)を還流し、5−エトキシ−5−ヒドロキシ−4−オキソ−4,5−ジヒドロ−1H−ピロロ[2,3−f]キノリン−2,7,9−トリカルボン酸またはその塩を得ること
の行為をさらに含む、請求項6に記載のプロセス。 - 塩が、グルコサミン、ナトリウム、カルシウム、カリウムを含む群またはこれらのあらゆる組み合わせから選択される、請求項8、9または10に記載のプロセス。
- カップリング剤が、4−オキソ−ペンタ−2−エン二酸ジメチルエステル、酢酸銅、4−オキソ−ペンタ−2−エン二酸ジエチルエステル、4−オキソ−ペンタ−2−エン二酸ジイソプロピルエステルおよび4−オキソ−ペンタ−2−エン二酸ジ−tert−ブチルエステルを含む群、またはこれらのあらゆる組み合わせから選択され;酸化剤が、硝酸セリウムアンモニウムであり;加水分解が、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウムおよび水酸化リチウムを含む群、またはこれらのあらゆる組み合わせから選択される塩基の存在下で実施される、請求項8または10に記載のプロセス。
- プロセスを、水、テトラヒドロフラン、メタノール、ベンジルアルコール、エタノール、三級ブタノール、エチルアセテート、アセトニトリル、ジクロロメタン、N,N−ジメチルホルムアミドおよび酢酸を含む群またはこれらのあらゆる組み合わせから選択される溶媒の存在下で実施する、請求項6、8、9または10に記載のプロセス。
- 工程(i)を、塩酸、トリフルオロ酢酸およびp−トルエンスルホン酸、ギ酸を含む群またはこれらのあらゆる組み合わせから選択される酸の存在下で実施する、請求項8または10に記載のプロセス。
- プロセスを、約−20℃〜約150℃、好ましくは約−10℃〜約100℃の範囲の温度で、約30分〜約72時間、好ましくは約30分〜約24時間の範囲の期間で実施する、請求項6、8、9または10に記載のプロセス。
- 工程が、さらに、得られた対応する化合物の沈殿または分離またはこれらの組み合わせの行為をさらに含み;ここで、単離を、水の添加、急冷、濾過および抽出を含む群、またはこれらの行為のあらゆる順序でのあらゆる組み合わせから選択される行為によって実施する、請求項6、8、9または10に記載のプロセス。
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Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2006102642A1 (en) * | 2005-03-24 | 2006-09-28 | Clf Medical Technology Acceleration Program, Inc. | Synthesis of pyrroloquinoline quinone (pqq) |
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- 2016-05-13 HK HK16105533.5A patent/HK1217479A1/zh not_active IP Right Cessation
Patent Citations (1)
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WO2006102642A1 (en) * | 2005-03-24 | 2006-09-28 | Clf Medical Technology Acceleration Program, Inc. | Synthesis of pyrroloquinoline quinone (pqq) |
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
JPN6016044182; Synlett No.9, 2012, pp.1315-1320 * |
JPN6016044184; Journal of Organic Chemistry Vol.64, No.7, 1999, pp.2520-2523 * |
JPN6016044186; Journal of Organic Chemistry Vol.61, No.2, 1996, pp.816-818 * |
Also Published As
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