JP2010526924A - ジエステル可塑剤を含有するゴムタイヤ組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
諸性質、特に、転がり抵抗性および耐摩耗性の見地からのこの妥協は、近年、とりわけ乗用車用に意図されるエネルギー節減型の“グリーンタイヤ”に関連して、以下の点の改善がなされてきた。すなわち、補強用として説明されている特定の無機充填剤、特に、補強力の点から、通常のタイヤグレードのカーボンブラックと対抗し得る高分散性シリカ(HDS)によって主として補強されていることを特徴とする新規な弱ヒステリシスゴム組成物の使用によって改善することができた。従って、今日、これらの補強用無機充填剤は、タイヤトレッドにおいてカーボンブラックと次第に置換わりつつあり、これらの補強用無機充填剤はもう1つの既知の特長、即ち、降雨、積雪または氷結道路上でのタイヤグリップ性を増進させるという特長を有するのでなおさらである。
トレッドの耐摩耗性をさらに増進させるために、例えば、MESまたはTDAEタイプの非芳香族オイルをポリリモネンのようなテルペン炭化水素樹脂またはC5留分/ビニル芳香族コポリマーまたはテルペン/ビニル芳香族コポリマー炭化水素樹脂と組合せて含む可塑剤系が提供されている(特許出願WO 2005/087859号、WO 2006/061064号およびWO 2007/017060号参照)。
降雨、積雪および氷結地面上でのトレッドのグリップ性をさらに改良するために、出願WO 2004/022644号は、例えば、グリセリン脂肪酸トリエステル、特に、高量のオレイン酸を含むヒマワリ植物油の、とりわけ可塑化用炭化水素樹脂と組合せた使用を提供している。
従って、本発明の第1の主題は、少なくともジエンエラストマー、補強用充填剤および下記の式(I)で表される1,2‐シクロヘキサンジカルボン酸ジエステル可塑剤を含むゴム組成物である:
‐ジエンエラストマー中に、ミキサー内で、補強用充填剤、エステル可塑剤を混入し、全てを、1回以上、110℃〜190℃の最高温度に達するまで熱機械的に混練する工程;
‐混ぜ合せた混合物を100℃よりも低い温度に冷却する工程;
‐その後、架橋系を混入する工程;
‐全てを110℃よりも低い最高温度まで混練する工程;
‐そのようにして得られたゴム組成物を押出加工またはカレンダー加工する工程;
を含み、そして、上記エステル可塑剤が、上記式(I)で表されることを特徴とする。
本発明の主題は、さらに具体的には、本発明に従う組成物のタイヤトレッドの製造における使用である。
本発明のタイヤは、特に、乗用車、SUV (スポーツ用多目的車)類、二輪車(特に、オートバイ)のような自動車;航空機;バン類、重量車両(即ち、地下鉄、バス、重量道路輸送車両(トラック、トラクター、トレーラー)、または重量農業用車両もしくは地ならし機のような道路外車両)から選ばれる産業用車両;および、他の輸送または操作用車両に装着することを意図する。
また、本発明は、そのような系の、タイヤジエンゴム組成物を可塑化するための使用にも関する。
上記ゴム組成物は、以下で示すように、硬化の前後において特性決定する。
フランス規格NF T 43‐005(1991年)に記載されているような振動(oscillating)稠度計を使用する。ムーニー可塑度測定は、次の原理に従って実施する:生状態(即ち、硬化前)の組成物を100℃に加熱した円筒状の室内で成形する。1分間の予熱後、ローターが試験片内で2回転/分で回転し、この運動を維持するための仕事トルクを4分間の回転後に測定する。ムーニー可塑度(ML 1 + 4)は、“ムーニー単位”(MU、1MU = 0.83ニュートン.メートル)で表す。
測定は、規格DIN 53529:パート3 (1983年6月)従い、振動ディスクレオメーターにより150℃で実施する。時間の関数としての流動度測定トルクの変化によって、加硫反応の結果としての組成物の剛化の変化を説明する。測定値を規格DIN 53529:パート2 (1983年3月)従い処理する:tiは、誘導時間、即ち、加硫反応を開始するのに必要な時間であり;tα(例えば、t90)は、α%、即ち、最低トルクと最高トルクとの差のα%(例えば、90%)の転換を達成するのに必要な時間である。30%転換と80%転換の間で算出した最初の位数であり、加硫速度の評価を可能にするK(min-1として表す)として記録した転換速度定数も測定する。
硬化後の組成物のショアA硬度は、規格ASTM D 2240‐86に従って評価する。
これらの試験は、弾性応力および破壊時諸特性の測定を可能にする。特に断らない限り、これらの試験は、1988年9月のフランス規格 NF T 46‐002に従って行う。“公称”割線モジュラス(即ち、MPaでの見掛け応力)または“真”の割線モジュラス(この場合試験片の真の断面まで減じる)を、10%伸び(それぞれ“M10”および“E10”と表す)、100%伸び(それぞれ“M100”および“E100”)および300%伸び(それぞれ“M300”および“E300”)において、2回目の伸びで(即ち、順応サイクル後に)測定する。これらの引張測定は、全て、フランス規格NF T 40‐101 (1979年12月)に従い、温度(23±2℃)および湿度(50±5%相対湿度)の標準条件下において実施する。破壊応力(MPaでの)および破壊時伸び(%での)も23℃の温度で測定する。
動的特性は、規格ASTM D 5992‐96に従って、粘度アナライザー(Metravib VA4000)において測定する。単純な交互正弦剪断応力に、10Hzの周波数で供した加硫組成物のサンプル(厚さ4mmおよび400mm2の断面積を有する円筒状試験片)の応答を、0.7MPaの固定応力での温度掃引中に記録する;−10℃で観察したtanδの値(即ち、tan(δ)-10℃)を記録する。また、同じサンプルを、40℃の温度で、0.1%〜50%(外方向サイクル)、次いで50%〜1%(戻りサイクル)の歪み振幅掃引に供する;tan(δ)maxと表す損失係数の最高値を、戻りサイクルにおいて記録する。
当業者にとっては周知のとおり、tan(δ)maxの値 (所定温度での“歪み”掃引による)は、ヒステリシスおよび転がり抵抗性を表し(小さいtan(δ)maxが小さいほど、ヒステリシスひいては転がり抵抗性は低い)、一方、tan(δ)-10℃(所定歪みでの“温度”掃引による)は、湿潤グリップ性を表す(tan(δ)-10℃が高いほど、湿潤グリップ性は良好である)ことを思い起こされたい。
本発明に従うゴム組成物は、特にタイヤまたはタイヤトレッドの製造において使用することができ、少なくともジエンエラストマー、補強用充填剤および特定の可塑剤系を含む。
本説明においては、特に明確に断らない限り、示したパーセント(%)は、全て質量%である。さらにまた、“aとbの間”なる表現によって示される値の間隔は、いずれも、aよりも大きくbよりも小さい値の範囲を示し(即ち、限界値aとbを除く)、一方、“a〜b”なる表現によって示される値の間隔は、いずれも、aからbまでである値の範囲を意味する(即ち、厳格な限定値aおよびbを含む)。
用語“ジエン”エラストマーまたはゴムは、知られているとおり、ジエンモノマー(共役型であり得るまたはあり得ない2個の炭素‐炭素二重結合を担持するモノマー)に少なくとも一部由来する(1種以上の)エラストマー(即ち、ホモポリマーまたはコポリマー)を意味するものと理解すべきである。
(a) 4〜12個の炭素原子を有する共役ジエンモノマーの重合によって得られる任意のホモポリマー;
(b) 1種以上の共役ジエン類相互或いは8〜20個の炭素原子を有する1種以上のビニル芳香族化合物との共重合によって得られる任意のコポリマー;
(c) エチレンおよび3〜6個の炭素原子を有するα-オレフィンと6〜12個の炭素原子を有する非共役ジエンモノマーとの共重合によって得られる3成分コポリマー、例えば、エチレンおよびプロピレンと特に1,4‐ヘキサジエン、エチリデンノルボルネンまたはジシクロペンタジエンのような上記タイプの非共役ジエンモノマーとから得られるエラストマー;
(d) イソブテンとイソプレンのコポリマー(ブチルゴム)、さらにまた、このタイプのコポリマーのハロゲン化形、特に、塩素化または臭素化形。
本発明のもう1つの特定の実施態様によれば、本発明に従う組成物のジエンエラストマーは、90%よりも多いシス‐1,4‐構造体量(モル%)を示すBR(低Tgエラストマーとして)と1種以上のS‐SBRまたはE‐SBR(高Tgエラストマーとして)とのブレンドを含む。
タイヤ類の製造において使用することのできるゴム組成物を補強するその能力について知られている任意のタイプの補強用充填剤、例えば、カーボンブラックのような有機充填剤、シリカのような補強用無機充填剤、またはこれら2つのタイプの充填剤のブレンド、特に、カーボンブラックとシリカとのブレンドを使用することができる。
カーボンブラック以外の有機充填剤の例としては、出願 WO 2006/069792号およびWO 2006/069793号に記載されているような官能化ポリビニル芳香族有機充填剤を挙げることができる。
補強用無機充填剤を供給する物理的状態は、粉末、マイクロビーズ、顆粒、ビーズまたは任意の他の適切な濃密化形のいずれの形状であれ重要ではない。勿論、補強用無機充填剤なる用語は、種々の補強用無機充填剤、特に、下記で説明するような高分散性シリカ質および/またはアルミナ質充填剤の混合物を意味することも理解されたい。
本発明の組成物を、低転がり抵抗性を有するタイヤトレッド用に意図する場合、使用する補強用無機充填剤は、特にシリカである場合、好ましくは45〜400m2/g、より好ましくは60〜300m2/gのBET表面積を有する。
本発明の好ましい実施態様によれば、30〜150pce、より好ましくは50〜120pceの無機充填剤、特にシリカおよび任意構成成分としてのカーボンブラックを含む補強用充填剤を使用する;カーボンブラックは、存在する場合、好ましくは20pce未満、より好ましくは10pce未満(例えば、0.1〜10pce)の量で使用する。
特に、例えば、出願 WO 03/002648号(またはUS 2005/016651号)およびWO 03/002649号(またはUS 2005/016650号)に記載されているような、その特定の構造によって“対称形”または“非対称形”と称されるシランポリスルフィドを使用する。
(III) Z‐A‐Sx‐A‐Z
(式中、xは、2〜8 (好ましくは2〜5)の整数であり;
Aは、2価の炭化水素基(好ましくはC1〜C18アルキレン基またはC6〜C12アリーレン基、特にC1〜C10、特にC1〜C4アルキレン基、特にプロピレン)であり;
Zは、下記の式の1つで表される:
(式中、R1基は、置換されていないかまたは置換されており、互いに同一かまたは異なるものであって、C1〜C18アルキル、C5〜C18シクロアルキルまたはC6〜C18アリール基(好ましくはC1〜C6アルキル、シクロヘキシルまたはフェニル基、特にC1〜C4アルキル基、特にメチルおよび/またはエチル)を示し;
R2基は、置換されていないかまたは置換されており、互いに同一かまたは異なるものであって、C1〜C18アルコキシルまたはC5〜C18シクロアルコキシル基(好ましくは、C1〜C8アルコキシルおよびC5〜C8シクロアルコキシル基から選ばれた基、より好ましくはC1〜C4アルコキシル基、特にメトキシルおよびエトキシルから選ばれた基)を示す)。
本発明に従うゴム組成物においては、カップリング剤の含有量は、好ましくは4〜12pce、より好ましくは3〜8pceである。
本発明のゴム組成物は、下記の式(I)で表される1,2‐シクロヘキサンジカルボン酸ジエステル可塑剤を混入するという本質的な特徴を有する。
1〜15個の炭素原子を含み、且つ上記式(I)において同一または異なるものであるそのような好ましいR基としては、例えば、メチル、エチル、ブトキシエチル、エトキシエチル、プロピル、プロペニル、ブチル、イソブチル、ヘプチル、イソヘプチル、ヘキシル、シクロヘキシル、エチルヘキシル、ベンジル、オクチル、イソオクチル、ノニル、イソノニル、イソデシル、トリデシル、ドデシル、イソトリデシルまたはウンデシル基を挙げることができる。
特に、下記の式(II)の1,2‐シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルを使用する:
上述したジエステル可塑剤は、周囲温度(23℃)では液体である。これらのジエステル可塑剤は、典型的に−60℃よりも低いTgを示す。従って、本発明の特定の実施態様によれば、これらのジエステル可塑剤は、本発明のゴム組成物中に存在するジエンエラストマーの増量オイルとして、全体的にまたは部分的に使用し得る。
当業者にとっては知られている通り、名称“可塑化用樹脂”は、本特許出願においては、定義によれば、一方では、周囲温度(23℃)で固体であり(オイルのような液体可塑化用化合物とは対照的に)、他方では、意図するゴム組成物と相溶性であって(即ち、典型的には5pceよりも多い使用量において混和性であって)真の希釈剤として作用する化合物について当てはまる。
・20℃よりも高い、より好ましくは30℃よりも高いTg;
・400〜2000g/モル、より好ましくは500〜1500g/モルの数平均分子量(Mn);
・3よりも低い、より好ましくは2よりも低い多分散性指数(PI) (注:PI = Mw/Mn;Mwは質量平均分子量)。
さらに好ましくは、この可塑化用炭化水素樹脂は、上記好ましい特徴の全部を示す。
好ましくは、上記のコポリマー樹脂のうちでは、(D)CPD/ビニル芳香族コポリマー樹脂、(D)CPD/テルペンコポリマー樹脂、(D)CPD/C5留分コポリマー樹脂、テルペン/ビニル芳香族コポリマー樹脂、C5留分/ビニル芳香族コポリマー樹脂、およびこれらの樹脂の混合物からなる群から選ばれるコポリマーを使用する。
さらに特に好ましい実施態様によれば、上記可塑化用炭化水素樹脂は、(D)CPDホモポリマー樹脂、(D)CPD/スチレンコポリマー樹脂、ポリリモネン樹脂、リモネン/スチレンコポリマー樹脂、リモネン/(D)CPDコポリマー樹脂、C5留分/スチレンコポリマー樹脂、C5留分/C9留分コポリマー樹脂、およびこれらの樹脂の混合物からなる群から選ばれる。
・ポリリモネン樹脂:DRT社から品名“Dercolyte L120”(Mn=625g/モル;Mw=1010g/モル;PI=1.6;Tg=72℃)として、またはArizona Chemical Company社から品名“Sylvagum TR7125C”(Mn=630g/モル;Mw=950g/モル;PI=1.5;Tg=70℃)として;
・C5留分/ビニル芳香族、特に、C5留分/スチレンまたはC5留分/C9留分コポリマー樹脂:Neville Chemical Company社から品名“Super Nevtac 78”、“Super Nevtac 85”または“Super Nevtac 99”として、Goodyear Chemicals社から品名“Wingtack Extra”として、Kolon社から品名“Hikorez T1095”および“Hikorez T1100”として、またはExxon社から品名“Escorez 2101”および“ECR 373”として;
・リモネン/スチレンコポリマー樹脂:DRT社から品名“Dercolyte TS 105”として、またはArizona Chemical Company社から品名“ZT115LT”および“ZT5100”として。
上記ジエステル可塑剤と上記炭化水素樹脂とを組合せて含む本発明に従う可塑剤系の全体量に関しては、その量は、好ましくは10〜100pce、より好ましくは20〜80pce (特に、20〜50pce)である。
また、本発明に従うゴム組成物は、例えば、他の可塑剤、好ましくは非芳香族または極めて僅かに芳香族系の可塑剤、例えば、ナフテン系またはパラフィン系オイル、MESまたはTDAEオイル、グリセリンエステル(特に、トリオレート)、特にナタネまたはヒマワリ植物油のような天然エステル;顔料;オゾン劣化防止ワックス、化学オゾン劣化防止剤、酸化防止剤のような保護剤;疲労防止剤;補強用樹脂;メチレン受容体(例えば、フェノールノボラック樹脂)またはメチレン供与体(例えば、HMTまたはH3M);イオウまたはイオウ供与体および/または過酸化物および/またはビスマレイミドをベースとする架橋系;加硫促進剤;加硫活性化剤または戻り防止剤のような、タイヤまたはタイヤ用の半製品の製造を意図するエラストマー組成物において一般的に使用する通常の添加剤の全部または1部を含み得る。
上記組成物は、適切なミキサー内で、当業者にとって周知の2つの連続する製造段階、即ち、110℃〜190℃、好ましくは130℃〜180℃の最高温度までの高温で熱機械的に加工または混練する第1段階(“非生産”段階)、並びに、その後の典型的には110℃よりも低い、例えば、40℃〜100℃の低めの温度まで機械加工する第2段階(“生産”段階)を使用して製造し、この仕上げ段階において架橋系を混入する。
‐ジエンエラストマー中に、第1段階(“非生産”段階)において、少なくとも1種の補強用充填剤および1種のエステル可塑剤を混入し、全てを、1回以上で、110℃〜190℃の最高温度に達するまで熱機械的に混練する工程;
‐混ぜ合せた混合物を100℃よりも低い温度に冷却する工程;
‐その後、第2段階(“生産”段階)において、架橋系を混入する工程;
‐全てを110℃よりも低い最高温度まで混練する工程;
を含み、そして、上記エステル可塑剤が、上記の式(I)に、好ましくは、上記の好ましい特性で表されることを特徴とする。
加硫(即ち硬化)は、公知の方法で、一般的には130℃〜200℃の温度で、特に硬化温度、使用する加硫系および検討中の当該組成物の加硫速度に応じて、例えば、5〜90分で変動し得る十分な時間で実施する。
本発明は、“生”状態(即ち、硬化前)および“硬化”または加硫状態(即ち、加硫後)双方の上述のゴム組成物に関する。
III‐1. ゴム組成物の製造
下記の試験を、以下の方法で実施する:加硫系を除いた、補強用充填剤、カップリング剤、可塑剤系、ジエンエラストマーおよび各種他の成分を、70%まで満たし且つ約60℃の初期容器温度を有する実験室密閉ミキサーに連続的に導入する。その後、熱機械加工(非生産段階)を1段階で実施し、この段階は、165℃の最高“落下”温度に達するまで合計で約3〜4分間続く。そのようにして得られた混合物を回収し、冷却し、その後、イオウおよびスルフェンアミドタイプの促進剤を30℃の開放ミキサー(ホモ・フィニッシャー)において混入し、混ぜ合せた混合物を適切な時間(例えば、5〜12分間)混合する(生産段階)。
これらの試験の目的は、従来技術の2種の対照組成物との比較において、本発明に従うゴム組成物の改良された性能を実証することである。このために、シリカおよびカーボンブラックで補強したジエンエラストマー(SSBRとBRとのブレンド)をベースとし、配合がタイヤトレッドの製造に適している3種の組成物を製造する。
‐組成物C‐1:MESオイル;
‐組成物C‐2:ヒマワリ油;
‐組成物C‐3:1,2‐シクロヘキサンジカルボン酸ジエステル。
第2の可塑剤(固形)としては、3種の組成物の各々において、可塑化用炭化水素樹脂(ポリリモネン)を使用する。組成物C‐1およびC‐2は、一方では耐磨耗性に関して(組成物C‐1)、他方では湿潤グリップ性に関して(組成物C‐2)、その優れた性能の裏付けをさらになお提供している本出願法人における参照組成物である。
従って、組成物C‐3のみが、本発明に従う。
‐改良された加工性(極めて実質的に低下したムーニー粘度);
‐同等の流動特性;
‐これもまた同等の引張特性、特に、強歪み(M100およびM300)下でのモジュラス;このことは、本発明の組成物における極めて高レベルの補強性および参照組成物C‐1の耐摩耗性に匹敵する耐摩耗性の証拠を実証している;
‐このことは、添付図面において模写した引張曲線によって裏付けられている:曲線C3は、曲線C1に極めて類似しており、最高歪みまでそうであることが分かる;
‐最後に、上記にもかかわらず、一方では、低減されてないにしても少なくとも同等であるヒステリシスひいては転がり抵抗性と同義である僅かに低めのtan(δ)max値(40℃での)によって、さらに、他方では、特に、著しく高い−10℃でのtan(δ)値、即ち、改良された湿潤グリップ性の公認された指標によって実質的に改良された動的特性。
要するに、本発明は、そのようにして、本発明に従うトレッドの湿潤グリップ性を、他の特性、特に耐摩耗性能および転がり抵抗性に悪影響を及ぼすことなく改良することを可能にしている。
(1) 25%のスチレン、64%の1,2‐ポリブタジエン単位および25%のトランス‐1,4‐ポリブタジエン単位を含むSSBR (Tg = −18℃);
(2) 4.3%の1,2‐、2.7%のトランス‐1,4‐、93%のシス‐1,4‐を含むBR (Tg = −106℃);
(3) Rhodia社からのシリカ“Zeosil 1165MP”、“HDS”タイプ (BETおよびCTAB:約160 m2/g);
(4) カップリング剤TESPT (Degussa社からの“Si69”);
(5) カーボンブラックN234 (ASTM級);
(6) MESオイル (Shell社からの“Catenex SNR”);
(7) グリセリントリオレート(85質量%のオレイン酸を含むヒマワリ油;Novance社からの“Lubrirob Tod 1880”)
(8) 1,2‐シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニル (BASF社からの“Hexamoll DINCH”);
(9) ポリリモネン樹脂(DRT社からの“Dercolyte L120”);
(10) ジフェニルグアニジン (Flexsys社からの“Perkacit DPG”);
(11) N‐(1,3‐ジメチルブチル)‐N‐フェニル‐パラ‐フェニレンジアミン (Flexsys社からの“Santoflex 6‐PPD”);
(12) CBS (Flexsys社からの“Santocure”)
Claims (31)
- 前記R基が、同一または異なるものであって、1〜30個の炭素原子を含む線状、枝分れまたは環状のアルキルおよび6〜30個の炭素原子を含むアリール、アラルキルまたはアルカリールからなる群から選ばれる、請求項1記載の組成物。
- 前記R基が、1〜20個の炭素原子、好ましくは1〜15個の炭素原子を含む線状、枝分れまたは環状のアルキル基を示す、請求項2記載の組成物。
- 前記R基が、8〜11個の炭素原子を含む、請求項3記載の組成物。
- 前記ジエステル可塑剤の量が、5〜60pceである、請求項1〜5のいずれか1項記載の組成物。
- 前記ジエステル可塑剤の量が、5〜40pceである、請求項6記載のゴム組成物。
- 可塑化用炭化水素樹脂を前記ジエステル可塑剤と組合せて使用し、前記樹脂が0℃よりも高いガラス転移温度(Tg)を有する、請求項1〜7のいずれか1項記載の組成物。
- 前記可塑化用炭化水素樹脂が、+20℃よりも高いガラス転移温度(Tg)を有する、請求項8記載の組成物。
- 前記炭化水素樹脂の数平均分子量が、400〜2000g/モルである、請求項1〜9のいずれか1項記載の組成物。
- 前記炭化水素樹脂の多分散性指数が、3よりも小さい、請求項8〜10のいずれか1項記載の組成物。
- 前記可塑化用炭化水素樹脂が、シクロペンタジエン(CPDと略記する)或いはジシクロペンタジエン(DCPDと略記する)のホモポリマーまたはコポリマー樹脂、テルペンのホモポリマーまたはコポリマー樹脂、C5留分のホモポリマーまたはコポリマー樹脂およびこれら樹脂の混合物からなる群から選ばれる、請求項8〜11のいずれか1項記載の組成物。
- 前記可塑化用炭化水素樹脂が、(D)CPDホモポリマー樹脂、(D)CPD/スチレンコポリマー樹脂、ポリリモネン樹脂、リモネン/スチレンコポリマー樹脂、リモネン/(D)CPDコポリマー樹脂、C5留分/スチレンコポリマー樹脂、C5留分/C9留分コポリマー樹脂およびこれら樹脂の混合物からなる群から選ばれる、請求項12記載の組成物。
- 前記可塑化用炭化水素樹脂の量が、5〜60pceである、請求項8〜13のいずれか1項記載の組成物。
- 前記ジエンエラストマーが、ポリブタジエン類、合成ポリイソプレン類、天然ゴム、ブタジエンコポリマー類、イソプレンコポリマー類およびこれらエラストマーの混合物からなる群から選ばれる、請求項1〜14のいずれか1項記載の組成物。
- 前記補強用充填剤が、カーボンブラックを含む、請求項1〜15のいずれか1項記載の組成物。
- 前記補強用充填剤が、シリカを含む、請求項1〜16のいずれか1項記載の組成物。
- 請求項1〜17のいずれか1項記載のゴム組成物の、タイヤまたはゴム製の半製品の製造における使用。
- 請求項1〜17のいずれか1項記載のゴム組成物を含むタイヤトレッド。
- 請求項1〜17のいずれか1項記載のゴム組成物または請求項19記載のトレッドを含むタイヤ。
- 少なくともジエンエラストマー、補強用充填剤およびエステル可塑剤を含むゴム組成物の製造方法であって、下記の工程:
‐ジエンエラストマー中に、ミキサー内で、補強用充填剤、エステル可塑剤を混入し、全てを、1回以上、110℃〜190℃の最高温度に達するまで熱機械的に混練する工程;
‐混ぜ合せた混合物を100℃よりも低い温度に冷却する工程;
‐その後、架橋系を混入する工程;
‐全てを110℃よりも低い最高温度まで混練する工程;
‐そのようにして得られたゴム組成物を押出加工またはカレンダー加工する工程;
を含み、そして、前記エステル可塑剤が、下記の式(I)で表されることを特徴とする前記ゴム組成物の製造方法:
- 前記R基が、1〜20個の炭素原子、好ましくは1〜15個の炭素原子を含む線状、枝分れまたは環状のアルキル基を示す、請求項22記載の可塑剤系。
- 前記R基が、8〜11個の炭素原子を含む、請求項23記載の可塑剤系。
- 前記炭化水素樹脂のガラス転移温度(Tg)が、+20℃よりも高い、請求項22〜25のいずれか1項記載の可塑剤系。
- 前記炭化水素樹脂の数平均分子量が、400〜2000g/モルである、請求項22〜26のいずれか1項記載の可塑剤系。
- 前記炭化水素樹脂の多分散性指数が、3よりも小さい、請求項22〜27のいずれか1項記載の可塑剤系。
- 前記可塑化用炭化水素樹脂が、シクロペンタジエン(CPDと略記する)或いはジシクロペンタジエン(DCPDと略記する)のホモポリマーまたはコポリマー樹脂、テルペンのホモポリマーまたはコポリマー樹脂、C5留分のホモポリマーまたはコポリマー樹脂およびこれら樹脂の混合物からなる群から選ばれる、請求項22〜28のいずれか1項記載の可塑剤系。
- 前記可塑化用炭化水素樹脂が、(D)CPDホモポリマー樹脂、(D)CPD/スチレンコポリマー樹脂、ポリリモネン樹脂、リモネン/スチレンコポリマー樹脂、リモネン/(D)CPDコポリマー樹脂、C5留分/スチレンコポリマー樹脂、C5留分/C9留分コポリマー樹脂およびこれら樹脂の混合物からなる群から選ばれる、請求項29記載の可塑剤系。
- 請求項22〜30のいずれか1項記載の可塑剤系の、タイヤジエンゴム組成物を可塑化するための使用。
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