JP2016520699A - ハイブリッドポリオール - Google Patents

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Abstract

１つ以上のポリイソシアネートと、１つ以上のハイブリッドポリオールであって、（ｉ）．Ｎヒドロキシル基を有する、１つの開始ポリオールであって、Ｎは２以上であり、該開始ポリオールの数平均分子量は、９００以下である、１つの開始ポリオール、（ｉｉ）．１つ以上の無水物、及び（ｉｉｉ）．構造（Ｉ）を有し、該Ｒ３は、水素またはアルキル基である、２つ以上のアルキレンオキシド、の反応残基を含み、無水物の該反応残基対開始ポリオールの該反応残基のモル比は、Ｎ：１以下であり、該反応残基（ｉｉｉ）対開始ポリオールの該反応残基のモル比は、２０：１以下であり、無水物の少なくとも１個の該反応残基は、高級アルキレンオキシドの該反応残基のうちの１個に直接結合される、１つ以上のハイブリッドポリオールとを含む、二成分組成物が提供される。【選択図】なし

Description

本発明は、二成分ウレタン組成物に関する。
米国特許第６，４６２，１６３号は、イソシアネート及びヒドロキシ末端ポリエステルから作製されるウレタン組成物を記載する。米国特許第６，８５５，８４４号は、イソシアネート及びポリエステルエーテルポリオールから作製されるウレタン組成物を記載する。改善された付着特性もしくは改善された処理特性、または両方を有する、二成分ウレタン組成物を提供することが望ましい。
以下は、本発明の記述である。
本発明の第１の態様は、１つ以上のポリイソシアネートと、１つ以上のハイブリッドポリオールであって、
（ｉ）．Ｎヒドロキシル基を有する、１つの開始ポリオールであって、Ｎは２以上であり、該開始ポリオールの数平均分子量は、９００以下である、１つの開始ポリオール、
（ｉｉ）．１つ以上の無水物、及び
（ｉｉｉ）．構造
Figure 2016520699
を有し、
該Ｒ３は、水素またはアルキル基である、２つ以上のアルキレンオキシド、
の反応残基を含み、
無水物の該反応残基対開始ポリオールの該反応残基のモル比は、Ｎ：１以下であり、高級アルキレンオキシドの該反応残基対開始ポリオールの該反応残基のモル比は、２０：１以下であり、無水物の少なくとも１個の該反応残基は、高級アルキレンオキシドの該反応残基のうちの１個に直接結合される、１つ以上のハイブリッドポリオールとを含む、二成分組成物である。
以下は、本発明の詳細な記載である。
本明細書で使用される場合、以下の用語は、文脈がそうでないことを明らかに示さない限り、指定された定義を有する。
「ポリイソシアネート」は、２個以上のイソシアネート基を有する化合物である。イソシアネート基は、−ＮＣＯである。「ポリオール」は、２個以上のペンダントヒドロキシル基を有する化合物である。ポリオール上のペンダントヒドロキシル基の数は、本明細書において「Ｎ」で示される。「エステルポリオール」は、１つ以上のエステル結合を含有するポリオールである。「ポリエステルポリオール」は、２つ以上のエステル結合を含有するポリオールである。エステル結合は、構造−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−を有する。「エーテルポリオール」は、１つ以上のエーテル結合を有するポリオールである。「ポリエーテルポリオール」は、２つ以上のエーテル結合を有するポリオールである。エーテル結合は、−Ｃ−Ｏ−Ｃ−である。「ハイブリッドポリオール」は、少なくとも１つのエステル結合及び少なくとも１つのエーテル結合を含有する、ポリオールである。ウレタン結合は、−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−である。
第１の化合物は、本明細書において、第１の化合物が第２の化合物と第３の化合物との間の化学反応によって作られ得る場合、第２の化合物の「反応残基」及び第３の化合物の「反応残基」を含有するといわれる。例えば、エステルＲ１−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ２は、酸Ｒ１−Ｃ（Ｏ）−ＯＨ及びアルコールＨ−Ｏ−Ｒ２の反応残基を含有するといわれる。
比率が本明細書においてＸ：１以上であるといわれるとき、比率がＹ：１であり、ＹがＸ以上であることを意味する。例えば、比率が３：１以上であるといわれる場合、その比率は、３：１または５：１または１００：１であってもよいが、２：１である可能性はない。同様に、比率が本明細書においてＷ：１以下であるといわれるとき、比率はＺ：１であり、ＺがＷ以下であることを意味する。例えば、比率が１５：１以下であるといわれる場合、その比率は、１５：１または１０：１または０．１：１であってもよいが、２０：１である可能性はない。
数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）は、サイズ排除クロマトグラフィによって測定される。「多分散性」は、Ｍｎで割られるＭｗの商である。
組成物中のイソシアネート基の量を特徴付ける有用な方法は、「％ＮＣＯ」であり、それは、百分率として表現される、組成物の総重量で割られる、組成物中に存在する全イソシアネート基の総重量である。
「アルキレンオキシド」は、構造
Figure 2016520699
を有し、Ｒ３は、水素またはアルキル基である。「高級アルキレンオキシド」は、Ｒ３が１個以上の炭素原子を有するアルキル基である、アルキレンオキシドである。−ＯＨ基は、本明細書において、−ＯＨ基がアルキレンオキシドと反応し、以下のように、エーテル結合及び新しいヒドロキシル基を形成している場合、「アルコキシル化されている」といわれる。
Figure 2016520699
新しく形成されたヒドロキシル基は、１回以上アルコキシル化され得、そのような場合、元の−ＯＨ基は、高級アルキレンオキシドの２個以上の反応残基でアルコキシル化されているといわれる。アルコキシル化され得る−ＯＨ基は、アルコールもしくはポリオール上のペンダントであってもよく、またはカルボキシル基の−ＯＨ部分であってもよい。−ＯＨ基が高級アルキレンオキシドでアルコキシル化される場合、その−ＯＨ基は、「より高度にアルコキシル化されている」といわれる。任意の種類の−ＯＨ基がアルコキシル化されてもよく、第１級アルコール、第２級アルコール、または第３級アルコールを形成するもの、及びカルボキシル基の一部を形成するものを含む。
ポリオールの特徴は、ヒドロキシル価であり、それは、ＡＳＴＭ Ｄ４２７４−１１（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｆｏｒ Ｔｅｓｔｉｎｇ ａｎｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｃｏｎｓｈｏｈｏｃｋｅｎ，ＰＡ，ＵＳＡ）に従って測定され、１グラム当たりのミリグラムのＫＯＨ（ｍｇＫＯＨ／ｇ）の単位で報告される。本明細書で考慮されるヒドロキシル価は、何の酸性補正も行われることなく報告される。ポリオールの別の特徴は、酸価であり、それは、ＡＳＴＭ Ｄ９７４−１２を使用して測定され、ｍｇＫＯＨ／ｇの単位で報告される。
本発明の組成物は、本明細書において「ポリイソシアネートＡ」と表示される、ポリイソシアネートを伴う。好適なポリイソシアネートとしては、１つ以上の単量体ポリイソシアネート、１つ以上のポリイソシアネートプレポリマー、及びこれらの混合物が挙げられる。単量体ポリイソシアネートとしては、例えば、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート（４，４’−ＭＤＩ）、ジフェニルメタン−２，４’−ジイソシアネート（２，４’−ＭＤＩ）、ジフェニルメタン−２，２’−ジイソシアネート（２，２’−ＭＤＩ）、水素化ＭＤＩ（任意の異性体）、トルイレン−２，４−ジイソシアネート（２，４−ＴＤＩ）、トルイレン−２，６−ジイソシアネート（２，６−ＴＤＩ）、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサン−１，６−ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、メタ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチル−ヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチル−ヘキサメチレンジイソシアネート、及びこれらの混合物が挙げられる。好ましい単量体ポリイソシアネートは、２，４’−ＭＤＩ、４，４’−ＭＤＩ、及びこれらの混合物を含む。ポリイソシアネートプレポリマーは、１つ以上のポリオール、１つ以上のポリアミン、またはこれらの組み合わせとの単量体ポリイソシアネートの反応生成物である。各ポリイソシアネートプレポリマーは、２個以上のペンダントイソシアネート基を有する。好ましいポリイソシアネートプレポリマーは、１つ以上のポリエーテルポリオール、１つ以上のポリエステルポリオール、１つ以上のハイブリッドポリオール、またはこれらの混合物との、ＭＤＩの１つ以上の異性体の反応生成物を含有する。好ましくは、ポリイソシアネートプレポリマーの形成において、イソシアネート基は、ヒドロキシル基と反応し、ウレタン結合を形成する。
好ましくは、ポリイソシアネートＡは、１つ以上の単量体ポリイソシアネートと、１つ以上のポリイソシアネートプレポリマーとを含有する。好ましくは、単量体ポリイソシアネートの量は、ポリイソシアネートＡの総重量に基づく重量で、１０％以上、より好ましくは２０％以上である。好ましくは、単量体ポリイソシアネートの量は、ポリイソシアネートＡの総重量に基づく重量で、５０％以下、より好ましくは４０％以下である。
好ましくは、ポリイソシアネートＡのＮＣＯ％は、５％以上、より好ましくは８％以上である。好ましくは、ポリイソシアネートＡのＮＣＯ％は、３０％以下、より好ましくは２０％以下である。
本発明のハイブリッドポリオール（ポリオール「Ｂ」）は、本明細書で上記に定義される（ｉ）、（ｉｉ）、及び（ｉｉｉ）の反応残基を含む。これは、本発明のハイブリッドポリオールが、１個以上の分子を含有し、（ｉ）、（ｉｉ）、及び（ｉｉｉ）のそれぞれの１個以上の反応残基がその分子に共有結合されることを意味する。好ましくは、（ｉ）、（ｉｉ）、及び（ｉｉｉ）の反応残基を含有する、モル基準での本発明のハイブリッドポリオールの分子数は、５０％以上、より好ましくは７５％以上、より好ましくは９０％以上である。
本発明のハイブリッドポリオールは、反応残基（ｉｉ）が共有結合によって反応残基（ｉｉｉ）に直接付着される、１個以上の分子を含有する。好ましくは、反応残基（ｉｉ）が共有結合によって反応残基（ｉｉｉ）に直接付着される、モル基準での本発明のハイブリッドポリオールの分子数は、５０％以上、より好ましくは７５％以上、より好ましくは９０％以上である。
本発明のハイブリッドポリオールは、開始ポリオール（ｉ）の１個の反応残基を含む。開始ポリオールの数平均分子量は、９００以下、好ましくは７００以下、より好ましくは５００以下である。
好ましくは、開始ポリオールは、エーテルポリオールである。好ましくは、開始ポリオールは、エステル結合を含有しない。好ましくは、開始ポリオールは、炭素、水素、及び酸素以外の原子を含有しない。好ましい開始ポリオールは、２、３、または４個のヒドロキシル基を有し（すなわち、Ｎは、好ましくは２、３、または４個である）、より好ましい開始ポリオールは、３個のヒドロキシル基を有する。
好ましい開始ポリオールは、リスト「Ｐ」からのポリオール及びそのアルコキシル化された形を含む。リスト「Ｐ」は、グリセリン（グリセロールとも呼ばれる）、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、５００以下の数平均分子量を有するポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチルオレタン、及びトリメチルオルプロパンからなる。リスト「Ｐ」のアルコキシル化された形の中で、リスト「Ｐ」ポリオール上の各ヒドロキシル基が、高級アルキレンオキシドの４個以下の反応残基でアルコキシル化されるものが好ましく、３モル以下がより好ましく、２モル以下がより好ましい。リスト「Ｐ」のアルコキシル化された形の中で、アルキレンオキシドが、６個以下の炭素原子、より好ましくは３個以下の炭素原子、より好ましくは１個の炭素原子を有するアルキル基である、Ｒ３（本明細書で上記に定義されるような）を有するものが好ましい。
本発明のハイブリッドポリオールは、無水物（ｉｉ）の１個以上の反応残基を含有する。好ましい無水物は、マレイン酸無水物、コハク酸無水物、フタル酸無水物、テトラヒドロフタル酸無水物、及びヘキサヒドロフタル酸無水物であり、フタル酸無水物がより好ましい。
有用なパラメータは、開始ポリオールの反応残基の１モル当たりの、無水物の反応残基のモル数として本明細書に定義される、「ＭＲＰＡ」である。無水物の反応残基対開始ポリオールの反応残基のモル比は、ＭＲＰＡ：１である。本発明のハイブリッドポリオールのいずれか１個の分子において、開始ポリオールの１個の反応残基、及び無水物の整数の反応残基があり、及びその個々の分子に対するＭＲＰＡは、整数である。ハイブリッドポリオールは、異なる数の無水物の反応残基を含有する異なる分子の混合物であってもよく、そのような場合、ハイブリッドポリオールに対するＭＲＰＡは、整数でなくてもよい。好ましくは、ＭＲＰＡ：１は、０．９：１以上、より好ましくは１．０：１以上である。ＭＲＰＡ：１は、Ｎ：１以下であり、Ｎは、開始ポリオール上のペンダントヒドロキシル基の数である。開始ポリオールが３個のペンダントヒドロキシル基を有する（すなわち、Ｎ＝３である）とき、好ましくは、ＭＲＰＡ：１は、１．５：１以下である。
本発明のハイブリッドポリオールは、１つ以上のアルキレンオキシドの１つ以上の反応残基を含有する。有用なパラメータは、開始ポリオールの反応残基の１モル当たりの、アルキレンオキシドの反応残基のモル数として本明細書に定義される、「ＭＲＡＯ」である。全てのアルキレンオキシドの全ての反応残基対開始ポリオールの反応残基のモル比は、本明細書においてＭＲＡＯ：１と略される。比率ＭＲＡＯ：１は、２０：１以下、好ましくは１０：１以下、より好ましくは６：１以下である。好ましくは、ＭＲＡＯ：１は、２．０：１以上、より好ましくは４．０：１以上である。
好ましくは、本発明のハイブリッドポリオールは、１つ以上の高級アルキレンオキシドの１個以上の反応残基を含有する。好ましくは、無水物の少なくとも１個の反応残基は、高級アルキレンオキシドの１個の反応残基に直接付着される。
本発明のハイブリッドポリオールの有用な特徴は、本明細書において「ＬＡＯ」と略される、アルキレンオキシドの隣接する反応残基の数として測定される、ハイブリッドポリオールの分子中に見られる、アルキレンオキシドの隣接する反応残基の最長鎖の長さである。好ましくは、アルキレンオキシド分子の反応残基は、本明細書における上記のようなアルコキシル化過程の結果として、ハイブリッドポリオールの分子中で隣接している。好ましくは、ハイブリッドポリオールの分子のモル基準での５０％以上は、６以下、より好ましくは４以下、より好ましくは２以下の平均ＬＡＯを有する。
本発明のハイブリッドポリオールの有用な特徴は、本明細書において「ＬＨＡＯ」と略される、高級アルキレンオキシドの隣接する反応残基の数として測定される、ハイブリッドポリオールの分子中に見られる、高級アルキレンオキシドの隣接する反応残基の最長鎖の長さである。好ましくは、高級アルキレンオキシド分子の反応残基は、本明細書における上記のようなアルコキシル化過程の結果として、ハイブリッドポリオールの分子中で隣接している。好ましくは、ハイブリッドポリオールの分子のモル基準での５０％以上は、６以下、より好ましくは４以下、より好ましくは２以下の平均ＬＨＡＯを有する。
本発明のハイブリッドポリオールは、好ましくは、１００以上、より好ましくは１３０以上、より好ましくは２００以上のｍｇＫＯＨ／ｇの単位のヒドロキシル価を有する。本発明のハイブリッドポリオールは、好ましくは、３２５以下、より好ましくは３０５以下のｍｇＫＯＨ／ｇの単位のヒドロキシル価を有する。
本発明のハイブリッドポリオールは、好ましくは、０〜５、より好ましくは０〜２、より好ましくは０〜１のｍｇＫＯＨ／ｇの単位の酸価を有する。
好ましくは、本発明のハイブリッドポリオールは、３００以上、より好ましくは４００以上、より好ましくは４５０以上のＭｎを有する。好ましくは、本発明のハイブリッドポリオールは、１，１００以下、より好ましくは７５０以下、より好ましくは５００以下のＭｎを有する。
好ましくは、本発明のハイブリッドポリオールは、１．０１以上の多分散性を有する。好ましくは、本発明のハイブリッドポリオールは、１．４以下、より好ましくは１．３以下、より好ましくは１．２５以下の多分散性を有する。
好ましくは、本発明のハイブリッドポリオール上のペンダントヒドロキシル基の大部分は、第２級ヒドロキシル基である。好ましくは、ペンダントヒドロキシル基のうちの全てが第２級ヒドロキシル基である、モル基準での本発明のハイブリッドポリオールの分子量は、５０％以上、より好ましくは７５％以上、より好ましくは９０％以上である。
本発明のハイブリッドポリオールの分子は、好ましくは、何の脂肪（長鎖脂肪族）残基も含有しない。脂肪（長鎖脂肪族）残基は、単結合または二重結合によって互いに結合される、５個以上の炭素原子の直鎖である。脂肪（長鎖脂肪族）残基中の炭素原子は、いかなる芳香環の一部でもない。
イソシアネートＡ対ハイブリッドポリオールの混合比は、イソシアネートＡの当量及びハイブリッドポリオールの当量に基づく。イソシアネート末端樹脂の当量は、以下の方程式によって、その成分に対する％ＮＣＯから計算される。
イソシアネートＡの当量＝（４２＊１００）／％ＮＣＯ
ハイブリッドポリオールの当量は、以下の方程式によって、その成分に対するヒドロキシル価（ＯＨＮ）から計算される。
ハイブリッドポリオールのヒドロキシル当量＝５６１００／ＯＨＮ
各構成成分の当量は、その構成成分の当量で割られる、混合物中に存在するその構成成分の重量から計算される。
好ましくは、イソシアネートＡ対ハイブリッドポリオールの当量基準での混合比は、１：１以上、より好ましくは１．２５：１以上、より好ましくは１．４３：１以上である。好ましくは、イソシアネートＡ対ハイブリッドポリオールの当量基準での混合比は、２：１以下、より好ましくは１．８２：１以下、より好ましくは１．７：１以下である。
本発明の組成物は、任意に、ポリイソシアネートＡ及びハイブリッドポリオールに加えて、１つ以上の溶媒、１つ以上のアジュバント成分、または両方を含有してもよい。溶媒は、ポリイソシアネート及びハイブリッドポリオールを溶解させることが可能である、８０℃未満の沸点を有する液体である。溶媒が存在する場合、ポリイソシアネートの重量＋ハイブリッドポリオールの重量の合計対溶媒の重量の比率は、好ましくは、０．４５：１〜２０：１である。いくつかの実施形態では、溶媒は使用されない。
アジュバント成分はまた、本発明の組成物中に存在してもよい。例えば、触媒は、ポリイソシアネートとハイブリッドポリオールとの間の反応を促進し、ウレタン結合を形成するために、存在してもよい。
本発明のハイブリッドポリオールは、好ましくは、本明細書において「好ましい過程」として既知の、以下の過程によって作られる。好ましい過程におけるステップのそれぞれに有用である方法及び触媒は、例えば、米国特許第２０１３／００３５４６７号に見られる。
好ましい過程のいくつかの実施形態では、開始ポリオールは、以下の任意の「予備ステップ」を含む過程によって作られる。予備ステップは、アルコキシル化反応中の１つ以上の高級アルキレンオキシドと、リスト「Ｐ」からのポリオール（本明細書で上記に定義される）を反応させることを含む。この予備ステップが実施される場合、その結果は、開始ポリオールとみなされる。
好ましい過程において、予備ステップ後（それが実施される場合）、以下の「第１のステップ」が実施される：開始ポリオールが無水物と反応される。
第１のステップの結果として、好ましくは、開始ポリオール上のペンダントヒドロキシル基のうちの一部または全部は、無水物によって「キャップされる」。「キャップされる」とは、本明細書において、無水物の１つの酸性官能基が、開始ポリオール上のペンダントヒドロキシル基と反応し、エステル結合を形成し、無水物のもう１つの酸性官能基が、カルボキシル基になることを意味する。好ましくは、モル基準で、開始ポリオール上のヒドロキシル基の３０％〜１００％、より好ましくは６０％〜１００％がキャップされる。好ましくは、第１のステップは、２個以上の開始ポリオールの反応残基が存在する分子を形成せず、例えば、無水物の反応残基が開始ポリオールの反応残基と交互する鎖が形成されないことが好ましい。好ましくは、ちょうど１個の開始ポリオールの反応残基を含有する分子からなる、モル基準での第１のステップの生成物の量は、５０％以上、より好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上である。
好ましい過程において、第１のステップが実施された後、以下の「第２のステップ」が実施される。第２のステップにおいて、第１のステップの生成物は、１つ以上の高級アルキレンオキシドと反応される。第２のステップは、好ましくは、触媒の存在下で実施される。好ましい触媒としては、二重金属シアニド（ＤＭＣ）触媒、第３級アミン触媒、及び超酸触媒が挙げられる。二重金属シアナイド（ｃｙａｎａｉｄｅ）触媒及び超酸触媒がより好ましい。第３級アミン触媒は、Ｎ−アルキルアルカノールアミン、アミノアルコール、Ｎ，Ｎ−ジアルキルシクロヘキシルアミン、アルキルアミン（ここで、アルキル基は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、及びこれらの異性体である）、ならびに複素環アミンであってもよい。３級触媒の限定されない実施例は、１−メチル−イミダゾール、トリエチルアミン、トリイソプロピルアミン、トリブチルアミン、ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、及び２−エチル−４−メチル−イミダゾールである。超酸触媒の中で、ペルフルオロアルキルスルホン酸及び他の含フッ素スルホン酸が好ましく、トリフル酸がより好ましい。
好ましくは、第２のステップの終わりに、存在するカルボキシル基の一部を形成した−ＯＨ基の大部分または全部は、高級アルキルオキシドの少なくとも１個の反応残基によってアルコキシル化されている。好ましくは、モル基準で、第２のステップの実施前にカルボキシル基の一部になっているあらゆる−ＯＨ基が、第２のステップ中にアルコキシル化されている、第２のステップの生成物中の分子量は、５０％以上、より好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上である。
第２のステップの反応生成物は、本発明のハイブリッドポリオールであると考えられる。
好ましい過程によって作られるハイブリッドポリオールを考えるとき、ハイブリッドポリオールの分子中の高級アルキレンオキシドの隣接する反応残基の鎖の長さを考慮するとき、本明細書で上記に考察されるように、そのような鎖の長さは、完成したポリオール中の互いに対する反応残基の関係によって決定されるものとする。例えば、高級アルキレンオキシドの隣接する反応残基の鎖全体は、予備ステップ中に形成されていてもよく、または高級アルキレンオキシドの隣接する反応残基の鎖全体は、第２のステップ中に形成されていてもよく、または鎖は、予備ステップ中に部分的に形成されており、次いで、第２のステップ中に延長されてもよい。
本発明の組成物のための好ましい使用は、二成分ラミネート接着剤としての使用である。
接着剤は、２つ以上の物質を一緒に結合するために使用される材料である。二成分接着剤は、２つの別々の容器中に２つの別々の材料として保存される組成物であり、２つの材料は、互いと接触されて混合物を形成し、比較的短時間（通常、１時間以内）で、混合物は、１つ以上の物質と接触される。次いで、比較的短時間（通常、１時間以内）で、混合物の一部分が２つ以上の物質と接触している、組立物品が形成される。ある期間の後（硬化時間と呼ばれる）、２つの元の材料は、互いに反応し、物質間の結合を形成している。
ラミネート接着剤は、接着剤組成物が物質の２つの面と接触している比較的薄い層として存在するとき、２つの比較的薄く平坦な物質の間に結合を形成することが可能である、組成物である。本明細書において「フィルム」と呼ばれる好ましい物質は、１０マイクロメートル〜１ｍｍの厚さを有し、その他の２つの寸法のそれぞれにおいて、少なくとも１０ｃｍの広がりを有する。
好ましい物質の組成物は、有機ポリマー、金属化有機ポリマー、及びアルミニウムなどの金属ホイルである。好ましい有機ポリマーは、ポリエステル、ナイロン、ポリエチレン、ポリプロピレン、これらの共押出層、及びこれらのブレンドである。
「ラミネート」は、面が、第２のフィルムの面と接触している接着剤組成物の層と接触している１つのフィルムから作られた、組立物品である。接着剤の層は、連続的または不連続的であってもよい。
ラミネート中、フィルム間の層中の接着剤の量は、好ましくは、１．２２ｇ／ｍ２以上、より好ましくは１．４６ｇ／ｍ２以上、より好ましくは１．６７ｇ／ｍ２以上、より好ましくは２．０５ｇ／ｍ２以上である。ラミネート中、フィルム間の層中の接着剤の量は、好ましくは、４．９０ｇ／ｍ２以下、より好ましくは４．１０ｇ／ｍ２以下、より好ましくは２．５ｇ／ｍ２以下である。
ラミネートを形成するための好ましい方法において、ポリイソシアネート及びハイブリッドポリオールの最近形成された混合物の層が１つの物質に適用され、任意に、接着剤の層が乾燥され、第２の物質が接着剤の層と接触され、組立物品を形成し、組立物品は、例えば、ローラ間を通ることによって、圧力下に置かれる。次いで、組立物品は、好ましくは、１８℃〜５５℃、より好ましくは２５℃〜４５℃、より好ましくは２５℃〜３０℃の温度で保存される。
以下は、本発明の実施例である。
以下の実施例において、以下のポリイソシアネートを使用した。
ポリイソシアネートＩ：６９．０〜７１．０％のイソシアネート末端ポリウレタン樹脂、ならびに％ＮＣＯが１３．０％の、メチレンビス（４−フェニルイソシアネート）、イソシアナート−２−［（４−イソシアナートフェニル）メチル］ベンゼン及びメチレンビス（２−イソシアナート）ベンゼンの組み合わせの２９．０〜３１．０％。百分率は、ポリイソシアネートＩの重量に基づく重量によるものである。ポリイソシアネートＩに基づく全ての剤形を周囲温度（約２５℃）で硬化した。
ポリイソシアネートＩＩ：％ＮＣＯが２１．８±０．３％の、≧９５．０％のイソシアネート末端プレポリマー及び≦０．２０％のヘキサメチレンジイソシアネート。ポリイソシアネートＩＩに基づく全ての剤形を約４５〜４６℃で硬化した。
本発明のハイブリッドポリオールは、本明細書において、以下で「ポリエステル−ポリエーテル」ポリオールと称される。ポリオールの以下の特徴を測定した。
ＡＳＴＭ Ｄ４２７４Ｄのプロトコルに従って、ヒドロキシル価（「ＯＨ価」）を、水酸化カリウム（ＫＯＨ）ｍｇ／ｇとして測定した。
標準メタノールＫＯＨ溶液（０．０１Ｎ：Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃから認定、入手可能）を有する試料のメタノール溶液の電位差滴定に従って、酸価を、水酸化カリウム（ＫＯＨ）ｍｇ／ｇとして測定し、かつそれによって決定した。
ＡＳＴＭ Ｄ４６７１に従って、全不飽和をｍｅｑ／ｇとして測定した。
ＡＳＴＭ Ｅ２０３に従って、水の重量％を測定した。
２２５℃のヘッドスペース分析によって、総揮発性物質を測定した。
ＡＳＴＭ Ｄ４５５及びコーンプレート：ＩＳＯ３２１９に従って、粘度を測定した。
計算デジタル密度計ＭＤＡ４５００を利用することによって、密度を測定した。
１０ｇの試料を６０ｍＬの中和された水−メタノール（重量で１：１０の水：メタノール）溶液に添加した後に、標準ｐＨ計を使用して、ｐＨ（１Ｈ２Ｏ＋１０ＭｅＯＨ）、見掛けのｐＨを測定した。
各ポリオールの１３Ｃ ＮＭＲスペクトルを得た。そのスペクトルの分析から、いくつかの特徴を決定した。第１に、開始ポリオール（または開始ポリオールの作製で使用されるリストＰポリオール）の性質を検証した。第２に、ポリオールの分子当たりの以下のそれぞれの反応残基の数を決定した：フタル酸無水物（ＰＡ）及びプロピレンオキシド（ＰＯ）。ＰＯに対して２つの数が報告される場合、１つ目は、開始ポリオールを作るためのリストＰポリオールに付着したＰＯ残基の数を表し、２つ目の数は、フタル酸無水物が開始ポリオールと反応した後に、ポリオールに付着したＰＯ残基の数を表す。
Ｆ．Ｈｅａｔｌｅｙ，ｅｔ．ａｌ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２１（９），２７１３−２７２１（１９８８）の方法を使用した、１３Ｃ ＮＭＲの分析によって、第１級及び第２級ヒドロキシル基の割合を決定した。
ＶＯＲＡＮＯＬ（商標）ＣＰ６００１＋ＶＯＲＡＮＯＬ（商標）ＣＰ４１００＋ＶＯＲＡＮＯＬ（商標）ＣＰ１０００の標準ポリオール混合物（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙからの、Ｍｎ＝６０００、４１００、２０００、及び１０００Ｄａを有する、トリオールグリセリンベースのポリプロピレンポリオール）を使用して、室温で、サイズ排除クロマトグラフィ（以下、「ＧＰＣ」と略される）を測定した。計算は、限られた標準方法に基づく。
実施例１：ハイブリッドポリオール合成
２９５．６ｇ（２．７９モル）のジエチレングリコール（ＤＥＧ）及び８２５．４ｇ（５．５８モル）のフタル酸無水物を、５Ｌステンレス製アルコキシル化反応器中で混合した。反応混合物を、撹拌せず、６バール（６００ｋＰａ）の窒素（Ｎ２）圧で１０回洗浄した。反応器を６バールのＮ２圧力で、１２０℃で恒温した。最初に、固体の反応器内容物は徐々に反応器中で溶解し、この温度で０．５時間後に主に液体になる。撹拌をオンにし、５０から２００ｒｐｍへと撹拌速度を徐々に上げた。反応器内容物をさらに１．５時間撹拌した。反応器温度を１３０℃まで上げた。反応器中のＮ２圧を１．０バールまで下げ、撹拌速度を３００ｒｐｍまで上げた。０．０５４７ｇのＤＭＣ触媒を樹脂に添加し、２００．０ｇのプロピレンオキシドを、１３分間にわたって１５ｇ／分の供給速度で、反応器に供給した。即時反応開始に伴って発熱が起こった。供給の完了時に、反応器中の全圧は、４．３バールに達していた。この時点で、反応器中の撹拌速度を７００ｒｐｍに上げ、反応器内容物をこれらの条件下で１時間撹拌した。酸化物の非常に遅い消費速度のみが観察された。プロピレンオキシドを放出し、反応混合物を６バールの窒素圧で１０回洗浄し、続けて５分間、１００℃で真空洗浄した。反応器を開放し、０．０５４７ｇのＤＭＣ触媒を添加した。反応器を閉鎖し、１５０ｒｐｍで撹拌しながら、６バールの窒素圧で１０回洗浄した。反応器を１２０℃で恒温した。内部の圧力を１ミリバール未満にするために、真空を反応器に印加した。真空ラインを閉鎖し、２００ｇのプロピレンオキシドを真空化された反応器に１５ｇ／分で添加し、４．３バールのプロピレンオキシドを構築した。この時点で、反応器中の撹拌速度を７００ｒｐｍに上げ、反応器内容物をこれらの条件下で１時間撹拌した。この場合も同様に、酸化物の非常に遅い消費速度のみが観察された。プロピレンオキシドを放出し、反応混合物を６バールの窒素圧で１０回洗浄し、続けて５分間、１００℃で真空洗浄した。反応器を開放し、さらに０．０５４７ｇのＤＭＣ触媒を添加した。反応器を閉鎖し、１５０ｒｐｍで撹拌しながら、６バールの窒素圧で１０回洗浄した。反応器を１２０℃で恒温した。内部の圧力を１ミリバール未満にするために、真空を反応器に印加した。真空ラインを閉鎖し、２００ｇのプロピレンオキシドを真空化された反応器に１５ｇ／分の速度で添加し、４．３バールのプロピレンオキシド圧力を構築した。この時点で、反応器中の撹拌速度を７００ｒｐｍに上げた。プロピレンオキシド供給の終了の２３分後、強い発熱（１２０〜１５５℃）が観察され、反応器中のプロピレンオキシド圧力は、１分未満で、０．３バール未満まで急に低下した。この時点で、触媒を活性化し、残りの５６３ｇのプロピレンオキシドを、３７分以内で、１５ｇ／分の供給速度で反応器に添加した。この供給状態の間、平衡プロピレンオキシド圧力を０．７１バールで構築した。供給の終わりに、３０分間の消化時間を割り当てた。生成物を６バールの窒素圧で１０回洗浄し、続いて、３０分間１００℃で真空ストリッピングした。９３重量ｐｐｍのＤＭＣエンドバッチ濃度を有する、無色液体を得た。反応器の温度を８０℃まで下げた。生成物を高温で取り出し、プラスチック容器中に収集した。
生成されたハイブリッドポリエステル−ポリエーテルポリオールは、以下の特性を有する：ＯＨ値：１１１ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価：０．２４ｍｇＫＯＨ／ｇ、全不飽和：０．００１８ｍｅｑ／ｇ、水：１４０ｐｐｍ、総揮発性物質８５ｐｐｍ、２５℃での粘度：３６８０ｍＰａ．ｓ、５０℃での粘度：４０１ｍＰａ．ｓ、１００℃での粘度：３４．９ｍＰａ．ｓ、２５℃での密度：１．１１６ｇ／ｃｍ３、１３Ｃ−ＮＭＲ：ＤＥＧ＋２．０ＰＡ＋１０．９ＰＯ、Ｍｎ＝１０３２Ｄａ、第１級ＯＨ：全ＯＨの４．５％、第２級ＯＨ：全ＯＨの９５．５％、ＧＰＣ：Ｍｎ＝７６０ｇ／モル、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．０８。
実施例２：ハイブリッドポリオール合成
６０１．１０ｇ（５．８９モル）のＤＥＧ及び１７４４．３４ｇ（１１．７９モル）のフタル酸無水物は、５Ｌステンレス製アルコキシル化反応器中で混合される。反応混合物を、撹拌しないで、６バール（６００ｋＰａ）の窒素（Ｎ２）圧で１０回洗浄した。反応器を６バールのＮ２圧で、１２０℃で恒温した。最初に、固体の反応器内容物は徐々に反応器中で溶解し、この温度で０．５時間後に主に液体になる。撹拌をオンにし、５０から２００ｒｐｍへと撹拌速度を徐々に上げた。反応器内容物をさらに１．５時間撹拌した。反応器温度を１３０℃まで上げた。反応器中のＮ２圧を１．０バールまで下げ、撹拌速度を３００ｒｐｍまで上げた。０．００５９２ｇのＤＭＣ触媒を樹脂に添加し、１８０．０ｇのプロピレンオキシドを、１２分間にわたって、１５ｇ／分の供給速度で反応器に供給した。即時反応開始に伴って発熱が起こった。供給の完了時に、反応器中の全圧は、３．０バールに達していた。この時点で、反応器中の撹拌速度を７００ｒｐｍまで上げ、反応器内容物をこれらの条件下で１時間撹拌した。酸化物の非常に遅い消費速度のみが観察された。プロピレンオキシドを放出し、反応混合物を６バールの窒素圧で１０回洗浄し、続けて５分間、１００℃で真空洗浄した。反応器を開放し、０．００５９２ｇのＤＭＣ触媒を添加した。反応器を閉鎖し、１５０ｒｐｍで撹拌しながら、６バールの窒素圧で１０回洗浄した。反応器を１２０℃で恒温した。内部の圧力を１ミリバール未満にするために、真空を反応器に印加した。真空ラインを閉鎖し、１８０ｇのプロピレンオキシドを真空化された反応器に１５ｇ／分で添加し、３．０バールのプロピレンオキシドを構築した。この時点で、反応器中の撹拌速度を７００ｒｐｍまで上げ、反応器内容物をこれらの条件下で１時間撹拌した。この場合も同様に、酸化物の非常に遅い消費速度のみが観察された。プロピレンオキシドを放出し、反応混合物を６バールの窒素圧で１０回洗浄し、続けて５分間、１００℃で真空洗浄した。反応器を開放し、さらに０．０５９２ｇのＤＭＣ触媒を添加した。反応器を閉鎖し、１５０ｒｐｍで撹拌しながら、６バールの窒素圧で１０回洗浄した。反応器を１２０℃で恒温した。内部の圧力を１ミリバール未満にするために、真空を反応器に印加した。真空ラインを閉鎖し、１８０ｇのプロピレンオキシドを真空化された反応器に１５ｇ／分の速度で添加し、３．０バールのプロピレンオキシド圧力を構築した。この時点で、反応器中の撹拌速度を７００ｒｐｍまで上げた。プロピレンオキシド供給の終了の２３分後、強い発熱（１２０〜１３４℃）が観察され、反応器中のプロピレンオキシド圧力は、６分で、２．４バールから０．３バール未満まで低下した。この時点で、触媒を活性化し、３０分間の消化時間を割り当てた。生成物を６バールの窒素圧で１０回洗浄し、続いて、３０分間１００℃で真空ストリッピングした。７７重量ｐｐｍのＤＭＣエンドバッチ濃度を有する、無色液体を得た。反応器の温度を８０℃まで下げた。生成物を高温で取り出し、プラスチック容器中に収集した。
生成されたハイブリッドポリエステル−ポリエーテルポリオールは、以下の特性を有する：ＯＨ値：１７４ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価：１．３２ｍｇＫＯＨ／ｇ、全不飽和：０．００２ｍｅｑ／ｇ、水：２３０ｐｐｍ、総揮発性物質１４２ｐｐｍ、５０℃での粘度：２０５４ｍＰａ．ｓ、７５℃での粘度：８６０ｍＰａ．ｓ、１００℃での粘度：７６ｍＰａ．ｓ、２５℃での密度：１．１９０ｇ／ｃｍ３、１３Ｃ−ＮＭＲ：ＤＥＧ＋２．０ＰＡ＋４．４ＰＯ、Ｍｎ＝６６０Ｄａ、第１級ＯＨ：全ＯＨの３０．０％、第２級ＯＨ：全ＯＨの７０．０％、ＧＰＣ：Ｍｎ＝４４３ｇ／モル、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１２。
実施例３：ハイブリッドポリオール合成
５００．０ｇ（４．７１モル）のＤＥＧ及び１４０８．０ｇ（９．４２モル）のフタル酸無水物が、５Ｌステンレス製アルコキシル化反応器中で混合される。反応混合物を、撹拌しないで、６バール（６００ｋＰａ）の窒素（Ｎ２）圧で１０回洗浄した。反応器を、６バールのＮ２圧で、１１０℃で恒温した。最初に、固体の反応器内容物は徐々に反応器中で溶解し、この温度で０．５時間後に主に液体になる。撹拌をオンにし、５０から２００ｒｐｍへと撹拌速度を徐々に上げた。反応器内容物をさらに１．５時間撹拌した。反応器温度を１３０℃まで上げた。反応器中のＮ２圧を１．０バールまで下げ、撹拌速度を３００ｒｐｍまで上げた。ＰＯ（１０９５．０ｇ、１８．８５モル）を、７５分間にわたって、１５ｇ／分の供給速度で反応器に供給した。即時反応開始に伴って発熱が起こった。供給の完了時に、反応器中の全圧は、５．１バール（５１０ｋＰａ）に達していた。２時間のさらなる消化時間を割り当てた。反応器中の全圧は、４．０バール（４００ｋＰａ）まで下がる。反応器の底弁に接続された、真空化されたスチールボンベを用いて、２８５．０ｇの試料を採取した。試料をガラスフラスコ中に移し、１００℃で０．５時間、真空中で未反応ＰＯを取り除いた。ドライバッグ中で５分間、１００００ｒｐｍのＩＫＡ Ｕｌｔｒａ Ｔｕｒｒａｘ Ｔ２５ブレンダを使用して、上記の通り、取り除いた試料から採取した２７４．０ｇのポリオール中に、固体ＤＭＣ触媒（０．９５９ｇ）を分散した。分散液は、３４９０ｐｐｍのＤＭＣ触媒を含有する。反応器を１３０℃で恒温した。反応器に接続された、加圧されたステンレス製ボンベを用いて、上記の通り調製した６８．１ｇのＤＭＣ触媒分散液を反応器に注入し、続いて、３０ｇ／分の供給速度で、さらに１００ｇのＰＯを供給した。反応器内容物を１．０時間撹拌した。ＤＭＣ触媒活性化は観察されなかった。さらに７３．７ｇのＤＭＣ触媒分散液を反応器に注入した。反応器内容物をさらに１．０時間撹拌した。触媒活性化は観察されなかった。さらに７０．２ｇのＤＭＣ触媒分散液を反応器に注入し、続いて、３０ｇ／分で、さらに１００ｇのＰＯを供給した。反応器内容物をさらに１．０時間撹拌した。触媒活性化は観察されなかった。さらに６０．１ｇのＤＭＣ触媒分散液を反応器に注入し、続いて、３０ｇ／分で、さらに１００ｇのＰＯを供給した。円滑なＤＭＣ触媒活性化と、それに伴う反応器中の圧力降下及び発熱が、供給終了後１５分以内に観察された。さらに７９０ｇ（１３．６０モル）のＰＯが、３０ｇ／分で、反応器に供給される。供給の終了時、１．０時間の消化時間を割り当てた。生成物を１２０℃で１時間、真空中で取り除いた。
生成されたハイブリッドポリエステル−ポリエーテルポリオールは、以下の特性を有する：ＯＨ値：１２９ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価：０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、全不飽和：０．００５２ｍｅｑ／ｇ、水：１９０ｐｐｍ、総揮発性物質８０ｐｐｍ、２５℃での粘度：６０１０ｍＰａ．ｓ、５０℃での粘度：５９５ｍＰａ．ｓ、７５℃での粘度：１１４ｍＰａ．ｓ、１００℃での粘度：３７ｍＰａ．ｓ、６０℃での密度：１．１０３ｇ／ｃｍ３、２５℃での密度：１．１２７ｇ／ｃｍ３、１３Ｃ−ＮＭＲ：ＤＥＧ＋２．０ＰＡ＋８．０ＰＯ、Ｍｎ＝８６９Ｄａ、第１級ＯＨ：全ＯＨの１２．６％、第２級ＯＨ：全ＯＨの８７．４％、ＧＰＣ：Ｍｎ＝６７０ｇ／モル、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１５。
実施例４：ハイブリッドポリオール合成
７６２．１ｇ（３．９２モル）のテトラエチレングリコール（ＴＥＧ）及び１１６２．５ｇ（７．８５モル）のフタル酸無水物が、５Ｌステンレス製アルコキシル化反応器中で混合される。反応混合物を、撹拌しないで、６バール（６００ｋＰａ）の窒素（Ｎ２）圧で１０回洗浄した。反応器を、６バールのＮ２圧で、１１０℃で恒温した。最初に、固体の反応器内容物は徐々に反応器中で溶解し、この温度で０．５時間後に主に液体になる。撹拌をオンにし、５０から２００ｒｐｍへと撹拌速度を徐々に上げた。反応器内容物をさらに１．５時間撹拌した。反応器温度を１３０℃まで上げた。反応器中のＮ２圧を１．０バールまで下げ、撹拌速度を３００ｒｐｍまで上げた。ＰＯ（８２０．０ｇ、１４．１２モル）を、５５分間にわたって、１５ｇ／分の供給速度で反応器に供給した。即時反応開始に伴って発熱が起こった。供給の完了時に、反応器中の全圧は、４．９バール（４９０ｋＰａ）に達していた。３．０時間のさらなる消化時間を割り当てた。反応器中の全圧は、３．８バール（３８０ｋＰａ）まで減少する。反応器の底弁に接続された、真空化されたスチールボンベを用いて、１７０．０ｇの試料を採取した。試料をガラスフラスコ中に移し、１００℃で０．５時間、撹拌しながら真空中で未反応ＰＯを取り除いた。ドライバッグ中で５分間、１００００ｒｐｍのＩＫＡ Ｕｌｔｒａ Ｔｕｒｒａｘ Ｔ２５ブレンダを使用して、上記の通り、取り除いた試料から採取した１５５．０ｇのポリオール中に、固体ＤＭＣ触媒（０．４７３ｇ）を分散した。分散液は、３０４０ｐｐｍのＤＭＣ触媒を含有する。反応器を１４０℃で恒温した。反応器に接続された、加圧されたステンレス製ボンベを用いて、上記の通り調製した６５．０ｇのＤＭＣ触媒分散液を反応器に注入し、続いて、３０ｇ／分で、さらに１８０ｇのＰＯを供給した。反応器内容物を１．０時間撹拌した。ＤＭＣ触媒活性化は観察されなかった。さらに４０．０ｇのＤＭＣ触媒分散液を反応器に注入し、続いて、３０ｇ／分で、さらに１００ｇのＰＯを供給した。反応器内容物をさらに１．０時間撹拌した。触媒活性化は観察されなかった。さらに５０．０ｇのＤＭＣ触媒分散液を反応器に注入し、続いて、３０ｇ／分で、さらに１００ｇのＰＯを供給した。円滑なＤＭＣ触媒活性化と、それに伴う反応器中の圧力降下及び発熱が、供給の終了後１０分以内に観察された。さらに１６５ｇ（２．８４モル）のＰＯが、３０ｇ／分で、反応器に供給される。供給の終了時、１．０時間の消化時間を割り当てた。無色粘性液体を得た。
生成されたハイブリッドポリエステル−ポリエーテルポリオールは、以下の特性を有する：ＯＨ値：１４１ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価：０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、全不飽和：０．０２３ｍｅｑ／ｇ、水：１２０ｐｐｍ、総揮発性物質５６９４ｐｐｍ、２５℃での粘度：６０３０ｍＰａ．ｓ、５０℃での粘度：５８６ｍＰａ．ｓ、７５℃での粘度：１１２ｍＰａ．ｓ、１００℃での粘度：２７ｍＰａ．ｓ、２５℃での密度：１．１６０ｇ／ｃｍ３、６０℃での密度：１．１３２ｇ／ｃｍ３、１３Ｃ−ＮＭＲ：ＴＥＧ＋２．０ＰＡ＋５．９ＰＯ、Ｍｎ＝８３４Ｄａ、第１級ＯＨ：全ＯＨの１２．９％、第２級ＯＨ：全ＯＨの８７．１％、ＧＰＣ：Ｍｎ＝５８０ｇ／モル、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１２。
実施例５：ハイブリッドポリオール合成
７６８．２ｇ（３．９６モル）のＴＥＧ、及びエタノール中のトリフル酸（生成物の重量に基づき、２５ｐｐｍのトリフル酸（ＴＦＡ））の０．７９ｇの１０％溶液が、５Ｌステンレス製アルコキシル化反応器中に配置される。反応器を閉鎖し、２５０ｒｐｍの撹拌で、２．２バールのＮ２圧で、１００℃で恒温した。反応器内容物を、１００℃で０．５時間、真空中で取り除いた。真空ラインを閉鎖し、ＥＯ（５２３．０ｇ、１１．８７モル）を、５０分間にわたって、１０．５ｇ／分の供給速度で反応器に供給した。強い即時反応開始に伴って発熱が起こった。この供給の終了時、０．５時間のさらなる消化時間を割り当てた。撹拌速度を５０ｒｐｍまで下げた。反応器を、６バール（６００ｋＰａ）の窒素（Ｎ２）圧で１０回洗浄した。１１７２．４ｇ（７．９２モル）のフタル酸無水物、０．０４ｇ（０．２９ミリモル）のＫ２ＣＯ３、及び０．１６ｇの２−エチル−４−メチル−イミダゾール（ＥＭＩ）（生成物の重量に基づき、５０ｐｐｍ）が、反応器に添加される。反応混合物を、６バール（６００ｋＰａ）の窒素（Ｎ２）圧で１０回洗浄した。反応器を、５０ｒｐｍの撹拌で、６バールのＮ２圧で、１００℃で恒温した。最初に、固体の反応器内容物は徐々に反応器中で溶解し、この温度で０．５時間後に主に液体になる。撹拌速度を５０から２５０ｒｐｍへと徐々に上げた。反応器内容物をさらに０．５時間撹拌した。反応器温度を１３０℃まで上げた。反応器内容物をさらに１時間撹拌した。反応器中のＮ２圧を１．０バールまで下げた。ＰＯ（７４９．０ｇ、１２．９０モル）を、６５分間にわたって、１１．５ｇ／分の供給速度で反応器に供給した。即時反応開始に伴って発熱が起こった。供給の完了時に、反応器中の全圧は、４．９バール（４９０ｋＰａ）に達していた。３．５時間のさらなる消化時間を割り当てた。反応器中の全圧は、２．５バール（２５０ｋＰａ）まで下がる。反応器温度を１００℃まで下げた。反応器に接続された、加圧されたステンレス製ボンベを用いて、エタノール中のトリフル酸（ＴＦＡ、生成物の重量に基づき、１４２ｐｐｍ）の４．５９ｇの１０％溶液を、反応器に注入した。反応器中の急激な圧力降下及び発熱が観察される。２０分のさらなる消化時間を割り当てた。残りのトリフル酸を中和させるために、反応器に接続された、加圧されたステンレス製ボンベを用いて、水酸化カリウム（４．７３ｇ、エタノール中の０．５モル／Ｌの溶液）を、反応器に注入した。次いで、生成物を、１２０℃で２時間、真空中で取り除いた。無色粘性液体を得た。
生成されたハイブリッドポリエステル−ポリエーテルポリオールは、以下の特性を有する：ＯＨ値：１３６ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価：２．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、全不飽和：０．００７２ｍｅｑ／ｇ、水：１６０ｐｐｍ、総揮発性物質２２９ｐｐｍ、２５℃での粘度：８９２０ｍＰａ．ｓ、５０℃での粘度：９７１ｍＰａ．ｓ、７５℃での粘度：２０６ｍＰａ．ｓ、１００℃での粘度：９５ｍＰａ．ｓ、２５℃での密度：１．１９６ｇ／ｃｍ３、６０℃での密度：１．１６７ｇ／ｃｍ３、１３Ｃ−ＮＭＲ：ＴＥＧ＋３．０ＥＯ＋２．０ＰＡ＋２．８ＰＯ、Ｍｎ＝７８５Ｄａ、第１級ＯＨ：全ＯＨの４２．６％、第２級ＯＨ：全ＯＨの５７．４％、ＧＰＣ：Ｍｎ＝５７０ｇ／モル、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２３。
実施例６：ハイブリッドポリオール合成
４７３．８ｇ（３．５３モル）のジプロピレングリコール（ＤＰＧ）及び１０４６．１ｇ（７．０６モル）のフタル酸無水物が、５Ｌステンレス製アルコキシル化反応器中で混合される。反応混合物を、撹拌しないで、６バール（６００ｋＰａ）の窒素（Ｎ２）圧で１０回洗浄した。反応器を、６バールのＮ２圧で、１３０℃で恒温した。最初に、固体の反応器内容物は徐々に反応器中で溶解し、この温度で０．５時間後に主に液体になる。撹拌をオンにし、５０から２００ｒｐｍへと撹拌速度を徐々に上げた。反応器内容物をさらに２．５時間撹拌した。反応器中のＮ２圧を１．０バールまで下げ、撹拌速度を３００ｒｐｍまで上げた。ＰＯ（８２０．０ｇ、１４．１２モル）を、６５分間にわたって、１３ｇ／分の供給速度で反応器に供給した。即時反応開始に伴って発熱が起こった。供給の完了時に、反応器中の全圧は、４．８バール（４８０ｋＰａ）に達していた。１５．０時間のさらなる消化時間を割り当てた。反応器中の全圧は、１．８バール（１８０ｋＰａ）まで下がる。反応器の底弁に接続された、真空化されたスチールボンベを用いて、９４．０ｇの試料を採取した。試料をガラスフラスコ中に移し、１００℃で１０分間、撹拌しながら真空中で、未反応ＰＯを取り除いた。ドライバッグ中で５分間、１００００ｒｐｍのＩＫＡ Ｕｌｔｒａ Ｔｕｒｒａｘ Ｔ２５ブレンダを使用して、上記の通り、取り除いた試料から採取した８３．７ｇのポリオール中に、固体ＤＭＣ触媒（０．３１２ｇ）を分散した。分散液は、３７００ｐｐｍのＤＭＣ触媒を含有する。反応器を１４０℃で恒温した。反応器に接続された、加圧されたステンレス製ボンベを用いて、上記の通り調製した３１．６ｇのＤＭＣ触媒分散液を反応器に注入し、続いて、３０ｇ／分で、１００ｇのＰＯを供給した。反応器内容物を１．０時間撹拌した。ＤＭＣ触媒活性化は観察されなかった。さらに３０．６ｇのＤＭＣ触媒分散液を、反応器に注入した。円滑なＤＭＣ触媒活性化と、それに伴う反応器中の圧力降下及び発熱が、供給の終了後１０分以内に観察された。さらに７０９ｇ（１２．２１モル）のＰＯが、３０ｇ／分で、反応器に供給される。供給の終了時、１．０時間の消化時間を割り当てた。無色粘性液体を得た。
生成されたハイブリッドポリエステル−ポリエーテルポリオールは、以下の特性を有する：ＯＨ値：１３３ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価：０．３ｍｇＫＯＨ／ｇ、全不飽和：０．００７９ｍｅｑ／ｇ、水：１８０ｐｐｍ、総揮発性物質１４２５ｐｐｍ、２５℃での粘度：１０２００ｍＰａ．ｓ、５０℃での粘度：８３９ｍＰａ．ｓ、７５℃での粘度：１４３ｍＰａ．ｓ、１００℃での粘度：５４ｍＰａ．ｓ、２５℃での密度：１．１２３ｇ／ｃｍ３、６０℃での密度：１．０９５ｇ／ｃｍ３、１３Ｃ−ＮＭＲ：ＤＰＧ＋２．０ＰＡ＋８．２ＰＯ、Ｍｎ＝９０４Ｄａ、第１級ＯＨ：全ＯＨの１４．０％、第２級ＯＨ：全ＯＨの８６．０％、ＧＰＣ：Ｍｎ＝６５０ｇ／モル、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１１。
実施例７：ハイブリッドポリオール合成
５９０．８ｇ（４．４０モル）のＤＰＧ、及びエタノール中のトリフル酸（生成物の重量に基づき、１８ｐｐｍのＴＦＡ）の０．７１ｇの１０％溶液が、５Ｌステンレス製アルコキシル化反応器中に配置される。反応器を閉鎖し、２００ｒｐｍの撹拌で、１バールのＮ２圧で、１００℃で恒温した。反応器内容物を、１００℃で０．５時間、真空中で取り除いた。真空ラインを閉鎖し、撹拌速度を４００ｒｐｍまで上げ、ＰＯ（５１１．５ｇ、８．８１モル）を、３５分間にわたって、１５ｇ／分の供給速度で反応器に供給した。強い即時反応開始に伴って発熱が起こった。この供給の終了時、０．５時間のさらなる消化時間を割り当てた。撹拌速度を５０ｒｐｍまで下げた。反応器を、６バール（６００ｋＰａ）の窒素（Ｎ２）圧で１０回洗浄した。１３０５．３ｇ（８．８１モル）のフタル酸無水物及び０．０４ｇ（０．２９ミリモル）のＫ２ＣＯ３が、反応器に添加される。反応混合物を、６バール（６００ｋＰａ）の窒素（Ｎ２）圧で１０回洗浄した。反応器を、５０ｒｐｍの撹拌で、６バールのＮ２圧で、１００℃で恒温した。最初に、固体の反応器内容物は徐々に反応器中で溶解し、この温度で０．５時間後に主に液体になる。撹拌速度を５０から１００ｒｐｍへと徐々に上げた。反応器内容物をさらに１６時間撹拌した。反応器中のＮ２圧を１．０バールまで下げ、温度を１３０℃まで上げ、撹拌速度を４００ｒｐｍまで上げた。ＰＯ（１０７４．３ｇ、１８．５０モル）を、１００分間にわたって、１１ｇ／分の供給速度で反応器に供給した。即時反応開始に伴って発熱が起こった。供給の完了時に、反応器中の全圧は、４．９バール（４９０ｋＰａ）に達していた。４．５時間のさらなる消化時間を割り当てた。反応器中の全圧は、２．７バール（２７０ｋＰａ）まで下がる。反応器の底弁に接続された、真空化されたスチールボンベを用いて、４６８．０ｇの試料を採取した。試料をガラスフラスコ中に移し、１００℃で０．５時間、撹拌しながら真空中で未反応ＰＯを取り除いた。ドライバッグ中で１５分間、１４０００ｒｐｍのＩＫＡ Ｕｌｔｒａ Ｔｕｒｒａｘ Ｔ２５ブレンダを使用して、上記の通り、取り除いた試料から採取した２７０．０ｇのポリオール中に、固体ＤＭＣ触媒（０．７５３ｇ）を分散した。分散液は、２７８０ｐｐｍのＤＭＣ触媒を含有する。反応器を１４０℃で恒温した。反応器に接続された、加圧されたステンレス製ボンベを用いて、上記の通り調製した８４．８ｇのＤＭＣ触媒分散液を反応器に注入し、続いて、３０ｇ／分の供給速度で、さらに１００ｇのＰＯを供給した。反応器内容物を１．０時間撹拌した。ＤＭＣ触媒活性化は観察されなかった。さらに８２．４ｇのＤＭＣ触媒分散液を反応器に注入し、続いて、３０ｇ／分で、さらに１００ｇのＰＯを供給した。反応器内容物をさらに１．０時間撹拌した。触媒活性化は観察されなかった。さらに８４．８ｇのＤＭＣ触媒分散液を反応器に注入し、続いて、３０ｇ／分で、さらに１００ｇのＰＯを供給した。円滑なＤＭＣ触媒活性化と、それに伴う反応器中の圧力降下及び発熱が、供給の終了後２０分以内に観察された。さらに６６ｇのＰＯが、３０ｇ／分で、反応器に供給される。さらに１．０時間の消化時間を割り当てた。生成物を、１２０℃で１時間、真空中で取り除いた。無色粘性液体を得た。
生成されたハイブリッドポリエステル−ポリエーテルポリオールは、以下の特性を有する：ＯＨ値：１３６ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価：０．６ｍｇＫＯＨ／ｇ、全不飽和：０．００６ｍｅｑ／ｇ、水：２６０ｐｐｍ、総揮発性物質２８０ｐｐｍ、２５℃での粘度：１２８００ｍＰａ．ｓ、５０℃での粘度：１０１０ｍＰａ．ｓ、７５℃での粘度：１４４ｍＰａ．ｓ、１００℃での粘度：３５ｍＰａ．ｓ、６０℃での密度：１．１００ｇ／ｃｍ３、２５℃での密度：１．１２９ｇ／ｃｍ３、１３Ｃ−ＮＭＲ：ＤＰＧ＋２．０ＰＡ＋７．５ＰＯ、Ｍｎ＝８６６Ｄａ、第１級ＯＨ：全ＯＨの２３．３％、第２級ＯＨ：全ＯＨの７６．７％、ＧＰＣ：Ｍｎ＝６１０ｇ／モル、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１８。
実施例８：ハイブリッドポリオール合成
１７３２．３ｇ（４．０８モル）のＶＯＲＡＮＯＬ＊Ｐ４００ジオールポリエーテルポリオール、１２０７．５ｇ（８．１５モル）のフタル酸無水物、及び０．２０ｇのＥＭＩ（生成物の重量に基づき、５０ｐｐｍ）が、５Ｌステンレス製アルコキシル化反応器中で、５０ｒｐｍの撹拌で混合される。反応混合物を、６バール（６００ｋＰａ）の窒素（Ｎ２）圧で１０回洗浄した。反応器を６バールのＮ２圧で、１３０℃で恒温した。得られたスラリーは、反応器中で徐々に溶解し、この温度で０．５時間後に主に液体になる。撹拌速度を５０から２００ｒｐｍへと徐々に上げた。反応器内容物をさらに２．５時間撹拌した。反応器中のＮ２圧を１．０バールまで下げ、撹拌速度を３００ｒｐｍまで上げた。ＰＯ（７５８．０ｇ、１３．０５モル）を、５５分間にわたって、１４ｇ／分の供給速度で、反応器に供給した。即時反応開始に伴って発熱が起こった。供給の完了時に、反応器中の全圧は、５．１バール（５１０ｋＰａ）に達していた。３．５時間のさらなる消化時間を割り当てた。反応器中の全圧は、２．９バール（２９０ｋＰａ）まで下がる。反応器温度を１００℃まで下げた。反応器に接続された、加圧されたステンレス製ボンベを用いて、エタノール中のトリフル酸（ＴＦＡ、生成物の重量に基づき、１４５ｐｐｍ）の５．３７ｇの１０％溶液を、反応器に注入した。反応器中の急激な圧力降下及び発熱が観察される。２０分のさらなる消化時間を割り当てた。残りのトリフル酸を中和させるために、反応器に接続された、加圧されたステンレス製ボンベを用いて、水酸化カリウム（７．１５ｇ、エタノール中の０．５モル／Ｌの溶液）を、反応器に注入した。次いで、生成物を、１２０℃で１時間、真空中で取り除いた。無色粘性液体を得た。
生成されたハイブリッドポリエステル−ポリエーテルポリオールは、以下の特性を有する：ＯＨ値：１２６ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価：４．９ｍｇＫＯＨ／ｇ、全不飽和：０．００７９ｍｅｑ／ｇ、水：２５０ｐｐｍ、総揮発性物質３９３ｐｐｍ、２５℃での粘度：１３９００ｍＰａ．ｓ、５０℃での粘度：１１１０ｍＰａ．ｓ、７５℃での粘度：１６８ｍＰａ．ｓ、１００℃での粘度：４７ｍＰａ．ｓ、２５℃での密度：１．１２２ｇ／ｃｍ３、６０℃での密度：１．０９３ｇ／ｃｍ３、１３Ｃ−ＮＭＲ：ＤＰＧ＋５．０ＰＯ＋２．０ＰＡ＋２．８ＰＯ、Ｍｎ＝８８５Ｄａ、第１級ＯＨ：全ＯＨの３３．６％、第２級ＯＨ：全ＯＨの６６．４％、ＧＰＣ：Ｍｎ＝６６０ｇ／モル、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２０。
実施例９：ハイブリッドポリオール合成
１７７２．２ｇ（４．１７モル）のＶＯＲＡＮＯＬ＊Ｐ４００ジオールポリエーテルポリオール及び６１７．６ｇ（４．１７モル）のフタル酸無水物が、５Ｌステンレス製アルコキシル化反応器中で、５０ｒｐｍの撹拌で混合される。反応混合物を、６バール（６００ｋＰａ）の窒素（Ｎ２）圧で１０回洗浄した。反応器を、６バールのＮ２圧で、１３０℃で恒温した。得られたスラリーは、反応器中で徐々に溶解し、この温度で０．５時間後に主に液体になる。撹拌速度を５０から２００ｒｐｍへと徐々に上げた。反応器内容物をさらに１．５時間撹拌した。反応器中のＮ２圧を１．０バールまで下げ、撹拌速度を３００ｒｐｍまで上げた。ＰＯ（５８８．０ｇ、１０．１２モル）を、９０分間にわたって、６．５ｇ／分の供給速度で、反応器に供給した。即時反応開始に伴って発熱が起こった。供給の完了時に、反応器中の全圧は、５．４バール（５４０ｋＰａ）に達していた。１７．０時間のさらなる消化時間を割り当てた。反応器中の全圧は、３．４バール（３４０ｋＰａ）まで下がる。反応器の底弁に接続された、真空化されたスチールボンベを用いて、２７６．０ｇの試料を採取した。試料をガラスフラスコ中に移し、１００℃で１０分間、撹拌しながら真空中で未反応ＰＯを取り除いた。ドライバッグ中で５分間、１００００ｒｐｍのＩＫＡ Ｕｌｔｒａ Ｔｕｒｒａｘ Ｔ２５ブレンダを使用して、上記の通り、取り除いた試料から採取した２６６．１ｇのポリオール中に、固体ＤＭＣ触媒（０．６４６ｇ）を分散した。分散液は、２４２０ｐｐｍのＤＭＣ触媒を含有する。反応器を１４０℃で恒温した。反応器に接続された、加圧されたステンレス製ボンベを用いて、上記の通り調製した５４．１ｇのＤＭＣ触媒分散液を反応器に注入し、続いて、３０ｇ／分で、５０ｇのＰＯを供給した。反応器内容物を１．０時間撹拌した。ＤＭＣ触媒活性化は観察されなかった。さらに４８．６ｇのＤＭＣ触媒分散液を反応器に注入した。反応器内容物を１．０時間撹拌した。ＤＭＣ触媒活性化は観察されなかった。さらに４８．７ｇのＤＭＣ触媒分散液を反応器に注入した。反応器内容物を１．０時間撹拌した。ＤＭＣ触媒活性化は観察されなかった。さらに５０．３ｇのＤＭＣ触媒分散液を反応器に注入し、続いて、３０ｇ／分で、５５ｇのＰＯを供給した。反応器内容物を１．０時間撹拌した。ＤＭＣ触媒活性化は観察されなかった。さらに５１．０ｇのＤＭＣ触媒分散液を反応器に注入し、続いて、３０ｇ／分で、９５ｇのＰＯを供給した。円滑なＤＭＣ触媒活性化と、それに伴う反応器中の圧力降下及び発熱が、供給の終了後１０分以内に観察された。さらに２６７ｇ（４．６０モル）のＰＯが、３０ｇ／分で、反応器に供給される。供給の終了時、０．５時間の消化時間を割り当てた。次いで、生成物を、１００℃で０．５時間、真空中で取り除いた。無色粘性液体を得た。
生成されたハイブリッドポリエステル−ポリエーテルポリオールは、以下の特性を有する：ＯＨ値：１４１ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価：０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、全不飽和：０．００８１ｍｅｑ／ｇ、水：１１０ｐｐｍ、総揮発性物質３４０ｐｐｍ、２５℃での粘度：８８４ｍＰａ．ｓ、５０℃での粘度：１５３ｍＰａ．ｓ、７５℃での粘度：４２ｍＰａ．ｓ、１００℃での粘度：２８ｍＰａ．ｓ、２５℃での密度：１．０６５ｇ／ｃｍ３、６０℃での密度：１．０３７ｇ／ｃｍ３、１３Ｃ−ＮＭＲ：ＤＰＧ＋５．０ＰＯ＋１．０ＰＡ＋４．０ＰＯ、Ｍｎ＝８０５Ｄａ、第１級ＯＨ：全ＯＨの１３．３％、第２級ＯＨ：全ＯＨの８６．７％、ＧＰＣ：Ｍｎ＝７１０ｇ／モル、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１１。
実施例１０：ハイブリッドポリオール合成
１１７３．０ｇ（２．６０モル）のＶＯＲＡＮＯＬ ＣＰ４５０ポリオール及び３８４．０ｇ（２．６０モル）のフタル酸無水物が、反応器に添加される。反応混合物を、６バール（６００ｋＰａ）の窒素（Ｎ２）圧で１０回洗浄した。反応器を、５０ｒｐｍの撹拌で、６バールのＮ２圧で、１００℃で恒温した。スラリーは、反応器中で徐々に溶解し、この温度で１時間後に主に液体になる。撹拌速度を５０から１００ｒｐｍへと徐々に増加した。反応器内容物をさらに１５時間撹拌した。反応器中のＮ２圧を１．０バールまで下げ、温度を１３０℃まで上げ、撹拌速度を３００ｒｐｍまで上げた。ＰＯ（３８５．０ｇ、６．６３モル）を、７０分間にわたって、５．５ｇ／分の平均供給速度で、反応器に供給した。供給の完了時に、反応器中の全圧は、４．９バール（４９０ｋＰａ）に達していた。１．０時間のさらなる消化時間を割り当てた。反応器中の全圧は、４．０バール（４００ｋＰａ）まで下がる。反応器の底弁に接続された、真空化されたスチールボンベを用いて、２６８．０ｇの試料を採取した。試料をガラスフラスコ中に移し、１００℃で１０分間、撹拌しながら真空中で未反応ＰＯを取り除いた。固体ＤＭＣ触媒（０．３４６ｇ）を、取り除いたポリオール試料中に分散した。分散液は、１２９０ｐｐｍのＤＭＣ触媒を含有する。反応器を１３０℃で恒温した。反応器に接続された、加圧されたステンレス製ボンベを用いて、上記の通り調製した６６．６ｇのＤＭＣ触媒分散液を反応器に注入し、続いて、さらに７０ｇ（１．２１モル）のＰＯを供給した。反応器内容物は、１．０時間撹拌される。ＤＭＣ触媒活性化は観察されなかった。さらに９１．４ｇのＤＭＣ触媒分散液を反応器に注入し、続いて、さらに２０ｇ（０．３５モル）のＰＯを供給した。反応器内容物をさらに１．５時間撹拌した。触媒活性化は観察されなかった。反応器温度を１４０℃まで上げた。残りの１１０．０ｇのＤＭＣ触媒分散液を、１．４１ｇのＡｌ（ｓ−ＢｕＯ）３と混合し、反応器に注入した。円滑なＤＭＣ触媒活性化と、それに伴う反応器中の圧力降下及び発熱が、注入後１０分以内に観察された。さらに１１５２ｇ（１９．８３モル）のＰＯが、３０ｇ／分で、反応器に供給される。さらに０．５時間の消化時間を割り当てた。無色粘性液体を得た。
生成されたハイブリッドポリエステル−ポリエーテルポリオールは、以下の特性を有する：ＯＨ値：１３６ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価：０．０４ｍｇＫＯＨ／ｇ、全不飽和：０．００６９ｍｅｑ／ｇ、水：６０ｐｐｍ、総揮発性物質３３１ｐｐｍ、２５℃での粘度：１１３０ｍＰａ．ｓ、５０℃での粘度：１８９ｍＰａ．ｓ、７５℃での粘度：４８ｍＰａ．ｓ、１００℃での粘度：１２ｍＰａ．ｓ、６０℃での密度：１．０５１ｇ／ｃｍ３、２５℃での密度：１．０２６ｇ／ｃｍ３、１３Ｃ−ＮＭＲ：グリセリン＋１．０ＰＡ＋１６．８ＰＯ、Ｍｎ＝１２１７Ｄａ、第１級ＯＨ：全ＯＨの１１．８％、第２級ＯＨ：全ＯＨの８８．２％、ＧＰＣ：Ｍｎ＝１０３０Ｄａ、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１１。
実施例１１：ハイブリッドポリオール合成
１３４０．５ｇ（２．９６モル）のＶＯＲＡＮＯＬ ＣＰ４５０ポリオール及び８７７．８ｇ（５．９３モル）のフタル酸無水物が、反応器に添加される。反応混合物を、６バール（６００ｋＰａ）の窒素（Ｎ２）圧で１０回洗浄した。反応器を、５０ｒｐｍの撹拌で、６バールのＮ２圧で、１００℃で恒温した。スラリーは、反応器中で徐々に溶解し、この温度で１時間後に主に液体になる。撹拌速度を５０から１００ｒｐｍへと徐々に上げた。反応器内容物をさらに１５時間撹拌した。反応器中のＮ２圧を１．０バールまで下げ、温度を１３０℃まで上げ、撹拌速度を３００ｒｐｍまで上げた。ＰＯ（６７８．０ｇ、１１．６７モル）を、１００分間にわたって、６．８ｇ／分の平均供給速度で反応器に供給した。供給の完了時に、反応器中の全圧は、４．９バール（４９０ｋＰａ）に達していた。４５分のさらなる消化時間を割り当てた。反応器中の全圧は、４．４バール（４４０ｋＰａ）まで下がる。反応器の底弁に接続された、真空化されたスチールボンベを用いて、２７３．０ｇの試料を採取した。試料をガラスフラスコ中に移し、１００℃で１０分間、撹拌しながら真空中で未反応ＰＯを取り除いた。取り除いたポリオール試料中に、固体ＤＭＣ触媒（０．４２２ｇ）を分散した。分散液は、１５４５ｐｐｍのＤＭＣ触媒を含有する。反応器を１３０℃で恒温した。反応器に接続された、加圧されたステンレス製ボンベを用いて、上記の通り調製した５４．３ｇのＤＭＣ触媒分散液を反応器に注入した。反応器内容物を１００分間撹拌した。ＤＭＣ触媒活性化は観察されなかった。反応器温度を１４０℃まで上げた。さらに５４．７ｇのＤＭＣ触媒分散液を反応器に注入し、続いて、さらに９８ｇ（１．６９モル）のＰＯを供給した。反応器内容物をさらに３０分間撹拌した。触媒活性化は観察されなかった。さらに９４．４ｇのＤＭＣ触媒分散液を反応器に注入した。反応器内容物をさらに４５分間撹拌した。触媒活性化は観察されなかった。残りの６９．２ｇのＤＭＣ触媒分散液を２．２５ｇのＡｌ（ｓ−ＢｕＯ）３と混合し、反応器に注入した。円滑なＤＭＣ触媒活性化と、それに伴う反応器中の圧力降下及び発熱が、注入後１０分以内に観察された。さらに８２７ｇ（１４．２４モル）のＰＯが、３０ｇ／分で、反応器に供給される。さらに０．５時間の消化時間を割り当てた。無色粘性液体を得た。
生成されたハイブリッドポリエステル−ポリエーテルポリオールは、以下の特性を有する：ＯＨ値：１４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価：０．０９ｍｇＫＯＨ／ｇ、全不飽和：０．００９２ｍｅｑ／ｇ、水：１２０ｐｐｍ、総揮発性物質６６８ｐｐｍ、２５℃での粘度：６４００ｍＰａ．ｓ、５０℃での粘度：６８７ｍＰａ．ｓ、７５℃での粘度：１２７ｍＰａ．ｓ、１００℃での粘度：５３ｍＰａ．ｓ、６０℃での密度：１．０７０ｇ／ｃｍ３、２５℃での密度：１．０９７ｇ／ｃｍ３、１３Ｃ−ＮＭＲ：グリセリン＋２．０ＰＡ＋１５．７ＰＯ、Ｍｎ＝１３００Ｄａ、第１級ＯＨ：全ＯＨの１８．５％、第２級ＯＨ：全ＯＨの８１．５％、ＧＰＣ：Ｍｎ＝１０００Ｄａ、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１３。
実施例１２：ハイブリッドポリオール合成
１０６６．４ｇ（２．３７モル）のＶＯＲＡＮＯＬ ＣＰ４５０ポリオール及び１０５３．０ｇ（７．１１モル）のフタル酸無水物が、反応器に添加される。反応混合物を、６バール（６００ｋＰａ）の窒素（Ｎ２）圧で１０回洗浄した。反応器を、５０ｒｐｍの撹拌で、６バールのＮ２圧で、１１０℃で恒温した。スラリーは、反応器中で徐々に溶解し、この温度で１時間後に主に液体になる。撹拌速度を５０から１００ｒｐｍへと徐々に上げた。反応器内容物をさらに１５時間撹拌した。反応器中のＮ２圧を１．０バールまで下げ、温度を１３０℃まで上げ、撹拌速度を３００ｒｐｍまで上げた。ＰＯ（８２５．０ｇ、１４．２０モル）を、２９０分間にわたって、２．８ｇ／分の平均供給速度で、反応器に供給した。供給の完了時に、反応器中の全圧は、４．９バール（４９０ｋＰａ）に達していた。２１．０時間のさらなる消化時間を割り当てた。反応器中の全圧は、２．９バール（２９０ｋＰａ）まで下がる。反応器の底弁に接続された、真空化されたスチールボンベを用いて、９３．０ｇの試料を採取した。試料をガラスフラスコ中に移し、１００℃で１０分間、撹拌しながら真空中で未反応ＰＯを取り除いた。０．１１１ｇのＤＭＣ触媒及び２．２５ｇのＡｌ（ｓ−ＢｕＯ）３が、取り除いたポリオール試料中に分散される。分散液は、１２００ｐｐｍのＤＭＣ触媒を含有する。反応器温度を１４０℃まで上げた。反応器に接続された、加圧されたステンレス製ボンベを用いて、上記の通り調製したＤＭＣ触媒分散液を反応器に注入し、続いて、さらに１００ｇ（１．７２モル）のＰＯを供給した。円滑なＤＭＣ触媒活性化と、それに伴う反応器中の圧力降下及び発熱が、注入後３０分以内に観察された。さらに１５０ｇ（２．５８モル）のＰＯが、３０ｇ／分で、反応器に供給される。さらに０．５時間の消化時間を割り当てた。無色粘性液体を得た。
生成されたハイブリッドポリエステル−ポリエーテルポリオールは、以下の特性を有する：ＯＨ値：１２９ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価：１．３１ｍｇＫＯＨ／ｇ、全不飽和：０．００９７ｍｅｑ／ｇ、水：３００ｐｐｍ、総揮発性物質１３８３ｐｐｍ、２５℃での粘度：５０１００ｍＰａ．ｓ、５０℃での粘度：３１５０ｍＰａ．ｓ、７５℃での粘度：３８９ｍＰａ．ｓ、１００℃での粘度：８９ｍＰａ．ｓ、１３Ｃ−ＮＭＲ：グリセリン＋３．０ＰＡ＋１３．８ＰＯ、Ｍｎ＝１３３６Ｄａ、第１級ＯＨ：全ＯＨの２９．０％、第２級ＯＨ：全ＯＨの７１．０％、ＧＰＣ：Ｍｎ＝９９０Ｄａ、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１５。
実施例１３：ハイブリッドポリオール合成
１９０．９ｇ（２．０７モル）のグリセリン及び３０７．１ｇ（２．０７モル）のフタル酸無水物が、５Ｌステンレス製アルコキシル化反応器中で混合される。反応混合物を、撹拌しないで、６バール（６００ｋＰａ）の窒素（Ｎ２）圧で１０回洗浄した。反応器を、６バールのＮ２圧で、１１０℃で恒温した。最初に、固体の反応器内容物は徐々に反応器中で溶解し、この温度で０．５時間後に主に液体になる。撹拌をオンにし、５０から２００ｒｐｍへと撹拌速度を徐々に上げた。反応器内容物をさらに１．５時間撹拌した。反応器温度を１００℃まで下げた。反応器に接続された、加圧されたステンレス製ボンベを用いて、エタノール中のトリフル酸（生成物の重量に基づき、５０ｐｐｍのＴＦＡ）の０．５５ｇの１０％溶液を、反応器に注入した。反応器中のＮ２圧を１．０バールまで下げ、撹拌速度を４００ｒｐｍまで上げた。ＰＯ（６１０．５ｇ、１０．５１モル）を、４０分間にわたって、１５ｇ／分の供給速度で、反応器に供給した。強い即時反応開始に伴って発熱が起こった。供給の完了時に、反応器中の全圧は、３．０バール（３００ｋＰａ）に達していた。供給の終了時、３０分のさらなる消化時間を割り当てた。反応器中の全圧は、１．４バール（１４０ｋＰａ）まで下がる。残りのトリフル酸を中和させるために、炭酸カリウム（０．０３ｇ、０．２２ミリモル）を生成物に添加した。次いで、生成物を、１００℃で２時間、真空中で取り除いた。無色粘性液体を得た。
生成されたハイブリッドポリエステル−ポリエーテルポリオールは、以下の特性を有する：ＯＨ値：２４３ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価：４８ｍｇＫＯＨ／ｇ、全不飽和：０．００６ｍｅｑ／ｇ、水：１２０ｐｐｍ、総揮発性物質３２９ｐｐｍ、５０℃での粘度：１８２０ｍＰａ．ｓ、７５℃での粘度：２８０ｍＰａ．ｓ、１００℃での粘度：８３ｍＰａ．ｓ、６０℃での密度：１．１２４ｇ／ｃｍ３、２５℃での密度：１．１５１ｇ／ｃｍ３、ｐＨ：３．５。１３Ｃ−ＮＭＲ：グリセリン＋１．０ＰＡ＋４．７ＰＯ、Ｍｎ＝５１４Ｄａ、第１級ＯＨ：全ＯＨの６３．２％、第２級ＯＨ：全ＯＨの３６．８％。ＧＰＣ：Ｍｎ＝３３０ｇ／モル、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．３９。
実施例１４：ハイブリッドポリオール合成
２０１１．０ｇ（７．８９モル）のＶＯＲＡＮＯＬ＊ＣＰ２６０トリオールポリエーテルポリオール、１５２０．４ｇ（１０．２５モル）のフタル酸無水物、及び０．２０ｇの２−エチル−４−メチル−イミダゾール（生成物の重量に基づき、５１ｐｐｍのＥＭＩ）が、５Ｌステンレス製アルコキシル化反応器中で混合される。反応混合物を、５０ｒｐｍで撹拌しながら、６バール（６００ｋＰａ）の窒素（Ｎ２）圧で１０回洗浄した。反応器を、６バールのＮ２圧で、１３０℃で恒温した。初期反応スラリーは、反応器中で徐々に溶解し、この温度で０．５０時間後に主に液体になる。撹拌速度を５０から２００ｒｐｍへと徐々に上げた。反応器内容物をさらに１．５０時間撹拌した。反応器中のＮ２圧を１．０バールまで下げ、撹拌速度を３００ｒｐｍまで上げた。ＰＯ（１２０２．０ｇ、２０．７０モル）を、８０分間にわたって、１５ｇ／分の供給速度で、反応器に供給した。即時反応開始に伴って発熱が起こった。供給の完了時に、反応器中の全圧は、４．９バール（４９０ｋＰａ）に達していた。３．０時間のさらなる消化時間を割り当てた。反応器中の全圧は、４．３バール（４３０ｋＰａ）まで下がる。反応器温度を１００℃まで下げた。反応器に接続された、加圧されたステンレス製ボンベを用いて、エタノール中のトリフル酸（生成物の重量に基づき、１４２ｐｐｍのＴＦＡ）の６．３３ｇの１０％溶液を、反応器に注入した。反応器中の急激な圧力降下及び発熱が観察される。この供給の終了時、３０分のさらなる消化時間を割り当てた。残りの窒素圧を放出し、反応混合物を、６バール（６００ｋＰａ）のＮ２圧で１０回洗浄した。残りのトリフル酸を中和させるために、水酸化カリウム（６．６７ｇ、エタノール中の０．５モル／Ｌの溶液）を生成物に添加した。次いで、生成物を、１２０℃で１時間、真空中で取り除いた。無色粘性液体を得た。
生成されたハイブリッドポリエステル−ポリエーテルポリオールは、以下の特性を有する：ＯＨ値：２６９ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価：１．２７ｍｇＫＯＨ／ｇ、全不飽和：０．００６ｍｅｑ／ｇ、水：１３ｐｐｍ、２５℃での粘度：３６５００ｍＰａ．ｓ、５０℃での粘度：２０５０ｍＰａ．ｓ、７５℃での粘度：２６８ｍＰａ．ｓ、１００℃での粘度：７４ｍＰａ．ｓ、６０℃での密度：１．１２６ｇ／ｃｍ３、２５℃での密度：１．１５３ｇ／ｃｍ３、ｐＨ：５．２。１３Ｃ−ＮＭＲ：グリセリン＋２．８ＰＯ＋１．３ＰＡ＋２．６ＰＯ、Ｍｎ＝６０００Ｄａ、第１級ＯＨ：全ＯＨの３２．５％、第２級ＯＨ：全ＯＨの６７．５％。ＧＰＣ：Ｍｎ＝４５０ｇ／モル、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１８。
比較例Ｃ１５：ポリオール
ＤＭＣ触媒を使用して、脱イオン水を開始剤として用い、ポリプロピレングリコールポリマーを調製した。
ポリエーテルポリオールは、以下の特性を有する：ＯＨ値：１４６ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価：０．０３ｍｇＫＯＨ／ｇ、全不飽和：０．００６８ｍｅｑ／ｇ、水：３０ｐｐｍ、総揮発性物質３１ｐｐｍ、２５℃での粘度：１２１ｍＰａ．ｓ、５０℃での粘度：４０ｍＰａ．ｓ、７５℃での粘度：２１ｍＰａ．ｓ、１００℃での粘度：１６ｍＰａ．ｓ、６０℃での密度：０．９７３９ｇ／ｃｍ３、２５℃での密度：１．００１ｇ／ｃｍ３、ｐＨ：８．４。
比較例Ｃ１６：ポリオール：
ＤＭＣ触媒を使用して、グリセリンを開始剤として用い、ポリプロピレングリコールポリマーを調製した。
ポリエーテルポリオールは、以下の特性を有する：ＯＨ値：１４３ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価：０．０３ｍｇＫＯＨ／ｇ、全不飽和：０．００３６ｍｅｑ／ｇ、水：１１０ｐｐｍ、総揮発性物質３２ｐｐｍ、２５℃での粘度：３０１ｍＰａ．ｓ、５０℃での粘度：８０ｍＰａ．ｓ、７５℃での粘度：２０ｍＰａ．ｓ、１００℃での粘度：１０ｍＰａ．ｓ、６０℃での密度：０．９８９１ｇ／ｃｍ３、２５℃での密度：１．０１６ｇ／ｃｍ３、ｐＨ：８．６。
一連のラミネート構造物を使用した、イソシアネートプレポリマー樹脂で、ハイブリッドポリオール及びポリオールの付着特性を評価した。これらの２部接着剤系を、溶媒手圧鋳造法及びラミネータを介して評価した。
接着剤特性を測定するための試験
接着剤ラミネーション評価手順：
ポリイソシアネートＩまたはポリイソシアネートＩＩのいずれかを乾燥酢酸エチル中に溶解させ、ガラス瓶中のローリングミルで混合し、次いで、溶液にハイブリッドポリオールまたはポリエーテル−ポリオールを添加し、溶液の外観が均一になるまで、ローリングミル上でさらに混合することによって、溶媒ベースの溶液（５０％固体）から、接着剤調合をスクリーニングした。
フィルム及び金属化フィルムを、約０．１ＫＷの電力レベルでコロナ処理した。コロナ処理なしで、アルミニウムホイルを使用した。接着剤溶液を、１．６２７６ｇ／ｍ２（１．０ｌｂ／ｒｍ）のコーティング重量を得るために、＃３巻線ドローダウンロッドを用いて、第１のフィルム上にハンドコーティングし、次いで、約３０秒間、ＩＲヒータ下で乾燥させた。６５．６℃（１５０°Ｆ）のニップ温度で、水加熱式ラミネータ上で、第１のフィルムを第２のフィルムに積層した。結合試験を促進するために、ラミネート内に接着ストリップを有する、３つのラミネート、２０．３ｃｍ×２７．９ｃｍ（８インチ×１１インチ）を各構造物に対して調製した。ラミネート試料にわたって同等の圧力を印加するために、ラミネートを０．４５〜０．９０ｋｇ（１〜２ｌｂｓ）の重量下に配置した。
Ｔピール接着強度手順：
接着ストリップカッターを利用して、ラミネート構造から切断した１５ｍｍ×１２７ｃｍ（５インチ）の長さの試料上で、Ｔピール接着強度を測定した。５０Ｎ Ｔｅｓｔ Ｆｉｘｔｕｒｅを用いたＴｈｗｉｎｇ−Ａｌｂｅｒｔ ＱＣ−３Ａ Ｔｅｎｓｉｌｅ Ｔｅｓｔｅｒで、１０ｃｍ／分のＴピールで、各構造物に対する３つのラミネートのそれぞれからの試料上で、Ｔピール強度を測定し、故障モードと共に、各試料に対して、高及び平均強度を記録し、平均Ｔピール強度が報告される。ラミネート上の結合強度を、１及び７日目に測定した。
以下の略語が、試験結果を記載するために使用される：「ａｓ」＝接着剤割れ、「ｆｔｒ」＝フィルム引き裂き、「ｆｓｔｒ」＝フィルム延伸、「ｓｅｃ」＝第２、「ｚｉｐ」＝ジッパー状接着、「ｐｍｔ」＝部分的金属移行。
接着性試験で使用した物質は、以下の通りであった：
Figure 2016520699
ラミネートは、以下の通りであった。
Figure 2016520699
実施例１７：
実施例３のハイブリッドポリオールを、５０％酢酸エチル溶液からの１００：８５のポリイソシアネートＩ：ハイブリッドポリオール３の混合重量比で、ポリイソシアネートＩと共に評価した。結合強度を硬化時間の関数として試験し、以下に報告される。
Figure 2016520699
実施例１８：
実施例３のハイブリッドポリオールを、５０％酢酸エチル溶液からの１００：８０のポリイソシアネートＩ：ハイブリッドポリオール３の混合重量比で、ポリイソシアネートＩと共に評価した。結合強度を硬化時間の関数として試験し、以下に報告される。
Figure 2016520699
実施例１９：
実施例３のハイブリッドポリオールを、５０％酢酸エチル溶液からの１００：７５のポリイソシアネートＩ：ハイブリッドポリオール３の混合重量比で、ポリイソシアネートＩと共に評価した。結合強度を硬化時間の関数として試験し、以下に報告される。
Figure 2016520699
実施例２０：
実施例４のハイブリッドポリオールを、５０％酢酸エチル溶液からの１００：８０のポリイソシアネートＩ：ハイブリッドポリオール４の混合重量比で、ポリイソシアネートＩと共に評価した。結合強度を硬化時間の関数として試験し、以下に報告される。
Figure 2016520699
実施例２１：
実施例４のハイブリッドポリオールを、５０％酢酸エチル溶液からの１００：７５のポリイソシアネートＩ：ハイブリッドポリオール４の混合重量比で、ポリイソシアネートＩと共に評価した。結合強度を硬化時間の関数として試験し、以下に報告される。
Figure 2016520699
実施例２２：
実施例４のハイブリッドポリオールを、５０％酢酸エチル溶液からの１００：７０のポリイソシアネートＩ：ハイブリッドポリオール４の混合重量比で、ポリイソシアネートＩと共に評価した。結合強度を硬化時間の関数として試験し、以下に報告される。
Figure 2016520699
実施例２３：
実施例１のハイブリッドポリオールを、５０％酢酸エチル溶液からの１００：１００のポリイソシアネートＩ：ハイブリッドポリオール１の混合重量比で、ポリイソシアネートＩと共に評価した。結合強度を硬化時間の関数として試験し、以下に報告される。
Figure 2016520699
実施例２４：
実施例１のハイブリッドポリオールを、５０％酢酸エチル溶液からの１００：９４のポリイソシアネートＩ：ハイブリッドポリオール１の混合重量比で、ポリイソシアネートＩと共に評価した。結合強度を硬化時間の関数として試験し、以下に報告される。
Figure 2016520699
実施例２５：
実施例１のハイブリッドポリオールを、５０％酢酸エチル溶液からの１００：９０のポリイソシアネートＩ：ハイブリッドポリオール１の混合重量比で、ポリイソシアネートＩと共に評価した。結合強度を硬化時間の関数として試験し、以下に報告される。
Figure 2016520699
実施例２６：
実施例２のハイブリッドポリオールを、５０％酢酸エチル溶液からの１００：７５のポリイソシアネートＩ：ハイブリッドポリオール２の混合重量比で、ポリイソシアネートＩと共に評価した。結合強度を硬化時間の関数として試験し、以下に報告される。
Figure 2016520699
実施例２７：
実施例２のハイブリッドポリオールを、５０％酢酸エチル溶液からの１００：７０のポリイソシアネートＩ：ハイブリッドポリオール２の混合重量比で、ポリイソシアネートＩと共に評価した。結合強度を硬化時間の関数として試験し、以下に報告される。
Figure 2016520699
実施例２８：
実施例２のハイブリッドポリオールを、５０％酢酸エチル溶液からの１００：６５のポリイソシアネートＩ：ハイブリッドポリオール２の混合重量比で、ポリイソシアネートＩと共に評価した。結合強度を硬化時間の関数として試験し、以下に報告される。
Figure 2016520699
実施例２９：
実施例５のハイブリッドポリオールを、５０％酢酸エチル溶液からの１００：８５のポリイソシアネートＩ：ハイブリッドポリオール５の混合重量比で、ポリイソシアネートＩと共に評価した。結合強度を硬化時間の関数として試験し、以下に報告される。
Figure 2016520699
実施例３０：
実施例５のハイブリッドポリオールを、５０％酢酸エチル溶液からの１００：８０のポリイソシアネートＩ：ハイブリッドポリオール５の混合重量比で、ポリイソシアネートＩと共に評価した。結合強度を硬化時間の関数として試験し、以下に報告される。
Figure 2016520699
実施例３１：
実施例５のハイブリッドポリオールを、５０％酢酸エチル溶液からの１００：７５のポリイソシアネートＩ：ハイブリッドポリオール５の混合重量比で、ポリイソシアネートＩと共に評価した。結合強度を硬化時間の関数として試験し、以下に報告される。
Figure 2016520699
実施例３２：
実施例６のハイブリッドポリオールを、５０％酢酸エチル溶液からの１００：８５のポリイソシアネートＩ：ハイブリッドポリオール６の混合重量比で、ポリイソシアネートＩと共に評価した。結合強度を硬化時間の関数として試験し、以下に報告される。
Figure 2016520699
実施例３３：
実施例６のハイブリッドポリオールを、５０％酢酸エチル溶液からの１００：８０のポリイソシアネートＩ：ハイブリッドポリオール６の混合重量比で、ポリイソシアネートＩと共に評価した。結合強度を硬化時間の関数として試験し、以下に報告される。
Figure 2016520699
実施例３４：
実施例６のハイブリッドポリオールを、５０％酢酸エチル溶液からの１００：７５のポリイソシアネートＩ：ハイブリッドポリオール６の混合重量比で、ポリイソシアネートＩと共に評価した。結合強度を硬化時間の関数として試験し、以下に報告される。
Figure 2016520699
実施例３５：
実施例７のハイブリッドポリオールを、５０％酢酸エチル溶液からの１００：８３のポリイソシアネートＩ：ハイブリッドポリオール７の混合重量比で、ポリイソシアネートＩと共に評価した。結合強度を硬化時間の関数として試験し、以下に報告される。
Figure 2016520699
実施例３６：
実施例７のハイブリッドポリオールを、５０％酢酸エチル溶液からの１００：７８のポリイソシアネートＩ：ハイブリッドポリオール７の混合重量比で、ポリイソシアネートＩと共に評価した。結合強度を硬化時間の関数として試験し、以下に報告される。
Figure 2016520699
実施例３７：
実施例７のハイブリッドポリオールを、５０％酢酸エチル溶液からの１００：７３のポリイソシアネートＩ：ハイブリッドポリオール７の混合重量比で、ポリイソシアネートＩと共に評価した。結合強度を硬化時間の関数として試験し、以下に報告される。
Figure 2016520699
実施例３８：
実施例８のハイブリッドポリオールを、５０％酢酸エチル溶液からの１００：９３のポリイソシアネートＩ：ハイブリッドポリオール８の混合重量比で、ポリイソシアネートＩと共に評価した。結合強度を硬化時間の関数として試験し、以下に報告される。
Figure 2016520699
実施例３９：
実施例８のハイブリッドポリオールを、５０％酢酸エチル溶液からの１００：８７のポリイソシアネートＩ：ハイブリッドポリオール８の混合重量比で、ポリイソシアネートＩと共に評価した。結合強度を硬化時間の関数として試験し、以下に報告される。
Figure 2016520699
実施例４０：
実施例８のハイブリッドポリオールを、５０％酢酸エチル溶液からの１００：８２のポリイソシアネートＩ：ハイブリッドポリオール８の混合重量比で、ポリイソシアネートＩと共に評価した。結合強度を硬化時間の関数として試験し、以下に報告される。
Figure 2016520699
実施例４１：
実施例９のハイブリッドポリオールを、５０％酢酸エチル溶液からの１００：８０のポリイソシアネートＩ：ハイブリッドポリオール９の混合重量比で、ポリイソシアネートＩと共に評価した。結合強度を硬化時間の関数として試験し、以下に報告される。
Figure 2016520699
実施例４２：
実施例９のハイブリッドポリオールを、５０％酢酸エチル溶液からの１００：７５のポリイソシアネートＩ：ハイブリッドポリオール９の混合重量比で、ポリイソシアネートＩと共に評価した。結合強度を硬化時間の関数として試験し、以下に報告される。
Figure 2016520699
実施例４３：
実施例９のハイブリッドポリオールを、５０％酢酸エチル溶液からの１００：７０のポリイソシアネートＩ：ハイブリッドポリオール９の混合重量比で、ポリイソシアネートＩと共に評価した。結合強度を硬化時間の関数として試験し、以下に報告される。
Figure 2016520699
実施例４４：
実施例１０のハイブリッドポリオールを、５０％酢酸エチル溶液からの１００：８３のポリイソシアネートＩ：ハイブリッドポリオール１０の混合重量比で、ポリイソシアネートＩと共に評価した。結合強度を硬化時間の関数として試験し、以下に報告される。
Figure 2016520699
実施例４５：
実施例１０のハイブリッドポリオールを、５０％酢酸エチル溶液からの１００：７８のポリイソシアネートＩ：ハイブリッドポリオール１０の混合重量比で、ポリイソシアネートＩと共に評価した。結合強度を硬化時間の関数として試験し、以下に報告される。
Figure 2016520699
実施例４６：
実施例１０のハイブリッドポリオールを、５０％酢酸エチル溶液からの１００：７３のポリイソシアネートＩ：ハイブリッドポリオール１０の混合重量比で、ポリイソシアネートＩと共に評価した。結合強度を硬化時間の関数として試験し、以下に報告される。
Figure 2016520699
実施例４７：
実施例１１のハイブリッドポリオールを、５０％酢酸エチル溶液からの１００：８０のポリイソシアネートＩ：ハイブリッドポリオール１１の混合重量比で、ポリイソシアネートＩと共に評価した。結合強度を硬化時間の関数として試験し、以下に報告される。
Figure 2016520699
実施例４８：
実施例１１のハイブリッドポリオールを、５０％酢酸エチル溶液からの１００：７５のポリイソシアネートＩ：ハイブリッドポリオール１１の混合重量比で、ポリイソシアネートＩと共に評価した。結合強度を硬化時間の関数として試験し、以下に報告される。
Figure 2016520699
実施例４９：
実施例１１のハイブリッドポリオールを、５０％酢酸エチル溶液からの１００：７０のポリイソシアネートＩ：ハイブリッドポリオール１１の混合重量比で、ポリイソシアネートＩと共に評価した。結合強度を硬化時間の関数として試験し、以下に報告される。
Figure 2016520699
実施例５０：
実施例１２のハイブリッドポリオールを、５０％酢酸エチル溶液からの１００：８６のポリイソシアネートＩ：ハイブリッドポリオール１２の混合重量比で、ポリイソシアネートＩと共に評価した。結合強度を硬化時間の関数として試験し、以下に報告される。
Figure 2016520699
実施例５１：
実施例１２のハイブリッドポリオールを、５０％酢酸エチル溶液からの１００：８１のポリイソシアネートＩ：ハイブリッドポリオール１２の混合重量比で、ポリイソシアネートＩと共に評価した。結合強度を硬化時間の関数として試験し、以下に報告される。
Figure 2016520699
実施例５２：
実施例１２のハイブリッドポリオールを、５０％酢酸エチル溶液からの１００：７６のポリイソシアネートＩ：ハイブリッドポリオール１２の混合重量比で、ポリイソシアネートＩと共に評価した。結合強度を硬化時間の関数として試験し、以下に報告される。
Figure 2016520699
実施例５３
実施例１３のハイブリッドポリオールを、５０％酢酸エチル溶液からの１００：３８のポリイソシアネートＩ：ハイブリッドポリオール１３の混合重量比で、ポリイソシアネートＩと共に評価した。結合強度を硬化時間の関数として試験し、以下に報告される。
Figure 2016520699
実施例５４：
実施例１３のハイブリッドポリオールを、５０％酢酸エチル溶液からの１００：３５のポリイソシアネートＩ：ハイブリッドポリオール１３の混合重量比で、ポリイソシアネートＩと共に評価した。結合強度を硬化時間の関数として試験し、以下に報告される。
Figure 2016520699
実施例５５：
実施例１３のハイブリッドポリオールを、５０％酢酸エチル溶液からの１００：３２．８のポリイソシアネートＩ：ハイブリッドポリオール１３の混合重量比で、ポリイソシアネートＩと共に評価した。結合強度を硬化時間の関数として試験し、以下に報告される。
Figure 2016520699
実施例５６：
実施例１４のハイブリッドポリオールを、５０％酢酸エチル溶液からの１００：４１のポリイソシアネートＩ：ハイブリッドポリオール１３の混合重量比で、ポリイソシアネートＩと共に評価した。結合強度を硬化時間の関数として試験し、以下に報告される。
Figure 2016520699
実施例５７：
実施例１４のハイブリッドポリオールを、５０％酢酸エチル溶液からの１００：３８．３のポリイソシアネートＩ：ハイブリッドポリオール１４の混合重量比で、ポリイソシアネートＩと共に評価した。結合強度を硬化時間の関数として試験し、以下に報告される。
Figure 2016520699
実施例５８：
実施例１４のハイブリッドポリオールを、５０％酢酸エチル溶液からの１００：３５．８のポリイソシアネートＩ：ハイブリッドポリオール１４の混合重量比で、ポリイソシアネートＩと共に評価した。結合強度を硬化時間の関数として試験し、以下に報告される。
Figure 2016520699
比較例Ｃ５９：
比較例Ｃ１５のポリエーテル−ポリオールを、５０％酢酸エチル溶液からの１００：７８のポリイソシアネートＩ：ポリエーテル−ポリオール１５の混合重量比で、ポリイソシアネートＩと共に評価した。結合強度を硬化時間の関数として試験し、以下に報告される。
Figure 2016520699
比較例Ｃ６０：
比較例Ｃ１５のポリエーテル−ポリオールを、５０％酢酸エチル溶液からの１００：７３のポリイソシアネートＩ：ポリエーテル−ポリオールＣ１５の混合重量比で、ポリイソシアネートＩと共に評価した。結合強度を硬化時間の関数として試験し、以下に報告される。
Figure 2016520699
比較例Ｃ６１：
比較例Ｃ１５のポリエーテル−ポリオールを、５０％酢酸エチル溶液からの１００：６９のポリイソシアネートＩ：ポリエーテル−ポリオールＣ１５の混合重量比で、ポリイソシアネートＩと共に評価した。結合強度を硬化時間の関数として試験し、以下に報告される。
Figure 2016520699
比較例Ｃ６２（実施例）
比較例Ｃ１６のポリエーテル−ポリオールを、５０％酢酸エチル溶液からの１００：７９のポリイソシアネートＩ：ポリエーテル−ポリオールＣ１６の混合重量比で、ポリイソシアネートＩと共に評価した。結合強度を硬化時間の関数として試験し、以下に報告される。
Figure 2016520699
比較例Ｃ６３：
比較例Ｃ１６のポリエーテル−ポリオールを、５０％酢酸エチル溶液からの１００：７４のポリイソシアネートＩ：ポリエーテル−ポリオールＣ１６の混合重量比で、ポリイソシアネートＩと共に評価した。結合強度を硬化時間の関数として試験し、以下に報告される。
Figure 2016520699
比較例Ｃ６４（実施例）：
比較例Ｃ１６のポリエーテル−ポリオールを、５０％酢酸エチル溶液からの１００：６９のポリイソシアネートＩ：ポリエーテル−ポリオールＣ１６の混合重量比で、ポリイソシアネートＩと共に評価した。結合強度を硬化時間の関数として試験し、以下に報告される。
Figure 2016520699
実施例６５：
実施例１３のハイブリッドポリオールを、５０％酢酸エチル溶液からの１００：６９のポリイソシアネートＩＩ：ハイブリッドポリオール１３の混合重量比で、ポリイソシアネートＩＩと共に評価した。結合強度を硬化時間の関数として試験し、以下に報告される。
Figure 2016520699
実施例６６：
実施例１３のハイブリッドポリオールを、５０％酢酸エチル溶液からの１００：６５のポリイソシアネートＩＩ：ハイブリッドポリオール１３の混合重量比で、ポリイソシアネートＩＩと共に評価した。結合強度を硬化時間の関数として試験し、以下に報告される。
Figure 2016520699
実施例６７：
実施例１３のハイブリッドポリオールを、５０％酢酸エチル溶液からの１００：６１のポリイソシアネートＩＩ：ハイブリッドポリオール１３の混合重量比で、ポリイソシアネートＩＩと共に評価した。結合強度を硬化時間の関数として試験し、以下に報告される。
Figure 2016520699
実施例６８：
実施例１４のハイブリッドポリオールを、５０％酢酸エチル溶液からの１００：７６のポリイソシアネートＩＩ：ハイブリッドポリオール１４の混合重量比で、ポリイソシアネートＩＩと共に評価した。結合強度を硬化時間の関数として試験し、以下に報告される。
Figure 2016520699
実施例６９：
実施例１４のハイブリッドポリオールを、５０％酢酸エチル溶液からの１００：７２のポリイソシアネートＩＩ：ハイブリッドポリオール１４の混合重量比で、ポリイソシアネートＩＩと共に評価した。結合強度を硬化時間の関数として試験し、以下に報告される。
Figure 2016520699
実施例７０：
実施例１４のハイブリッドポリオールを、５０％酢酸エチル溶液からの１００：６７のポリイソシアネートＩＩ：ハイブリッドポリオール１４の混合重量比で、ポリイソシアネートＩＩと共に評価した。結合強度を硬化時間の関数として試験し、以下に報告される。
Figure 2016520699
実施例７１：ハイブリッドポリオールの順位
接着性データの集計に基づき、実施例で試験されたポリオールは、最良（ランク１位、実施例１４）から最悪（ランク１６位、比較例Ｃ１６）の実施例番号によって列挙されるように、以下の順序で接着性能に関して順位付けされる：
Figure 2016520699

Claims (7)

  1. 二成分組成物であって、
    Ａ．１つ以上のポリイソシアネートと、
    Ｂ．１つ以上のハイブリッドポリオールであって、
    （ｉ）．Ｎヒドロキシル基を有する、１つの開始ポリオールであって、Ｎは２以上であり、前記開始ポリオールの数平均分子量は、９００以下である、１つの開始ポリオール、
    （ｉｉ）．１つ以上の無水物、及び
    （ｉｉｉ）．構造
    Figure 2016520699
     を有し、前記Ｒ３は、水素またはアルキル基である、２つ以上のアルキレンオキシド、
    の反応残基を含み、
    無水物の前記反応残基対開始ポリオールの前記反応残基のモル比は、Ｎ：１以下であり、
    前記反応残基（ｉｉｉ）対開始ポリオールの前記反応残基のモル比は、２０：１以下であり、
    無水物の少なくとも１個の前記反応残基は、前記反応残基（ｉｉｉ）のうちの１個に直接結合される、１つ以上のハイブリッドポリオールと、
    を含む、前記二成分組成物。
  2. 前記Ｒ３は、アルキル基である、請求項１に記載の前記方法。
  3. 前記開始ポリオール（ｉ）は、３個のヒドロキシル基を有する、請求項１に記載の前記組成物。
  4. 無水物（ｉｉ）の前記反応残基対開始ポリオール（ｉ）の前記反応残基のモル比は、１．０：１〜Ｎ：１であり、前記Ｎは、前記開始ポリオール（ｉ）上のヒドロキシル基の数である、請求項２に記載の前記組成物。
  5. 全ての前記反応残基（ｉｉｉ）対開始ポリオールの前記反応残基のモル比は、２：１〜１０：１である、請求項２に記載の前記組成物。
  6. 前記ハイブリッドポリオールの分子中に見られる、隣接する反応残基（ｉｉｉ）の最長鎖の長さは、６以下である、請求項２に記載の組成物。
  7. 前記無水物は、フタル酸無水物である、請求項２に記載の前記組成物。
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Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3459733A (en) * 1964-10-15 1969-08-05 Mobil Oil Corp Monomeric polyesters of polyhydroxy compounds and process for preparing same
JPS6069118A (ja) * 1983-09-27 1985-04-19 Asahi Glass Co Ltd ウレタン変性ポリイソシアヌレ−トフオ−ムの製造方法
US4647595A (en) * 1985-10-17 1987-03-03 Asahi Glass Company, Ltd. Process for producing a urethane-modified polyisocyanurate foam
JPH11349659A (ja) * 1998-06-04 1999-12-21 Asahi Glass Co Ltd 硬質発泡合成樹脂の製造方法
JP2009096996A (ja) * 2007-09-25 2009-05-07 Asahi Glass Co Ltd 粘着剤用主剤およびその製造方法、ウレタン樹脂系粘着剤製造用組成物、ならびにウレタン樹脂系粘着剤の製造方法
JP2009249427A (ja) * 2008-04-02 2009-10-29 Bridgestone Corp 難黄変軟質ポリウレタンフォーム
WO2011137011A1 (en) * 2010-04-29 2011-11-03 Dow Global Technologies Llc Hybrid polyester-polyether polyols
JP2012528023A (ja) * 2009-05-29 2012-11-12 バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト フォーム複合材料要素ｉの製造方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4743655A (en) * 1986-04-21 1988-05-10 Nl Chemicals, Inc. Narrow molecular weight polyester oligomers and method of preparation
JP3097854B2 (ja) * 1989-05-12 2000-10-10 旭硝子株式会社 ポリウレタン類の製造方法
NZ331408A (en) 1997-09-17 1999-10-28 Morton Int Inc Solvent free urethane adhesive composition containing a mixture of hydroxy-terminated polyester and diisocyanate
DE19928156A1 (de) * 1999-06-19 2000-12-28 Bayer Ag Aus Polyetherpolyolen hergestellte Polyurethan-Weichschäume
US6569352B1 (en) 1999-10-25 2003-05-27 Stepan Company Phthalic anhydride based polyester-ether polyols and urethane prepolymers produced therefrom
EP2154168A4 (en) * 2007-06-07 2011-12-28 Asahi Glass Co Ltd RESIN COMPOSITION CONTAINING THERMOPLASTIC POLYURETHANE AND THERMOFUSIBLE ADHESIVE
RU2551110C2 (ru) * 2010-08-20 2015-05-20 Басф Се Способ получения полиэфирполиолов, содержащих простоэфирные группы и сложноэфирные группы

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3459733A (en) * 1964-10-15 1969-08-05 Mobil Oil Corp Monomeric polyesters of polyhydroxy compounds and process for preparing same
JPS6069118A (ja) * 1983-09-27 1985-04-19 Asahi Glass Co Ltd ウレタン変性ポリイソシアヌレ−トフオ−ムの製造方法
US4647595A (en) * 1985-10-17 1987-03-03 Asahi Glass Company, Ltd. Process for producing a urethane-modified polyisocyanurate foam
JPH11349659A (ja) * 1998-06-04 1999-12-21 Asahi Glass Co Ltd 硬質発泡合成樹脂の製造方法
JP2009096996A (ja) * 2007-09-25 2009-05-07 Asahi Glass Co Ltd 粘着剤用主剤およびその製造方法、ウレタン樹脂系粘着剤製造用組成物、ならびにウレタン樹脂系粘着剤の製造方法
JP2009249427A (ja) * 2008-04-02 2009-10-29 Bridgestone Corp 難黄変軟質ポリウレタンフォーム
JP2012528023A (ja) * 2009-05-29 2012-11-12 バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト フォーム複合材料要素ｉの製造方法
WO2011137011A1 (en) * 2010-04-29 2011-11-03 Dow Global Technologies Llc Hybrid polyester-polyether polyols

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