JP2016513750A5

JP2016513750A5 -

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Publication number: JP2016513750A5
Application number: JP2016502897A
Authority: JP
Filing date: 2014-03-14
Publication date: 2017-04-20
Anticipated expiration: 2034-03-14

Claims

架橋したネットワークを含んでいるポリマー組成物であって、前記ネットワークが、
ａ）第１の反応物から誘導された複数の繰り返し単位であり、前記第１の反応物が、式１、式１−Ａ、式１−Ｂ又は式１−Ｃ；

（式中、Ｘは、Ｂｒ又はＩであり、
式１−Ｃ中のｍは、１〜５であり、
各Ｒ^１１は、独立して、置換されているか又は置換されていないＣ_２〜Ｃ_３６アルキレン基、Ｃ_２〜Ｃ_３６シクロアルキレン基、Ｃ_２〜Ｃ_３６アルケニレン基、Ｃ_２〜Ｃ_３６シクロアルケニレン基、Ｃ_２〜Ｃ_３６アルキニレン基、Ｃ_５〜Ｃ_３６アリーレン基、又はＣ_５〜Ｃ_３６ヘテロアリーレン基であり、
各Ｌ^１１は、独立して、単結合、−（ＣＨ_２）_ｑ−、−（ＨＣＣＨ）_ｑ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ_２−、−ＳＯ_３−、−ＯＳＯ_２−、−ＮＲ^１２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ^１３−、−ＮＲ^１４ＣＯ−、−ＯＣＯＮＲ^１５−、−ＮＲ^１６ＣＯＯ−又は−ＮＲ^１７ＣＯＮＲ^１８−であり、
各Ａｒ^１１は、独立して、１つ若しくは複数の環を含んでおりヨウ素、臭素若しくはビスマスを含んでいるＣ_５〜Ｃ_３６アリール基、又は１つ若しくは複数の環を含んでおりヨウ素、臭素若しくはビスマスを含んでいるＣ_５〜Ｃ_３６ヘテロアリール基であり、
Ｒ^１２〜Ｒ^１８のそれぞれは、独立して、水素又はＣ_１〜Ｃ_１０アルキル基であり、
各ｑは、独立して１〜１０の範囲から選択される整数である）
の構造を有しているモノマーを含んでいる、第１の反応物から誘導された複数の繰り返し単位；及び
ｂ）第２の反応物から誘導された複数の繰り返し単位であり、前記第２の反応物が、少なくとも３つの末端重合性基を含んでいる枝分かれしたモノマー又はオリゴマーを含んでいるが、ヨウ素、臭素又はビスマスを含んでいない、第２の反応物から誘導された複数の繰り返し単位、
を含んでおり、
前記第２の反応物の枝分かれしたモノマー又はオリゴマーが、３〜２０個の末端アクリレート基を含み、
前記第２の反応物の枝分かれしたモノマー又はオリゴマーが、少なくとも２つの末端部分Ｙ ^１及びＹ ^２に連結した中央部分Ｒ ^１を含み、前記末端部分の少なくとも１つが、枝分かれしており、
前記Ｒ ^１が、Ｃ _６〜Ｃ _２０アルキレンである、ポリマー組成物。
Ｙ^１及びＹ^２の両方が、

の構造によって表される請求項１に記載のポリマー組成物。
前記中央部分Ｒ^１が、リンカーＬ^１により前記末端部分Ｙ^１及びＹ^２に連結されており、Ｌ^１が、単結合、−（ＣＨ_２）_ｎ−、−（ＨＣＣＨ）_ｎ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ_２−、−ＳＯ_３−、−ＯＳＯ_２−、−ＮＲ^３−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ^４−、−ＮＲ^５ＣＯ−、−ＯＣＯＮＲ^６−、−ＮＲ^７ＣＯＯ−又は−ＮＲ^８ＣＯＮＲ^９であり、Ｒ^３〜Ｒ^９のそれぞれが独立して水素又はＣ_１〜Ｃ_１０アルキル基である請求項１又は２に記載のポリマー組成物。
前記第２の反応物の枝分かれしたモノマー又はオリゴマーが、式：

（式中、ｐは２又は３であり、
各ｎは、独立して、ｐ^＊ｎ≧３となる１〜３の整数であり、
式２−Ａ中の各Ｘは、独立して、ｑが（３−ｎ）である−ＣＨ_ｑ−であり、又はＸは−Ｎ−であり、
前記第２の反応物のモノマー又はオリゴマーのＲ^１は、置換されているか又は置換されていないＣ_２〜Ｃ_３６アルキレン、Ｃ_３〜Ｃ_３６シクロアルキレン、Ｃ_２〜Ｃ_３６アルケニレン、Ｃ_３〜Ｃ_３６シクロアルケニレン、Ｃ_２〜Ｃ_３６アルキニレン、Ｃ_５〜Ｃ_３６アリーレン、Ｃ_５〜Ｃ_３６ヘテロアリーレン、オリゴマー性ポリエーテル、オリゴマー性ポリカーボネート、オリゴマー性ポリウレタン、式３、式４又は式５であり、式３、４及び５は、

であり、式３におけるＲ^２３は、Ｃ_４〜Ｃ_２０アルキレンであり、ｎ１は、１〜５０の整数であり、式４におけるＲ^２４は、Ｃ_３〜Ｃ_２０アルキレンであり、ｎ２は、１〜５０の整数であり、式５におけるＲ^２５は、脂肪族基、置換されているか又は置換されていないＣ_２〜Ｃ_３６アルキレン、Ｃ_３〜Ｃ_３６シクロアルキレン、Ｃ_２〜Ｃ_３６アルケニレン、Ｃ_３〜Ｃ_３６シクロアルケニレン、Ｃ_２〜Ｃ_３６アルキニレン、Ｃ_５〜Ｃ_３６アリーレン、Ｃ_５〜Ｃ_３６ヘテロアリーレン、芳香族基、ポリアルキルシロキサン基、ポリエーテル基、ポリエステル基、ポリカーボネート基又は線状若しくは枝分かれした脂肪族基及び芳香族基の組合せであり、式５におけるＲ^２６は、脂肪族基、置換されているか又は置換されていないＣ_２〜Ｃ_３６アルキレン、Ｃ_３〜Ｃ_３６シクロアルキレン、Ｃ_２〜Ｃ_３６アルケニレン、Ｃ_３〜Ｃ_３６シクロアルケニレン、Ｃ_２〜Ｃ_３６アルキニレン、Ｃ_５〜Ｃ_３６アリーレン、Ｃ_５〜Ｃ_３６ヘテロアリーレン、芳香族基、ポリアルキルシロキサン基、ポリエーテル基、ポリエステル基、ポリカーボネート基又は線状若しくは枝分かれした脂肪族基及び芳香族基の組合せであり、ｎ３は、１〜５０の整数であり、
Ｌ^２は、独立して、単結合、−（ＣＨ_２）_ｍ−、−（ＨＣＣＨ）_ｍ−、−Ｏ−、−（ＣＨ_２）_ｍ−Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ_２）_ｍ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ_２−、−ＳＯ_３−、−ＯＳＯ_２−、−ＮＲ^３−、−（ＣＨ_２）_ｍ−ＮＲ^３−、−ＮＲ^３−（ＣＨ_２）_ｍ−、−ＣＯ−、−（ＣＨ_２）_ｍ−ＣＯ−、−ＣＯ−（ＣＨ_２）_ｍ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＯ−（ＣＨ_２）_ｍ−、−（ＣＨ_２）_ｍ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−（ＣＨ_２）_ｍ−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−（ＣＨ_２）_ｍ−、−（ＣＨ_２）_ｍ−ＯＣＯＯ−、−ＯＣＯＯ−（ＣＨ_２）_ｍ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ^４−、−ＮＲ^５ＣＯ−、−ＯＣＯＮＲ^６−、−ＮＲ^７ＣＯＯ−、−（ＣＨ_２）_ｍ−ＮＲ^７ＣＯＯ−、−ＮＲ^７ＣＯＯ−（ＣＨ_２）_ｍ−、−ＮＲ^８ＣＯＮＲ^９−であり、各ｍは、独立して０〜１０から選択される整数であり、Ｒ^３〜Ｒ^９のそれぞれは、独立して水素又はＣ_１〜Ｃ_１０アルキル基であり、
各Ｒ^２は、独立して、

であり、各Ｒ^１０は、独立して、単結合、置換されているか又は置換されていないＣ_２〜Ｃ_３６アルキレン基、Ｃ_２〜Ｃ_３６シクロアルキレン基、Ｃ_２〜Ｃ_３６アルケニレン基、Ｃ_２〜Ｃ_３６シクロアルケニレン基、Ｃ_２〜Ｃ_３６アルキニレン基、Ｃ_５〜Ｃ_３６アリーレン基、又はＣ_５〜Ｃ_３６ヘテロアリーレン基である）
によって表される請求項１に記載のポリマー組成物。
前記第２の反応物が、

（式中、Ｒ１は、Ｃ６〜Ｃ２０アルキレンであり、Ｒ^１０は置換されているか又は置換されていないＣ_２〜Ｃ_３６アルキレン、Ｃ_３〜Ｃ_３６シクロアルキレン、Ｃ_２〜Ｃ_３６アルケニレン、Ｃ_３〜Ｃ_３６シクロアルケニレン、Ｃ_２〜Ｃ_３６アルキニレン、Ｃ_５〜Ｃ_３６アリーレン、Ｃ_５〜Ｃ_３６ヘテロアリーレン、オリゴマー性ポリエーテル、オリゴマー性ポリカーボネート、又はオリゴマー性ポリウレタンである）
から成る群から選択される枝分かれしたモノマーを含む請求項１に記載のポリマー組成物。
６０〜９０重量％の前記第１の反応物及び１０〜４０重量％の前記第２の反応物が、前記組成物中に存在する請求項１〜５のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
少なくとも２つの末端重合性基を含んでいる第３のモノマーから誘導された第３の繰り返し単位を更に含んでいる請求項１〜６のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
前記組成物中に、６０〜９０重量％の前記第１の繰り返し単位並びに１０〜４０重量％の前記第２及び第３の繰り返し単位が存在する請求項７に記載のポリマー組成物。
ａ）以下のｉ）及びｉｉ）
ｉ）式１、式１−Ａ、式１−Ｂ又は式１−Ｃ

（式中、Ｘが、Ｂｒ又はＩであり、
式１−Ｃ中のｍが、１〜５であり、
各Ｒ^１１が、独立して、置換されているか又は置換されていないＣ_２〜Ｃ_３６アルキレン基、Ｃ_２〜Ｃ_３６シクロアルキレン基、Ｃ_２〜Ｃ_３６アルケニレン基、Ｃ_２〜Ｃ_３６シクロアルケニレン基、Ｃ_２〜Ｃ_３６アルキニレン基、Ｃ_５〜Ｃ_３６アリーレン基、又はＣ_５〜Ｃ_３６ヘテロアリーレン基であり、
各Ｌ^１１が、独立して、単結合、−（ＣＨ_２）_ｑ−、−（ＨＣＣＨ）_ｑ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ_２−、−ＳＯ_３−、−ＯＳＯ_２−、−ＮＲ^１２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ^１３−、−ＮＲ^１４ＣＯ−、−ＯＣＯＮＲ^１５−、−ＮＲ^１６ＣＯＯ−又は−ＮＲ^１７ＣＯＮＲ^１８−であり、
各Ａｒ^１１が、独立して、１つ若しくは複数の環を含んでおりヨウ素、臭素若しくはビスマスを含んでいるＣ_５〜Ｃ_３６アリール基、又は１つ若しくは複数の環を含んでおりヨウ素、臭素若しくはビスマスを含んでいるＣ_５〜Ｃ_３６ヘテロアリール基であり、
Ｒ^１２〜Ｒ^１８のそれぞれが、独立して、水素又はＣ_１〜Ｃ_１０アルキル基であり、
各ｑが、独立して、１〜１０の範囲から選択される整数である）
の構造を有しているモノマーを含んでいる第１の反応物、及び
ｉｉ）少なくとも３つの末端重合性基を含んでいる枝分かれしたモノマー又はオリゴマー含んでいるが、ヨウ素、臭素又はビスマスを含んでいない第２の反応物、
を含んでいるポリマー前駆体混合物を形成するステップと、
ｂ）前記ポリマー前駆体混合物を開始剤と共に重合するステップと、
を含む、架橋したポリマー組成物を製造する方法。
６０〜９０重量％の前記第１の反応物及び１０〜４０重量％の前記第２の反応物が、前記ポリマー前駆体混合物中に存在する請求項９に記載の方法。
第３のモノマーが、前記ポリマー前駆体混合物中に存在し、前記第３のモノマーが、少なくとも２つの末端重合性基を含んでいる請求項９に記載の方法。
６０〜９０重量％の前記第１の反応物並びに１０〜４０重量％の前記第２の反応物及び第３のモノマーが、前記ポリマー前駆体混合物中に存在する請求項１１に記載の方法。
医療用のための放射線不透過性ポリマーデバイスであって、前記デバイス又はデバイス機能が、請求項１〜８のいずれか一項に記載のポリマー組成物からなる、デバイス。