JP2016501955A - パワートレインの部品を密封しかつ組立てるために使用できる方法及び組成物 - Google Patents

パワートレインの部品を密封しかつ組立てるために使用できる方法及び組成物 Download PDF

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Abstract

本発明は、エラストマーに架橋できるシリコーン組成物及びパワートレインの部品を防漏しかつ組み立てるためのシールを形成するために本発明の該組成物を使用する方法に関する。本発明に係る組成物から製造されたシリコーンエラストマーは、・良好な機械的強度特性、例えば、ショア硬度、破壊強さ及び１００％伸び点モジュラスと、・化学的に腐食性の液体、例えば、パワートレインにおいて使用されるもの、すなわちエンジンオイル、ギアボックスと動力車軸の潤滑剤、オイル／ガソリン混合物、冷却液、燃料又は不凍液における良好な老化抵抗性と、・パワートレインで使用されたオイルで汚染された表面に対しても良好な接着性とを有する。

Description

本発明は、エラストマーに架橋できるシリコーン組成物及びパワートレインの部品を防漏しかつ組み立てるためのシールを形成するために本発明の該組成物を使用する方法に関する。本発明に係る組成物から製造されたシリコーンエラストマーは、
・良好な機械的強度特性、例えば、ショア硬度、破壊強さ及び１００％伸び点モジュラスと、
・化学的に腐食性の液体、例えば、パワートレインにおいて使用されるもの、すなわちエンジンオイル、ギアボックスと動力車軸の潤滑剤、オイル／ガソリン混合物、冷却液、燃料又は不凍液における良好な老化抵抗性と、
・パワートレインで使用されたオイルで汚染された表面に対しても良好な接着性と
を有する。
用語「冷却液」とは、機械又は電子システムから熱を排出するための任意の熱交換液を意味する。
エラストマーに架橋して漏れ止めシールを形成することのできるシリコーン組成物が知られている。特に、これらのものは、漏れ止めシールの「現場」形成に特に適しており、これらの漏れ止めシールは、特に自動車分野においては、部品の組立中に直接形成される。
この種の用途のために知られているエラストマーに架橋できるシリコーン組成物のなかでは、室温で架橋するものが特に魅力的なカテゴリーとなっている。というのは、これらのものは、エネルギー消費型オーブンの設備を必要としないからである。
これらのシリコーン組成物は、２つの異なるグループに分類される：一液組成物（ＲＴＶ−１）及び二液組成物(ＲＴＶ−２)である。用語「ＲＴＶ」は、「室温硬化（Room Temperature Vulcanizing）」の略語である。
架橋に際しては、水(ＲＴＶ−１組成物の場合には大気中の湿気により与えられ、又はＲＴＶ−２組成物の場合には、組成物の一部に導入される)により重縮合反応が可能になり、これによってエラストマーネットワークの形成に至る。
一般的に、一液組成物(ＲＴＶ−１)は、大気中の水分にさらされると架橋する。通常、重縮合反応速度は極めて遅い；そのため、これらの反応は好適な触媒によって触媒される。
さらに、広く発展しつつある輸送業に照らして、エンジンの性能の向上、運転温度の上昇、燃費の低下、及びメンテナンス頻度の低下に関連した新たな制約が現れつつある。
したがって、パワートレイン流体（エンジンオイル、ギアボックスと動力車軸の潤滑剤、オイル／燃料混合物、冷却液、燃料又は不凍液）の配合者は、ますます効率的な添加剤を添加することにより、これらの製品の性能品質を改善し続けている。これらの製品に配合される添加剤の量は絶えず増加しているが、これは、これらの製品が使用される装置に存在する可撓性部材、例えば漏れ防止シールに対してその化学的腐食性を増大させる影響を及ぼす。
特開２００９−１９７１８８号公報には、パワートレインに使用される様々な流体と接触したときに良好な抵抗性を有するシリコーン組成物が記載されているが、これらの組成物は、次式における記号Ｙで示されるＣ1〜Ｃ5アルキレンリンカーを含む複雑で高価な架橋性オイルを含む：
欧州特許出願公開第２１５１４８０号には、パワートレインに使用される様々な流体と接触したときに良好な抵抗性を有するシリコーン組成物が記載さているが、これらの組成物は、特に、表面処理炭酸カルシウムを含む。
国際特許出願ＰＣＴ／ＦＲ２０１２／０００３６４号には、パワートレインに使用される様々な流体と接触したときに良好な抵抗性を有するシリコーン組成物が記載されているが、これらの組成物は、ＢＥＴ法により測定された比表面積が厳密に３ｍ2／ｇ未満でありかつパラフィン、脂肪酸、脂肪酸塩及びそれらの混合物よりなる群から選択される少なくとも１種の化合物で表面処理された少なくとも１種の粉砕天然炭酸カルシウムを、組成物の全量に対して厳密に３５重量％よりも大きい量で含む。
米国特許第５６４１８３２号には、パワートレインに使用される様々な流体と接触したときに良好な抵抗性を有するシリコーン組成物が記載されているが、これらの組成物は、使用されるポリオルガノシロキサンと非相溶性又は部分的に非相溶性の揮発性有機化合物を多孔質充填剤に含浸させることよって製造された充填剤を含む。
国際公開ＷＯ２０１１／１１４０２１号には、パワートレインに使用される様々な流体と接触したときに良好な抵抗性を有するシリコーン組成物が記載されているが、これらの組成物は、ポリアルコキシル化シランの部分加水分解及び縮合によって得られた縮合物である少なくとも１種のシロキサンを含み、このシロキサンは、次式の２〜１０個の同一又は異なるシロキシル単位を含む：
（Ｒ2）x’（ＯＲ3）y’ＳｉＯ[4-(x’+y’)]/2
式中、
・ｘ’＝０、１、２又は３であり；ｙ’＝０、１、２又は３であり、ｘ’＋ｙ’＝０、１、２又は３であり、
・記号Ｒ2は、Ｃ1〜Ｃ13一価炭化水素系基を表し
・記号Ｒ3は、Ｃ1〜Ｃ6一価炭化水素系基又はエステル官能基を任意に含むアルコキシアルキル基を表し、
・ただし、少なくとも１個のシロキシル単位について、記号ｙ’は≧１であるものとする。
これらの組成物には、それらの老化後に、機械的特性と、エンジンオイルに対する抵抗性と、汚染された表面への接着特性とが劣化するエラストマーになるという欠点がある。
特開２００９−１９７１８８号公報 欧州特許出願公開第２１５１４８０号明細書 国際特許出願ＰＣＴ／ＦＲ２０１２／０００３６４号明細書 米国特許第５６４１８３２号明細書 国際公開第２０１１／１１４０２１号パンフレット
したがって、新規なシリコーン組成物であって、オイルで汚染された表面に対しても、またこれらの新規な組成物の老化後であっても漏れ止め用のシールを形成しかつパワートレインの部品を組み立てるのに有用なものを見出すための要望がますます存在している。
したがって、本発明の必須の目的の一つは、水又は湿気の存在下でシリコーンエラストマーに硬化する、パワートレインの部品を密封し組立てるのに有用な新規なオルガノポリシロキサン組成物を提案することである。
別の目的は、パワートレインに使用される様々な流体と接触したときに良好な抵抗性を有すると同時に、これらの新規な組成物の老化後であっても汚染された表面に対する良好な接着性を有するシリコーンシールによりパワートレインの部品を密封し組立てる新規な方法を提案することである。
これらの目的は、特に本発明によって達成され、本発明は、周囲の空気又は事前の水の添加により与えられる水分の存在下で重縮合反応によりエラストマーに架橋できるポリオルガノシロキサン組成物Ｘであって、次のものを含む組成物に関する：
（Ａ）少なくとも１個のアルコキシル化基を含み、かつ、同一又は異なるシロキシ単位からなる次式の少なくとも１種のポリオルガノシロキサンＡ：
（Ｚ）b（Ｒ4）aＳｉＯ[4-(a+b)]/2 （１）
式中、
・記号Ｚ＝［−（ＯＣＨ2ＣＨ2）c−ＯＲ5］（ｃ＝０又は１である）であり、
・ａ＝０、１、２又は３であり；ｂ＝０、１、２又は３であり、ａ＋ｂ＝０、１、２又は３であり、
・記号Ｒ4はＣ1〜Ｃ13の一価炭化水素基を表し、
・記号Ｒ5はＣ1〜Ｃ6の一価炭化水素基又はエステル官能基を有していてよいアルコキシアルキル基を表し、
・ただし、少なくとも１個のシロキシル単位について、ポリオルガノシロキサンＡが少なくとも１個のアルコキシル化基Ｚを有するように指数ｂ≧１であるものとし、
（Ｂ）任意に次式の少なくとも１種のポリアルコキシル化シランＢ：
（Ｒ2）zＳｉ（ＯＲ3）(4-z) （２）
式中、
・ｚ＝０又は１であり、
・記号Ｒ2はＣ1〜Ｃ13の一価炭化水素基を表し、
・記号Ｒ3は、同一でも異なっていてもよく、それぞれＣ1〜Ｃ6の一価炭化水素基又はエステル官能基を有していてよいアルコキシアルキル基を表し、
（Ｃ）機能がパワートレインに使用されるオイルを吸収することである少なくとも１種のアセチレンブラックＤ、
（Ｄ）無機充填剤として少なくとも１種のアルミニウム三水和物Ｅ、
（Ｅ）少なくとも１個のアミン官能基を有する少なくとも１種の接着促進剤Ｆ、
（Ｆ）縮合触媒として少なくとも１種のグアニジンＧの触媒として有効な量、
（Ｇ）任意に少なくとも１種の非反応性線状ポリオルガノシロキサンＨであって、本発明に係る組成物の物理的特性及び／又はこれらの組成物の硬化により生じるエラストマーの機械的性質に作用し得るもの、
（Ｈ）任意に、Ｅとは異なる少なくとも１種の充填剤Ｉ、及び
（Ｉ）任意に着色ベース、顔料又はチキソトロープ剤などの少なくとも１種の添加剤Ｊ、
ただし、
・該ポリオルガノシロキサン組成物Ｘは、炭酸カルシウムも、ポリアルコキシル化シランの部分加水分解及び縮合によって得られる２〜１０個のシロキシ単位を有するシロキサンも含有せず、しかも
・該ポリオルガノシロキサンＡは、厳密に１０よりも大きい単位数、好ましくは２０より大きくかつ多くとも２０００に等しい単位数を有するものとする。
この目的を達成するため、出願人は、鋭意検討の結果、全く驚くべきことにかつ予想外なことに、機能がパワートレインに使用されるオイルを吸着することである少なくとも１種のアセチレンブラックＤを、無機充填剤としての少なくとも１種のアルミニウム三水和物Ｅ及び少なくとも１個のアミン官能基を有する少なくとも１種の接着促進剤Ｆと併用することで、特開２００９−１９７１８８号公報に記載されるような任意のアルキルリンカーを含まないアルコキシル化ポリオルガノシロキサンであっても、また炭酸カルシウム又は国際特許出願ＰＣＴ／ＦＲ２０１２／０００３６４号及び国際公開ＷＯ２０１１／１１４０２１号に記載されているようなポリアルコキシルシランの部分加水分及び解縮合によって得られた縮合物であるシロキサンの非存在下であっても、パワートレインに使用される部品又は部材を密封し組立てるためのシールを製造することが可能であることを実証した。
さらに、本発明の組成物から製造されたシリコーンエラストマーは、例えばパワートレインで使用されるような化学的に腐食性の流体と長時間接触した場合であっても、また組成物の老化後であっても良好な機械的特性を維持するという利点を有する。
化学的に腐食性の流体の例としては、エンジンオイル、ギアボックス及び動力車軸潤滑剤、オイル／燃料混合物、冷却液、燃料及び不凍液を挙げることができる。
好ましくは、ポリオルガノシロキサン組成物Ｘは次のものを含む：
（Ａ）少なくとも１個のアルコキシル化基を含み、かつ、同一又は異なるシロキシ単位からなる次式の少なくとも１種のポリオルガノシロキサンＡ：
（Ｚ）b（Ｒ4）aＳｉＯ[4-(a+b)]/2 （１）
式中、
ａ．記号Ｚ＝［−（ＯＣＨ2ＣＨ2）c−ＯＲ5］（ｃ＝０又は１である）であり、
ｂ．ａ＝０、１、２又は３であり；ｂ＝０、１、２又は３であり、ａ＋ｂ＝０、１、２又は３であり、
ｃ．記号Ｒ4はＣ1〜Ｃ13の一価炭化水素基を表し、
ｄ．記号Ｒ5はＣ1〜Ｃ6の一価炭化水素基又はエステル官能基を有していてよいアルコキシアルキル基を表し、
ｅ．ただし、少なくとも１個のシロキシル単位について、ポリオルガノシロキサンＡが少なくとも１個のアルコキシル化基Ｚを有するように指数ｂ≧１であるものとし、
（Ｂ）次式の少なくとも１種のポリアルコキシル化シランＢ：
（Ｒ2）zＳｉ（ＯＲ3）(4-z) （２）
式中、
・ｚ＝０又は１であり、
・記号Ｒ2はＣ1〜Ｃ13の一価炭化水素基を表し、
・記号Ｒ3は、同一でも異なっていてもよく、それぞれＣ1〜Ｃ6の一価炭化水素基又はエステル官能基を有していてよいアルコキシアルキル基を表し、
（Ｃ）機能がパワートレインに使用されるオイルを吸収することである少なくとも１種のアセチレンブラックＤ、
（Ｄ）無機充填剤として少なくとも１種のアルミニウム三水和物Ｅ、
（Ｅ）少なくとも１個のアミン官能基を有する少なくとも１種の接着促進剤Ｆ、
（Ｆ）縮合触媒として少なくとも１種のグアニジンＧの触媒として有効な量、
（Ｇ）任意に少なくとも１種の非反応性線状ポリオルガノシロキサンＨであって、本発明に係る組成物の物理的特性及び／又はこれらの組成物の硬化により生じるエラストマーの機械的性質に作用し得るもの、
（Ｈ）任意に、Ｅとは異なる少なくとも１種の充填剤Ｉ、及び
（Ｉ）任意に着色ベース、顔料又はチキソトロープ剤などの少なくとも１種の添加剤Ｊ、
ただし、
・該ポリオルガノシロキサン組成物Ｘは、炭酸カルシウムも、ポリアルコキシル化シランの部分加水分解及び縮合によって得られる２〜１０個のシロキシ単位を有するシロキサンも含有せず、しかも
・該ポリオルガノシロキサンＡは、厳密に１０よりも大きい単位数、好ましくは２０より大きくかつ多くとも２０００に等しい単位数を有するものとする。
好ましくは、ポリオルガノシロキサン組成物Ｘは、ＲＴＶ−１一液組成物の形態である、すなわち、単一の気密パッケージ内にある。
好ましくは、架橋性ポリオルガノシロキサンＡは直鎖状であり、次の構造式を有する：
式中、
・置換基Ｒ1は、同一でも異なっていてもよく、それぞれ飽和又は不飽和脂肪族、環状又は芳香族Ｃ1〜Ｃ13飽和又は不飽和一価炭化水素基を表し；
・置換基Ｒ2は、同一でも異なっていてもよく、それぞれ飽和又は不飽和脂肪族、環状又は芳香族Ｃ1〜Ｃ13飽和又は不飽和一価炭化水素基を表し；
・置換基Ｒ3は、同一でも異なっていてもよく、それぞれ直鎖又は分岐Ｃ1〜Ｃ6アルキル基を表し；
・ｎは、式Ａのポリオルガノポリシロキサンに２５℃で１０００〜１００００００ｍＰａ．ｓの範囲の動粘度を与えるのに十分な値を有し；
・指数ａは０又は１に等しく、指数ｂは０又は１に等しい。
別の好ましい実施形態によれば、少なくとも１個のアルコキシル化基を有するポリオルガノシロキサンＡは、少なくとも１種の官能化触媒Ｃの触媒有効量の存在下で、任意にその場で、
（ａ）次式のシロキシ単位を含む少なくとも１種のポリオルガノシロキサンＡ’：
（Ｒ1）x（ＯＨ）yＳｉＯ(4-x-y)//2 （４）
（式中、
・ｘ＝０、１、２又は３であり；ｙ＝０、１、２又は３であり、ｘ＋ｙ＝０、１、２又は３であり、
・置換基Ｒ1は、同一でも異なっていてもよく、それぞれアルキル、シクロアルキル、アリール、アルカリール及びアラルキル基よりなる群から選択されるＣ1〜Ｃ30の一価炭化水素基を表し、
・基≡ＳｉＯＨを含む少なくとも２個のシロキシル単位が該ポリオルガノシロキサンＡ’に存在する。）と、
（ｂ）次式の少なくとも１種のポリアルコキシル化シランＢ：
（Ｒ2）zＳｉ（ＯＲ3）(4-z) （２）
（式中、
・ｚ＝０又は１であり、
・記号Ｒ2はＣ1〜Ｃ13の一価炭化水素基を表し、
・記号Ｒ3は、同一でも異なっていてもよく、それぞれＣ1〜Ｃ6の一価炭化水素基又はエステル官能基を有していてよいアルコキシアルキル基を表す。）と
を反応させることにより得られる。
別の好ましい実施形態によれば、ポリオルガノシロキサンＡ’は、好ましくは、２５℃で１０００〜１００００００ｍＰａ．ｓの間の粘度を有するα，ω−ジヒドロキシポリジオルガノシロキサン重合体である。
ポリアルコキシル化シランＢは、シリコーン市場で入手できる製品である；さらに、室温硬化性組成物中にそれらを使用することが知られている；特に、仏国特許第１１２６４１１号明細書、仏国特許第１１７９９６９号明細書、仏国特許第１１８９２１６号明細書、仏国特許第１１９８７４９号明細書、仏国特許第１２４８８２６号明細書、仏国特許第１３１４６４９号明細書、仏国特許第１４２３４７７号明細書、仏国特許第１４３２７９９号明細書及び仏国特許第２０６７６３６号明細書に記載されている。
ポリアルコキシル化シランＢの例として、次式のものを挙げることができる：
Ｓｉ（ＯＣＨ3）4
Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）4
Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3）4
（ＣＨ3Ｏ）3ＳｉＣＨ3
（Ｃ2Ｈ5Ｏ）3ＳｉＣＨ3
（ＣＨ3Ｏ）3Ｓｉ（ＣＨ＝ＣＨ2）
（Ｃ2Ｈ5Ｏ）3Ｓｉ（ＣＨ＝ＣＨ2）
（ＣＨ3Ｏ）3Ｓｉ（ＣＨ2−ＣＨ＝ＣＨ2）
（ＣＨ3Ｏ）3Ｓｉ［ＣＨ2−（ＣＨ3）Ｃ＝ＣＨ2］
（Ｃ2Ｈ5Ｏ）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）
Ｓｉ（ＯＣＨ2−ＣＨ2−ＯＣＨ3）4
ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ2−ＣＨ2−ＯＣＨ3）3
（ＣＨ2＝ＣＨ）Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3）3
Ｃ6Ｈ5Ｓｉ（ＯＣＨ3）3
Ｃ6Ｈ5Ｓｉ（ＯＣＨ2−ＣＨ2−ＯＣＨ3）3。
官能化によるアルコキシル化基を含むポリオルガノシロキサンの製造は、例えば、仏国特許出願公開第２６３８７５２号に記載されている。
好ましくは、官能化触媒Ｃは、水酸化リチウム又は水酸化カリウムである。
水酸化リチウムは商業的に広く使用されている。好ましくは、このものは、アルコール、例えばメタノール又はエタノールの溶液として使用される。
少なくとも１種のアセチレンブラックＤの導入は、パワートレインに使用されるオイルを吸収する機能を有する。このものは、アセチレンの熱分解によって得られ、粉末状である。したがって、これらのアセチレンブラックは、触媒担体として一般に使用されている活性炭よりも低い比表面積を有する。この比表面積は、一般に５０〜１００ｍ2／ｇである。また、これらのアセチレンブラックは、それらの結晶構造、酸化状態、高い化学的純度及び大きな多孔度といった他の技術的特徴によって区別される。一例として、本発明での使用に好適なアセチレンブラックとしては、ＳＮ２Ａ社がＹ７０、Ｙ２００、Ｙ５０、ＹＳという商品名で販売するブラックを挙げることができる。配合を容易にするために、これらのアセチレンブラックをペーストの形態で、すなわち少なくとも１種のポリオルガノシロキサンオイルとの混合物として導入することができる。
表面改質されていてもよい少なくとも１種のアルミニウム三水和物Ｅを導入する目的は、本発明に係る組成物の硬化により得られるエラストマーに良好な機械的及び流動学的特性を与えることである。また、アルミニウム三水和物は、アルミナ水和物、三水酸化アルミニウム、ＡＴＨ、アルミニウム水和物及び水酸化アルミニウムとしても知られている。３個のＯＨ-イオンに結合されたＡｌ3+イオンからなる表現Ａｌ（ＯＨ）3は非常に簡略化されたものであり、この化合物は、一般に、多かれ少なかれ水和されている。したがって、より厳密な表現は、３個の酸化物／水酸化物についてのＡｌ2Ｏ3・ｘＨ2Ｏであろう。ＡＴＨの処理に一般的に使用されている所定のシランは、米国特許第４５２６９２２号及び同４５５００５６号に記載されている。
本発明に係る組成物は、少なくとも１個のアミン官能基を有する少なくとも１種の接着促進剤Ｆ、例えば次のものを含むことができる：
［Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3］Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3）3,
［Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3］Ｓｉ（ＯＣＨ3）3
［Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3］Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3
［Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）4］Ｓｉ（ＯＣＨ3）3
［Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ2］ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3） 2
［Ｈ2ＮＣＨ2］Ｓｉ（ＯＣＨ3）3
［ｎ−Ｃ4Ｈ9−ＨＮ−ＣＨ2］Ｓｉ（ＯＣＨ3）3
［Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3］Ｓｉ（ＯＣＨ3）3
［Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3］Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3）3
［ＣＨ3ＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3］Ｓｉ（ＯＣＨ3）3
［Ｈ（ＮＨＣＨ2ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3］Ｓｉ（ＯＣＨ3）3
ＨＳ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3
ＮＨ2ＣＯＮＨ2（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3
又はこのような有機基を２０％を超える含有量で有するポリオルガノシロキサンオリゴマー。
好ましい実施形態によれば、縮合触媒Ｇは、次式（Ｉ）に相当するグアニジンである：
式中、
・基Ｒ1は、同一でも異なっていてもよく、互いに独立に、直鎖又は分岐一価アルキル基、シクロアルキル基、(シクロアルキル)アルキル基（該環状部分は、置換されていてよく、かつ、少なくとも１個のヘテロ原子を有することができる）又はフルオロアルキル基を表し、
・基Ｒ2は、水素原子、直鎖又は分岐一価アルキル基、シクロアルキル基、置換されていてよくかつ少なくとも１個のヘテロ原子を有していてよい環状部分により置換されたアルキル基、芳香族基、アリールアルキル基、フルオロアルキル基、アルキルアミノ基又はアルキルグアニジル基を表し、
・基Ｒ3は、直鎖又は分岐一価アルキル基、シクロアルキル基、置換されていてよくかつ少なくとも１個のヘテロ原子を有していてよい環状部分により置換されたアルキル基、アリールアルキル、フルオロアルキル、アルキルアミノ又はアルキルグアニジル基を表し、
・基Ｒ2が水素原子でない場合には、基Ｒ2及びＲ3は結合して、１個以上の置換基により置換されていてよい脂肪族３、４、５、６又は７員環を形成することができる。
これらのものは、１，２，３−三置換及び１，２，３，３−四置換グアニジンであり、かつ、液体であり、無色であり、無臭であり、しかもシリコーンマトリックスに可溶であるという利点を有する。このタイプの触媒の例は、国際特許出願ＷＯ２００９／１１８３０７号に記載されている。
好ましくは、以下の触媒(Ａ１)〜(Ａ６)の触媒を使用する：
別の好ましい実施形態によれば、縮合触媒Ｇは次式のグアニジンである：

式中、
・Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4又はＲ5基は、同一のものでも異なるものでもよく、互いに独立して、直鎖又は分岐一価アルキル基、シクロアルキル基、（シクロアルキル）アルキル基（該環は置換されていてよく、かつ、少なくとも１個のヘテロ原子を含むことができる。）又はフルオロアルキル基、芳香族基、アリールアルキル基、フルオロアルキル基、アルキルアミノ基又はアルキルグアニジル基を表し、
・Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3又はＲ4基は、対になって結合して１個以上の置換基で置換されていてよい脂肪族３、４、５、６又は７員環を形成することができる。
これらは５置換グアニジンであり、かつ、液体であり、無色であり、無臭であり、しかもシリコーンマトリックスに可溶であるという利点を有する。
特定の実施形態によれば、以下の化合物（Ａ７）〜（Ａ９）が好ましい：
これらは、例えば、２００８年１１月２５日に出願された仏国特許出願公開第０８／０６６１０号に記載されている。
非反応性直鎖状ポリオルガノシロキサン重合体（Ｈ）を、本発明に係る組成物の物性及び／又はこれらの組成物の硬化により生じるエラストマーの機械的性質に影響を与えることを目的として導入できる。
これらの非反応性直鎖状ポリオルガノシロキサン重合体（Ｈ）は周知である。これらは、特に、ジオルガノシロキシ単位及び多くとも１％のモノオルガノシロキシ及び／又はシロキシ単位から本質的に形成される、２５℃で少なくとも１０ｍＰａ．ｓの粘度を有するα，ω−ビス（トリオルガノシロキシ）ジオルガノポリシロキサン重合体を含み、ここで、その珪素原子に結合する有機基はメチル、ビニル及びフェニル基から選択され、これらの有機基の少なくとも６０％がメチル基であり、多くとも１０％がビニル基である。これらの重合体の粘度は、２５℃で数千万ｍＰａ．ｓに達し得る。つまり、これらは、液体〜粘稠な見掛け及び軟質〜硬質のガム質を有するオイルを含む。これらのものは、仏国特許ＦＲ−Ａ−９７８０５８号、ＦＲ−Ａ−１０２５１５０号、ＦＲ−Ａ−１１０８７６４号及びＦＲ−Ａ−１３７０８８４号に正確に記載された通常の技術に従って製造される。好ましくは、２５℃で１０ｍＰａ．ｓ〜１０００ｍＰａ．ｓの範囲の粘度を有するα，ω−ビス（トリメチルシロキシ）ジメチルポリシロキサンオイルが使用される。これらの重合体は可塑剤として作用する。
Ｅとは異なる少なくとも１種の充填剤Ｉを導入する目的は、本発明に係る組成物の硬化により生じるエラストマーに良好な機械的及びレオロジー特性を与えることである。
平均粒径が０．１μｍ未満の非常に細かく微粉化された製品が使用される。これらの充填剤としては、ヒュームドシリカ及び沈降シリカが挙げられる；それらのＢＥＴ比表面積は、通常、４０ｍ2／ｇを超える。また、これらの充填剤は、０．１μｍを超える平均粒径を有する、粗く微粉化された製品の形態にあることもできる。このような充填剤の例としては、石英粉末、珪藻土シリカ、炭酸カルシウム、焼成クレー、ルチル型酸化チタン、鉄、亜鉛、クロム、ジルコニウム又はマグネシウムの酸化物、様々な形態のアルミナ（水和又は非水和）、窒化ホウ素、リトポン、メタホウ酸バリウム、硫酸バリウム及びガラスミクロビーズが挙げられる；これらの比表面積は、概して３０ｍ2／ｇ未満である。
これらの充填剤は、この目的のために通常使用される様々な有機珪素化合物による処理で表面改質されていることができる。例えば、これらの有機珪素化合物は、オルガノクロルシラン、ジオルガノシクロポリシロキサン、ヘキサオルガノジシロキサン、ヘキサオルガノジシラザン又はジオルガノシクロポリシラザン（仏国特許ＦＲ−Ａ−１１２６８８４号、ＦＲ−Ａ−１１３６８８５号及びＦＲ−Ａ−１２３６５０５号、並びに英国特許第ＧＢ−Ａ−１０２４２３４号）であることができる。処理された充填剤は、殆どの場合、有機珪素化合物の重量の３〜３０％を含有する。充填剤は、様々な粒度の数種の充填剤の混合物から構成できる；つまり、例えば、４０ｍ2／ｇを超えるＢＥＴ比表面積を有する微粉化されたシリカ３０〜７０％と、３０ｍ2／ｇ未満の比表面積を有する、それよりも粗く微粉化されたシリカ７０〜３０％とから構成できる。これらの充填剤は表面処理されていてよい。
好ましくは、充填剤Ｉが存在し、これは好ましくはカオリンである。
好ましい実施形態によれば、本発明に係るポリオルガノシロキサン組成物Ｘは、次のものを含む：
（Ａ）少なくとも１個のアルコキシル化基を含み、かつ、同一又は異なるシロキシ単位からなる次式：
（Ｚ）b（Ｒ4）aＳｉＯ[4-(a+b)]/2 （１）
（式中、
・記号Ｚ＝［−（ＯＣＨ2ＣＨ2）c−ＯＲ5］（ｃ＝０又は１である）であり、
・ａ＝０、１、２又は３であり；ｂ＝０、１、２又は３であり、ａ＋ｂ＝０、１、２又は３であり、
・記号Ｒ4はＣ1〜Ｃ13の一価炭化水素基を表し、
・記号Ｒ5はＣ1〜Ｃ6の一価炭化水素基又はエステル官能基を有していてよいアルコキシアルキル基を表し、
・ただし、少なくとも１個のシロキシル単位について、ポリオルガノシロキサンＡが少なくとも１個のアルコキシル化基Ｚを有するように指数ｂ≧１であるものとする。）
の少なくとも１種のポリオルガノシロキサンＡ１００重量部当たり、
（Ｂ）次式：
（Ｒ2）zＳｉ（ＯＲ3）(4-z) （２）
（式中、
・ｚ＝０又は１であり、
・記号Ｒ2はＣ1〜Ｃ13の一価炭化水素基を表し、
・記号Ｒ3は、同一でも異なっていてもよく、それぞれＣ1〜Ｃ6の一価炭化水素基又はエステル官能基を有していてよいアルコキシアルキル基を表す。）
の少なくとも１種のポリアルコキシル化シランＢ０〜５０重量部、好ましくは０．０１〜５０重量部、
（Ｃ）機能がパワートレインに使用されるオイルを吸収することである少なくとも１種のアセチレンブラックＤ０．０１〜５０重量部、
（Ｄ）無機充填剤として少なくとも１種のアルミニウム三水和物Ｅ０．１〜５０重量部、
（Ｅ）少なくとも１個のアミン官能基を有する少なくとも１種の接着促進剤Ｆ０．１〜６０重量部、
（Ｆ）縮合触媒として少なくとも１種のグアニジンＧ０．０１〜５０重量部、
（Ｇ）少なくとも１種の非反応性線状ポリオルガノシロキサンＨであって、本発明に係る組成物の物理的特性及び／又はこれらの組成物の硬化により生じるエラストマーの機械的性質に作用し得るもの０〜６０重量部、
（Ｈ）Ｅとは異なる少なくとも１種の充填剤Ｉ０〜２５０重量部、及び
（Ｉ）着色ベース、顔料又はチキソトロープ剤などの少なくとも１種の添加剤Ｊ０〜２０重量部、
ただし、
・該ポリオルガノシロキサン組成物Ｘは、炭酸カルシウムも、ポリアルコキシル化シランの部分加水分解及び縮合によって得られる２〜１０個のシロキシ単位を有するシロキサンも含有せず、しかも
・該ポリオルガノシロキサンＡは、厳密に１０よりも大きい単位数、好ましくは２０より大きくかつ多くとも２０００に等しい単位数を有するものとする。
言及できるチキソトロープ剤としては、次のものが挙げられる：
・無機増粘剤、硼酸及びボレート、チタネート、アルミネート、ジルコネート；
・ヒドロキシル基を有する化合物；
・ポリエチレン及び／又はポリプロピレンを主成分とする化合物；
・環状アミン官能基を有する化合物；
・ポリエーテル型の化合物又はポリエーテル基を有する化合物；及び
・好ましくはポリフルオロエチレン（ＰＦＥ）を主成分とする、さらに好ましくはポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ又はテフロン（登録商標））を主成分とするフルオロ樹脂。
本発明の別の主題は、周囲空気又は水の事前添加によって与えられる水の存在下で、上記本発明に係るポリオルガノシロキサン組成物Ｘを架橋することにより得られるエラストマーに関する。
本発明の別の主題は、上記本発明に係るポリオルガノシロキサン組成物Ｘ又は上記本発明に係るエラストマーの、パワートレインに使用される流体中での老化に対する良好な抵抗性を有するシリコーン漏止めシールを製造するための使用に関する。
最後に、本発明の主題は、次の工程（ａ）〜（ｄ）を含む、パワートレインの少なくとも１個の部品を密封し組立てるための方法に関する：
（ａ）上記本発明に係るポリオルガノシロキサン組成物Ｘを製造し、
（ｂ）該ポリオルガノシロキサン組成物Ｘを、該部品が接触する少なくとも一つの領域に連続的又は非連続的に及び任意にビードの形態で塗布し、
（ｃ）該ポリオルガノシロキサン組成物Ｘを放置して、漏れ止めシールを形成するように、周囲の空気又は水の事前添加により供給される水分の存在下でシリコーンエラストマーに架橋させ、
（ｄ）該部品をパワートレインの別の部品と共に組立て、それによって、形成されたシールが該パワートレインの該２個の部品間の組立及び漏れ止めを確保する。
自動車分野では、シリコーンエラストマーは、シリコーンシールの形態で使用される場合が多い。用語「シリコーンシール」には、数種類の漏れ止めシール、すなわち「流動シール（ＦＳ）」（押し潰しシールしても知られている）及びフォームフィルシール（ＦＦＳ）（「成形シール」としても知られている）が含まれる。
「流動シール」（ＦＳ）は、一般に、組み立てられる２個の金属又はプラスチック部品間の接触領域に組成物のペースト状ビードを塗布した後に形成される。まず、ペースト状ビードを部材の一つに付着させ、その後他の部材を第１のものに適用する；これによりビードが押し潰され、その後エラストマーに転化する。このタイプのシールは、一般的に分解する必要がない集合体に向けられる（オイル溜めシール、タイミングケースシールなど）。
「フォームフィル」シール（ＦＦＳ）は、特に、輸送及び自動車分野において、分解できることが必要な全てのエンジン部品、例えばシリンダヘッドカバー、オイルポンプ、ウォータポンプ、ラジエータタンク、オイルサンプ、タイミングケースカバー又はクラッチリリーススリーブに対する漏れ止め用途のために使用されている。「フォームフィル」シール（ＦＦＳ）は、一般に、組み立てられる２個の部材間の接触領域に組成物のペースト状ビードを塗布した後に形成される。しかし、部材の一つにペースト状ビードを塗布した後に、このビードは、エラストマーに架橋する時間が与えられ、その後第２部材を第１のものに適用する。その結果、このような集合体は容易に分解できる。というのは、このシールを受け入れたものに適用される部材は、このシールに付着しないからである。さらに、このシールは、そのエラストマーの性質により、互いにシールされる表面の凹凸を支持するため、互いに接触した状態に置かれる表面を慎重に機械加工し、そして得られた集合体を強制的に締めることを必要としない。これらの特徴は、通常、集合体の部材を硬化及び強化させることを目的とした締結シール、スペーサー又はリブを不要にすることをある程度まで可能にする。「フォームフィル」シールは、一般に、明確な輪郭で付着され、しかもその機能が２個（又はそれ以上）の分解可能な部品を漏れ止めにする卵形断面のシリコーンエラストマーの閉ビードである。
本発明に係る方法で使用される組成物は室温で、さらには閉鎖環境において急速に硬化するため、この結果は、これらの組成物の硬化により得られるシリコーン漏れ止めシールを非常に厳格な工業的製造条件下で製造できることになるというものである。例えば、これらのものは、組成物付着用の自動装置を備えた自動車業界の通常の組立ラインで製造できる。この自動装置は、混合ヘッド及び付着ノズルを有する場合が非常に多く、後者のものは、製造されるシールの輪郭に従って進む。この装置によって製造され分配された組成物は、好ましくは、一方ではミキシングヘッド中で組成物が硬化しないように、そして他方では共に密封される部品へのペースト状ビードの付着終了後に完全な架橋を得るように適切に調整された硬化時間を有する。これらの「成形」シールは、シリンダヘッドカバーシール、ギアボックスケースカバーシール、タイミングスペーサシール及びさらにオイル溜めシールに特に好適である。
部品は、多様な性質のものであり、ガラス、プラスチック、金属などから製造される。
本発明の方法の別の特定の実施形態によれば、パワートレイン部品は、次のものよりなる群から選択される：シリンダーヘッド、オイルサンプ、シリンダヘッドカバー、タイミングケースカバー、主支持棒、エンジンシリンダブロック、ギアボックス、ウォータポンプ、ポジティブクランクケース換気ボックス、ウォータフィルタ、オイルフィルタ、オイルポンプ、パワートレイン又はクラッチガイドの電子部品を備えたボックス。
一般に、シリコーン組成物は、連続若しくは不連続のシールの形態又は連続若しくは不連続層の形態で部品に塗布される。連続又は不連続層を形成するために、標準的な付着又は被覆技術を使用することができる。
湿気のある雰囲気下で組成物をそのままの状態で固体基材に塗布した後に、塗布された材料の外側から内側に向かって生じるエラストマーへの硬化プロセスが生じることが観察される。まず、表面に外皮が形成され、続いて深いところで架橋が続行する。表面の非粘着的な感触をもたらす外皮の完全な形成には、数分の時間を要するが、この時間は、組成物を取り巻く雰囲気の相対湿度の程度と、該組成物の架橋能力とによる。
一液ベースは、例えば、参考として引用するＥＰ１４１６８５、ＥＰ１４７３２３、ＥＰ１０２２６８、ＥＰ２１８５９、ＦＲ２１２１２８９及びＦＲ２１２１６３１に詳しく記載されている。
本発明の別の詳細な内容又は利点は、単なる例示として以下に与える実施例を読めばさらに明らかになるであろう。
（Ｉ）配合物の製造
使用した物質
αω ＯＨ ＰＤＭＳ：ヒドロキシル基ＯＨを０．０４５重量％含有するα，ω−ジヒドロキシル化ポリジメチルシロキサン
ＰＤＭＳ：鎖末端トリメチルシリル官能基を含み、１００ｍＰａ．ｓの粘度を有するポリジメチルシロキサン
シラン：
Ｄｙｎａｓｙｌａｎ ＶＴＭＯ：ビニルトリメトキシシラン（ＶＴＭＯ）（ＣＨ2＝ＣＨ2）Ｓｉ（ＯＣＨ3）3（供給業者エボニック）
Ｄｙｎａｓｙｌａｎ ６４９０：部分的に加水分解及び縮合したビニルトリメトキシシラン（ＶＴＭＯ）（供給業者エボニック）
官能化触媒：
水酸化リチウム：メタノールに溶解された水酸化リチウム一水和物（ＬｉＯＨ・Ｈ2Ｏ−３．８重量％）
縮合触媒：
Ｃｙ２Ｇ：ジシクロヘキシルメチルブチルグアニジン（供給業者ＢＳＩ）
接着促進剤：
Ｄｙｎａｓｙｌａｎ ＤＡＭＯ−Ｔ（エボニック）：Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（純度＞９０％）
Ｄｙｎａｓｙｌａｎ ＤＡＭＯ（エボニック）：Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（純度＞９９％）
Ｄｙｎａｓｙｌａｎ ＧＬＹＭＯ（エボニック）：γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
Ｄｙｎａｓｙｌａｎ ＤＳ１１４６（エボニック）：アルキルポリシロキサン、変性アミノアルキル基
Ｓｉｌｑｕｅｓｔ Ａ−ｌｉｎｋ５９７（モメンティブ）：トリス（３−（トリメトキシシリル）プロピル）イソシアヌレート
充填剤：
Ｗｉｎｎｏｆｉｌ ＳＰＭ：ステアレート処理炭酸カルシウム（供給業者ソルベイ）
Ｏｍｙａ ＢＬＲ３：ステアレートで表面処理された炭酸カルシウム（供給業者オムヤ）
Ｍａｒｔｉｎａｌ ＯＬ１０７Ａ：シラン処理三水酸化アルミニウムＤ５０ １．１〜１．７μｍ（供給業者Ａｌｂｅｒｍａｌｅ）
Ｍａｒｔｉｎａｌ ＯＬ１０７ＺＯ：シラン処理三水酸化アルミニウムＤ５０ １．６〜１．９μｍ（供給業者Ａｌｂｅｒｍａｌｅ）
Ｂｌａｃｋ Ｙ２００：アセチレンブラック、見掛け密度２００ｋｇ／ｍ3（供給業者ＳＮ２Ａ）
Ｂｌａｃｋ Ｙ７０：アセチレンブラック、見掛け密度７０ｋｇ／ｍ3（供給業者ＳＮ２Ａ）
製造した物質
１−ブチル−２，３−ジシクロヘキシル−１−メチルグアニジン（Ｃｙ２Ｇ）の合成
３２．６８ｇのＮ−ブチル−Ｎ−メチルアミン（０．３７５ｍｏｌ）と２３．６６ｇのジイソプロピルカルボジイミド（０．１８７５ｍｏｌ）との混合物を３時間還流する。このとき、ＧＣ分析により、９９．５％を超えるジイソプロピルカルボジイミドの転化率が示される。無色の最終混合物を６０℃で５ｍｂａｒ下において２時間にわたり濃縮して、４０ｇの無色でかつ実質的に無臭の低粘度液体を得た。これは所期のグアニジンに相当する（１００％の収率）。
1Ｈ ＮＭＲ／ＣＤＣｌ3（ｐｐｍ）：０．８８（３Ｈ、ｔ）、１．０６（１２Ｈ、ｄ）、１．２６（２Ｈ、ｓｅｘｔ．）、１．４６（２Ｈ、ｑｕｉｎｔ）、２．６７（３Ｈ、ｓ）、３．０５（２Ｈ、ｔ）、３．３５（２Ｈ、ｍ）。
比較例Ｃ１（炭酸カルシウムあり及び水酸化アルミニウムなし）
ヒドロキシル基ＯＨを０．０４５重量％含むα，ω−ジヒドロキシル化ポリジメチルシロキサンオイル６２６ｇと、鎖末端トリメチルシリル官能基を含み、１００ｍＰａ．ｓの粘度を有するポリジメチルシロキサン１２０ｇと、アセチレンブラックＹ７０（ＳＮ２Ａ社製）９６ｇと、ビニルトリメトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ ＶＴＭＯ、エボニック）４８ｇとを、プラネタリーミキサー内に配置する。この混合物を蝶パドルを２００ｒｐｍで２分間回転させることにより均質化させる。次に、メタノールに溶解された水酸化リチウム一水和物をベースとする官能化触媒０．６ｇを添加する。その後、４００ｒｐｍで４分間の均質化段階を行う。次に、炭酸カルシウムＢＬＲ３（オムヤ社製）３００ｇを２００ｒｐｍの撹拌速度で配合し、そして４００ｒｐｍでさらに４分間分散させる。その後、媒体を５０ｍｂａｒの部分真空下で１０分間脱気する。次いで、この混合物を、窒素雰囲気下に置き、そしてＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ ＤＡＭＯ、エボニック）６ｇを２００ｒｐｍで攪拌しながら添加し、その後１−ブチル−２，３−ジシクロヘキシル−１−メチルグアニジン（Ｃｙ２Ｇ）３．６ｇを添加する。
この媒体を５分間４００ｒｐｍで撹拌し、次いで４０ｍｂａｒの部分真空下において３００ｒｐｍで５分間にわたり脱気する。最後に、この混合物を密閉プラスチック製カートリッジに移す。
比較例Ｃ２（炭酸カルシウム及びＷＯ２０１１／１１４０２１号に記載されたポリアルコキシルシランの部分加水分解と縮合とにより得られた縮合物であるシロキサンあり）
ヒドロキシル基ＯＨを０．０４５重量％含むα，ω−ジヒドロキシル化ポリジメチルシロキサンオイル６０２ｇと、鎖末端トリメチルシリル官能基を含み、１００ｍＰａ．ｓの粘度を有するポリジメチルシロキサン１２０ｇと、アセチレンブラックＹ７０（ＳＮ２Ａ社製）９６ｇと、ビニルトリメトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ ＶＴＭＯ、エボニック）２４ｇとを、プラネタリーミキサー内に配置する。この混合物を蝶パドルを２００ｒｐｍで２分間回転させることにより均質化させる。次に、メタノールに溶解された水酸化リチウム一水和物をベースとする官能化触媒０．６ｇを添加する。その後、４００ｒｐｍで４分間の均質化段階を行う。次に、炭酸カルシウムＢＬＲ３（オムヤ社製）３００ｇを２００ｒｐｍの撹拌速度で配合し、そして４００ｒｐｍでさらに４分間分散させる。その後、媒体を５０ｍｂａｒの部分真空下で１０分間脱気する。次いで、この混合物を、窒素雰囲気下に置き、そしてＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ ＤＡＭＯ、エボニック）６ｇを２００ｒｐｍで攪拌しながら添加し、その後１−ブチル−２，３−ジシクロヘキシル−１−メチルグアニジン（Ｃｙ２Ｇ）３．６ｇを添加する。
この媒体を５分間４００ｒｐｍで撹拌し、次いで４０ｍｂａｒの部分真空下において３００ｒｐｍで５分間にわたり脱気する。最後に、この混合物を密閉プラスチック製カートリッジに移す。
比較例Ｃ３（炭酸カルシウム及びＷＯ２０１１／１１４０２１号に記載されたポリアルコキシルシランの部分加水分解と縮合とによって得られた縮合物であるシロキサンあり）
ヒドロキシル基ＯＨを０．０４５重量％含むα，ω−ジヒドロキシル化ポリジメチルシロキサンオイル６０２ｇと、鎖末端トリメチルシリル官能基を含み、１００ｍＰａ．ｓの粘度を有するポリジメチルシロキサン１２０ｇと、アセチレンブラックＹ２００（ＳＮ２Ａ社製）９６ｇと、ビニルトリメトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ ＶＴＭＯ、エボニック）２４ｇとを、プラネタリーミキサー内に配置する。この混合物を蝶パドルを２００ｒｐｍで２分間回転させることにより均質化させる。次に、メタノールに溶解された水酸化リチウム一水和物をベースとする官能化触媒０．６ｇを添加する。その後、４００ｒｐｍで４分間の均質化段階を行う。次に、炭酸カルシウムＢＬＲ３（オムヤ社製）３００ｇを２００ｒｐｍの撹拌速度で配合し、そして４００ｒｐｍでさらに４分間分散させる。その後、媒体を５０ｍｂａｒの部分真空下で１０分間脱気する。次いで、この混合物を、窒素雰囲気下に置き、そしてＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ ＤＡＭＯ、エボニック）６ｇを２００ｒｐｍで攪拌しながら添加し、その後Ｄｙｎａｓｙｌａｎ ６４９０（エボニック）４８ｇ及び１−ブチル−２，３−ジシクロヘキシル−１−メチルグアニジン（Ｃｙ２Ｇ）３．６ｇを添加する。
この媒体を５分間４００ｒｐｍで撹拌し、次いで４０ｍｂａｒの部分真空下において３００ｒｐｍで５分間にわたり脱気する。最後に、この混合物を密閉プラスチック製カートリッジに移す。
比較例Ｃ４（水酸化アルミニウム及びポリアルコキシルシランの部分加水分解と縮合とによって得られた縮合物であるシロキサンあり）
ヒドロキシル基ＯＨを０．０４５重量％含むα，ω−ジヒドロキシル化ポリジメチルシロキサンオイル７２１ｇと、鎖末端トリメチルシリル官能基を含み、１００ｍＰａ．ｓの粘度を有するポリジメチルシロキサン１２０ｇと、アセチレンブラックＹ２００（ＳＮ２Ａ社製）９６ｇと、ビニルトリメトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ ＶＴＭＯ、エボニック）２４ｇとを、プラネタリーミキサー内に配置する。この混合物を蝶パドルを２００ｒｐｍで２分間回転させることにより均質化させる。次に、メタノールに溶解された水酸化リチウム一水和物をベースとする官能化触媒１．８ｇを添加する。その後、４００ｒｐｍで４分間の均質化段階を行う。次に、Ｍａｒｔｉｎａｌ ＯＬ１０７Ａ（Ａｌｂｅｒｍａｌｅ社製）１８０ｇを２００ｒｐｍの撹拌速度で配合し、そして４００ｒｐｍでさらに４分間分散させる。その後、媒体を５０ｍｂａｒの部分真空下で１０分間脱気する。次いで、この混合物を、窒素雰囲気下に置き、そしてＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ ＤＡＭＯ−Ｔ、エボニック）６ｇを２００ｒｐｍで攪拌しながら添加し、その後Ｄｙｎａｓｙｌａｎ ６４９０（エボニック）４８ｇ及び１−ブチル−２，３−ジシクロヘキシル−１−メチルグアニジン（Ｃｙ２Ｇ）３．６ｇを添加する。
この媒体を５分間４００ｒｐｍで撹拌し、次いで４０ｍｂａｒの部分真空下において３００ｒｐｍで５分間にわたり脱気する。最後に、この混合物を密閉プラスチック製カートリッジに移す。
比較例Ｃ５（水酸化アルミニウム及び非アミノ接着促進剤あり）
ヒドロキシル基ＯＨを０．０４５重量％含むα，ω−ジヒドロキシル化ポリジメチルシロキサンオイル７３８ｇと、鎖末端トリメチルシリル官能基を含み、１００ｍＰａ．ｓの粘度を有するポリジメチルシロキサン１２０ｇと、アセチレンブラックＹ２００（ＳＮ２Ａ社製）９６ｇと、ビニルトリメトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ ＶＴＭＯ、エボニック）４８ｇとを、プラネタリーミキサー内に配置する。この混合物を蝶パドルを２００ｒｐｍで２分間回転させることにより均質化させる。次に、メタノールに溶解された水酸化リチウム一水和物をベースとする官能化触媒２．４ｇを添加する。その後、４００ｒｐｍで４分間の均質化段階を行う。次に、Ｍａｒｔｉｎａｌ ＯＬ１０７Ａ（Ａｌｂｅｒｍａｌｅ社製）１８０ｇを２００ｒｐｍの撹拌速度で配合し、そして４００ｒｐｍでさらに４分間分散させる。その後、媒体を５０ｍｂａｒの部分真空下で１０分間脱気する。次いで、この混合物を、窒素雰囲気下に置き、そしてトリス（３−（トリメトキシシリル）プロピル）イソシアヌレート（Ａ−Ｌｉｎｋ５９７、モメンティブ）１２ｇを２００ｒｐｍで攪拌しながら添加し、その後１−ブチル−２，３−ジシクロヘキシル−１−メチルグアニジン（Ｃｙ２Ｇ）３．６ｇを添加する。
この媒体を５分間４００ｒｐｍで撹拌し、次いで４０ｍｂａｒの部分真空下において３００ｒｐｍで５分間にわたり脱気する。最後に、この混合物を密閉プラスチック製カートリッジに移す。
比較例Ｃ６（水酸化アルミニウム及び非アミノ接着促進剤あり）
ヒドロキシル基ＯＨを０．０４５重量％含むα，ω−ジヒドロキシル化ポリジメチルシロキサンオイル６５４ｇと、鎖末端トリメチルシリル官能基を含み、１００ｍＰａ．ｓの粘度を有するポリジメチルシロキサン１２０ｇと、アセチレンブラックＹ２００（ＳＮ２Ａ社製）１２０ｇと、ビニルトリメトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ ＶＴＭＯ、エボニック）４８ｇとを、プラネタリーミキサー内に配置する。この混合物を蝶パドルを２００ｒｐｍで２分間回転させることにより均質化させる。次に、メタノールに溶解された水酸化リチウム一水和物をベースとする官能化触媒２．４ｇを添加する。その後、４００ｒｐｍで４分間の均質化段階を行う。次に、沈降炭酸カルシウムＷｉｎｎｏｆｉｌ ＳＰＭ（Ｓｏｌｖａｙ社製）２４０ｇを２００ｒｐｍの撹拌速度で配合し、そして４００ｒｐｍでさらに４分間分散させる。その後、媒体を５０ｍｂａｒの部分真空下で１０分間脱気する。次いで、この混合物を、窒素雰囲気下に置き、そしてγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ ＧＬＹＭＯ、エボニック）１２ｇを２００ｒｐｍで攪拌しながら添加し、その後１−ブチル−２，３−ジシクロヘキシル−１−メチルグアニジン（Ｃｙ２Ｇ）３．６ｇを添加する。
この媒体を５分間４００ｒｐｍで撹拌し、次いで４０ｍｂａｒの部分真空下において３００ｒｐｍで５分間にわたり脱気する。最後に、この混合物を密閉プラスチック製カートリッジに移す。
本発明に係る例Ｅ１（水酸化アルミニウム及びアミノシランあり（炭酸カルシウムなし及びポリアルコキシルシランの部分加水分解と縮合とによって得られる縮合物であるシロキサンなし））
ヒドロキシル基ＯＨを０．０４５重量％含むα，ω−ジヒドロキシル化ポリジメチルシロキサンオイル７４５ｇと、鎖末端トリメチルシリル官能基を含み、１００ｍＰａ．ｓの粘度を有するポリジメチルシロキサン１２０ｇと、アセチレンブラックＹ２００（ＳＮ２Ａ社製）９６ｇと、ビニルトリメトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ ＶＴＭＯ、エボニック）４８ｇとを、プラネタリーミキサー内に配置する。この混合物を蝶パドルを２００ｒｐｍで２分間回転させることにより均質化させる。次に、メタノールに溶解された水酸化リチウム一水和物をベースとする官能化触媒１．２ｇを添加する。その後、４００ｒｐｍで４分間の均質化段階を行う。次に、Ｍａｒｔｉｎａｌ ＯＬ１０７Ａ（Ａｌｂｅｒｍａｌｅ社製）１８０ｇを２００ｒｐｍの撹拌速度で配合し、そして４００ｒｐｍでさらに４分間分散させる。その後、媒体を５０ｍｂａｒの部分真空下で１０分間脱気する。次いで、この混合物を、窒素雰囲気下に置き、そしてＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ ＤＡＭＯ−Ｔ、エボニック）６ｇを２００ｒｐｍで攪拌しながら添加し、その後１−ブチル−２，３−ジシクロヘキシル−１−メチルグアニジン（Ｃｙ２Ｇ）３．６ｇを添加する。
この媒体を５分間４００ｒｐｍで撹拌し、次いで４０ｍｂａｒの部分真空下において３００ｒｐｍで５分間にわたり脱気する。最後に、この混合物を密閉プラスチック製カートリッジに移す。
発明に係る例Ｅ２（水酸化アルミニウム及びアミノシランあり（炭酸カルシウムなし及びポリアルコキシルシランの部分加水分解と縮合とによって得られた縮合物であるシロキサンなし））
ヒドロキシル基ＯＨを０．０４５重量％含むα，ω−ジヒドロキシル化ポリジメチルシロキサンオイル７２０ｇと、鎖末端トリメチルシリル官能基を含み、１００ｍＰａ．ｓの粘度を有するポリジメチルシロキサン１２０ｇと、アセチレンブラックＹ２００（ＳＮ２Ａ社製）１２０ｇと、ビニルトリメトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ ＶＴＭＯ、エボニック）４８ｇとを、プラネタリーミキサー内に配置する。この混合物を蝶パドルを２００ｒｐｍで２分間回転させることにより均質化させる。次に、メタノールに溶解された水酸化リチウム一水和物をベースとする官能化触媒２．４ｇを添加する。その後、４００ｒｐｍで４分間の均質化段階を行う。次に、Ｍａｒｔｉｎａｌ ＯＬ１０７Ａ（Ａｌｂｅｒｍａｌｅ社製）１８０ｇを２００ｒｐｍの撹拌速度で配合し、そして４００ｒｐｍでさらに４分間分散させる。その後、媒体を５０ｍｂａｒの部分真空下で１０分間脱気する。次いで、この混合物を、窒素雰囲気下に置き、そしてＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ ＤＡＭＯ−Ｔ、エボニック）６ｇを２００ｒｐｍで攪拌しながら添加し、その後１−ブチル−２，３−ジシクロヘキシル−１−メチルグアニジン（Ｃｙ２Ｇ）３．６ｇを添加する。
この媒体を５分間４００ｒｐｍで撹拌し、次いで４０ｍｂａｒの部分真空下において３００ｒｐｍで５分間にわたり脱気する。最後に、この混合物を密閉プラスチック製カートリッジに移す。
本発明に係る例Ｅ３（水酸化アルミニウム及びアミノシランあり（炭酸カルシウムなし及びポリアルコキシルシランの部分加水分解と縮合とによって得られた縮合物であるシロキサンなし））
ヒドロキシル基ＯＨを０．０４５重量％含むα，ω−ジヒドロキシル化ポリジメチルシロキサンオイル７１４ｇと、鎖末端トリメチルシリル官能基を含み、１００ｍＰａ．ｓの粘度を有するポリジメチルシロキサン１２０ｇと、アセチレンブラックＹ２００（ＳＮ２Ａ社製）１２０ｇと、ビニルトリメトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ ＶＴＭＯ、エボニック）４８ｇとを、プラネタリーミキサー内に配置する。この混合物を蝶パドルを２００ｒｐｍで２分間回転させることにより均質化させる。次に、メタノールに溶解された水酸化リチウム一水和物をベースとする官能化触媒２．４ｇを添加する。その後、４００ｒｐｍで４分間の均質化段階を行う。次に、Ｍａｒｔｉｎａｌ ＯＬ１０７Ａ（Ａｌｂｅｒｍａｌｅ社製）１８０ｇを２００ｒｐｍの撹拌速度で配合し、そして４００ｒｐｍでさらに４分間分散させる。その後、媒体を５０ｍｂａｒの部分真空下で１０分間脱気する。次いで、この混合物を、窒素雰囲気下に置き、そしてＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ ＤＡＭＯ−Ｔ、エボニック）１２ｇを２００ｒｐｍで攪拌しながら添加し、その後１−ブチル−２，３−ジシクロヘキシル−１−メチルグアニジン（Ｃｙ２Ｇ）３．６ｇを添加する。
この媒体を５分間４００ｒｐｍで撹拌し、次いで４０ｍｂａｒの部分真空下において３００ｒｐｍで５分間にわたり脱気する。最後に、この混合物を密閉プラスチック製カートリッジに移す。
本発明に係る例Ｅ４（水酸化アルミニウム及びアミノシランあり（炭酸カルシウムなし及びポリアルコキシルシランの部分加水分解と縮合とによって得られた縮合物であるシロキサンなし））
ヒドロキシル基ＯＨを０．０４５重量％含むα，ω−ジヒドロキシル化ポリジメチルシロキサンオイル７０８ｇと、鎖末端トリメチルシリル官能基を含み、１００ｍＰａ．ｓの粘度を有するポリジメチルシロキサン１２０ｇと、アセチレンブラックＹ２００（ＳＮ２Ａ社製）１２０ｇと、ビニルトリメトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ ＶＴＭＯ、エボニック）４８ｇとを、プラネタリーミキサー内に配置する。この混合物を蝶パドルを２００ｒｐｍで２分間回転させることにより均質化させる。次に、メタノールに溶解された水酸化リチウム一水和物をベースとする官能化触媒２．４ｇを添加する。その後、４００ｒｐｍで４分間の均質化段階を行う。次に、Ｍａｒｔｉｎａｌ ＯＬ１０７Ａ（Ａｌｂｅｒｍａｌｅ社製）１８０ｇを２００ｒｐｍの撹拌速度で配合し、そして４００ｒｐｍでさらに４分間分散させる。その後、媒体を５０ｍｂａｒの部分真空下で１０分間脱気する。次いで、この混合物を、窒素雰囲気下に置き、そしてＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ ＤＡＭＯ−Ｔ、エボニック）１８ｇを２００ｒｐｍで攪拌しながら添加し、その後１−ブチル−２，３−ジシクロヘキシル−１−メチルグアニジン３．６ｇを添加する。
この媒体を５分間４００ｒｐｍで撹拌し、次いで４０ｍｂａｒの部分真空下において３００ｒｐｍで５分間にわたり脱気する。最後に、この混合物を密閉プラスチック製カートリッジに移す。
本発明に係る例Ｅ５（水酸化アルミニウム及びアミノシランあり（炭酸カルシウムなし及びポリアルコキシルシランの部分加水分解と縮合とによって得られた縮合物であるシロキサンなし））
ヒドロキシル基ＯＨを０．０４５重量％含むα，ω−ジヒドロキシル化ポリジメチルシロキサンオイル７０８ｇと、鎖末端トリメチルシリル官能基を含み、１００ｍＰａ．ｓの粘度を有するポリジメチルシロキサン１２０ｇと、アセチレンブラックＹ２００（ＳＮ２Ａ社製）１２０ｇと、ビニルトリメトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ ＶＴＭＯ、エボニック）４８ｇとを、プラネタリーミキサー内に配置する。この混合物を蝶パドルを２００ｒｐｍで２分間回転させることにより均質化させる。次に、メタノールに溶解された水酸化リチウム一水和物をベースとする官能化触媒２．４ｇを添加する。その後、４００ｒｐｍで４分間の均質化段階を行う。次に、Ｍａｒｔｉｎａｌ ＯＬ１０７ＺＯ（Ａｌｂｅｒｍａｌｅ社製）１８０ｇを２００ｒｐｍの撹拌速度で配合し、そして４００ｒｐｍでさらに４分間分散させる。その後、媒体を５０ｍｂａｒの部分真空下で１０分間脱気する。次いで、この混合物を、窒素雰囲気下に置き、そしてＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ ＤＡＭＯ−Ｔ、エボニック）１８ｇを２００ｒｐｍで攪拌しながら添加し、その後１−ブチル−２，３−ジシクロヘキシル−１−メチルグアニジン（Ｃｙ２Ｇ）３．６ｇを添加する。
この媒体を５分間４００ｒｐｍで撹拌し、次いで４０ｍｂａｒの部分真空下において３００ｒｐｍで５分間にわたり脱気する。最後に、この混合物を密閉プラスチック製カートリッジに移す。
本発明に係る例Ｅ６（水酸化アルミニウム及びアミノシランあり（炭酸カルシウムなし及びポリアルコキシルシランの部分加水分解と縮合とによって得られた縮合物であるシロキサンなし））
ヒドロキシル基ＯＨを０．０４５重量％含むα，ω−ジヒドロキシル化ポリジメチルシロキサンオイル７１４ｇと、鎖末端トリメチルシリル官能基を含み、１００ｍＰａ．ｓの粘度を有するポリジメチルシロキサン１２０ｇと、アセチレンブラックＹ２００（ＳＮ２Ａ社製）１２０ｇと、ビニルトリメトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ ＶＴＭＯ、エボニック）４８ｇとを、プラネタリーミキサー内に配置する。この混合物を蝶パドルを２００ｒｐｍで２分間回転させることにより均質化させる。次に、メタノールに溶解された水酸化リチウム一水和物をベースとする官能化触媒２．４ｇを添加する。その後、４００ｒｐｍで４分間の均質化段階を行う。次に、Ｍａｒｔｉｎａｌ ＯＬ１０７Ａ（Ａｌｂｅｒｍａｌｅ社製）１８０ｇを２００ｒｐｍの撹拌速度で配合し、そして４００ｒｐｍでさらに４分間分散させる。その後、媒体を５０ｍｂａｒの部分真空下で１０分間脱気する。次いで、この混合物を、窒素雰囲気下に置き、そしてＤｙｎａｓｙｌａｎ １１４６（エボニック）１２ｇを２００ｒｐｍで攪拌しながら添加し、その後１−ブチル−２，３−ジシクロヘキシル−１−メチルグアニジン（Ｃｙ２Ｇ）３．６ｇを添加する。
この媒体を５分間４００ｒｐｍで撹拌し、次いで４０ｍｂａｒの部分真空下において３００ｒｐｍで５分間にわたり脱気する。最後に、この混合物を密閉プラスチック製カートリッジに移す。
（ＩＩ）生成物のキャラクタリゼーション
（ａ）機械的性質
その後、２ｍｍ厚のフィルム状のシールを上記配合物のそれぞれを用いて製造し、そして制御された条件（２３℃±２℃、５０％±５％の湿度）下で７日間放置して架橋させる。
ショアＡ（ＳｈＡ）として表されるショアＡ硬度（ＳＡＨ）を、ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０又はＤＩＮ５３５０５規格の指示に従って測定し、また、機械的引張特性（（破壊強度（ＭＰａで表されるＲ／ｒ）、破断点伸び（％で表されるＡ／ｒと表記）及び１００％伸び時弾性率（ＭＰａで表されるＭ１００％と表記））をＡＳＴＭ−Ｄ４１２又はＡＦＮＯＲ−Ｔ−４６００２規格の指示に従って測定する。これらの測定を、架橋の１４日後に厚さ２ｍｍの試験片を使用して実行する。
（ｂ）エンジンオイルに対する抵抗性の特性
厚さ２ｍｍのフィルム状シールを２３℃及び５０％湿度で状態調整された部屋内で１４日間にわたり予備架橋させる。それぞれの場合において、シールから切り出されかつショアＡ硬度が予め測定された（３つの正方形を重ね合わせることによって）３つの正方形試験片を、５Ｗ３０ディーゼルオイル（Ｔｏｔａｌ社が頒布）が充填された１５０ｍＬガラスフラスコに入れる。３日間にわたって１５０℃で加熱し、そして室温に冷却した後に、これらの試験片を吸収性ティッシュで拭い、そしてショアＡ硬度を、ズウィックデュロメータを用いて測定する。％で表す残留硬度（ＳＡＨ ｒｅｓと表記）は、オイル浸漬前後のＳＡＨの比に等しい。この比が高ければ高いほどオイルに対する抵抗性は良好である。
（ｃ）接着特性
厚さ１ｍｍの直方体形状シリコーンエラストマーシールを、２個の突起物間で適用する。このようにして得られた試験片を、２３℃±２℃及び５０％±５％相対湿度での架橋の１４日後に引張せん断応力に供す。
結合性を破壊強度（ＭＰａ）及び破断のタイプ（％ＣＲと表記する凝集破壊の割合）によって特徴付ける。高い凝集破壊が求められる（目標１００％）。
ＡＧ３等級のアルミニウム試験片を、酸化物層を除去するように予めに削り、その後溶媒で洗浄し、乾燥させる。
オイルで汚染された表面に対する接着試験のために、試験片をヘプタン及びエルフディーゼル５Ｗ３０オイルの混合物（９５／５）に浸漬し、次に排出させてから、シリコーンエラストマーシール上に配置する。
（ＩＩＩ）結果
表１：比較例
表２：本発明に係る例
比較例Ｃ１〜Ｃ３は、炭酸カルシウムを含有し、ポリアルコキシルシランの部分加水分解及び縮合により得られた縮合物であるシロキサンを有しない及びこれを有する配合物のモータオイルで汚染された表面への接着特性が、使用したアセチレンブラックの等級（Ｙ７０又はＹ２００）にかかわらず、閉鎖カートリッジ内において室温で４ヶ月貯蔵後に有意に劣化することを示す。
一方、本発明に係る例Ｅ１〜Ｅ６、すなわち、アセチレンブラックと、表面処理された水酸化アルミニウムと、アミノシランとを組み合わせたものは、６ヶ月貯蔵後に、汚染された表面への良好な接着特性を保持することを可能にする。
炭酸カルシウムを水酸化アルミニウム（ＯＬ１０７Ａ）で置き換えると、モータオイルでの処理前後のエラストマーの機械的特性を改善させるのみならず、オイルで汚染された表面に対する接着特性も有意に改善させることが可能になり、これは、９ヶ月貯蔵後でも安定である（Ｅ５）。
本発明に係る実施例Ｅ１〜Ｅ６のモータオイルで汚染された表面への接着特性は、ポリアルコキシルシランの部分加水分解及び縮合により得られた縮合物であるシロキサンを含有する配合物（比較例Ｃ４）とは異なり、高くかつ数ヶ月の貯蔵後でも安定である。
アミン官能基を持たない接着促進剤を使用すると、水酸化アルミニウムの代わりに炭酸カルシウム使用したとしても、汚染表面に対する良好な接着特性を達成することができない（比較例Ｃ５及びＣ６）。

Claims (13)

  1. 周囲の空気又は事前の水の添加により与えられる水分の存在下で重縮合反応によりエラストマーに架橋できるポリオルガノシロキサン組成物Ｘであって、次のものを含む組成物：
    （Ａ）少なくとも１個のアルコキシル化基を含み、かつ、同一又は異なるシロキシ単位からなる次式の少なくとも１種のポリオルガノシロキサンＡ：
    （Ｚ）b（Ｒ4）aＳｉＯ[4-(a+b)]/2 （１）
    式中、
    ・記号Ｚ＝［−（ＯＣＨ2ＣＨ2）c−ＯＲ5］（ｃ＝０又は１である）であり、
    ・ａ＝０、１、２又は３であり；ｂ＝０、１、２又は３であり、ａ＋ｂ＝０、１、２又は３であり、
    ・記号Ｒ4はＣ1〜Ｃ13の一価炭化水素基を表し、
    ・記号Ｒ5はＣ1〜Ｃ6の一価炭化水素基又はエステル官能基を有していてよいアルコキシアルキル基を表し、
    ・ただし、少なくとも１個のシロキシル単位について、ポリオルガノシロキサンＡが少なくとも１個のアルコキシル化基Ｚを有するように指数ｂ≧１であるものとし、
    （Ｂ）任意に次式の少なくとも１種のポリアルコキシル化シランＢ：
    （Ｒ2）zＳｉ（ＯＲ3）(4-z) （２）
    式中、
    ・ｚ＝０又は１であり、
    ・記号Ｒ2はＣ1〜Ｃ13の一価炭化水素基を表し、
    ・記号Ｒ3は、同一でも異なっていてもよく、それぞれＣ1〜Ｃ6の一価炭化水素基又はエステル官能基を有していてよいアルコキシアルキル基を表し、
    （Ｃ）機能がパワートレインに使用されるオイルを吸収することである少なくとも１種のアセチレンブラックＤ、
    （Ｄ）無機充填剤として少なくとも１種のアルミニウム三水和物Ｅ、
    （Ｅ）少なくとも１個のアミン官能基を有する少なくとも１種の接着促進剤Ｆ、
    （Ｆ）縮合触媒として少なくとも１種のグアニジンＧの触媒として有効な量、
    （Ｇ）任意に少なくとも１種の非反応性線状ポリオルガノシロキサンＨ、
    （Ｈ）任意に、Ｅとは異なる少なくとも１種の充填剤Ｉ、及び
    （Ｉ）任意に着色ベース、顔料又はチキソトロープ剤などの少なくとも１種の添加剤Ｊ、
    ただし、
    ・該ポリオルガノシロキサン組成物Ｘは、炭酸カルシウムも、ポリアルコキシル化シランの部分加水分解及び縮合によって得られる２〜１０個のシロキシ単位を有するシロキサンも含有せず、しかも
    ・該ポリオルガノシロキサンＡは、厳密に１０よりも大きい単位数、好ましくは２０より大きくかつ多くとも２０００に等しい単位数を有するものとする。
  2. 次のものを含むことを特徴とする、請求項１に記載のポリオルガノシロキサン組成物Ｘ：
    （Ａ）少なくとも１個のアルコキシル化基を含み、かつ、同一又は異なるシロキシ単位からなる次式の少なくとも１種のポリオルガノシロキサンＡ：
    （Ｚ）b（Ｒ4）aＳｉＯ[4-(a+b)]/2 （１）
    式中、
    ａ．記号Ｚ＝［−（ＯＣＨ2ＣＨ2）c−ＯＲ5］（ｃ＝０又は１である）であり、
    ｂ．ａ＝０、１、２又は３であり；ｂ＝０、１、２又は３であり、ａ＋ｂ＝０、１、２又は３であり、
    ｃ．記号Ｒ4はＣ1〜Ｃ13の一価炭化水素基を表し、
    ｄ．記号Ｒ5はＣ1〜Ｃ6の一価炭化水素基又はエステル官能基を有していてよいアルコキシアルキル基を表し、
    ｅ．ただし、少なくとも１個のシロキシル単位について、ポリオルガノシロキサンＡが少なくとも１個のアルコキシル化基Ｚを有するように指数ｂ≧１であるものとし、
    （Ｂ）次式の少なくとも１種のポリアルコキシル化シランＢ：
    （Ｒ2）zＳｉ（ＯＲ3）(4-z) （２）
    式中、
    ・ｚ＝０又は１であり、
    ・記号Ｒ2はＣ1〜Ｃ13の一価炭化水素基を表し、
    ・記号Ｒ3は、同一でも異なっていてもよく、それぞれＣ1〜Ｃ6の一価炭化水素基又はエステル官能基を有していてよいアルコキシアルキル基を表し、
    （Ｃ）機能がパワートレインに使用されるオイルを吸収することである少なくとも１種のアセチレンブラックＤ、
    （Ｄ）無機充填剤として少なくとも１種のアルミニウム三水和物Ｅ、
    （Ｅ）少なくとも１個のアミン官能基を有する少なくとも１種の接着促進剤Ｆ、
    （Ｆ）縮合触媒として少なくとも１種のグアニジンＧの触媒として有効な量、
    （Ｇ）任意に少なくとも１種の非反応性線状ポリオルガノシロキサンＨ、
    （Ｈ）任意に、Ｅとは異なる少なくとも１種の充填剤Ｉ、及び
    （Ｉ）任意に着色ベース、顔料又はチキソトロープ剤などの少なくとも１種の添加剤Ｊ、
    ただし、
    ・該ポリオルガノシロキサン組成物Ｘは、炭酸カルシウムも、ポリアルコキシル化シランの部分加水分解及び縮合によって得られる２〜１０個のシロキシ単位を有するシロキサンも含有せず、しかも
    ・該ポリオルガノシロキサンＡは、厳密に１０よりも大きい単位数、好ましくは２０より大きくかつ多くとも２０００に等しい単位数を有するものとする。
  3. 前記ポリオルガノシロキサン組成物Ｘは、パッケージが気密であるＲＴＶ−１一液組成物の形態であることを特徴とする、請求項１又は２に記載のポリオルガノシロキサン組成物Ｘ。
  4. 前記架橋性ポリオルガノシロキサンＡが直鎖状であり、次の構造式を有することを特徴とする、請求項１又は２に記載のポリオルガノシロキサン組成物Ｘ：
    式中、
    ・置換基Ｒ1は、同一でも異なっていてもよく、それぞれ飽和又は不飽和脂肪族、環状又は芳香族Ｃ1〜Ｃ13飽和又は不飽和一価炭化水素基を表し；
    ・置換基Ｒ2は、同一でも異なっていてもよく、それぞれ飽和又は不飽和脂肪族、環状又は芳香族Ｃ1〜Ｃ13飽和又は不飽和一価炭化水素基を表し；
    ・置換基Ｒ3は、同一でも異なっていてもよく、それぞれ直鎖又は分岐Ｃ1〜Ｃ6アルキル基を表し；
    ・ｎは、該式Ａのポリオルガノポリシロキサンに２５℃で１０００〜１００００００ｍＰａ．ｓの範囲の動粘度を与えるのに十分な値を有し；
    ・指数ａは０又は１に等しく、指数ｂは０又は１に等しい。
  5. 前記少なくとも１個のアルコキシル化基を有するポリオルガノシロキサンＡが、少なくとも１種の官能化触媒Ｃの触媒有効量の存在下で、任意にその場で、
    （ａ）次式のシロキシ単位を含む少なくとも１種のポリオルガノシロキサンＡ’：
    （Ｒ1）x（ＯＨ）yＳｉＯ(4-x-y)/2 （４）
    （式中、
    ・ｘ＝０、１、２又は３であり；ｙ＝０、１、２又は３であり、ｘ＋ｙ＝０、１、２又は３であり、
    ・置換基Ｒ1は、同一でも異なっていてもよく、それぞれアルキル、シクロアルキル、アリール、アルカリール及びアラルキル基よりなる群から選択されるＣ1〜Ｃ30の一価炭化水素基を表し、
    ・基≡ＳｉＯＨを含む少なくとも２個のシロキシル単位が該ポリオルガノシロキサンＡ’中に、好ましくは鎖末端に存在する。）と、
    （ｂ）次式の少なくとも１種のポリアルコキシル化シランＢ：
    （Ｒ2）zＳｉ（ＯＲ3）(4-z) （２）
    （式中、
    ・ｚ＝０又は１であり、
    ・記号Ｒ2はＣ1〜Ｃ13の一価炭化水素基を表し、
    ・記号Ｒ3は、同一でも異なっていてもよく、それぞれＣ1〜Ｃ6の一価炭化水素基又はエステル官能基を有していてよいアルコキシアルキル基を表す。）と
    を反応させることにより得られる、請求項１又は２に記載のポリオルガノシロキサン組成物Ｘ。
  6. 前記官能化触媒Ｃが水酸化リチウム又は水酸化カリウムである、請求項５に記載のポリオルガノシロキサン組成物Ｘ。
  7. 前記縮合触媒Ｇが次の一般式（Ｉ）に相当するグアニジンである、請求項１〜６のいずれかに記載のポリオルガノシロキサン組成物Ｘ：
    式中、
    ・基Ｒ1は、同一でも異なっていてもよく、互いに独立に、直鎖又は分岐一価アルキル基、シクロアルキル基、(シクロアルキル)アルキル基（該環状部分は、置換されていてよく、かつ、少なくとも１個のヘテロ原子を有することができる）又はフルオロアルキル基を表し、
    ・基Ｒ2は、水素原子、直鎖又は分岐一価アルキル基、シクロアルキル基、置換されていてよくかつ少なくとも１個のヘテロ原子を有していてよい環状部分により置換されたアルキル基、芳香族基、アリールアルキル基、フルオロアルキル基、アルキルアミノ基又はアルキルグアニジル基を表し、
    ・基Ｒ3は、直鎖又は分岐一価アルキル基、シクロアルキル基、置換されていてよくかつ少なくとも１個のヘテロ原子を有していてよい環状部分により置換されたアルキル基、アリールアルキル、フルオロアルキル、アルキルアミノ又はアルキルグアニジル基を表し、
    ・基Ｒ2が水素原子でない場合には、基Ｒ2及びＲ3は結合して、１個以上の置換基により置換されていてよい脂肪族３、４、５、６又は７員環を形成することができる。
  8. 前記縮合触媒Ｇが次式のグアニジンである、請求項１〜６のいずれかに記載のポリオルガノシロキサン組成物Ｘ：

    式中、
    ・Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4又はＲ5基は、同一のものでも異なるものでもよく、互いに独立して、直鎖又は分岐一価アルキル基、シクロアルキル基、（シクロアルキル）アルキル基（該環状部分は置換されていてよく、かつ、少なくとも１個のヘテロ原子を含むことができる。）又はフルオロアルキル基、芳香族基、アリールアルキル基、フルオロアルキル基、アルキルアミノ基又はアルキルグアニジル基を表し、
    ・Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3又はＲ4基は、対になって結合して１個以上の置換基で置換されていてよい脂肪族３、４、５、６又は７員環を形成することができる。
  9. 少なくとも１種の充填剤Ｉが存在し、これは好ましくはカオリンである、請求項１〜８のいずれかに記載のポリオルガノシロキサン組成物Ｘ。
  10. 次のもの：
    （Ａ）少なくとも１個のアルコキシル化基を含み、かつ、同一又は異なるシロキシ単位からなる次式：
    （Ｚ）b（Ｒ4）aＳｉＯ[4-(a+b)]/2 （１）
    （式中、
    ・記号Ｚ＝［−（ＯＣＨ2ＣＨ2）c−ＯＲ5］（ｃ＝０又は１である）であり、
    ・ａ＝０、１、２又は３であり；ｂ＝０、１、２又は３であり、ａ＋ｂ＝０、１、２又は３であり、
    ・記号Ｒ4はＣ1〜Ｃ13の一価炭化水素基を表し、
    ・記号Ｒ5はＣ1〜Ｃ6の一価炭化水素基又はエステル官能基を有していてよいアルコキシアルキル基を表し、
    ・ただし、少なくとも１個のシロキシル単位について、ポリオルガノシロキサンＡが少なくとも１個のアルコキシル化基Ｚを有するように指数ｂ≧１であるものとする。）
    の少なくとも１種のポリオルガノシロキサンＡ１００重量部当たり、
    （Ｂ）次式：
    （Ｒ2）zＳｉ（ＯＲ3）(4-z) （２）
    （式中、
    ・ｚ＝０又は１であり、
    ・記号Ｒ2はＣ1〜Ｃ13の一価炭化水素基を表し、
    ・記号Ｒ3は、同一でも異なっていてもよく、それぞれＣ1〜Ｃ6の一価炭化水素基又はエステル官能基を有していてよいアルコキシアルキル基を表す。）
    の少なくとも１種のポリアルコキシル化シランＢ０〜５０重量部、
    （Ｃ）機能がパワートレインに使用されるオイルを吸収することである少なくとも１種のアセチレンブラックＤ０．１〜５０重量部、
    （Ｄ）無機充填剤として少なくとも１種のアルミニウム三水和物Ｅ０．１〜５０重量部、
    （Ｅ）少なくとも１個のアミン官能基を有する少なくとも１種の接着促進剤Ｆ０．１〜６０重量部、
    （Ｆ）縮合触媒として少なくとも１種のグアニジンＧ０．０１〜５０重量部、
    （Ｇ）少なくとも１種の非反応性線状ポリオルガノシロキサンＨ０〜６０重量部、
    （Ｈ）Ｅとは異なる少なくとも１種の充填剤Ｉ０〜２５０重量部、及び
    （Ｉ）着色ベース、顔料又はチキソトロープ剤などの少なくとも１種の添加剤Ｊ０〜２０重量部、
    ただし、
    ・該ポリオルガノシロキサン組成物Ｘは、炭酸カルシウムも、ポリアルコキシル化シランの部分加水分解及び縮合によって得られる２〜１０個のシロキシ単位を有するシロキサンも含有せず、しかも
    ・該ポリオルガノシロキサンＡは、厳密に１０よりも大きい単位数、好ましくは２０より大きくかつ多くとも２０００に等しい単位数を有するものとする
    請求項１〜９のいずれかに記載のポリオルガノシロキサン組成物Ｘ。
  11. 周囲空気又は水の事前添加によって与えられる水の存在下で、請求項１〜１０のいずれかに記載のポリオルガノシロキサン組成物Ｘを架橋することにより得られるエラストマー。
  12. 請求項１〜１０のいずれかに記載のポリオルガノシロキサン組成物Ｘ又は請求項１１に記載のエラストマーの、パワートレインに使用される流体中での老化に対する良好な抵抗性を有するシリコーン漏止めシールを製造するための使用。
  13. パワートレインの少なくとも１個の部品を密封し組立てるための方法であって、次の工程（ａ）〜（ｄ）：
    （ａ）請求項１〜１０のいずれかに記載のポリオルガノシロキサン組成物Ｘを製造し、
    （ｂ）該ポリオルガノシロキサン組成物Ｘを、該部品が接触する少なくとも一つの領域に連続的又は非連続的に及び任意にビードの形態で塗布し、
    （ｃ）該ポリオルガノシロキサン組成物Ｘを放置して、漏れ止めシールを形成するように、周囲の空気又は水の事前添加により供給される水分の存在下でシリコーンエラストマーに架橋させ、
    （ｄ）該部品をパワートレインの別の部品と共に組立て、それによって、形成されたシールが該パワートレインの該２個の部品間の組立及び漏れ止めを確保すること
    を含む方法。
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