JP2016501941A - ポリカルボン酸で架橋したエポキシドエラストマーを含むゴム組成物を含有するタイヤ - Google Patents
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Abstract
Description
本発明はゴム組成物を設けたタイヤに関するもので、特に、エポキシド官能基を含むエラストマーをベースとしたゴム組成物を有するタイヤに関する。
省燃費と環境保全の必要性が最優先であることから、できるだけ転がり抵抗の低いタイヤを製造することが必須であることがわかってきた。これが可能になったのは、特に、補強という観点から、従来のタイヤグレードのカーボンブラック等の有機充填剤に匹敵するだけでなく、組成物のヒステリシスを下げることができる、即ち、その組成物を含むタイヤの転がり抵抗を低減することと同じ意味であるが、これらが可能な特定の無機充填剤を、ゴム組成物中に使用したことによるものである。
[003]
「補強用」と呼ばれる特定の無機充填剤とカーボンブラックは、どちらもそれぞれ低いレベルで転がり抵抗を低減させているものの、現在の経済的かつ生態学的背景において、更なる転がり抵抗の低減はいまだ継続中の課題である。こうした補強用充填剤で補強したゴム組成物のヒステリシスをより低減するために、これまで数多くの方法が探求されてきた。結局のところ、車両の燃費を低減するという目標を追求することがやはり有利であり、これは、タイヤ組成物のヒステリシス特性の向上によって得られる。
[004]
更に、タイヤは、硫黄で架橋したエラストマーマトリックスを有するゴム組成物を使用することが公知であり、長年にわたり規準となってきた。従来の加硫系は、分子状の硫黄と少なくとも1種の加硫促進剤とを組み合わせる。しかしながら、このような加硫系では、硬化前にスコーチ現象によって組成物の処理が損なわれることが公知である。この「スコーチ」現象により、ゴム組成物は、その調製中に加硫が早く起こってしまったり(「スコーチング」)、そのままの状態では粘度が極めて高くなったり、最終的には工業的な加工や処理をすることが実質的に不可能なゴム組成物になってしまうことに留意する必要がある。
[005]
従って、前記の問題点を解決するため、長年にわたってゴム組成物の調製方法とともに加硫系も改良されてきた。この組成物は複雑な場合が多く、分子状硫黄又は分子状硫黄を提供する薬剤に加えて、加硫促進剤、活性剤、任意にあるが加硫遅延剤を含む。現在、製造会社にとっては、ゴム組成物やその調製方法を簡素化する一方で、加硫系と同様に有効な架橋系を見つけ出すことのほうが有利と考えられる。
研究を続けた結果、本願の出願会社は、従来の加硫による組成物と比べて、タイヤ用のある特定の組成物が簡略化された方法で調製可能であり、すぐれたヒステリシス特性を示すことを発見した。
[007]
したがって、本発明の第1のサブジェクトマターは、エポキシド官能基を含む少なくとも1種の主となるジエンエラストマーと、少なくとも1種の補強充填剤と、下記一般式(Ia)のポリカルボン酸、
及び下記一般式(Ib)のポリカルボン酸、
及び下記一般式(II)のイミダゾール、
‐R1は炭化水素基又は水素原子を表し、
‐R2は炭化水素基を表し、
‐R3及びR4は互いに独立して水素原子又は炭化水素基を表すか、或いは、
‐R3及びR4は、これらが結合する前記イミダゾール環の炭素原子と一緒になって環を形成する)
を含む架橋系とをベースとするゴム組成物を含有するタイヤである。
[008]
好ましくは、本発明のサブジェクトマターは前記に定義したタイヤであって、式中のAが、炭素原子3〜50個、好ましくは5〜50個の二価の炭化水素基を表す。より好ましくは、Aは、炭素原子数が8〜50個、好ましくは10〜40個の二価の炭化水素基を表す。
[009]
また、好ましくは、本発明のサブジェクトマターは前記に定義したタイヤであって、式中のBが、炭素原子50〜1800個、好ましくは50〜1000個の二価の炭化水素基を表す。より好ましくは、本発明のサブジェクトマターは前記に定義したタイヤであって、式中のBが、炭素原子80〜500個、好ましくは100〜300個の二価の炭化水素基を表す。
好ましくは、本発明のサブジェクトマターは前記に定義したタイヤであって、式中のA及び/又はBは互いに独立して、脂肪族もしくは芳香族型の二価の基又は少なくとも脂肪族部位及び芳香族部位を有する基を表す。より好ましくは、A及び/又はBは互いに独立して、脂肪族型の二価の基又は少なくとも脂肪族部位及び芳香族部位を有する基を表す。更に好ましくは、A及び/又はBは互いに独立して、飽和又は不飽和脂肪族型の二価の基を表す。A及び/又はBが互いに独立してアルキレン基であることが非常の好ましい。
[0011]
好ましくは、本発明のサブジェクトマターは前記に定義したタイヤであって、A及び/又はBが互いに独立して、酸素、窒素及び硫黄から選択される少なくとも1個のヘテロ原子、好ましくは酸素によって中断されている基を表す。
好ましくは、本発明のサブジェクトマターは前記に定義したタイヤであって、A及び/又はBが互いに独立して、アルキル、シクロアルキルアルキル、アリール、アラルキル、ヒドロキシル、アルコキシ、アミノ及びカルボニル基から選択される少なくとも1個の基により置換された基を表す。より好ましくは、A及び/又はBが互いに独立して、1個以上のカルボン酸官能基により、及び/又は、アルキル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、アリールもしくはアラルキル基から選択される1個以上の炭化水素基であって、これ自体が1個以上のカルボン酸官能基で置換されている炭化水素基により、置換されている基を表す。選択的であるが、より好ましくは、A及び/又はBが互いに独立して、このほかのカルボン酸官能基を含まない。
[0013]
好ましくは、本発明のサブジェクトマターは前記に定義したタイヤであって、式(Ia)のポリ酸含有量が0.2〜50phr、好ましくは0.2〜40phrに及ぶ範囲内である。更に好ましくは、式(Ia)のポリ酸含有量が0.4〜25phr、好ましくは0.9〜20phrに及ぶ範囲内である。
好ましくは、本発明のサブジェクトマターは前記に定義したタイヤであって、式(Ib)のポリ酸含有量が2〜50phr、好ましくは2〜40phrに及ぶ範囲内である。更に好ましくは、式(Ib)のポリ酸含有量が5〜40phr、好ましくは5〜30phrに及ぶ範囲内である。
[0015]
好ましくは、本発明のサブジェクトマターは前記に定義したタイヤであって、
‐R1が水素原子、又は、炭素原子1〜20個のアルキル基、炭素原子5〜24個のシクロアルキル基、炭素原子6〜30個のアリール基もしくは炭素原子7〜25個のアラルキル基を表し、これらの基は、1個以上のヘテロ原子で中断されていてもよく、及び/又は、置換されていてもよく、
‐R2が、炭素原子1〜20個のアルキル基、炭素原子5〜24個のシクロアルキル基、炭素原子6〜30個のアリール基又は炭素原子7〜25個のアラルキル基を表し、これらの基は、1個以上のヘテロ原子で中断されていてもよく、及び/又は、置換されていてもよく、
[0016]
また、好ましくは、本発明のサブジェクトマターは前記に定義したタイヤであって、R1が、任意に置換されていてもよい、炭素原子2〜12個のアルキル基又は炭素原子7〜13個のアラルキル基から選択される基を表す。
[0017]
好ましくは、本発明のサブジェクトマターは前記に定義したタイヤであって、R1が置換されていてもよい炭素原子7〜13個のアラルキルを表し、R2が炭素原子1〜12個のアルキル基を表す。より好ましくは、本発明のサブジェクトマターは前記に定義したタイヤであって、R1が置換されていてもよい炭素原子7〜9個のアラルキル基を表し、R2が炭素原子1〜4個のアルキル基を表す。
好ましくは、本発明のサブジェクトマターは前記に定義したタイヤであって、R3及びR4が独立して、水素原子、又は、置換されていてもよい、炭素原子1〜12個のアルキル基、炭素原子5〜8個のシクロアルキル基、炭素原子6〜24個のアリール基もしくは炭素原子7〜13個のアラルキル基から選択される、同じ基又は異なる基を表す。
[0019]
好ましくは、本発明のサブジェクトマターは前記に定義したタイヤであって、R3及びR4が、結合するイミダゾール環の炭素原子と一緒になって、ベンゼン環、シクロヘキセン環又はシクロペンテン環を形成する。
[0020]
好ましくは、本発明のサブジェクトマターは前記に定義したタイヤであって、イミダゾール含量が、一般式(Ia)及び(Ib)のポリカルボン酸に存在するカルボン酸官能基全量に対して、0.5〜4モル当量、好ましくは0.5〜3モル当量の範囲内である。より好ましくは、イミダゾール含量が、一般式(Ia)及び(Ib)のポリカルボン酸に存在するカルボン酸官能基全量に対して、0.5〜2.5モル当量、好ましくは0.5〜2モル当量、更に好ましくは0.5〜1.5モル当量の範囲内である。
好ましくは、本発明のサブジェクトマターは前記に定義したタイヤであって、エポキシド官能基を含む主となるジエンエラストマーが、エポキシ化天然ゴム、エポキシ化合成ポリイソプレン及びこれらの混合物からなる群から選択される、エポキシ化ジエンエラストマーである。
[0022]
好ましくは、本発明のサブジェクトマターは前記に定義したタイヤであって、エポキシド官能基を含む主となるジエンエラストマーが、30〜100phr、好ましくは50〜100phrを表し、0〜70phr、好ましくは0〜50phrの1種以上のマイナーな非エポキシ化エラストマーとの混合物とする。より好ましくは、エポキシド官能基を含む主となるジエンエラストマーが、エラストマー100phrのすべてを占める。
[0023]
好ましくは、本発明のサブジェクトマターは前記に定義したタイヤであって、前記補強充填剤が、カーボンブラック又はシリカ又はカーボンブラックとシリカとの混合物を含む。より好ましくは、本発明のサブジェクトマターは前記に定義したタイヤであって、補強充填剤の含量が20phrと200phrの間である。
本発明のタイヤは、乗用車両、並びに、二輪車(オートバイ、自転車)、バン、ヘビーデューティー車両、即ち地下鉄、バス、積載量が重い道路運送車両(貨物自動車、牽引車、トレーラー)、オフロード車、重量級農業用車両又は地ならし用装置、航空機、及び他の運搬用又は操作用車両用から選択される産業用車両用として特に意図したものである。
[0025]
本発明及びその有利な点については、以下の説明と実施例に鑑みれば、容易に理解できよう。
I.試験
[0026]
硬化後のゴム組成物は以下に示すように特徴付けられる。
[0027]
これらの引張試験により、弾性応力及び破断点特性を求めることができる。特に明示しないかぎり、引張試験はフランス規格NF T46-002(1988年9月)に準じて行う。また、引張の記録を処理することによって、伸びに応じたモジュラス曲線をプロットすることができる。ただし、ここで使用するモジュラスとは、最初の伸びで測定した呼称(又は見掛)割線モジュラスで、試験片の初期横断面に修正して(reduce)算出する。呼称割線モジュラス(又は見掛の応力、単位MPa)は、最初の50%伸び率において、また、100%伸び率において測定したもので、それぞれ、MSA50及びMSA100で示す。
[0028]
破断応力(MPa)及び破断点伸び(%)は、NF T46-002規格に準じて温度23±2℃で測定する。
[0029]
動的性質は、ASTM D5992-96規格に準じて粘度分析器(Metravib VA4000)で測定する。架橋組成物の試料(厚み4mmで断面積400mm2の円筒状試験片)に、ASTM D1349-99規格にしたがって、周波数10Hz、基準の温度条件(23℃)下、或いは、場合によって異なる温度で、単純な交互正弦剪断応力を与えた時の反応を記録する。ひずみ振幅掃引(strain amplitude sweep)を、 0.1〜100%(アウトワードサイクル(outward cycle))、及びその後の100〜0.1%(リターンサイクル(return cycle))から行われる。使用する結果は、損失因子 (tan(δ))である。リターンサイクルは、観察されたtan(δ)の最大値(tan(δ)max (23℃)で表す)が示される。
[0030]
当該分野の当業者には周知であるように、tan(δ)max(23℃)の値は、材料のヒステリシスを示すものであり、それゆえ、転がり抵抗を示す値であることに留意されたい。即ち、tan(δ)max(23℃)が低いほど、転がり抵抗が小さくなる。
[0031]
本発明のタイヤは、エポキシド官能基を含有する少なくとも1種のエラストマーと、少なくとも1種の補強充填剤と、一般式(Ia)のポリカルボン酸、一般式(Ib)のポリカルボン酸及び一般式(II)のイミダゾールを含む架橋系とをベースとしたゴム組成物を有する。
[0032]
「ベースとした」組成物という表現は、使用する様々な構成成分の混合物及び/又は反応生成物を含む組成物を意味すると解すべきで、これらの構成成分のいくつかは、組成物の様々な製造工程において、とりわけ架橋又は加硫の際に、少なくとも一部が互いに反応することが可能であるか、又は、反応することを意図したものである。
[0033]
「モル当量」という表現は、当該分野の当業者には周知であるが、参照化合物のモル数に対する該当化合物のモル数の割合を意味すると解すべきである。つまり、化合物Aに対して2当量の化合物Bとは、1モルの化合物Aを使用した際の2モルの化合物Bを表す。
「主となる」化合物と記載の場合、本発明の定義の範囲においては、組成物中のいくつかの同じタイプの化合物の中、当該化合物が主となることを意味し、換言すると、いくつかの同じタイプの化合物の中で質量による量が最も多い化合物を意味すると解される。例えば、主となるエラストマーとは、組成物中のエラストマー類の総質量に対して最も多く質量を占めるエラストマーということである。同様に、「主となる」充填剤とは、組成物のいくつかの充填剤の中で最も多く質量を占める充填剤である。一例を挙げると、エラストマー1種のみを含む系では、本発明の定義においては、そのエラストマーが主となるエラストマーであり、2種のエラストマーを含む系においては、主となるエラストマーは、2種のエラストマーの質量の半分より多くを示す。
[0035]
一方、「マイナー」化合物とは、いくつかの同じタイプの化合物の中で質量的に最大部分ではない化合物である。
本願明細書において、特に明示しないかぎり、パーセント(%)はすべて質量によるパーセント(%)である。更に、「aとbの間」という表現で示す数値範囲は、「a」より大きく「b」より小さい範囲の値を示し(即ち、aとbという限界点は除かれる)、一方、「aからb」という表現で示す数値範囲は「a」から「b」に至る範囲の数値(即ち、厳密な限界点aとbとを含む)を意味する。
II.1. エポキシド官能基を含むジエンエラストマー(エポキシ化ジエンエラストマー)
[0037]
エポキシ化ジエンタイプのエラストマー又はゴム(この二つの用語は公知のごとく同義であり入れ替えることができる)とは、ジエンモノマー(2つの共役又は非共役炭素‐炭素二重結合を有するモノマー)に少なくとも部分的に(即ち、ホモポリマー又はコポリマー)由来し、且つ、官能化されている、即ちエポキシド官能基を有するエラストマーを意味すると解すべきことに留意する必要がある。
そこで、エポキシ化ジエンエラストマーの第1の特徴は、ジエンエラストマーであるということである。このジエンエラストマーは、本特許出願における定義によれば、非熱可塑性であり、ガラス転移温度Tgが非常に多くの場合はマイナス(即ち、0℃未満)であるが、公知のように2つのカテゴリーに分類することができる。即ち、「本質的に不飽和」と言われるものと「本質的に飽和」と言われるものである。ブチルゴムや、例えばEPDMタイプのジエン/α-オレフィン共重合体は、本質的に飽和したジエンエラストマーのカテゴリーに入り、ジエン由来の単位の含量は少量又は極少量で、通常15%(mol%)未満である。これに対し、本質的に不飽和のジエンエラストマーという表現は、共役ジエンモノマーに少なくとも部分的に由来するジエンエラストマーを意味すると解され、ジエン(共役ジエン)由来の単位の含量は15%(mol%)より多い。「本質的に不飽和」であるジエンエラストマーのカテゴリーにおいて、「高不飽和」ジエンエラストマーとは、ジエン(共役ジエン)由来の単位の含量が50%より多いジエンエラストマーを特に意味するものと解される。
少なくとも1種の高不飽和タイプのジエンエラストマーの使用が好ましく、特には、天然ゴム(NR)、合成ポリイソプレン(IR)、ポリブタジエン(BR)、ブタジエン共重合体、イソプレン共重合体及びこれらのエラストマーの混合物からなる群から選択されるジエンエラストマーの使用が好ましい。前記共重合体は、ブタジエン/スチレン共重合体(SBR)、イソプレン/ブタジエン共重合体(BIR)、イソプレン/スチレン共重合体(SIR)、イソプレン/ブタジエン/スチレン共重合体(SBIR)及びこれらの共重合体の混合物からなる群から選択されることがより好ましい。
[0040]
前記ジエンエラストマーは、例えば、ブロック、ランダム、序列、ミクロ序列エラストマーであってもよく、分散又は溶解で調製することができる。カップリング剤及び/又は星型分岐剤或いは官能化剤を用いて、カップリング及び/又は星型分岐或いは官能化が可能である。
以下が好ましい。ポリブタジエン、なかでも1,2-単位の含量が4%と80%の間であるポリブタジエン又はシス-1,4-単位の含量が80%より多いポリブタジエン;ポリイソプレン;ブタジエン/スチレン共重合体、なかでもスチレン含量が5質量%と50質量%の間、より好ましくは20%と40%の間で、ブタジエン部位の1,2-結合含量が4%と65%の間で、トランス-1,4-結合の含量が20%と80%の間のもの;ブタジエン/イソプレン共重合体、特にはイソプレン含量が5質量%と90質量%の間でガラス転移温度が-40℃から-80℃のもの;イソプレン/スチレン共重合体、特にはスチレン含量が5質量%と50質量%の間でTgが-25℃と-50℃の間のものである。
[0042]
ブタジエン/スチレン/イソプレン共重合体の場合、スチレン含量が5質量%と50質量%の間、より好ましくは10質量%と40質量%の間、イソプレン含量が15質量%と60質量%の間、より好ましくは20質量%と50質量%の間、ブタジエン含量が5質量%と50質量%の間、より好ましくは20質量%と40質量%の間、ブタジエン部位の1,2-単位の含量が4%と85%の間、ブタジエン部位のトランス-1,4-単位の含量が6%と80%の間、イソプレン部位の1,2-と3,4-単位の含量が5%と70%の間、イソプレン部位のトランス-1,4-単位の含量が10%と50%の間のもの、及び、より概略的に言うと、Tgが-20℃と-70℃の間であるブタジエン/スチレン/イソプレン共重合体が特に好適である。
熱可塑性ポリマー及び前述のジエンエラストマーのTgは、例えば、DSC(示差走査熱量測定)により公知の方法で測定するが、本願明細書で特に指定のないかぎり、ASTM D3418(1999)規格に準じて測定する。
[0044]
本発明の要件に使用するエポキシ化ジエンエラストマーの第2の重要な特徴は、官能化され、エポキシド官能基を有していることである。
[0045]
このようなエポキシ化ジエンエラストマー及びその調製方法は、当該分野の当業者には周知であり、市販もされている。エポキシド基を有するジエンエラストマーは、例えば、US2003/120007又はEP0763564及びUS6903165又はEP1403287に記載されている。
エポキシ化ジエンエラストマーは、エポキシ化天然ゴム(NR)(「ENR」と略す)、エポキシ化合成ポリイソプレン(IR)、エポキシ化ポリブタジエン(BR)(好ましくはシス-1,4-結合含有量が90%より多いエポキシ化ポリブタジエン(BR))、エポキシ化ブタジエン/スチレン共重合体(SBR)及びこれらのエラストマーの混合物からなる群から選択されることが好ましい。
[0047]
エポキシ化天然ゴム(「ENR」と略す)は、例えば、公知の方法で天然ゴムをエポキシ化することで得られる。具体的には、クロロヒドリンもしくはブロモヒドリンをベースとした方法、又は、過酸化水素、アルキルヒドロ過酸化物もしくは過酸(例えば過酢酸又は過蟻酸等)をベースとした方法による。このようなENRは、例えば、Guthrie Polymer社から商品名ENR-25及びENR-50(それぞれのエポキシ化度が25%及び50%)で販売されている。エポキシ化BRは、これ自体も周知であり、例えば、Sartomer社の商品名Poly Bd(Poly Bd 605E等)が販売されている。エポキシ化SBRは、当該分野の当業者には周知であるエポキシ化技術により調製することができる。
前述のエポキシ化ジエンエラストマーのエポキシ化度(mol%)は、本発明の具体的な実施形態によって広い範囲で異なっていてもよく、好ましくは、0.2〜80%、好ましくは2〜50%、より好ましくは2.5〜30%の範囲内がよい。エポキシ化度が0.2%未満では、目標とする技術的効果が不十分になるおそれがあり、80%を超えると、ポリマーの分子量が非常に低下する。これらすべての理由により、官能化度、特にエポキシ化度は、2.5〜30%の範囲内が更に好ましい。
[0049]
上記エポキシ化ジエンエラストマーは、公知のごとく、周囲温度(20℃)では固体である。固体とは、最大24時間経過後、重力と周囲温度(20℃)の影響のみで、収容されている容器の形状を最終的にとることができない物質を意味するものと解される。本発明のゴム組成物はジエンエラストマーを含有する。
本発明のタイヤの組成物は、1種のみのエポキシ化ジエンエラストマー又はいくつかのエポキシ化ジエンエラストマーの混合物(この場合も、「エポキシ化ジエンエラストマー」と単数形で表し、本組成物のエポキシ化ジエンエラストマーを合わせたものを示す)を含んでいてもよく、エポキシ化ジエンエラストマーは、いずれのタイプの非エポキシ化エラストマー、例えば、ジエンエラストマー、更にはジエンエラストマー以外のエラストマーとも組み合わせて使うことができる。
[0051]
エポキシ化ジエンエラストマーが、本発明のタイヤのゴム組成物においては主となる。言い換えると、エポキシ化ジエンエラストマーが唯一のエラストマー(エポキシ化ジエンエラストマーの混合物である場合も、エポキシ化ジエンエラストマーのみとなる)であるか、或いは、エポキシ化ジエンエラストマーが、組成物のエラストマー類の中で最も質量を占めているということである。
好ましくは、主となるジエンエラストマーは、エポキシ化天然ゴム、エポキシ化合成ポリイソプレン及びこれらの混合物からなる群から選択される。
[0053]
本発明の好適な実施形態によると、ゴム組成物は、例えば、30〜100phr、好ましくは50〜100phrの主となるエポキシ化ジエンエラストマーを含み、0〜70phr、好ましくは0〜50phrの1種以上のマイナーな非エポキシ化エラストマーとの混合物として含む。
[0054]
本発明の好適な別の実施形態は、組成物中のエラストマーの100phrすべてが1種以上のエポキシ化ジエンエラストマーである。
II.2. 補強充填剤
[0055]
タイヤ製造に使用可能なゴム組成物の強化能力が公知である補強充填剤であれば、いずれのものも利用できる。例えば、カーボンブラック等の有機充填剤、シリカ等の無機補強充填剤、又は、この2つのタイプの充填剤の混合物、特にカーボンブラックとシリカの混合物、を利用することができる。
従来よりタイヤに使用されているすべてのカーボンブラック類(タイヤグレードのブラック)、とりわけHAF、ISAF又はSAFタイプのブラックがカーボンブラックとして適している。後者のなかで、補強用カーボンブラック100、200又は300シリーズ(ASTMグレード)、例えばN115が挙げられる。
[0057]
N134、N234、N326、N330、N339、N347、N375ブラック、或いは、目的の用途によっては、更に上のシリーズのブラック(例えば、N660、N683又はN772)が挙げられる。カーボンブラックは、イソプレンエラストマー中に混和させてマスターバッチ形態であってもよい(例えば、国際特許出願WO97/36724又はWO99/16600参照)。
[0058]
カーボンブラック以外の有機充填剤の例としては、国際特許出願WO-A-2006/069792、WO-A-2006/069793、WO-A-2008/003434及びWO-A-2008/003435に記載のごとく、官能化ポリビニル有機充填剤を挙げることができる。
「無機補強充填剤」という用語は、本願明細書での定義は、カーボンブラックに対して、「白色充填剤」「透明充填剤」又は「黒以外の充填剤」として知られるもので、仲介するカップリング剤以外の手段を用いることなく、それ自体のみでタイヤ製造用のゴム組成物を強化することができるもの、換言するならば、従来のタイヤグレードのカーボンブラックの代わりに補強の役目を果たすことができる、いずれの無機又は鉱物系充填剤(色や、何からできているか、天然又は合成かは問題ではない)も意味すると解される。このような充填剤の一般的な特徴は既知で、その表面に水酸基(-OH)が存在することである。
[0060]
無機補強充填剤は、粉末状、ミクロビーズ状、顆粒状、ビーズ状又は適宜圧縮したその他の形態のいずれにしても、提供する際の物理的形態は重要ではない。当然のことながら、無機補強充填剤も、異なる無機補強充填剤の混合物、とりわけ、後述のような高分散性珪質充填剤及び/又はアルミナ質充填剤の混合物も意味すると解される。
珪質タイプの鉱物系充填剤、なかでもシリカ(SiO2)、又は、アルミナ質タイプの充填剤、なかでもアルミナ(Al2O3)は無機補強充填剤として特に好適である。シリカとしては、この分野の当業者に公知のいずれの補強用シリカも使用できる。なかでも、BET比表面積及びCTAB表面積がともに450m2/g未満、好ましくは30〜400m2/gを示す沈降シリカ又はヒュームドシリカが使用できる。高分散性沈降シリカ(「HDS」)としては、例えば、デグサ社製シリカ、Ultrasil 7000及びUltrasil 7005シリカ、ローディア社製シリカ、Zeosil 1165MP、1135MP及び1115MP、PPG社のシリカ、Hi-Sil EZ150G、フーバー社のシリカ、Zeopol 8715、8745及び8755、又は、国際特許出願WO03/16837に記載の高比表面積シリカが挙げられる。
[0062]
無機補強充填剤を使用する場合、特にはそれがシリカである場合、BET表面積が45と400m2/gの間、より好ましくは60と300m2/gの間であるとよい。
全補強充填剤(カーボンブラック及び/又はシリカ等の無機補強充填剤)の含有量は、好ましくは、20phrと200phrの間、より好ましくは30phrと150phrの間であり、最適な含有量は、公知のごとく、目的とする特定の用途に応じて異なる。つまり、自転車のタイヤに期待される補強レベルは、当然のことながら、高速で継続的な走行が可能なタイヤ、例えば、自動車のタイヤ、乗用車両のタイヤ又はヘビーデューティー車両等の実用車両のタイヤに要求されるレベルよりも低い。
[0064]
本発明の好適な実施形態によると、有機充填剤、特にカーボンブラックを30phrと150phrの間、より好ましくは50phrと120phrの間で含み、任意にシリカを含んでもよい補強充填剤が使用される。シリカを含有する場合は、好ましくは20phr未満、より好ましくは10phr未満(例えば0.1と10phrの間)の含有量でシリカを使用することが好ましい。この好適な実施形態は、組成物の主となるエラストマーがエポキシ化イソプレンゴム、とくにはエポキシ化天然ゴムである場合、特に好ましい。
或いは、本発明の別の好適な実施形態は、無機充填剤、特にシリカを30phrと150phrの間、より好ましくは50phrと120phrの間で含み、更に任意にカーボンブラックを含んでもよい補強充填剤が使用される。カーボンブラックを含有する場合は、好ましくは20phr未満、より好ましくは10phr未満(例えば0.1phrと10phrの間)の含有量でカーボンブラックを使用することが好ましい。この好適な実施形態も、組成物の主となるエラストマーがエポキシ化イソプレンゴム、とくにはエポキシ化天然ゴムである場合、特に好ましい。
[0066]
無機補強充填剤をジエンエラストマーに結合させるには、公知のごとく、無機充填剤(充填剤粒子表面)とジエンエラストマーとを化学的及び/又は物理的に十分に結合させることを目的とした、少なくとも二官能性のカップリング剤(結合剤)、とりわけ、二官能性オルガノシラン又はポリオルガノシロキサンを使用してもよい。
例えば、特許出願WO03/002648(又はUS2005/016651)及びWO03/002649(又はUS2005/016650)に記載のごとく、その具体的な構造によって「対称」又は「非対称」と呼ばれるシラン多硫化物(ポリスルフィド)を使用することができる。
[0068]
下記の定義に限定するものではないが、以下の一般式(I)に相当する「対称」と呼ばれるシラン多硫化物が特に好適である。
式中、
‐xは2〜8の整数(好ましくは2〜5)であり、
‐Aは二価の炭化水素基(好ましくはC1-C18アルキレン基又はC6-C12アリーレン基、より好ましくはC1-C10アルキレン、特にはC1-C4アルキレン、なかでもプロピレン)を表し、
‐Zは下記式のうちの1つに相当する。
- R1基は、置換又は未置換の、互いに同じであっても異なっていてもよい、C1-C18アルキル、C5-C18シクロアルキル又はC6-C18アリール基(好ましくは、C1-C6アルキル、シクロヘキシル又はフェニル基、特にはC1-C4アルキル基で、より好ましくはメチル及び/又はエチル)を示し、
- R2基は、置換又は未置換の、互いに同じであっても異なっていてもよい、C1-C18アルコキシル又はC5-C18シクロアルコキシル基(好ましくは、C1-C8アルコキシル及びC5-C8シクロアルコキシルから選択される基、より好ましくは、C1-C4アルコキシルから選択される基、特にはメトキシル及びエトキシル)を示す。
[0069]
上記式(I)に相当するアルコキシシラン多硫化物の混合物の場合、特には市販の通常の混合物の場合、指数「x」の平均値(mean value)は、好ましくは2と5の間の分数、より好ましくは約4である。しかしながら、本発明は、例えばアルコキシシラン二硫化物(x=2)でも有利に行うことができる。
シラン多硫化物の例として、より好ましくは、ビス((C1-C4)アルコキシル(C1-C4)アルキルシリル(C1-C4)アルキル)多硫化物(とりわけ、二硫化物、三硫化物又は四硫化物)、例えば、ビス(3-トリメトキシシリルプロピル)又はビス(3-トリエトキシシリルプロピル)多硫化物を挙げることができる。これらの化合物のなかで、式[(C2H5O)3Si(CH2)3S2]2のビス(3-トリエトキシシリルプロピル)四硫化物(TESPTと略す)、又は、式[(C2H5O)3Si(CH2)3S]2のビス(トリエトキシシリルプロピル)二硫化物(TESPDと略す)が特に用いられる。好適な例として、特許出願WO02/083782(又はUS2004/132880)に記載のごとく、ビス(モノ(C1-C4)アルコキシルジ(C1-C4)アルキルシリルプロピル)多硫化物(特には、二硫化物、三硫化物又は四硫化物)、より好ましくはビス(モノエトキシジメチルシリルプロピル)四硫化物も挙げられる。
[0071]
アルコキシシラン多硫化物以外のカップリング剤として、例えば、特許出願WO02/30939(又はUS6774255)及びWO02/31041(又はUS2004/051210)に記載の二官能ポリオルガノシロキサン(POS)、ヒドロキシシラン多硫化物(前記式IにおいてR2=OH)、或いは、例えば特許出願WO2006/125532、WO2006/125533及びWO2006/125534に記載のアゾジカルボニル官能基を有するシラン又はPOSが挙げられる。
本発明のゴム組成物中、カップリング剤の含有量は、好ましくは4phrと12phrの間、より好ましくは4phrと8phrの間である。
[0073]
このセクションに記載した無機補強充填剤と同等の充填剤として、別の特性を有する補強充填剤、なかでも有機特性の補強充填剤も、シリカ等の無機層で被覆するか、或いは、充填剤とエラストマーとの結合を形成するためにカップリング剤の使用を必要とする官能部位、とりわけ水酸基部位が補強充填剤表面にあれば、使用できることは当業者であれば理解できよう。
[0074]
前述のエポキシ化ジエンエラストマーと補強充填剤は、架橋が可能であるか又は本発明のタイヤ組成物の硬化が可能である架橋系で結合される。この架橋系は、一般式(Ia)で表されるポリカルボン酸(即ち、少なくとも1種)と、一般式(Ib)で表されるポリカルボン酸(即ち、少なくとも1種)と、一般式(II)で表されるイミダゾール(即ち、少なくとも1種)とを含む。
II.3.a. ポリ酸(Ia)及び(Ib)
[0075]
本発明の要件で使用する第1のポリ酸(多酸)は一般式(Ia)のポリカルボン酸である。
[0076]
好ましくは、一般式(Ia)のポリ酸においては、Aが、炭素原子数が3〜50個、好ましくは5〜50個、より好ましくは8〜50個、更に好ましくは10〜40個の二価の炭化水素基を表す。炭素原子が50個以上の場合は、該ポリ酸は下記の一般式(Ib)に属する。
[0077]
本発明の要件で使用する第2のポリ酸は一般式(Ib)のポリカルボン酸である。
[0078]
好ましくは、一般式(Ib)のポリ酸においては、Bが、炭素原子数が50〜1800個、好ましくは50〜1000個、より好ましくは80〜500個、更に好ましくは100〜300個の二価の炭化水素基を表すとよい。炭素原子が1800個を超えると、該ポリ酸はあまり有効な架橋剤ではない。炭素原子が50個未満であると、該ポリ酸は上記の一般式(Ia)のポリ酸となる。
[0079]
好ましくは、前記一般式(Ia)及び/又は(Ib)のポリ酸において、A及び/又はBは互いに独立して、脂肪族もしくは芳香族型の二価の基又は少なくとも脂肪族部位及び芳香族部位を有する基を表す。好ましくは、A及び/又はBは互いに独立して、脂肪族型の二価の基又は少なくとも脂肪族部位及び芳香族部位を有する基を表す。更に好ましくは、A及び/又はBは互いに独立して、飽和又は不飽和脂肪族型の二価の基、例えば、アルキレン基であることが好ましい。
一般式(Ia)及び/又は(Ib)のポリ酸のA及び/又はBは、互いに独立して、酸素、窒素及び硫黄から選択される少なくとも1個のヘテロ原子、好ましくは酸素によって中断されていてもよい。
[0081]
また、一般式(Ia)及び/又は(Ib)のポリ酸のA及び/又はBは互いに独立して、アルキル、シクロアルキルアルキル、アリール、アラルキル、ヒドロキシル、アルコキシ、アミノ及びカルボニル基から選択される少なくとも1個の基により置換されていてもよい。
[0082]
一般式(Ia)及び/又は(Ib)のポリ酸は互いに独立して、2個より多いカルボン酸官能基を有していてもよい。この場合、A及び/又はB基は、互いに独立して、1個以上のカルボン酸官能基により、及び/又は、アルキル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、アリール又はアラルキル基から選択される1個以上の炭化水素基であって、これ自体が1個以上のカルボン酸官能基で置換されている炭化水素基により、置換されている。
好適な形態によると、A及び/又はB基は互いに独立して、このほかのカルボン酸官能基を含まない。即ち、このポリ酸は二塩基酸である。
[0084]
一般式(Ia)のポリ酸含有量が0.2〜50phr、好ましくは0.2〜40phr、より好ましくは0.4〜25phr、更に好ましくは0.9〜20phrに及ぶ範囲内である。ポリ酸が0.2phr未満であると、架橋効果が不十分である。
[0085]
一般式(Ib)のポリ酸含有量が、好ましくは2〜50phr、好ましくは2〜40phr、より好ましくは5〜40phr、更に好ましくは5〜30phrに及ぶ範囲内である。ポリ酸が2phr未満であると、架橋効果が不十分である。
[0086]
式(Ia)及び(Ib)のポリ酸を合計した含量が100phrを超えると、架橋剤であるポリ酸がエラストマーマトリックスと比べて質量比で主となってしまう。
本発明の要件により使用するポリ酸は市場から入手するか、或いは、周知の技術にしたがって、例えば特許文献US7534917及びこの文献の引用文献に記載のように化学的ルートで、又は、特許文献US3843466に記載の発酵等の生物学的ルートで当該分野の当業者により容易に調製される。或いは、これらの化合物は、特許文献EP1072613及びこの文献の参照文献にも記載の方法にしたがって調製することができる。
[0088]
例えば、市販品で調達でき、本発明の要件に有用な、一般式(Ia)のポリ酸として、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テレフタル酸、或いは、トリメシン酸又は3,4-ビス(カルボキシメチル)シクロペンタンカルボン酸等のポリ酸が挙げられる。
例えば、市販品で調達でき、本発明の要件に有用な、一般式(Ib)のポリ酸として、
‐ポリブタジエン、ジカルボキシ末端(Aldrich, CAS68891-79-2)
‐ポリ(アクリロニトリル-co-ブタジエン)、ジカルボキシ末端(Aldrich, CAS68891-46-3)
‐ポリ(エチレンオキサイド)、4分岐型、カルボン酸末端(Aldrich)
‐ポリ(エチレングリコール)ビス(カルボキシメチル)エーテル(Aldrich, CAS39927-08-7)が挙げられる。
II.3.b. イミダゾール
[0090]
本発明のタイヤでの架橋系に用いられるイミダゾールは、一般式(II)のイミダゾールである。
‐R1は炭化水素基又は水素原子を表し、
‐R2は炭化水素基を表し、
‐R3及びR4は互いに独立して水素原子又は炭化水素基を表すか、或いは、
‐R3及びR4は、これらが結合する前記イミダゾール環の炭素原子と一緒になって環を形成する。
[0091]
一般式(II)のイミダゾールは、以下の基を有することが好ましい。
‐R1が水素原子、又は、炭素原子1〜20個のアルキル基、炭素原子5〜24個のシクロアルキル基、炭素原子6〜30個のアリール基もしくは炭素原子7〜25個のアラルキル基を表し、これらの基は1個以上のヘテロ原子で中断されていてもよく、及び/又は、置換されていてもよい。
‐R2が、炭素原子1〜20個のアルキル基、炭素原子5〜24個のシクロアルキル基、炭素原子6〜30個のアリール基又は炭素原子7〜25個のアラルキル基を表し、これらの基は1個以上のヘテロ原子で中断されていてもよく、及び/又は、置換されていてもよい。
[0092]
好ましくは、R1が、炭素原子2〜12個のアルキル基又は炭素原子7〜13個のアラルキル基から選択される基を表し、これらの基は任意に置換されていてもよい。より好ましくは、R1が、置換されていてもよい炭素原子7〜13個のアラルキル基を表し、R2が炭素原子1〜12個のアルキル基を表す。更により好ましくは、R1が置換されていてもよい炭素原子7〜9個のアラルキル基を表し、R2が炭素原子1〜4個のアルキル基を表す。
好ましくは、R3及びR4が独立して、水素原子又は、炭素原子1〜12個のアルキル基、炭素原子5〜8個のシクロアルキル基、炭素原子6〜24個のアリール基もしくは炭素原子7〜13個のアラルキル基から選択される同じ又は異なる基を表し、これらの基は任意に置換されていてもよい。或いは、R3及びR4が、結合するイミダゾール環の炭素原子と一緒になって、ベンゼン環、シクロヘキセン環又はシクロペンテン環を形成することが好ましい。
[0094]
本発明の良好な操作のために、イミダゾール含量は、好ましくは、一般式(Ia)のポリカルボン酸に存在するカルボン酸官能基に対して、0.5〜4モル当量、好ましくは0.5〜3モル当量の範囲内である。0.5モル当量未満であると、ポリ酸のみで用いられる状況と比べて、共に作用するイミダゾールの効果が見られない。一方、4モル当量を超えると、それよりも少ない含量の場合と比べて更なる有利性が見られない。それゆえ、イミダゾール含量は、より好ましくは一般式(Ia)のポリカルボン酸に存在するカルボン酸官能基に対して、0.5〜2.5モル当量、好ましくは0.5〜2モル当量、更に好ましくは0.5〜1.5モル当量に及ぶ範囲内である。
本発明の要件で使用されるイミダゾールは、市場から入手するか、或いは、例えばJP2012-211122及びJP2007-269658、又は、Science of Synthesis, 2002, 12, 325-528にも記載のように、周知の技術にしたがって当該分野の当業者により容易に調製される。
[0096]
例えば、市販品で調達でき、本発明の要件に有用なイミダゾールとして、1,2-ジメチルイミダゾール、1-デシル-2-メチルイミダゾール、又は、1-ベンジル-2-メチルイミダゾールが挙げられる。
II.3.c. ポリ酸及びイミダゾール
[0097]
明らかであるが、本発明で「〜をベースとした」という表現の定義にしたがうと、上記で説明した一般式(Ia)のポリ酸と一般式(II)のイミダゾールとをベースにした組成物は、該ポリ酸と該イミダゾールが事前に反応し、ポリ酸の1個以上の酸官能基と1個以上のイミダゾール核それぞれの間で塩が形成されている組成物であってよい。
[0098]
本発明によるタイヤのゴム組成物は、トレッド製造向けのエラストマー組成物に一般的に使用される通常の添加剤、例えば、顔料、耐オゾンワックス、化学的オゾン亀裂防止剤又は酸化防止剤などの保護剤、疲労防止剤、上記以外の架橋剤、補強樹脂、或いは可塑剤等をすべて又は一部を含有してもよい。前記可塑剤は、固体の炭化水素樹脂(又は可塑性樹脂)、エクステンダー油(可塑性オイル)又はこれら2種の混合物であることが好ましい。
これらの組成物には、カップリング剤に加えてカップリング活性剤や、無機充填剤の被覆剤、或いは、更に一般的であるが、ゴムマトリックス中での充填剤の分散向上や組成物の粘度の抑制により、既知の方法で未硬化状態での加工性を改善できる加工助剤を含有してもよい。このような薬剤としては、例えば、アルキルアルコキシシラン等の加水分解性シラン、ポリオール、ポリエーテル、第一、第二もしくは第三アミン、又はヒドロキシル化ポリオルガノシロキサンもしくは加水分解性ポリオルガノシロキサンである。
[00100]
好ましいことに、本発明のタイヤの組成物は、前記の架橋系である少なくとも1種のポリ酸と少なくとも1つのイミダゾールとを含む架橋系以外の架橋系は含まない。換言するならば、少なくとも1種のポリ酸と少なくとも1つのイミダゾールとをベースとする架橋系が、好ましいことに、本発明のタイヤの組成物における唯一の架橋系である。好ましいことに、本発明のタイヤの組成物は、加硫系を含まないか、或いは、組成物の1phr未満、好ましくは0.5phr未満、より好ましくは0.2phr未満である。そのため、本発明のタイヤの組成物は、好ましいことに分子状硫黄を含まないか、或いは、組成物の1phr未満、好ましくは0.5phr未満、より好ましくは0.2phr未満である。同様に、該組成物は好ましいことに、当該分野の当業者には公知の加硫促進剤を含まないか、或いは、組成物の1phr未満、好ましくは0.5phr未満、より好ましくは0.2phr未満である。
[00101]
本発明のタイヤに使用する組成物は、好適な混合器中、当該分野の当業者に周知である連続する2調製段階を用いて作製することができる。第1段階の熱機械的処理又は混錬(「非生成工程」)は、最高温度が110℃と190℃の間、好ましくは130℃と180℃の間となる高温でおこなう。それに続く第2段階の機械的処理(「生成工程」)は、通常は110℃未満、例えば40℃と100℃の間に温度を下げ、この仕上げ段階で架橋系を混入すればよい。
[00102]
本発明を実行するためには、好ましくは、組成物の全成分を密閉式ミキサーに導入する。これにより、「生成」工程中に加硫系を混和させずに済む。これは、本発明の組成物の架橋系のおかげで、混合物を高温で処理することが可能になるからである。従来の加硫系を含む組成物の調製と比べると、本発明の組成物の調製時に主要な利点となる。
こうして得られた最終組成物は、引き続きカレンダー処理を行えばよい。特に、実験室での特性表示用の場合は、板状又はプラック状にカレンダー処理すればよい。或いは、本発明のタイヤの製造に使用される形状のゴムエレメントを形成するには、押出加工をすればよい。
II.6. 本発明のタイヤ
[00104]
本発明によるタイヤのゴム組成物は、タイヤの様々な部位に使用することができる。特には、クラウン、ビード部分、サイドウォール部、及びトレッド(特にはトレッドの下層)で使用することができる。
[00105]
本発明の好適な実施形態によると、前述のゴム組成物は、タイヤの少なくとも一部でエラストマー層として使用することができる。
エラストマー「層」とは、ゴム(又は「エラストマー」で、この2つは同義とみなされる)組成物で作られた、三次元の構成部分であって、特には、シート状、細片状、又は、例えば断面が長方形又は三角形の部品など、形状も厚みもいかようであってもよい構成部分を意味するものと解される。
[00107]
まず、エラストマー層は、タイヤクラウン部のトレッド(即ち、走行中に路面と接触することが想定されている部位)とクラウン補強用ベルトとの間に位置するトレッド下層として使用できる。このエラストマー層の厚みは好ましくは0.5〜10mmに及ぶ範囲で、特には1〜5mmの範囲内が好ましい。
[00108]
本発明の好適な別の実施形態では、本発明のゴム組成物は、タイヤのビード部の、半径方向カーカスプライ、ビードワイヤとカーカスプライ折り返しとの間に位置するエラストマー層を形成するために用いることができる。
同様に、本発明の組成物は、クラウンのプライ(タイヤベルト)中で又はクラウンのプライの端部とカーカスプライの間で使用することができる。
[00110]
本発明の好適な別の実施形態は、本発明の組成物を使用してタイヤのサイドウォール部分に位置するエラストマー層を形成することができる。
[00111]
或いは、本発明の組成物は、タイヤのトレッドに有利に使用することができる。
III. 本発明の実施例
III.1. 組成物の調製
[00112]
以下の試験を次のようにして行う。エポキシ化ジエンエラストマー、補強充填剤、ポリ酸、イミダゾール及び他の添加剤を密閉式ミキサーに順次導入する(最終充填度:約70体積%)。ミキサーの初期容器温度はおよそ60℃である。その後、熱機械的処理(非生成工程)を全体で約3〜4分にわたり1回で行い、最高「落下」温度約180℃に到達させる。
こうして得られた混合物を回収して冷却した後、引き続き、得られた混合物をカレンダー処理でプラック状(厚み2〜3mm)又は薄いゴムシート状のどちらかに形成して物理的又は機械的特性を測定するか、或いは、形状の決まったエレメントに押出加工する。
III.2. ゴム組成物の試験
[00114]
本試験は、とりわけ本発明のタイヤトレッドとして使用することができるゴム組成物を示す。これらの組成物は、従来のゴム組成物(硫黄で加硫したもの)に比べて調製が容易で複雑でないだけでなく、硫黄で加硫した組成物に比べ、組成物のヒステリシスも優れている。
そこで、ゴム組成物を上記に示したように調製した。表1に示すように、組成物C1はコントロールであり、組成物C2は本発明に準じたものである。
[00116]
組成物C1は加硫組成物(即ち、タイヤを硬化するための従来の硫黄をベースとした加硫系で架橋したもの)であり、一方、組成物C2は本発明によるポリ酸及びイミダゾールで架橋した組成物である。
[00117]
組成物C1及びC2の特性を上記のように測定した。結果を表2に示す。
[00118]
本発明の組成物は、コントロール組成物よりも成分の数が少なく、混合物がより簡略であることを記しておく。更に、従来の加硫系を本発明で定めたポリ酸とイミダゾールとの架橋系に置き換えることによって、混合物の剛性/破断点伸びは加硫系のコントロールに近く、ヒステリシスは向上されていることがわかる。
(2)カーボンブラック N234 (ASTM D-1765規格に準じた名称)
(3)N-(1,3-ジメチルブチル)-N-フェニル-パラ-フェニレンジアミン(Santoflex 6-PPD、Flexsys社製)
(4)ドデカン二酸、CAS693-23-2、Sigma-Aldrich社製
(5)ポリ(アクリロニトリル-co-ブタジエン)、ジカルボキシ末端(Aldrich, CAS68891-46-3)Aldrich社製
(6)1-ベンジル-2-メチルイミダゾール、CAS=13750-62-4、Sigma-Aldrich社製
(7)N-シクロヘキシル-2-ベンゾチアゾールスルフェンアミド(Santocure CBS、Flexsys社製)
(8)酸化亜鉛(工業グレード、Umicore)
(9)ステアリン(Pristerene 4931、Uniqema社製)
Claims (30)
- エポキシド官能基を含む少なくとも1種の主となるジエンエラストマーと、少なくとも1種の補強充填剤と、下記一般式(Ia)のポリカルボン酸、下記一般式(Ib)のポリカルボン酸、及び下記一般式(II)のイミダゾールを含む架橋系とをベースとするゴム組成物を含有するタイヤ。
(式中、Aは、共有結合、又は任意に置換されていてもよく且つ1個以上のヘテロ原子で中断されていてもよい、1〜50個の炭素原子を含む炭化水素基を表す)
(式中、Bは、共有結合、又は任意に置換されていてもよく且つ1個以上のヘテロ原子で中断されていてもよい、少なくとも50個の炭素原子を含む炭化水素基を表す)
‐R1は炭化水素基又は水素原子を表し、
‐R2は炭化水素基を表し、
‐R3及びR4は互いに独立して水素原子又は炭化水素基を表すか、或いは、
‐R3及びR4は、これらが結合するイミダゾール環の炭素原子と一緒になって環を形成する) - 前記Aが、3〜50個、好ましくは5〜50個の炭素原子を含む二価の炭化水素基を表す、請求項1記載のゴム組成物を含むタイヤ。
- 前記Aが、8〜50個、好ましくは10〜40個の炭素原子を含む二価の炭化水素基を表す、請求項1又は2のいずれかに記載のゴム組成物を含むタイヤ。
- 前記Bが、50〜1800個、好ましくは50〜1000個の炭素原子を含む二価の炭化水素基を表す、請求項1〜3のいずれか1項記載のゴム組成物を含むタイヤ。
- 前記Bが、80〜500個、好ましくは100〜300個の炭素原子を含む二価の炭化水素基を表す、請求項1〜4のいずれか1項記載のゴム組成物を含むタイヤ。
- 前記A及び/又はBが互いに独立して、脂肪族もしくは芳香族型の二価の基又は少なくとも脂肪族部位及び芳香族部位を有する基を表す、請求項1〜5のいずれか1項記載のゴム組成物を含むタイヤ。
- 前記A及び/又はBが互いに独立して、脂肪族型の二価の基又は少なくとも脂肪族部位及び芳香族部位を有する基を表す、請求項1〜6のいずれか1項記載のゴム組成物を含むタイヤ。
- 前記A及び/又はBが互いに独立して、飽和又は不飽和脂肪族型の二価の基を表す、請求項1〜7のいずれか1項記載のゴム組成物を含むタイヤ。
- 前記A及び/又はBが互いに独立して、アルキレン基を表す、請求項1〜8のいずれか1項記載のゴム組成物を含むタイヤ。
- 前記A及び/又はBが互いに独立して、酸素、窒素及び硫黄から選択される少なくとも1個のヘテロ原子、好ましくは酸素によって中断されている基を表す、請求項1〜9のいずれか1項記載のゴム組成物を含むタイヤ。
- 前記A及び/又はBが互いに独立して、アルキル、シクロアルキルアルキル、アリール、アラルキル、ヒドロキシル、アルコキシ、アミノ及びカルボニル基から選択される少なくとも1個の基により置換されている基を表す、請求項1〜10のいずれか1項記載のゴム組成物を含むタイヤ。
- 前記A及び/又はBが互いに独立して、1個以上のカルボン酸官能基により、及び/又は、アルキル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、アリール又はアラルキル基から選択される1個以上の炭化水素基であって、これ自体が1個以上のカルボン酸官能基で置換されている炭化水素基により、置換されている基を表す、請求項1〜11のいずれか1項記載のゴム組成物を含むタイヤ。
- 前記A及び/又はBが互いに独立して、更なるカルボン酸官能基を含まない、請求項1〜11のいずれか1項記載のゴム組成物を含むタイヤ。
- 式(Ia)のポリ酸含有量が0.2〜50phr、好ましくは0.2〜40phrに及ぶ範囲内である、請求項1〜13のいずれか1項記載のゴム組成物を含むタイヤ。
- 式(Ia)のポリ酸含有量が0.4〜25phr、好ましくは0.9〜20phrに及ぶ範囲内である、請求項1〜14のいずれか1項記載のゴム組成物を含むタイヤ。
- 式(Ib)のポリ酸含有量が2〜50phr、好ましくは2〜40phrに及ぶ範囲内である、請求項1〜15のいずれか1項記載のゴム組成物を含むタイヤ。
- 式(Ib)のポリ酸含有量が5〜40phr、好ましくは5〜30phrに及ぶ範囲内である、請求項1〜16のいずれか1項記載のゴム組成物を含むタイヤ。
- ‐R1が水素原子、又は、置換されていてもよく及び/又は1個以上のヘテロ原子で中断されていてもよい、炭素原子1〜20個のアルキル基、炭素原子5〜24個のシクロアルキル基、炭素原子6〜30個のアリール基もしくは炭素原子7〜25個のアラルキル基を表し、
‐R2が、置換されていてもよく及び/又は1個以上のヘテロ原子で中断されていてもよい、炭素原子1〜20個のアルキル基、炭素原子5〜24個のシクロアルキル基、炭素原子6〜30個のアリール基又は炭素原子7〜25個のアラルキル基を表し、
‐R3及びR4が互いに独立して、水素原子、又は、置換されていてもよく及び/又はヘテロ原子で中断されていてもよい、炭素原子1〜20個のアルキル基、炭素原子5〜24個のシクロアルキル基、炭素原子6〜30個のアリール基もしくは炭素原子7〜25個のアラルキル基から選択される同じ又は異なる基であるか、或いは、R3及びR4は、これらが結合するイミダゾール環の炭素原子と一緒になって、炭素原子数5〜12個、好ましくは5又は6個の芳香族環、ヘテロ芳香族環又は脂肪族環から選択される環を形成する、請求項1〜17のいずれか1項記載のゴム組成物を含むタイヤ。 - 前記R1が、任意に置換されていてもよい、炭素原子2〜12個のアルキル基又は炭素原子7〜13個のアラルキル基から選択される基を表す、請求項1〜18のいずれか1項記載のゴム組成物を含むタイヤ。
- 前記R1が置換されていてもよい炭素原子7〜13個のアラルキルを表し、前記R2が炭素原子1〜12個のアルキル基を表す、請求項1〜19のいずれか1項記載のゴム組成物を含むタイヤ。
- 前記R1が置換されていてもよい炭素原子7〜9個のアラルキル基を表し、前記R2が炭素原子1〜4個のアルキル基を表す、請求項1〜20のいずれか1項記載のゴム組成物を含むタイヤ。
- 前記R3及びR4が互いに独立して、水素原子、又は、置換されていてもよい炭素原子1〜12個のアルキル基、置換されていてもよい炭素原子5〜8個のシクロアルキル基、置換されていてもよい炭素原子6〜24個のアリール基もしくは置換されていてもよい炭素原子7〜13個のアラルキル基から選択される、同じ又は異なる基を表す、請求項1〜21のいずれか1項記載のゴム組成物を含むタイヤ。
- 前記R3及びR4が、これらが結合するイミダゾール環の炭素原子と一緒になって、ベンゼン環、シクロヘキセン環又はシクロペンテン環を形成する、請求項1〜21のいずれか1項記載のゴム組成物を含むタイヤ。
- 前記イミダゾールの含有量が、前記一般式(Ia)及び(Ib)のポリカルボン酸に存在する前記カルボン酸官能基の全量に対して、0.5〜4モル当量、好ましくは0.5〜3モル当量の範囲内である、請求項1〜23のいずれか1項記載のゴム組成物を含むタイヤ。
- 前記イミダゾールの含有量が、前記一般式(Ia)及び(Ib)のポリカルボン酸に存在する前記カルボン酸官能基に全量に対して、0.5〜2.5モル当量、好ましくは0.5〜2モル当量、更に好ましくは0.5〜1.5モル当量の範囲内である、請求項1〜24のいずれか1項記載のゴム組成物を含むタイヤ。
- 前記エポキシド官能基を含む主となるジエンエラストマーが、エポキシ化天然ゴム、エポキシ化合成ポリイソプレン及びこれらの混合物からなる群から選択されるエポキシ化ジエンエラストマーである、請求項1〜25のいずれか1項記載のゴム組成物を含むタイヤ。
- 前記エポキシド官能基を含む主となるジエンエラストマーが、30〜100phr、好ましくは50〜100phrの量で、0〜70phr、好ましくは0〜50phrの1種以上のマイナーな非エポキシ化エラストマーとの混合物として含まれる、請求項1〜26のいずれか1項記載のゴム組成物を含むタイヤ。
- 前記エポキシド官能基を含む主となるジエンエラストマーが、エラストマーの100phr全でを占める、請求項1〜27のいずれか1項記載のゴム組成物を含むタイヤ。
- 前記補強充填剤が、カーボンブラック又はシリカ又はカーボンブラックとシリカとの混合物を含む、請求項1〜28のいずれか1項記載のゴム組成物を含むタイヤ。
- 前記補強充填剤の含量が20phrと200phrの間である、請求項1〜29のいずれか1項記載のゴム組成物を含むタイヤ。
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