JP2016183425A - 潜在捲縮性複合繊維 - Google Patents

Abstract

【課題】 スパイラル捲縮発現性に優れた繊維であって、良好な風合いを有し、かつ伸縮性に優れた繊維製品が得られる繊維を提供することを課題とする。
【解決手段】２種のポリエステルがサイドバイサイド型または偏心芯鞘型に接合した潜在捲縮性複合繊維であり、
２種のポリエステルのうち一方のポリエステル（Ａ）が、ハードセグメントとソフトセグメントとから構成されるポリエステルエラストマーであり、ハードセグメントが、エチレンテレフタレートを主たる繰り返し単位としてイソフタル酸、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加体を共重合した共重合ポリエステル、ソフトセグメントがポリテトラメチレングリコールであり、
他方のポリエステル（Ｂ）が、ポリエチレンテレフタレートまたはこれを主体とするポリエステルである潜在捲縮性複合繊維。
【選択図】なし

Description

本発明は、優れた伸長弾性率及び風合いを繊維製品に付与することができる潜在捲縮性繊維に関するものである。

ポリエステル繊維は、耐候性や耐薬品性、ウォッシュアンドウェアー性等の優れた特性を有し、衣料用、産業資材用等、種々の用途に使用されている。従来、ポリエステル繊維をはじめとする合成繊維に伸縮性を付与する方法として、熱収縮特性の異なるポリマーをサイドバイサイド構造、又は偏心芯鞘構造に複合した潜在捲縮性繊維とする方法が数多く提案されている。

例えば、５−ナトリウムスルホイソフタル酸成分を共重合した共重合ポリエステルとポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）との複合繊維がある（特許文献１及び特許文献２）。

しかし、上記複合繊維の短繊維からなる不織布を、潜在捲縮が十分に発現する条件で熱処理すると、該複合短繊維が硬化し得られる不織布の風合いが硬くなる。一方、潜在捲縮の発現を抑えた条件で熱処理すると、該複合短繊維に発現する捲縮数が不足し得られる不織布の伸縮性が低くなる。

また、２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］プロパン２〜７モル％及びイソフタル酸（ＩＰＡ）５〜１３モル％を共重合した共重合ポリエステルとＰＥＴの複合繊維が知られている（例えば、特許文献３）。

しかし、上記共重合ポリエステルは結晶性に劣るため、該共重合ポリエステルを含む複合繊維は熱安定性や潜在捲縮発現性に劣るものとなり、該複合繊維の短繊維からなる不織布は、熱処理により風合いが硬いものとなる。

特開昭６２−１４１１４１号公報 特開昭６２−７８２１４号公報 特開平７−５４２１６号公報

本発明は、上記の問題を解決し、スパイラル捲縮発現性に優れたポリエステル繊維であって、良好な風合いを有し、かつ伸縮性に優れた繊維製品が得られる繊維を提供することを課題とする。

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、本発明に到達した。

すなわち、本発明は、２種のポリエステルがサイドバイサイド型または偏心芯鞘型に接合した潜在捲縮性複合繊維であり、
２種のポリエステルのうち一方のポリエステル（Ａ）が、ハードセグメントとソフトセグメントとから構成されるポリエステルエラストマーであり、ハードセグメントが、エチレンテレフタレートを主たる繰り返し単位としてイソフタル酸、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加体を共重合した共重合ポリエステルであり、ソフトセグメントがポリテトラメチレングリコールであり、
他方のポリエステル（Ｂ）が、ポリエチレンテレフタレートまたはこれを主体とするポリエステルであることを特徴とする潜在捲縮性複合繊維を要旨とするものである。

以下、本発明について詳細に説明する。

本発明の複合繊維は、横断面形状（繊維軸方向に沿って垂直に切断した断面の形状）において、２種のポリエステルが、サイドバイサイド型または偏心芯鞘型に接合して配されてなる潜在捲縮性複合繊維である。なお、潜在捲縮性とは、加熱した際に、コイルバネ状の立体的な捲縮（スパイラル捲縮）を発現する捲縮能を有するものであり、この潜在的に有してなる捲縮性能は、複合繊維を構成する２種のポリエステルの熱収縮差によって発現するものであり、加熱されることによって捲縮が顕在化する。

２種のポリエステルのうち一方のポリエステル（Ａ）は、ハードセグメントとソフトセグメントとから構成されるポリエステルエラストマーである。そして、ハードセグメントは、エチレンテレフタレートを主たる繰り返し単位としてイソフタル酸（ＩＰＡ）、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加体（ＢＡＥＯ）を共重合した共重合ポリエステルであり、ソフトセグメントはポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）である。

ポリエステル（Ａ）は、潜在捲縮を顕在化させるための加熱処理において高収縮するポリマーである。ポリエステル（Ａ）において、ハードセグメントの構成成分であるＩＰＡの共重合割合は１〜６モル％、ＢＡＥＯの共重合割合は４〜１０モル％がよい。ＩＰＡの共重合割合を１モル％以上、ＢＡＥＯの共重合割合を４モル％以上とすることにより、得られる複合繊維に十分に捲縮を顕在化するための潜在捲縮能を付与でき、例えば、この繊維を用いた繊維製品に良好な伸長弾性や伸長回復性を付与できる。また、ＩＰＡの共重合割合を６モル％以下、ＢＡＥＯの共重合割合を１０モル％以下とすることにより、融点が低くなり過ぎることなく、また複合繊維の実用強度を保持できる。なお、ＢＡＥＯは、ビスフェノールＡ１ｍｏｌ％に対してエチレンオキサイドを２〜１０ｍｏｌ％付加したものが好ましく、さらには２〜５ｍｏｌ％付加したものが好ましい。

ポリエステル（Ａ）において、ソフトセグメントはＰＴＭＧである。上記したハードセグメントとソフトセグメントとはブロック共重合してなるものであり、その共重合比（質量比）は、ハードセグメント／ソフトセグメント＝９５／５〜８０／２０がよい。ソフトセグメントであるＰＴＭＧを５質量％以上共重合させることにより、優れた伸長弾性、伸長回復性を付与しうるとともに、非常に低モジュラスの繊維製品を得ることができる。すなわち、伸長時の応力が非常に小さい繊維製品であり、小さい力で伸長することが可能な、非常に柔らかく風合いの良い繊維製品を得ることができる。ＰＴＭＧの共重合比の上限は２０質量％がよい。２０質量％を超えると、強度が低下する傾向となる。なお、ＰＴＭＧの平均分子量は４００〜４０００程度がよい。

ポリエステル（Ａ）において、本発明の効果を損なわない範囲で他の共重合成分を含有させてもよい。例えば、テレフタル酸、ＩＰＡ以外の多塩基酸成分としては、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸や、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、トリメリット酸等の芳香族ジカルボン酸が挙げられる。

また、エチレングリコール、ＢＡＥＯ、ＰＴＭＧ以外の多価アルコール成分としては、ジエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等が挙げられる。

また、ポリエステル（Ａ）には、本質的な特性を損なわない限り、ヒンダードフェノール系化合物のような抗酸化剤、コバルト化合物、蛍光剤、染料のような色調改良剤、二酸化チタンのような顔料、酸化セリウムのような耐候性改良剤、難燃剤、静電剤、抗菌剤、艶消し剤、紫外線吸収剤、セラミック等種々の改質剤や添加剤を含有してもよい。

本発明の複合繊維を構成する２種のポリエステルのうち他方のポリエステル（Ｂ）は、非エラストマーのポリエステルであり、ポリエチレンテレフタレートまたはこれを主体とするポリエステルである。ポリエステル（Ｂ）は、潜在捲縮を顕在化させるための加熱処理において、ポリエステル（Ａ）よりも収縮しにくい低収縮のポリマーである。ポリエチレンテレフタレートを主体として、他の成分として、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール等のジオール成分、アジピン酸、セバシン酸等の脂肪族カルボン酸成分、イソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸成分等を少量共重合したものでもよいが、実用的な機械的強度を保持し、かつ熱安定性が良好であることから、ホモポリマーであるポリエチレンテレフタレートを用いることが好ましい。

本発明の複合繊維において、ポリエステル（Ａ）とポリエステル（Ｂ）の複合比率（体積比）は、ポリエステル（Ａ）／ポリエステル（Ｂ）＝３０／７０〜６０／４０の範囲がよい。ポリエステル（Ａ）／ポリエステル（Ｂ）の比が３０／７０より小さくなると、十分な潜在捲縮能を有しにくくなり、一方、６０／４０よりも大きくなると、繊維強度が低下する傾向となり、また製糸性にも劣る傾向となる。

本発明の複合繊維の形態は、長繊維であるフィラメントでも、短繊維であるステープル繊維やショートカット繊維であってもよく、用途に応じて適宜選択すればよい。ステープル繊維の場合は繊維のカット長は２０〜８０ｍｍ程度とし、カード通過性等を考慮して、クリンパー等を用いて機械捲縮を付与するとよい。ショートカット繊維は、主として抄造シートに用いる材料であり、水中での分散性を要することから機械捲縮によるクリンプを有さず（ノークリンプ）、繊維長は２０ｍｍ未満程度であって好ましくは２〜１５ｍｍ程度である。

本発明の複合繊維の単繊維繊度は、特に限定されず、例えば、０．８〜２５デシテックス程度の範囲において、繊維の用途に応じて適宜選択すればよい。例えば、肌に直接触れる用途等の柔軟性や繊細な肌触り性を求める場合は、０．８〜３デシテックス程度が好ましく用いられる。一方、クッション材、縫い包み、寝具用等の詰め綿、衣料用の中綿等の肌触りの柔軟さや適度なクッション性が求められる場合は、２〜１０デシテックス程度が好ましく用いられる。さらには、敷き布団用の固綿やマットレス等の適度に厚みがあり、柔軟性と反発性が求められる用途等の場合は、８〜２５デシテックス程度が好ましく用いられる。

本発明の複合繊維が加熱処理により顕在化する捲縮数もまた、上記した用途に応じて適宜選択すればよい。無荷重下（弛緩状態）で１７０℃×１５分間熱処理した際に発現する捲縮数として、４０ケ／２５ｍｍ以上がよい。なお、一般に、捲縮数は、単繊維繊度が小さいものほど、より多くの捲縮が発現する傾向となる。本発明の複合繊維は、例えば、単繊維繊度が２〜３デシテックスのものは１００ケ／２５ｍｍ以上の捲縮を発現し、単繊維繊度８〜１５デシテックスのものは４０〜７０ケ／２５ｍｍの捲縮を発現する。

また、複合繊維の断面形状も特に限定されず、円形、楕円形、扁平形、トリローバル形等の任意の形状を選択すればよい。

本発明の複合繊維は、それのみを用いて繊維製品としてもよく、また、用途や目的に応じて他の繊維を混合したり併用したりして繊維製品としてもよい。

本発明の複合繊維を用いた繊維製品としては、マルチフィラメント糸や紡績糸、合撚糸、織編物、また、不織布や湿式抄造シート、固綿等が挙げられる。不織布としては、繊維同士が水流の作用によって交絡のみによって一体化してなるスパンレース不織布に適用すると、本発明の複合繊維の特性がより発揮される。すなわち、伸縮性を有し、かつ非常に低モジュラスの不織布が得られる。不織布の５０％伸長時のモジュラス強度は、２０Ｎ／５０ｍｍ幅以下が好ましい。また、本発明の複合繊維をクッション材用途や固綿に適用すると、しなやかで心地よいクッション性を発揮する繊維製品が得られる。

本発明によれば、スパイラル捲縮発現性に優れる潜在捲縮性複合繊維を得ることができ、さらに、本発明の複合繊維を用いた繊維製品は、優れた風合いと良好な伸縮性を有し、また、非常に低モジュラスで伸長しうる柔らかな風合いのものが得られる。

次に、本発明を実施例により具体的に説明する。実施例中の各種の特性値等の測定、評価方法は次の通りである。
（１）ポリエステル（Ａ）の各構成成分の含有率
ポリエステル（Ａ）の原料チップを、重水素化ヘキサフルオロイソプロパノールと重水素化クロロホルムとを容量比１／２０で混合した溶媒に溶解させ、日本電子社製ＬＡ−４００型ＮＭＲ装置にて１Ｈ−ＮＭＲを測定し、得られたチャートの各共重合成分のプロトンのピークの積分強度から求めた。
（２）相対粘度
濃度０．５％のフェノール／四塩化エタンの等質量混合溶液を溶媒とし、ウベローデ粘度計を使用して、温度２０℃で測定した。
（３）単繊維繊度
ＪＩＳ Ｌ １０１５ 正量繊度のＡ法により測定した。
（４）強伸度
ＪＩＳ Ｌ １０１５ 引張強さ及び伸び率により測定した。
（５）機械捲縮数
特定の繊維長にカットする前に、スタッフィングボックスで機械捲縮をかけた糸条束から複合繊維をサンプリングし、ＪＩＳ Ｌ １０１５ けん縮数により測定した。
（６）潜在捲縮数
不織布を作製する前の原綿の状態の複合短繊維を、オーブンの中に１本ずつ収縮しても緊張しないように十分に弛ませた状態でセットし、雰囲気温度１７０℃で１５分間熱処理し、該処理後に発現するスパイラル捲縮の数を、ＪＩＳ Ｌ １０１５ けん縮数により測定した。
（７）不織布の５０％モジュラス
５０ｍｍ（機械方向と直交する方向）×１５０ｍｍ（機械方向）の試料片を５枚作製し、定速伸長型引張試験機を用い、つかみ間隔１００ｍｍで固定した後、機械方向に１００ｍｍ／分の速度でつかみ間隔が１５０ｍｍになるまで伸ばした時の最大荷重を測定した。試料片５枚についての最大荷重から平均値を算出し、その値を５０％モジュラスの値とした。なお、不織布の機械方向（ＭＤ方向）についてのみ測定したが、通常、不織布は、ＭＤ方向と直交する方向（ＣＤ方向）よりもＭＤ方向の方が強力が高く、ＭＤ方向のモジュラス強度がＣＤ方向のモジュラス強度よりも高い値となるため、高い値となるＭＤ方向のみを測定した。
（８）不織布の伸長回復率
５０ｍｍ（機械方向と直交する方向）×１５０ｍｍ（機械方向）の試料片を５枚作製し、定速伸長型引張試験機を用い、つかみ間隔１００ｍｍで固定した後、機械方向に１００ｍｍ／分の速度でつかみ間隔が１５０ｍｍになるまで伸ばし、この状態で１分間保持した後、１００ｍｍ／分の速度で元に戻し、３分間放置後、再び１００ｍｍ／分の速度で伸ばし、荷重がかかるまでの伸びＡ（残留伸び）を測定し、下記式により、それぞれの伸長回復率を算出し、その平均値を求めた。
式：伸長回復率（％）＝［（５０−Ａ）／５０］×１００
（９）不織布の風合い
得られた不織布あるいは固綿の風合い、柔軟性を触感にて判定し、良好なものを○、不良なものを×として２段階で評価した。

実施例１
ポリエステル（Ａ）として、ハードセグメントは、エチレンテレフタレート単位を主体とし、ＩＰＡを３．５モル％、ＢＡＥＯを５．５モル％共重合した共重合ポリエステル、ソフトセグメントは平均分子量１０００のＰＴＭＧとして、ハードセグメント：ソフトセグメントの共重合比（質量比）が、８７．７：１２．３でブロック共重合してなるポリエステルを用いた。このポリエステル（Ａ）の相対粘度は１．５２２であった。

一方、ポリエステル（Ｂ）として、相対粘度１．３０５のＰＥＴを用いた。

ポリエステル（Ａ）およびポリエステル（Ｂ）を用いて、繊維断面形状がサイドバイサイド型となる複合紡糸口金を使用して、ポリエステル（Ａ）とポリエステル（Ｂ）の溶融時体積比を５０／５０として溶融紡糸を行った。このとき、紡糸温度２７８℃、単糸吐出量０．７７１ｇ／ｍｉｎ、紡糸速度９００ｍ／ｍｉｎの条件で複合紡糸し未延伸の糸条を得た。

得られた糸条を集束して糸条束とし、延伸倍率４．１３倍、延伸温度６５℃で延伸し、１４０℃で緊張熱処理を行い、延伸熱処理後の糸条を得た。この後、押し込み式クリンパーで機械捲縮を付与し（捲縮数１２．１ケ／２５ｍｍ）、次いで仕上げ油剤を付与した後、繊維長５１ｍｍに切断して単糸繊度２．３２ｄｔｅｘの潜在捲縮性複合短繊維を得た。

得られた複合短繊維をオープナーで開繊し、カード機を通して乾式ウェブを作製した。次いで、得られた乾式ウェブに高圧水流を施して処理し、その後に連続熱処理機で１６０℃の熱処理を行い、目付１３５ｇ／ｍ^２のスパンレース不織布を得た。

実施例２
実施例１において、延伸における緊張熱処理の温度を１６０℃に変更した以外は実施例１と同様にして行い、潜在捲縮性複合短繊維および不織布を得た。

実施例３
実施例１において、ポリエステル（Ａ）におけるＩＰＡ、ＢＡＥＯ、ＰＴＭＧの含有率および相対粘度と、ポリエステル（Ｂ）の相対粘度を表１に示すように変更した以外は実施例１と同様にして行い、潜在捲縮性複合短繊維および不織布を得た。

実施例４
実施例３延伸における緊張熱処理の温度を１６０℃に変更した以外は、実施例３と同様にして行い、潜在捲縮性複合短繊維および不織布を得た。

実施例５
実施例１において、ポリエステル（Ａ）におけるＰＴＭＧの共重合比を１５質量％、相対粘度１．５４３としたこと、紡糸条件として、単糸の吐出量を２．７９ｇ／ｍｉｎにしたこと、紡糸速度を７００ｍ／分にしたこと、糸条冷却条件を常法により調整を行ったこと、延伸条件として、延伸倍率を４．００倍としたこと以外は、実施例１と同様にして、単繊維繊度が１０．５７ｄｔｅｘ、繊維長５１ｍｍの潜在捲縮性複合短繊維を得た。

実施例５で得られた太繊度の潜在捲縮性複合短繊維は、カード機を通して乾式ウェブを作製した。なお、カード機と通す際に、ポリエステル系バインダー繊維（ユニチカ社製＜４０８０＞ ４．４ｄｔｅｘ×５１ｍｍ、強度３．２ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度５５％、捲縮数１０ケ／２５ｍｍ、捲縮率１５％）と混綿した。混綿率は、潜在捲縮性複合短繊維／ポリエステル系バインダー繊維＝７０／３０とした。次いで、得られた混綿の乾式ウェブを複数枚積層した積層ウェブに、連続熱処理機で１６０℃の熱処理を行い、厚み４０ｍｍ、目付８００ｇ／ｍ^２の固綿を得た。得られた固綿は、手で押さえると、非常に柔らかく、反発感はほとんどなく、包みこまれるような柔軟さがあり、押し込んだ手を解放すると、すぐにもとの形状に回復した。

比較例１
実施例１におけるポリエステル（Ａ）において、ＩＰＡ、ＢＡＥＯの共重合モル比を表１に示すように変更したこと、ＰＴＭＧを共重合させなかったこと、における相対粘度を表１に示したように変更し、さらに、紡糸条件における紡糸温度２９３℃、単糸吐出量０．７４６ｇ／ｍｉｎ、紡糸速度１１７０ｍ／ｍｉｎ、延伸条件における延伸倍率３．０７倍、延伸温度８０℃に変更した以外は、実施例１と同様にして行い、ポリエステル複合短繊維および不織布を得た。

比較例２
延伸における緊張熱処理の温度を１６０℃に変更した以外は、比較例１と同様にして行い、ポリエステル複合短繊維および不織布を得た。

Claims (6)

1. ２種のポリエステルがサイドバイサイド型または偏心芯鞘型に接合した潜在捲縮性複合繊維であり、
   ２種のポリエステルのうち一方のポリエステル（Ａ）が、ハードセグメントとソフトセグメントとから構成されるポリエステルエラストマーであり、ハードセグメントが、エチレンテレフタレートを主たる繰り返し単位としてイソフタル酸、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加体を共重合した共重合ポリエステル、ソフトセグメントがポリテトラメチレングリコールであり、
   他方のポリエステル（Ｂ）が、ポリエチレンテレフタレートまたはこれを主体とするポリエステルであることを特徴とする潜在捲縮性複合繊維。
2. ポリエステル（Ａ）を構成するハードセグメントにおいて、イソフタル酸の共重合量が１〜６モル％、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加体の共重合量が４〜１０モル％であることを特徴とする請求項１記載の潜在捲縮性複合繊維。
3. ポリエステル（Ａ）において、ハードセグメントとソフトセグメントとの共重合比（質量比）が、ハードセグメント／ソフトセグメント＝９５／５〜８０／２０であることを特徴とする請求項１または２記載の潜在捲縮性複合繊維。
4. 請求項１〜３のいずれか１項記載の潜在捲縮性複合繊維によって構成される不織布。
5. ５０％モジュラスが、２０Ｎ／５０ｍｍ幅以下である請求項４記載の不織布。
6. 請求項１〜３のいずれか１項記載の潜在捲縮性複合繊維によって構成される固綿。