JP2016150940A - エステル混合物の製造 - Google Patents

Abstract

【課題】プラスティック製品の可塑剤として用いられるエステル混合物を、組成をコントロールしながら低コストで製造する方法を提供する。
【解決手段】酸Ａ（ＣＯＯＨ）_x+1又はその誘導体と、（ｍ₁＋ｓ₁）量のより低沸点のアルコールＲ¹ＯＨ及びｍ₂量のより高沸点のアルコールをＲ²ＯＨと反応させる方法により製造できる。Ａはアルキレン、フェニレン等を表す。ｍ₁及びｍ₂は、Ａ（ＣＯＯＨ）x+1又はその誘導体に導入するアルコール基ＯＲ1及びＯＲ2のモル当量に相当し、かつｓ₁は、０より大きく、（ｍ₁＋ｍ₂）の０．０５〜０．６０倍の範囲にある。
【選択図】図１

Description

本発明は、エステル混合物を製造する方法、この方法で製造されたエステル混合物、可塑剤としての、前記エステル混合物の使用、並びに前記エステル混合物を含有する調製物に関する。

テレフタル酸、フタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、コハク酸、クエン酸、及びその他の有機酸のエステルを、ポリマーのための可塑剤として用いることは、以前から知られている。これらのエステルは主に、酸若しくは酸の誘導体と、アルコールとのエステル化により製造される。

使用される酸若しくは使用される酸誘導体、及び選択したアルコールに応じて、生成する（非混合）エステルの特性は明らかに変化する。可塑剤として様々な適用に適しているエステルはしばしば、１つ又は２つの非常に良好な特性に加えて、好ましくない特性を有するものも生じ、これは各エステルの使用を著しく制限することがある。例えば、ジオクチルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジイソノニルテレフタレート、トリオクチルトリメリテート、及びトリイソノニルトリメリテートは、耐熱性が高く、揮発性が低いため、様々な高温適用において良好に使用できる。この適用領域における使用は、特許文献１によればこのエステルはこの適用に使用されるポリマーとの相容性が低いため、制限されている。このエステルのジブチル誘導体は、ポリマー（例えばＰＶＣ）との相容性が高いが、耐熱性が低いため、高温適用のためには考慮されない。ともあれ、良好な相容性と同時に良好な耐熱性を有する可塑剤系を提供することができるように特許文献１は、テレフタル酸のＣ₈エステルとＣ₁₀エステルとのエステル混合物を用いることを提案しており、この混合物は非混合エステルに加えて、Ｃ₈アルコール基とＣ₁₀アルコール基を有する混合エステルも含有する。

特許文献２は、ジブチルテレフタレートは木材へと導入する際、また溶融体では確かに迅速性を有するものの不所望のマイグレーション損失が高いのに対して、ジエチルヘキシルテレフタレートでは、マイグレーション損失がほとんど起こらないが、木材及び溶融体への導入が、受け入れられないほど長く時間が掛かるという問題を提示している。これを改善するために特許文献２はまた、Ｃ₄アルコール基とＣ₈アルコール基とを含有する混合エステルを含有するエステル混合物を提案している。

特許文献３は、混合エステルも含む、テレフタル酸のＣ₈エステルとＣ₉エステルとの混合物を製造することを提案しており、エステル混合物における各エステルの比を変えることにより、可塑剤調製物の加工性が改善できることを記載している。

シクロヘキサンジカルボン酸と、様々なアルコールから製造される混合エステルを含有するエステル混合物も知られている（特許文献４）。

また、相応する非混合エステルに加えて、Ｃ₅アルコール基とＣ₉アルコール基との混合エステルも含有する、クエン酸エステルの混合物も知られている（特許文献５）。

これらのエステル混合物は従来技術において、その基本骨格に拘わらず、相応する酸若しくは酸誘導体と、アルコール混合物とのエステル化によって提供され、これによって非混合エステルのアルコール基と、１種又は複数種の混合エステルのアルコール基がもたらされる。

しかしながら特許文献３に記載されているように、アルコール混合物の組成によって、生じるエステルの分布を適切に調整することはできない。よって、特許文献３の実施例で製造されるエステル混合物は、Ｃ₈アルコール基とＣ₉アルコール基を、使用されるアルコール混合物中に含有される量比では含有せず、また系内に導入したい量比でも含有しない。また、Ｃ₈／Ｃ₈エステル、Ｃ₈／Ｃ₉エステル、及びＣ₉／Ｃ₉エステルは、統計的な知見で予測されるモル比では無く、明らかな偏差を有する量比で形成される。特許文献３の実施例１では、統計による予測値が２５：５０：２５の場合（アルコール基は等モルで組み込まれると仮定）、１０：５４：３６というエステルのモル比が得られ、これは（│２５−１０│＋│５０−５４│＋│２５−３６│＝）３０点という、制御不能な偏差に相当する（点数による偏差の算出は、後に本文で説明する）。この例では、２種のアルコールが確かに１：１のモル比で使用されている一方、生成するエステル混合物は、これら２種のアルコール基を、３７：６３のモル比で含有する。この特許文献３は、統計的な予測値からの偏差は、各エステル化反応の反応速度が異なることに起因するとしている。

テレフタル酸のエステル化による製造では、エステル混合物の組成が「制御不能」というこの問題は、特許文献２において、混合物のエステルを別個に製造し、所望の比で混合することにより解決されている。しかしながら特許文献２は、同時に２種の非混合ジエステルを形成せずに、どのように混合エステルを別個に製造可能であるか、開示していない。これは市販に妥当なコストでは、全く不可能に思われる。純粋な混合エステルの提供は、分離工程の間、非混合エステルを分離することによって行わなければならなかった。特許文献２の開示によれば、この精製した混合エステルを２種の非混合エステルと混合したい場合、エステル混合物を製造するために、例えば少なくとも３種のエステル化反応、及び続いて混合を行わなければならず、これは装置的にも、時間的にもコストが掛かる。

別の経路は特許文献５が、混合クエン酸エステルを製造するために記載している。これらのエステルを含有する混合物は、クエン酸ペンチルエステルと、クエン酸ノニルエステルとをエステル交換することによって製造できる。この措置でもなお、別個の３つの方法工程、２回のエステル化、及び１回のエステル交換が必要となる。

米国特許出願第２０１４／００９６７０３号明細書（Ａ１） 韓国特許公開第２０１３／００３５４９３号明細書（Ａ） 国際公開第２００８／１４０１７７号（Ａ１） 国際公開第２０１１／１１５７５７号（Ａ１） 米国特許第８，４３１，６３８号明細書（Ｂ２） 米国特許出願公開第２０１０／３０５２５５号明細書（Ａ１）

本発明の課題は、従来技術の欠点の幾つか、好適には全てを克服することであった。好適には、混合エステルと非混合エステルを含有する混合物を、規定のエステル量分布で適切に製造可能な方法を開発するのが望ましく、ここで装置的、及び時間的なコストは、できるだけ低く保つことが望ましかった。

この課題は、請求項１に記載のエステル混合物を製造するための方法によって解決される。

よって本発明の対象は、基Ｒを有するエステル基ＣＯＯＲを有さず、ここで、前記基ＲのアルコールＲＯＨは特定の圧力下で、同じ圧力下における基Ｒ¹のアルコールＲ¹ＯＨよりも沸点が高いものである、Ａ（ＣＯＯＨ）_x+1又はその誘導体と、（ｍ₁＋ｓ₁）量のＲ¹ＯＨ、及びｍ₂量のＲ²ＯＨとの反応によって、Ａ（ＣＯＯＲ¹）（ＣＯＯＲ¹）_x、Ａ（ＣＯＯＲ¹）（ＣＯＯＲ²）_x、Ａ（ＣＯＯＲ²）（ＣＯＯＲ¹）_x、及びＡ（ＣＯＯＲ²）（ＣＯＯＲ²）_xを含有するエステル混合物を製造する方法であって、この方法は、反応混合物を沸騰するまで加熱し、
Ａは、芳香族、脂環式、若しくは脂肪族の基であり、
ｘは１又は２であり、
Ｒ¹及びＲ²は相互に独立して、置換若しくは非置換のアリール基であるか、又は直鎖状若しくは分枝鎖状の、置換若しくは非置換の、炭素原子数が３〜２０のアルキル基であり、ここでアルコールＲ¹ＯＨは特定の圧力下で、同じ圧力におけるアルコールＲ²ＯＨの沸点よりも沸点が低く、
ｍ₁及びｍ₂は、Ａ（ＣＯＯＨ）_x+1に、又はその誘導体に導入するアルコール基ＯＲ¹及びＯＲ²のモル当量に相当し、
ｓ₁は、０より大きい。

ｘ＝１の場合、エステルのＡ（ＣＯＯＲ¹）（ＣＯＯＲ²）_xとＡ（ＣＯＯＲ²）（ＣＯＯＲ¹）_xは、同じ化合物である。

本方法における１つの実施態様では、酸Ａ（ＣＯＯＨ）_x+1をエステル化してＡ（ＣＯＯＲ¹）（ＣＯＯＲ¹）_x、Ａ（ＣＯＯＲ¹）（ＣＯＯＲ²）_x、Ａ（ＣＯＯＲ²）（ＣＯＯＲ¹）_x、及びＡ（ＣＯＯＲ²）（ＣＯＯＲ²）_xにする。

本方法における別の実施態様では、エステルＡ（ＣＯＯＲ）_x+1をエステル交換してエステルＡ（ＣＯＯＲ¹）（ＣＯＯＲ¹）_x、Ａ（ＣＯＯＲ¹）（ＣＯＯＲ²）_x、Ａ（ＣＯＯＲ²）（ＣＯＯＲ¹）_x、及びＡ（ＣＯＯＲ²）（ＣＯＯＲ²）_xにする。ここで基ＲのアルコールＲＯＨは特定の圧力において、同じ圧力における基Ｒ¹のアルコールＲ¹ＯＨよりも、沸点が低い。

本方法におけるさらなる実施態様では、酸無水物Ａ（ＣＯＯＨ）_x+1をエステル化してエステルＡ（ＣＯＯＲ¹）（ＣＯＯＲ¹）_x、Ａ（ＣＯＯＲ¹）（ＣＯＯＲ²）_x、Ａ（ＣＯＯＲ²）（ＣＯＯＲ¹）_x、及びＡ（ＣＯＯＲ²）（ＣＯＯＲ²）_xにする。

好適には、本発明による方法でＡ（ＣＯＯＨ）_x+1、又はその誘導体に導入されるアルコール基は、少なくとも９５ｍｏｌ％、好ましくは少なくとも９８ｍｏｌ％、特に好適には少なくとも９９ｍｏｌ％、とりわけ１００ｍｏｌ％が、エステル官能基の一部となる。

本発明による方法では、Ａ（ＣＯＯＨ）_x+1、又はその誘導体を、アルコールＲ¹ＯＨ及びＲ²ＯＨの混合物と反応させる。意外なことに、非混合エステルＡ（ＣＯＯＲ¹）（ＣＯＯＲ¹）_x、及びＡ（ＣＯＯＲ²）（ＣＯＯＲ²）_x、並びに混合エステルＡ（ＣＯＯＲ¹）（ＣＯＯＲ²）_x、及びＡ（ＣＯＯＲ²）（ＣＯＯＲ¹）_xを含有する生成エステル混合物の組成は、アルコール基ＯＲ²を完全に組み込む場合に得られる統計の範囲では、低沸点アルコールＲ¹ＯＨが、Ａ（ＣＯＯＨ）_x+1、又はその誘導体に対して過剰で導入されるアルコール基ＯＲ¹を使用し、しかしながら使用する高沸点アルコールＲ²ＯＨの量が、導入されるアルコール基ＯＲ²の量に相当することによって、適切に調整可能なことが確認された。これに対して、エステル混合物の組成制御は、エステル化又はエステル交換において、導入するアルコール基に対してアルコール混合物（Ｒ¹ＯＨ＋Ｒ²ＯＨ）の過剰量を使用するか、又はＡ（ＣＯＯＨ）_x+1、又はその誘導体をアルコール混合物（Ｒ¹ＯＨ＋Ｒ²ＯＨ）と反応させ、高沸点アルコールＲ²ＯＨは、Ａ（ＣＯＯＨ）_x+1、又はその誘導体に導入するアルコール基ＯＲ²に対して過剰に使用することによっては、不可能である。

よって本発明による方法により、特定の量分布で様々なアルコール基が含まれるエステル混合物が提供でき、加えて含有されるエステルの量分布は、上記統計の範囲で適切に制御できる。よって、従来技術に記載された制御不能の方法によって製造されたエステル混合物よりも、統計に基づき得られるエステル分布からの偏差が低い組成を有する、エステル混合物が提供できる。

ｘ＝１の場合、エステル混合物の組成に関して、表１に挙げた統計的な予測値が得られる。

統計的な知見から得られる、エステル混合物におけるエステルの量的な分布からの、エステル混合物組成の偏差は、エステル混合物における上記エステルのモル割合の合計が１００になる場合、アルコール基ＯＲ²の完全な組み込みを前提とすることにより得られる統計的な予測値と、エステル混合物におけるあらゆる各エステルの実際のモル割合との差の値を全て合計することによって定量化できる。

本発明による方法により、例えばジメチルテレフタレート５ｍｏｌ、イソペンタノール３．５ｍｏｌ、及びイソノナノール９ｍｏｌから、エステル混合物が適切に提供でき、このエステル混合物に含有されるエステルのモル分布は、統計的な予測値からの偏差が１点であり、エステル混合物中のペンチル基割合が、目標とするペンチル割合の０．３％以内にある。

本発明による方法では、基Ａは芳香族、脂環式、又は脂肪族基であり得る。１つの実施態様においてＡは、炭素原子数が４〜１２の脂肪族基であり、これは２個又は３個の酸官能基を有し、任意でさらなる官能基を有する。別の実施態様においてＡは、炭素原子数が４〜１２の不飽和アルキル基であり、これは２個又は３個の酸官能基を有し、任意でさらなる官能基を有する。さらなる別の実施態様においてＡは、炭素原子数が４〜８の脂環式基であり、これには２個又は３個のカルボン酸官能基、及び任意でさらなる官能基が結合されている。さらなる別の実施態様においてＡは、２個又は３個のカルボン酸官能基、及び任意でさらなる官能基を有する芳香族基を有する。

好ましくは、本発明による方法により製造されるエステル混合物は、以下の酸のエステル混合物である：フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、１，２−、１，３−、若しくは１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、マレイン酸、コハク酸、フランジカルボン酸、又はクエン酸。

アルコールＲ¹ＯＨが特定の圧力において、同じ圧力におけるアルコールＲ²ＯＨよりもよりも沸点が低ければ、基Ｒ¹及びＲ²は相互に独立して、置換若しくは非置換のアリール基、例えばベンジル基、及び直鎖状若しくは分枝鎖状の、置換若しくは非置換の、炭素原子数が３〜２０のアルキル基から選択することができる。１つの実施態様において基Ｒ¹及びＲ²は、直鎖状若しくは分枝鎖状の、置換された若しくは非置換の、炭素原子数が３〜２０のアルキル基から選択されており、ここで好適には基Ｒ¹若しくはＲ²、又はは基Ｒ¹及びＲ²はともに、さらなる官能基、例えば１種以上の多重結合、エーテル基、アルデヒド基、ケトン基、ヒドロキシ基、及び／又はハロゲン化物基を有することができる。別の実施態様において基Ｒ¹及びＲ²は相互に独立して、炭素原子数が３〜２０、好適には４〜１５、特に５〜１１のアルキル基から選択され、ここでアルキル基は、多重結合も含め、さらなる官能基を有さないのが好ましい。基Ｒ¹及びＲ²は好適には、相互に独立して、プロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、イソブチル基、２−メチルブチル基、３−メチルブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、イソヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、ｎ−ノニル基、イソノニル基、デシル基、イソデシル基、２−プロピルヘプチル基、ウンデシル基、及びトリデシル基から選択される。

ここで基Ｒ¹は好適には、プロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、イソブチル基、２−メチルブチル基、３−メチルブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、及びイソヘプチル基から選択され、基Ｒ²は同時に、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、イソヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、ｎ−ノニル基、イソノニル基、デシル基、イソデシル基、２−プロピルヘプチル基、ウンデシル基、及びトリデシル基から選択されるが、ただし、アルコールＲ¹ＯＨは特定の圧力において、同じ圧力における基Ｒ²のアルコールＲ²ＯＨよりもよりも沸点が低い。

アルコールＲ¹ＯＨの沸点と、Ｒ²ＯＨの沸点が、少なくとも１０℃、好適には少なくとも２５℃、特に少なくとも４０℃異なっていれば、化学量論的な使用量ｍ₁及びｍ₂に基づき統計的に予定される、形成される非混合エステルと混合エステルのモル比からの偏差が特に小さい方法を実施可能なことが判明した。アルコールＲ¹ＯＨの沸点は好ましくは、１０１３ｈＰａで少なくとも１０℃、特に好適には少なくとも２０℃、さらに好ましくは少なくとも３０℃、好適には少なくとも４０℃、特に好適には少なくとも５０℃、とりわけ少なくとも６０℃、同じ圧力におけるアルコールＲ²ＯＨの沸点よりも低い。

アルコールＲ¹ＯＨ、及び／又はアルコールＲ²ＯＨは異性体混合物であるため、本明細書の範囲では、工業化学で一般的なように、これらに「イソ」という接頭辞を付して示す。異性体混合物は明確な沸点を有さず、沸点範囲を有する。異性体混合物の場合、本発明の範囲における沸点の差は、高沸点アルコールの沸点範囲下限と、低沸点アルコールの沸点範囲上限との差を求めることにより特定する。

アルコールＲ¹ＯＨ、及びＲ²ＯＨは好適には、本発明による方法において、ｍ₁対ｍ₂の比（ｍ₁：ｍ₂）が、１：９から９：１の範囲、好適には２：８から８：２の範囲、特に好適には３：７から７：３の範囲、特に４：６から６：４の範囲にある比で相互に使用する。アルコールＲ¹ＯＨ、及びＲ²ＯＨを、１．５：８．５より大きい、好適には２：８より大きい、特に２．５：７．５より大きいｍ₁：ｍ₂比で使用する場合、Ａ（ＣＯＯＲ²）（ＣＯＯＲ²）_xに比べて、明らかに有利な、すなわちゲル化温度がより低く、同時にＡ（ＣＯＯＲ¹）（ＣＯＯＲ¹）_xに比べて、より低い、ひいては改善された揮発性を特徴とするエステル混合物が得られる。ポリマー（例えばＰＶＣ）とともに特に良好に加工可能なエステル混合物は、アルコールＲ¹ＯＨ、及びＲ²ＯＨを１．５：８．５より大きい、好適には２：８より大きい、特に２．５：７．５より大きいｍ₁：ｍ₂比で使用すると得られる。良好な貯蔵性を有するエステル混合物及びポリマーを含有する調製物を製造するために適しているエステル混合物は、アルコールＲ¹ＯＨ、及びＲ²ＯＨを８：２より小さい、好適には７．５：２．５より小さい、特に７：３より小さいｍ₁：ｍ₂比で使用すると得られる。揮発性の範囲における特性のさらなる改善は、アルコールＲ¹ＯＨ、及びＲ²ＯＨを４：６より小さい、好適には３．５：６．５より小さい、さらに好ましくは３：７より小さい、極めて特に好ましくは２．５：７．５より小さい、特に好ましくは２：８より小さい、とりわけ１．５：８．５より小さいｍ₁：ｍ₂比で使用すると可能になる。これらの比全ての算出に際して、Ｒ¹ＯＨの「過剰量」ｓ₁は考慮しない。

Ａ（ＣＯＯＨ）_x+1、又はその誘導体に導入するアルコール官能基ＯＲ¹の量ｍ₁を超えるＲ¹ＯＨの量ｓ₁は、本発明による方法では溶剤として作用し得る。本発明による方法において水が形成される場合、このＲ¹ＯＨの量ｓ₁は水に対して、共沸混合物としてＲ¹ＯＨとともに留去可能な共留剤として作用する。この量ｓ₁は好適には、ｍ₁＋ｍ₂よりも小さく、特に好ましくは０．６×（ｍ₁＋ｍ₂）未満、好適には０．５×（ｍ₁＋ｍ₂）未満、特に好ましくは０．４×（ｍ₁＋ｍ₂）未満、さらに好ましくは０．３×（ｍ₁＋ｍ₂）未満、とりわけ０．２５×（ｍ₁＋ｍ₂）未満である。量ｓ₁が０．０５×（ｍ₁＋ｍ₂）よりも大きい場合、好ましくは０．１０×（ｍ₁＋ｍ₂）よりも大きい場合、特に好ましくは０．１５×（ｍ₁＋ｍ₂）よりも大きい場合、とりわけ０．２０×（ｍ₁＋ｍ₂）よりも大きい場合、これは本発明による方法の好ましい実施態様である。量ｓ₁は好ましくは（ｍ₁＋ｍ₂）よりも小さく、好ましくは０．６×（ｍ₁＋ｍ₂）未満、好適には０．５×（ｍ₁＋ｍ₂）未満、特に好ましくは０．４×（ｍ₁＋ｍ₂）未満であると同時に、好ましくは０．０５×（ｍ₁＋ｍ₂）超、特に好ましくは０．１０×（ｍ₁＋ｍ₂）超、とりわけ０．１５×（ｍ₁＋ｍ₂）超である。

本発明による方法におけるテレフタル酸誘導体として好ましくは、ジメチルテレフタレートを使用する。

本発明の好ましい対象は、基Ｒを有するエステル基ＣＯＯＲを有さず、ここで、前記基ＲのアルコールＲＯＨは特定の圧力下で、同じ圧力下におけるペンタノールよりも沸点が高いものである、テレフタル酸又はテレフタル酸誘導体と、（ｍ₁＋ｓ₁）量のペンタノール、及びｍ₂量のイソノナノールとの反応によって、ジペンチルテレフタレート、ジイソノニルテレフタレート、及びペンチル（イソノニル）テレフタレートを含有するエステル混合物を製造するための方法であって、この方法は、反応混合物を沸騰するまで加熱し、
ｍ₁及びｍ₂は、テレフタル酸又はテレフタル酸誘導体に導入するペンタノール及びイソノナノールのアルコール基のモル当量に相当し、
ｓ₁は、０より大きく、特に、（ｍ₁＋ｍ₂）の０．０５〜０．６０倍の範囲にある。

本発明の好ましい対象は、基Ｒを有するエステル基ＣＯＯＲを有さず、ここで、前記基ＲのアルコールＲＯＨは特定の圧力下で、同じ圧力下におけるペンタノールよりも沸点が高いものである、テレフタル酸又はテレフタル酸誘導体と、（ｍ₁＋ｓ₁）量のペンタノール、及びｍ₂量のプロピルヘプタノールとの反応により、ジペンチルテレフタレート、ジプロピルヘプチルテレフタレート、及びペンチル（プロピルヘプチル）テレフタレートを含有するエステル混合物を製造する方法であって、この方法は、反応混合物を沸騰するまで加熱し、
ｍ₁及びｍ₂は、テレフタル酸又はテレフタル酸誘導体に導入するペンタノール及びプロピルヘプタノールのアルコール基のモル当量に相当し、
ｓ₁は、０より大きく、特に、（ｍ₁＋ｍ₂）の０．０５〜０．６０倍の範囲にある。

本発明の好ましい対象は、基Ｒを有するエステル基ＣＯＯＲを有さず、ここで、前記基ＲのアルコールＲＯＨは特定の圧力下で、同じ圧力下におけるペンタノールよりも沸点が高いものである、１，２−、１，３−、若しくは１，４−シクロヘキサンジカルボン酸又はこれらの誘導体と、（ｍ₁＋ｓ₁）量のペンタノール、及びｍ₂量のイソノナノールとの反応により、シクロヘキサンジカルボン酸ジペンチルエステル、シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルエステル、及びシクロヘキサンジカルボン酸ペンチル（イソノニル）エステルを含有する、シクロヘキサンジカルボン酸の１，２−、１，３−、若しくは１，４−エステル混合物を製造する方法であって、この方法は、反応混合物を沸騰するまで加熱し、
ｍ₁及びｍ₂は、１，２−、１，３−、若しくは１，４−シクロヘキサンジカルボン酸又はこれらの酸誘導体に導入するペンタノール及びイソノナノールのアルコール基のモル当量に相当し、
ｓ₁は、０より大きく、特に、（ｍ₁＋ｍ₂）の０．０５〜０．６０倍の範囲にある。

本発明の好ましい対象は、基Ｒを有するエステル基ＣＯＯＲを有さず、ここで、前記基ＲのアルコールＲＯＨは特定の圧力下で、同じ圧力下におけるペンタノールよりも沸点が高いものである、１，２−、１，３−、若しくは１，４−シクロヘキサンジカルボン酸又はこれらの誘導体と、（ｍ₁＋ｓ₁）量のペンタノール及びｍ₂量のプロピルヘプタノールとの反応により、シクロヘキサンジカルボン酸ジペンチルエステル、シクロヘキサンジカルボン酸ジプロピルヘプチルエステル、及びシクロヘキサンジカルボン酸ペンチル（プロピルヘプチル）エステルを含有する、１，２−、１，３−、若しくは１，４−シクロヘキサンジカルボン酸のエステル混合物を製造する方法であって、この方法は、反応混合物を沸騰するまで加熱し、
ｍ₁及びｍ₂は、１，２−、１，３−、若しくは１，４−シクロヘキサンジカルボン酸又はこれらの誘導体に導入するペンタノール及びプロピルヘプタノールのアルコール基のモル当量に相当し、
ｓ₁は、０より大きく、特に、（ｍ₁＋ｍ₂）の０．０５〜０．６０倍の範囲にある。

本発明の好ましい対象は、基Ｒを有するエステル基ＣＯＯＲを有さず、ここで、前記基ＲのアルコールＲＯＨは特定の圧力下で、同じ圧力下におけるペンタノールよりも沸点が高いものである、コハク酸又はコハク酸誘導体と、（ｍ₁＋ｓ₁）量のペンタノール及びｍ₂量のイソノナノールとの反応により、ジペンチルスクシネート、ジイソノニルスクシネート、及びペンチル（イソノニル）スクシネートを含有するエステル混合物を製造する方法であって、この方法は、反応混合物を沸騰するまで加熱し、
ｍ₁及びｍ₂は、コハク酸又はコハク酸誘導体に導入するペンタノール及びイソノナノールのアルコール基のモル当量に相当し、
ｓ₁は、０より大きく、特に、（ｍ₁＋ｍ₂）の０．０５〜０．６０倍の範囲にある。

本発明の好ましい対象は、基Ｒを有するエステル基ＣＯＯＲを有さず、ここで、前記基ＲのアルコールＲＯＨは特定の圧力下で、同じ圧力下におけるペンタノールよりも沸点が高いものである、コハク酸又はコハク酸誘導体と、（ｍ₁＋ｓ₁）量のペンタノール及びｍ₂量のプロピルヘプタノールとの反応により、ジペンチルスクシネート、ジプロピルヘプチルスクシネート、及びペンチル（プロピルヘプチル）スクシネートを含有するエステル混合物を製造する方法であって、この方法は、反応混合物を沸騰するまで加熱し、
ｍ₁及びｍ₂は、コハク酸又はコハク酸誘導体に導入するペンタノール及びプロピルヘプタノールのアルコール基のモル当量に相当し、
ｓ₁は、０より大きく、特に、（ｍ₁＋ｍ₂）の０．０５〜０．６０倍の範囲にある。

本発明の好ましい対象は、基Ｒを有するエステル基ＣＯＯＲを有さず、ここで、前記基ＲのアルコールＲＯＨは特定の圧力下で、同じ圧力下におけるペンタノールよりも沸点が高いものである、クエン酸又はクエン酸誘導体と、（ｍ₁＋ｓ₁）量のペンタノール及びｍ₂量のイソノナノールとの反応により、トリペンチルシトレート、ジイソノニル（ペンチル）シトレート、ジペンチル（イソノニル）シトレート、及びトリイソノニルシトレートを含有するエステル混合物を製造する方法であって、この方法は、反応混合物を沸騰するまで加熱し、
ｍ₁及びｍ₂は、クエン酸又はクエン酸誘導体に導入するペンタノール及びイソノナノールのアルコール基のモル当量に相当し、
ｓ₁は、０より大きく、特に、（ｍ₁＋ｍ₂）の０．０５〜０．６０倍の範囲にある。

本発明の好ましい対象は、基Ｒを有するエステル基ＣＯＯＲを有さず、ここで、前記基ＲのアルコールＲＯＨは特定の圧力下で、同じ圧力下におけるペンタノールよりも沸点が高いものである、クエン酸又はクエン酸誘導体と、（ｍ₁＋ｓ₁）量のペンタノール及びｍ₂量のプロピルヘプタノールとの反応により、トリペンチルシトレート、ジプロピルヘプチル（ペンチル）シトレート、ジペンチル（プロピルヘプチル）シトレート、及びトリプロピルヘプチルシトレートを含有するエステル混合物を製造する方法であって、この方法は、反応混合物を沸騰するまで加熱し、
ｍ₁及びｍ₂は、クエン酸又はクエン酸誘導体に導入するペンタノール及びプロピルヘプタノールのアルコール基のモル当量に相当し、
ｓ₁は、０より大きく、特に、（ｍ₁＋ｍ₂）の０．０５〜０．６０倍の範囲にある。

本発明による方法において好適には、特にこの実施態様で使用するイソノナノールは、平均分岐度が１．０〜２．２である。ここで平均分岐度は、特許文献６のように特定される。別の実施態様では、本発明による方法において、特に上記実施態様で使用するイソノナノールは、炭素原子数が９より小さい、又は９より大きいアルコールを２５ｍｏｌ％未満、特に１５ｍｏｌ％未満、含有する。特に好ましくは本発明による方法において、特に上記実施態様で使用するイソノナノールは、平均分岐度が１．０〜２．２であり、同時に、炭素原子数が９より小さい、又は９より大きいアルコールを２５ｍｏｌ％未満、特に１５ｍｏｌ％未満、含有する。

それとは別に、本発明による方法、特に上記実施態様において好適には、ｎ−ペンチル基、２−メチルブチル基、及び／又は３−メチルブチル基を含有するエステルを使用する。好ましい実施態様は、上記実施態様において、ペンチル基が異性体混合物である、よってイソペンチル基である場合である。ｎ−ペンチル基の割合は好適には、含有される全ペンチル基に対して、少なくとも１０ｍｏｌ％又は２０ｍｏｌ％、好適には少なくとも３０ｍｏｌ％、特に好ましくは少なくとも４０ｍｏｌ％、極めて特に好ましくは少なくとも５０ｍｏｌ％、特に少なくとも６０ｍｏｌ％であり、これは有利には、低い粘度、ひいてはプラスチゾルの加工に好適な粘度と結びついていてよい。特に好ましい実施態様においてｎ−ペンチル基の割合は、含有される全ペンチル基に対して１０〜９０ｍｏｌ％、好ましくは２０〜８０ｍｏｌ％、特に３０〜７０ｍｏｌ％である。

プロピルヘプチル基は好適には、２−プロピルヘプチル基である。

本発明の好ましい対象は、基Ｒを有するエステル基ＣＯＯＲを有さず、ここで、前記基ＲのアルコールＲＯＨは特定の圧力下で、同じ圧力下におけるブタノールよりも沸点が高いものである、テレフタル酸又はテレフタル酸誘導体と、（ｍ₁＋ｓ₁）量のブタノール及びｍ₂量のオクタノールとの反応により、ジブチルテレフタレート、ジオクチルテレフタレート、及びブチル（オクチル）テレフタレートを含有するエステル混合物を製造する方法であって、この方法は、反応混合物を沸騰するまで加熱し、
ｍ₁及びｍ₂は、テレフタル酸又はテレフタル酸誘導体に導入するブタノール及びオクタノールのアルコール基のモル当量に相当し、
ｓ₁は、０より大きく、特に、（ｍ₁＋ｍ₂）の０．０５〜０．６０倍の範囲にある。

ここでオクチル基は好ましくは、エチルヘキシル基、特に２−エチルヘキシル基であり、かつ／又はブチル基はｎ−ブチル基である。

本発明の好ましい対象は、基Ｒを有するエステル基ＣＯＯＲを有さず、ここで、前記基ＲのアルコールＲＯＨは特定の圧力下で、同じ圧力下におけるノナノールよりも沸点が高いものである、テレフタル酸又はテレフタル酸誘導体と、（ｍ₁＋ｓ₁）量のノナノール及びｍ₂量のデカノールとの反応により、ジノニルテレフタレート、ジデシルテレフタレート、及びノニル（デシル）テレフタレートを含有するエステル混合物を製造する方法であって、この方法は、反応混合物を沸騰するまで加熱し、
ｍ₁及びｍ₂は、テレフタル酸又はテレフタル酸誘導体に導入するノナノール及びデカノールのアルコール基のモル当量に相当し、
ｓ₁は、０より大きく、特に、（ｍ₁＋ｍ₂）の０．０５〜０．６０倍の範囲にある。

ここで好ましくは、ノニル基がイソノニル基であり、かつ／又はデシル基がプロピルヘプチル基、特に２−プロピルヘプチル基である。

本発明の好ましい対象は、テレフタル酸又はテレフタル酸誘導体と、（ｍ₁＋ｓ₁）量のオクタノール及びｍ₂量のデカノールとの反応により、ジオクチルテレフタレート、ジデシルテレフタレート、及びオクチル（デシル）テレフタレートを含有するエステル混合物を製造する方法であって、この方法は、反応混合物を沸騰するまで加熱し、
ｍ₁及びｍ₂は、テレフタル酸又はテレフタル酸誘導体に導入するオクタノール及びデカノールのアルコール基のモル当量に相当し、
ｓ₁は、０より大きく、特に、（ｍ₁＋ｍ₂）の０．０５〜０．６０倍の範囲にある。

ここで好ましくは、オクチル基がエチルヘキシル基、特に２−エチルヘキシル基であり、かつ／又はデシル基がプロピルヘプチル基、特に２−プロピルヘプチル基である。

本発明の好ましい対象は、基Ｒを有するエステル基ＣＯＯＲを有さず、ここで、前記基ＲのアルコールＲＯＨは特定の圧力下で、同じ圧力下におけるヘプタノールよりも沸点が高いものである、テレフタル酸又はテレフタル酸誘導体と、（ｍ₁＋ｓ₁）量のヘプタノール及びｍ₂量のノナノールとの反応により、ジヘプチルテレフタレート、ジノニルテレフタレート、及びヘプチル（ノニル）テレフタレートを含有するエステル混合物を製造する方法であって、この方法は、反応混合物を沸騰するまで加熱し、
ｍ₁及びｍ₂は、テレフタル酸又はテレフタル酸誘導体に導入するヘプタノール及びノナノールのアルコール基のモル当量に相当し、
ｓ₁は、０より大きく、特に、（ｍ₁＋ｍ₂）の０．０５〜０．６０倍の範囲にある。

ここで好ましくは、ノニル基がイソノニル基であり、かつ／又はヘプチル基がイソヘプチル基である。

本発明の好ましい対象は、基Ｒを有するエステル基ＣＯＯＲを有さず、ここで、前記基ＲのアルコールＲＯＨは特定の圧力下で、同じ圧力下におけるブタノールよりも沸点が高いものである、１，２−、１，３−、若しくは１，４−シクロヘキサンジカルボン酸又はこれらの誘導体と、（ｍ₁＋ｓ₁）量のブタノール及びｍ₂量のオクタノールとの反応により、シクロヘキサンジカルボン酸ジブチルエステル、シクロヘキサンジカルボン酸ジオクチルエステル、及びシクロヘキサンジカルボン酸ブチル（オクチル）エステルを含有する、シクロヘキサンジカルボン酸の１，２−、１，３−、若しくは１，４−エステルのエステル混合物を製造する方法であって、この方法は、反応混合物を沸騰するまで加熱し、
ｍ₁及びｍ₂は、１，２−、１，３−、若しくは１，４−シクロヘキサンジカルボン酸又はこれらの誘導体に導入するブタノール及びオクタノールのアルコール基のモル当量に相当し、
ｓ₁は、０より大きく、特に、（ｍ₁＋ｍ₂）の０．０５〜０．６０倍の範囲にある。

ここでオクチル基は好ましくは、エチルヘキシル基、特に２−エチルヘキシル基であり、かつ／又はブチル基はｎ−ブチル基である。

本発明の好ましい対象は、基Ｒを有するエステル基ＣＯＯＲを有さず、ここで、前記基ＲのアルコールＲＯＨは特定の圧力下で、同じ圧力下におけるノナノールよりも沸点が高いものである、１，２−、１，３−、若しくは１，４−シクロヘキサンジカルボン酸又はこれらの誘導体と、（ｍ₁＋ｓ₁）量のノナノール、及びｍ₂量のデカノールとの反応により、シクロヘキサンジカルボン酸ジノニルエステル、シクロヘキサンジカルボン酸ジデシルエステル、及びシクロヘキサンジカルボン酸ノニル（デシル）エステルを含有する、シクロヘキサンジカルボン酸の１，２−、１，３−、若しくは１，４−エステルのエステル混合物を製造する方法であって、この方法は、反応混合物を沸騰するまで加熱し、
ｍ₁及びｍ₂は、１，２−、１，３−、若しくは１，４−シクロヘキサンジカルボン酸又はこれらの誘導体に導入するノナノール及びデカノールのアルコール基のモル当量に相当し、
ｓ₁は、０より大きく、特に、（ｍ₁＋ｍ₂）の０．０５〜０．６０倍の範囲にある。

ここで好ましくは、ノニル基がイソノニル基であり、かつ／又はデシル基がプロピルヘプチル基、特に２−プロピルヘプチル基である。

本発明の好ましい対象は、基Ｒを有するエステル基ＣＯＯＲを有さず、ここで、前記基ＲのアルコールＲＯＨは特定の圧力下で、同じ圧力下におけるオクタノールよりも沸点が高いものである、１，２−、１，３−、若しくは１，４−シクロヘキサンジカルボン酸又はこれらの誘導体と、（ｍ₁＋ｓ₁）量のオクタノール及びｍ₂量のデカノールとの反応により、シクロヘキサンジカルボン酸ジオクチルエステル、シクロヘキサンジカルボン酸ジデシルエステル、及びシクロヘキサンジカルボン酸オクチル（デシル）エステルを含有する、シクロヘキサンジカルボン酸の１，２−、１，３−、若しくは１，４−エステルのエステル混合物を製造する方法であって、この方法は、反応混合物を沸騰するまで加熱し、
ｍ₁及びｍ₂は、１，２−、１，３−、若しくは１，４−シクロヘキサンジカルボン酸又はこれらの誘導体に導入するオクタノール及びデカノールのアルコール基のモル当量に相当し、
ｓ₁は、０より大きく、特に、（ｍ₁＋ｍ₂）の０．０５〜０．６０倍の範囲にある。

ここで好ましくは、オクチル基がエチルヘキシル基、特に２−エチルヘキシル基であり、かつ／又はデシル基がプロピルヘプチル基、特に２−プロピルヘプチル基である。

本発明の好ましい対象は、基Ｒを有するエステル基ＣＯＯＲを有さず、ここで、前記基ＲのアルコールＲＯＨは特定の圧力下で、同じ圧力下におけるヘプタノールよりも沸点が高いものである、１，２−、１，３−、若しくは１，４−シクロヘキサンジカルボン酸又はこれらの誘導体と、（ｍ₁＋ｓ₁）量のヘプタノール及びｍ₂量のノナノールとの反応により、シクロヘキサンジカルボン酸ジヘプチルエステル、シクロヘキサンジカルボン酸ジノニルエステル、及びシクロヘキサンジカルボン酸ヘプチル（ノニル）エステルを含有する、シクロヘキサンジカルボン酸の１，２−、１，３−、若しくは１，４−エステルのエステル混合物を製造する方法であって、この方法は、反応混合物を沸騰するまで加熱し、
ｍ₁及びｍ₂は、１，２−、１，３−、若しくは１，４−シクロヘキサンジカルボン酸又はこれらの誘導体に導入するヘプタノール及びノナノールのアルコール基のモル当量に相当し、
ｓ₁は、０より大きく、特に、（ｍ₁＋ｍ₂）の０．０５〜０．６０倍の範囲にある。

ここで好ましくは、ノニル基がイソノニル基であり、かつ／又はヘプチル基がイソヘプチル基である。

また特に好ましくは、本発明による方法の上記実施態様で使用するイソノナノールは、平均分枝度が１．０〜２．２であり、好適にはさらに同時に、炭素原子数が９より小さい、又は９より大きいアルコールを２５ｍｏｌ％未満、特に１５ｍｏｌ％未満、含有する。

本発明による方法では好適には、Ｒ²ＯＨの過剰量を使用せず、Ａ（ＣＯＯＨ）_x+1、又はその誘導体に組み込まれる量のアルコール基ＯＲ²の量、特にＡ（ＣＯＯＨ）_x+1、又はその誘導体にＣＯＯＲ²エステル官能基の一部として組み込まれるアルコール基ＯＲ²の量に相当する、Ｒ²ＯＨ量のみを使用する。ここで「過剰量ではない」とは、使用するＲ²ＯＨの量の数に対して好適には０．２モル当量未満、好ましくは０．１モル当量未満、特に０．０５モル当量未満が、ＯＲ²として、Ａ（ＣＯＯＨ）_x+1、又はその誘導体に組み込まれないということである。これに相応して、本発明による方法で使用されるアルコールＲ²ＯＨの好適には０．８モル当量、好ましくは少なくとも０．９モル当量、さらに好ましくは少なくとも０．９５モル当量、特に少なくとも０．９８モル当量が、アルコール基ＯＲ²として、Ａ（ＣＯＯＨ）_x+1、又はその誘導体に導入される。

製造すべきエステル混合物の所望の組成は、特に良好に制御でき、本発明による方法で使用する、Ａ（ＣＯＯＨ）_x+1、又はその誘導体、及びＲ¹ＯＨとＲ²ＯＨとのアルコール混合物を含有する成分が、Ａ（ＣＯＯＨ）_x+1の反応の出発原料、最終生成物若しくは中間生成物、又はアルコールＲ¹ＯＨとＲ²ＯＨとの誘導体ではない成分を５０体積％未満、好ましくは３５体積％未満、特に２０体積％未満、さらに好ましくは１０体積％未満、含有していれば、これらの方法による生成物は、僅かな後処理コストによって直接可塑剤として、又は可塑剤成分として利用できる。これらの量の記載は、アルコールＲ¹ＯＨに関するｓ₁量には含まれない。しかしながらこの量には、Ｒ¹ＯＨとＲ²ＯＨではないあらゆるアルコールが含まれる。本発明による方法から生じるエステル混合物の組成物の制御性を改善するためには、反応混合物が反応の間に、好適には０．５ｍｏｌ当量未満、好ましくは０．１ｍｏｌ当量未満、特に好ましくは０．０５ｍｏｌ当量未満、特に０．０１ｍｏｌ当量未満、Ｒ¹ＯＨ又はＲ²ＯＨの定義には当てはまらないアルコールを含有し、ここでモル当量は、反応混合物に含まれる全てのアルコールの全量を基準とする（１モル当量に相当）。

本発明による方法によって、エステルのＡ（ＣＯＯＲ¹）（ＣＯＯＲ¹）_x、Ａ（ＣＯＯＲ¹）（ＣＯＯＲ²）_x、Ａ（ＣＯＯＲ²）（ＣＯＯＲ¹）_x、及びＡ（ＣＯＯＲ²）（ＣＯＯＲ²）_xの全体を基準として、好ましくは少なくとも５ｍｏｌ％、特に好ましくは少なくとも１０ｍｏｌ％、さらに好ましくは少なくとも１５ｍｏｌ％、とりわけ少なくとも２０ｍｏｌ％、１種以上の混合エステル（エステルのＡ（ＣＯＯＲ¹）（ＣＯＯＲ²）_x、及びＡ（ＣＯＯＲ²）（ＣＯＯＲ¹）_xのモル％）を含有するエステル混合物が得られる。さらに、エステルのＡ（ＣＯＯＲ¹）（ＣＯＯＲ¹）_x、Ａ（ＣＯＯＲ¹）（ＣＯＯＲ²）_x、Ａ（ＣＯＯＲ²）（ＣＯＯＲ¹）_x、及びＡ（ＣＯＯＲ²）（ＣＯＯＲ²）_xの全体は、１種以上の混合エステルを少なくとも２５ｍｏｌ％、好ましくは少なくとも３０ｍｏｌ％、特に好適には少なくとも３５ｍｏｌ％、さらに好ましくは少なくとも４０ｍｏｌ％、とりわけ少なくとも４５ｍｏｌ％含有することが、好ましくあり得る。

さらに、本方法の生成物が、エステルのＡ（ＣＯＯＲ¹）（ＣＯＯＲ¹）_x、Ａ（ＣＯＯＲ¹）（ＣＯＯＲ²）_x、Ａ（ＣＯＯＲ²）（ＣＯＯＲ¹）_x、及びＡ（ＣＯＯＲ²）（ＣＯＯＲ²）_xの全体を基準として、最大５０ｍｏｌ％、好ましくは最大４５ｍｏｌ％、特に最大４０ｍｏｌ％、１種以上の混合エステル（エステルのＡ（ＣＯＯＲ¹）（ＣＯＯＲ²）_x、及びＡ（ＣＯＯＲ¹）（ＣＯＯＲ²）_xのモル％）を含有する方法が好ましい。

本発明による方法の好ましい実施態様では、この方法により、ｘ＝１の場合、エステルのＡ（ＣＯＯＲ¹）（ＣＯＯＲ¹）_x、Ａ（ＣＯＯＲ¹）（ＣＯＯＲ²）_x、Ａ（ＣＯＯＲ²）（ＣＯＯＲ¹）_x、及びＡ（ＣＯＯＲ²）（ＣＯＯＲ²）_xのモル比について、統計的な予測値からの偏差が１５点未満、好適には１０点未満であるエステル混合物を提供することが可能になり、この予測値は、アルコール基ＯＲ²が完全に組み込まれることを前提とすることによって得られ、ここでエステル混合物中におけるあらゆる各エステルについて統計的に予測される値と、実際のモル割合との差の全ての数値の合計の点数値は、エステル混合物中の上記エステルのモル割合の合計が、合計して１００になる場合に相当する。

ｘ＝２の場合、本発明による方法で特に好ましくは、エステルのＡ（ＣＯＯＲ¹）（ＣＯＯＲ¹）_x、Ａ（ＣＯＯＲ¹）（ＣＯＯＲ²）_x、Ａ（ＣＯＯＲ²）（ＣＯＯＲ¹）_x、及びＡ（ＣＯＯＲ²）（ＣＯＯＲ²）_xのモル比について、統計的な予測値からの偏差が２５点未満、好適には１５点未満、特に１０点未満であるエステル混合物が提供され、この予測値は、アルコール基ＯＲ²が完全に組み込まれることを前提とすることによって得られ、ここでエステル混合物中におけるあらゆる各エステルについて統計的に予測される値と、実際のモル割合との差の全ての数値の合計の点数値は、エステル混合物中の上記エステルのモル割合の合計が、合計して１００になる場合に相当する。

本発明による方法は好適には、１種又は複数の触媒の存在下で、例えばブレンステッド酸、若しくはルイス酸、又はブレンステッド塩基、若しくはルイス塩基を触媒として用いて行う。特に適切な触媒として有利なのは、硫酸、メタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、金属、又はこれらの化合物であることが判明している。特に好ましい金属触媒は、スズ粉末、酸化スズ（ＩＩ）、シュウ酸スズ（ＩＩ）、チタン酸エステル、例えばテトライソプロピルオルトチタネート、又はテトラブチルオルトチタネート、並びにジルコニウムエステル、例えばテトラブチルジルコネート、並びにナトリウムメタノレート、及びカリウムメタノレートである。

本発明による方法は、当業者に公知の典型的なエステル化装置で、通常の方法条件で行うことができる。本方法は好適には、アルコールＲ¹ＯＨの沸点以上、水の沸点以上、及び／又はＲ¹ＯＨのアルコールと水から形成される共沸混合物の沸点以上の温度で行い、これによってアルコールＲ¹ＯＨの過剰量ｓ₁は、所定の圧力で反応混合物から留去できる。本発明による方法を、塔を備える装置で行えば、本発明による方法から得られるエステル混合物の組成の制御性を、改善することができる。これは好適には、反応の間、気相に存在するアルコールＲ²ＯＨをできるだけ定量的に反応槽に返送することによって保証される。この関連で「定量的」という用語は、使用するアルコールＲ²ＯＨの量に対して８０ｍｏｌ％超、好適には９０ｍｏｌ％超、特に９５ｍｏｌ％超である。

好ましくは、反応の際に形成される水を、反応空間から除去する。この際に好適には、アルコールＲ¹ＯＨが、共留剤として役立つ。任意で、本発明による方法ではさらなる共留剤、例えばシクロヘキサン、トルエン、ベンゼン、又はキシレンを使用できる。

本発明による方法を実施するために必要な時間を短縮するためには、２種のアルコールＲ¹ＯＨとＲ²ＯＨを、同時には使用せずに、アルコールＲ¹ＯＨの少なくとも一部が、アルコールＲ²ＯＨよりも遅く、Ａ（ＣＯＯＨ）_x+1、又はその誘導体に添加される。よって好ましくは、アルコールＲ¹ＯＨの少なくとも一部を、アルコールＲ²ＯＨよりも遅く、Ａ（ＣＯＯＨ）_x+1、又はその誘導体と反応させる。好適にはＡ（ＣＯＯＨ）_x+1、又はその誘導体は、アルコールＲ²ＯＨ及び任意で触媒とともに、並びにＲ¹ＯＨの一部は、沸騰するまで加熱し、アルコールＲ¹ＯＨの残留分は、後の時点になって初めて、この反応混合物に加える。

反応の進行を観察するため好適には、反応の間に規則的な間隔でＧＣクロマトグラムを作製するか、又は酸価数を測定する。ＧＣクロマトグラムにおいて、使用する酸Ａ（ＣＯＯＨ）_x+1の残留含分、又はその都度使用した酸誘導体の残留含分が、特定の値を下回った後、好適には、触媒の冷却及び／又は破壊により、例えば水及び／又は塩基の添加によって、反応を停止させる。本発明による方法において酸Ａ（ＣＯＯＨ）_x+1を使用する場合には好ましくは、反応混合物の酸価の値が、反応混合物１ｇあたり１．００ｍｇＫＯＨ、特に反応混合物１ｇあたり０．５０ｍｇＫＯＨを下回った後、反応を停止させる。酸価は、DIN EN ISO 2114に従って測定できる。本発明による方法で酸Ａ（ＣＯＯＨ）_x+1の誘導体（例えばジメチルエステル）を使用する場合、実質的に完全に進行した反応の境界点としては、使用する成分の含分自体、又は中間生成物の含分も、例えば使用するジメチルエステルの場合、反応混合物内にあるモノメチルエステル全ての含分を、好適にはＧＣによって測定できる。好適には、ＧＣクロマトグラムにおいて、使用する酸Ａ（ＣＯＯＨ）_x+1、又は使用する酸の誘導体、又は中間生成物の残留含分が、ＧＣクロマトグラムにおいて全てのエステルの全面積に対して５．０面積％未満、好ましくは２．０面積％未満、特に１．０面積％未満であると確認された後、触媒の冷却及び／又は破壊によって反応を停止させる。

特に好ましい実施態様において、本発明による方法において触媒を使用し、これは、反応混合物においてＲ¹ＯＨの含分が、反応混合物全体の体積に対して１５体積％未満、好適には１０体積％未満、特に５体積％未満に低下した後に、破壊する。特に好適には、ここでＲ¹ＯＨの含分は、反応混合物全体の体積に対して、好適には留去によって、少なくとも３体積％未満、特に１体積％未満に低下させる。本発明による方法の特に好ましい実施形態では、本方法において触媒を使用し、反応混合物においてＲ¹ＯＨの含分を、アルコールＲ¹ＯＨの過剰量ｓ₁に対して２０ｍｏｌ％未満、好適には１５ｍｏｌ％未満、好ましくは１０ｍｏｌ％未満、特に５ｍｏｌ％未満に低下させた後、触媒を破壊する。ここで触媒の破壊は好適には、反応制御によって、反応の進行が少なくとも９０％に達したことを確認した後に行い、この確認は例えば、反応工程を制御するＧＣクロマトグラムにおいて、使用する酸Ａ（ＣＯＯＨ）_x+1、又は使用する酸の誘導体、又は中間生成物（例えばモノメチルエステル）の残留含分が、ＧＣクロマトグラムにおける全てのエステルの全面積に対して５．０面積％未満、特に１．０面積％未満であることを確認することによって、又は特定の酸価を下回ることによって行う。Ｒ¹ＯＨの含分を低下させることにより、エステル混合物に対して本発明による方法の改善された制御性が達成され、その組成物は特に、統計的に予測される値からの偏差が低い。

反応が終わった後に、反応混合物を通常の方法で後処理する。

本発明の好ましい対象は、基Ｒを有するエステル基ＣＯＯＲを有さず、ここで、前記基ＲのアルコールＲＯＨは特定の圧力下で、同じ圧力下における基Ｒ¹のアルコールＲ¹ＯＨよりも沸点が高いものである、Ａ（ＣＯＯＨ）_x+1、又はその誘導体と、（ｍ₁＋ｓ₁）量のＲ¹ＯＨ及びｍ₂量のＲ²ＯＨとの反応により、Ａ（ＣＯＯＲ¹）（ＣＯＯＲ¹）_x、Ａ（ＣＯＯＲ¹）（ＣＯＯＲ²）_x、Ａ（ＣＯＯＲ²）（ＣＯＯＲ¹）_x、及びＡ（ＣＯＯＲ²）（ＣＯＯＲ²）_xを含有するエステル混合物を製造する方法であって、この方法では、
反応混合物を沸騰するまで加熱し、
好適には、少なくとも９０％の反応進行が確認された後に、例えば反応混合物の酸価が、反応混合物１ｇ当たり１．００ｍｇＫＯＨ、特に反応混合物１ｇ当たり０．５０ｍｇＫＯＨの値を下回るか、又は反応進行を制御するＧＣクロマトグラムにおいて反応の間に反応した成分、例えば酸Ａ（ＣＯＯＨ）_x+1、又はその誘導体、又は中間生成物の残留含分が、ＧＣクロマトグラムにおける全エステルの全面積に対して５．０面積％未満、特に１．０面積％未満であることが確認されたら、反応を停止させ、
本発明による方法で使用されるアルコールＲ²ＯＨの好適には少なくとも０．８モル当量、好ましくは少なくとも０．９モル当量、さらに好ましくは少なくとも０．９５モル当量が、アルコール基ＯＲ²として、Ａ（ＣＯＯＨ）_x+1、又はその誘導体に導入され、
好適には触媒を使用し、反応混合物においてＲ¹ＯＨの含分を、アルコールＲ¹ＯＨの過剰量ｓ₁に対して２０ｍｏｌ％未満、好適には１５ｍｏｌ％未満、好ましくは１０ｍｏｌ％未満、特に５ｍｏｌ％未満に低下させた後、触媒を破壊し、
上記式中、
Ａは、芳香族、脂環式、若しくは脂肪族の基であり、
ｘは１又は２であり、
Ｒ¹及びＲ²は相互に独立して、置換若しくは非置換のアリール基であるか、又は直鎖状若しくは分枝鎖状の、置換若しくは非置換の、炭素原子数が３〜２０のアルキル基であり、ここでアルコールＲ¹ＯＨは特定の圧力下で、アルコールＲ²ＯＨが同じ圧力下で有する沸点よりも沸点が低く、
ｍ₁及びｍ₂は、Ａ（ＣＯＯＨ）_x+1、又はその誘導体に導入するアルコール基ＯＲ¹及びＯＲ²のモル当量に相当し、
ｓ₁は、０より大きく、特に、（ｍ₁＋ｍ₂）の０．０５〜０．６０倍の範囲にある。

ここでｘ＝１の場合、エステルのＡ（ＣＯＯＲ¹）（ＣＯＯＲ¹）_x、Ａ（ＣＯＯＲ¹）（ＣＯＯＲ²）_x、Ａ（ＣＯＯＲ²）（ＣＯＯＲ¹）_x、及びＡ（ＣＯＯＲ²）（ＣＯＯＲ²）_xのモル比について好適には、統計的な予測値からの偏差が１５点未満、好適には１０点未満であり、この予測値は、アルコール基ＯＲ²が完全に組み込まれることを前提とすることによって得られ、ここでエステル混合物中におけるあらゆる各エステルについて統計的に予測される値と、実際のモル割合との差の全ての数値の合計の点数値は、エステル混合物中の上記エステルのモル割合の合計が、合計して１００になる場合に相当する。

ここでｘ＝２の場合、エステルのＡ（ＣＯＯＲ¹）（ＣＯＯＲ¹）_x、Ａ（ＣＯＯＲ¹）（ＣＯＯＲ²）_x、Ａ（ＣＯＯＲ²）（ＣＯＯＲ¹）_x、及びＡ（ＣＯＯＲ²）（ＣＯＯＲ²）_xのモル比について好適には、統計的な予測値からの偏差が２５点未満、好適には１５点未満、特に１０点未満であり、この予測値は、アルコール基ＯＲ²が完全に組み込まれることを前提とすることによって得られ、ここでエステル混合物中におけるあらゆる各エステルについて統計的に予測される値と、実際のモル割合との差の全ての数値の合計の点数値は、エステル混合物中の上記エステルのモル割合の合計が、合計して１００になる場合に相当する。

本発明による方法の幾つかの実施形態では、エステルが、水素化可能な官能基、例えばＣ＝Ｃ二重結合、若しくは芳香族基を有するエステル混合物を製造する。これらは任意で１つ以上の後処理工程の後、後続の方法工程で水素化して、このエステルを反応させて飽和（つまり、Ｃ−Ｃ多重結合、又は芳香族化合物を含有しない）化合物にし、これは好適には、ポリマー（例えばＰＶＣ）中の可塑剤、又は可塑剤成分として使用するのに適している。これは好ましくは、本発明による方法において、フタル酸、テレフタル酸、又はイソフタル酸のエステル混合物であり、このエステル混合物を後続の方法工程で水素化する。

本発明のさらなる好ましい対象は、基Ｒを有するエステル基ＣＯＯＲを有さず、ここで、前記基ＲのアルコールＲＯＨは特定の圧力下で、同じ圧力下におけるペンタノールよりも沸点が高いものであるテレフタル酸、イソフタル酸、若しくはフタル酸、又はこれらの酸の誘導体と、（ｍ₁＋ｓ₁）量のペンタノール及びｍ₂量のイソノナノールとの反応により、シクロヘキサンジカルボン酸ジペンチルエステル、シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルエステル、及びシクロヘキサンジカルボン酸ペンチル（イソノニル）エステルを含有する、シクロヘキサンジカルボン酸の１，２−、１，３−、若しくは１，４−エステルのエステル混合物を製造する方法であって、この方法は、
反応混合物を沸騰するまで加熱し、触媒を使用し、反応混合物においてペンタノールの含分を、アルコールＲ¹ＯＨの過剰量ｓ₁に対して２０ｍｏｌ％未満、好適には１５ｍｏｌ％未満、好ましくは１０ｍｏｌ％未満、特に５ｍｏｌ％未満に低下させた後、触媒を破壊し、
前記エステル混合物を後続の方法工程で、核水素化し、
ここで、
ｍ₁及びｍ₂は、テレフタル酸又はテレフタル酸誘導体に導入するペンタノール及びイソノナノールのアルコール基のモル当量に相当し、
ｓ₁は、０より大きく、特に、（ｍ₁＋ｍ₂）の０．０５〜０．６０倍の範囲にある。

本発明の別の好ましい対象は、テレフタル酸、イソフタル酸、若しくはフタル酸、又はこれらの酸の誘導体と、（ｍ₁＋ｓ₁）量のペンタノール及びｍ₂量のプロピルヘプタノールとの反応により、シクロヘキサンジカルボン酸ジペンチルエステル、シクロヘキサンジカルボン酸ジプロピルヘプチルエステル、及びシクロヘキサンジカルボン酸ペンチル（プロピルヘプチル）エステルを含有する、シクロヘキサンジカルボン酸の１，２−、１，３−、若しくは１，４−エステルのエステル混合物を製造する方法であって、このエステル混合物は、基Ｒを有するエステル基ＣＯＯＲを有さず、前記基ＲのアルコールＲＯＨは特定の圧力下で、同じ圧力下におけるペンタノールよりも沸点が高いものであり、
ここで反応混合物を沸騰するまで加熱し、触媒を使用し、反応混合物においてＲ¹ＯＨの含分を、アルコールであるペンタノールの過剰量ｓ₁に対して２０ｍｏｌ％未満、好適には１５ｍｏｌ％未満、好ましくは１０ｍｏｌ％未満、特に５ｍｏｌ％未満に低下させた後、触媒を破壊し、
前記エステル混合物を後続の方法工程で、核水素化し、
ここで、
ｍ₁及びｍ₂は、テレフタル酸又はテレフタル酸誘導体に導入するペンタノール及びプロピルヘプタノールのアルコール基のモル比に相当し、
ｓ₁は、０より大きく、特に、（ｍ₁＋ｍ₂）の０．０５〜０．６０倍の範囲にある。

上記２つの実施態様でも、さらに先に本文で規定したペンチル基、及びイソノニル基を含有するものが好ましい。

本発明のさらなる好ましい対象は、基Ｒを有するエステル基ＣＯＯＲを有さず、前記基ＲのアルコールＲＯＨは特定の圧力下で、同じ圧力下におけるイソヘプタノールよりも沸点が高いものであるテレフタル酸、イソフタル酸、若しくはフタル酸又はこれらの酸の誘導体と、（ｍ₁＋ｓ₁）量のイソヘプタノール及びｍ₂量のイソノナノールとの反応により、シクロヘキサンジカルボン酸ジイソヘプチルエステル、シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルエステル、及びシクロヘキサンジカルボン酸イソヘプチル（イソノニル）エステルを含有する、シクロヘキサンジカルボン酸の１，２−、１，３−、若しくは１，４−エステルのエステル混合物を製造する方法であって、この方法は、反応混合物を沸騰するまで加熱し、触媒を使用し、反応混合物においてＲ¹ＯＨの含分を、アルコールであるイソヘプタノールの過剰量ｓ₁に対して２０ｍｏｌ％未満、好適には１５ｍｏｌ％未満、好ましくは１０ｍｏｌ％未満、特に５ｍｏｌ％未満に低下させた後、触媒を破壊し、
前記エステル混合物を後続の方法工程で、核水素化し、
ここで
ｍ₁及びｍ₂は、テレフタル酸又はテレフタル酸誘導体に導入するイソヘプタノール及びイソノナノールのアルコール基のモル当量に相当し、
ｓ₁は、０より大きく、特に、（ｍ₁＋ｍ₂）の０．０５〜０．６０倍の範囲にある。

本発明のさらなる対象は、本発明による上記方法により製造されるエステル混合物である。

特に、本発明の対象は、本発明による上記いずれかの方法により製造されたエステル混合物であって、この混合物中では、ｘ＝１の場合、エステルのＡ（ＣＯＯＲ¹）（ＣＯＯＲ¹）_x、Ａ（ＣＯＯＲ¹）（ＣＯＯＲ²）_x、Ａ（ＣＯＯＲ²）（ＣＯＯＲ¹）_x、及びＡ（ＣＯＯＲ²）（ＣＯＯＲ²）_xのモル比について、統計的な予測値からの偏差が１５点未満、好適には１０点未満であり、この予測値は、アルコール基ＯＲ²が完全に組み込まれることを前提とすることによって得られ、ここでエステル混合物中におけるあらゆる各エステルについて統計的に予測される値と、実際のモル割合との差の全ての数値の合計の点数値は、エステル混合物中の上記エステルのモル割合の合計が、合計して１００になる場合に相当する。

本発明のさらなる対象は、本発明による上記いずれかの方法により製造されたエステル混合物であって、この混合物中では、ｘ＝２の場合、エステルのＡ（ＣＯＯＲ¹）（ＣＯＯＲ¹）_x、Ａ（ＣＯＯＲ¹）（ＣＯＯＲ²）_x、Ａ（ＣＯＯＲ²）（ＣＯＯＲ¹）_x、及びＡ（ＣＯＯＲ²）（ＣＯＯＲ²）_xのモル比について、統計的な予測値からの偏差が２５点未満、好適には１５点未満、特に１点未満であり、この予測値は、アルコール基ＯＲ²が完全に組み込まれることを前提とすることによって得られ、ここでエステル混合物中におけるあらゆる各エステルについて統計的に予測される値と、実際のモル割合との差の全ての数値の合計の点数値は、エステル混合物中の上記エステルのモル割合の合計が、合計して１００になる場合に相当する。

本発明の対象はさらに、本発明による方法の使用であって、エステル混合物の加工及び／又は適用に関連する特性を、エステル混合物中のエステルの量分布を制御することによって調整するための使用である。ｍ₁：ｍ₂の比を選択することによって、可塑剤の分野において加工及び適用に関連する幾つかの特性に影響を与えるための例は、本文で前述の通りである。

本発明の特に好ましい対象は、エステル混合物中のエステルの量分布を制御することにより、エステル混合物含有プラスチゾル、及び／又はエステル混合物含有試験体のゲル化温度を制御するための、本発明による方法の使用である。図１には、含有されるエステルの様々な量分布を有する本発明によるエステル混合物について、プラスチゾルのゲル化温度が、同じエステル混合物を含有するシートに関連する揮発性に対して、グラフ化されている。この図から分かるように、様々な本発明による混合物の生成物（プラスチゾル又はシート）は、相互に偏差を有するゲル化温度と揮発性を有し、当業者であれば、加工及び／又は適用に必要なゲル化温度及び揮発性に応じて、適切なエステル混合物の組成を選択できる。同じことが他の特性にも当てはまり、それは例えば、特に実験部で記載する試験で測定可能なエステル混合物とポリマーとの相溶性、可塑剤の効率を記載するショア硬度、相応するプラスチゾルの貯蔵後の粘度変化、又は水中で貯蔵した際の相応するプラスチゾルの質量変化である。本発明による方法により、当業者は、適切にエステル混合物を所望の特性で製造できる。と言うのも、本発明による方法によって、エステル混合物中のエステルの量分布が、適切に調整できるからである。

本発明による方法によって製造されるエステル混合物は好適には可塑剤として、又はポリマーを可塑化する複数の化合物の混合物の成分（ここでは同様に、可塑剤混合物と呼びたい）として使用する。

本発明の対象はさらに、本発明による方法で製造されたエステル混合物の、ポリマー用の可塑剤としての使用である。

適切なポリマーは好適には、以下のものから成る群から選択される：ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、エチレン、プロピレン、ブタジエン、酢酸ビニル、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、若しくはメタクリレートと、炭素原子数が１〜１０である分枝鎖状若しくは非分枝鎖状のアルコールのアルコキシ基とをベースとするホモポリマー又はコポリマー、アクリロニトリル、又は環状オレフィン、ポリビニリデンクロリド（ＰＶＤＣ）、ポリアクリレート、特にポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリアルキルメタクリレート（ＰＡＭＡ）、ポリ尿素、シリル化ポリマー、フルオロポリマー、特にポリビニリデンフルオリド（ＰＶＤＦ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリビニルアセテート（ＰＶＡｃ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリビニルアセタール、特にポリビニルブチラール（ＰＶＢ）、ポリスチロールポリマー、特にポリスチレン（ＰＳ）、発泡可能なポリスチレン（ＥＰＳ）、アクリロニトリル−スチレン−アクリレート（ＡＳＡ）、スチレンアクリロニトリル（ＳＡＮ）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）、スチレン−無水マレイン酸コポリマー（ＳＭＡ）、スチレン−メタクリル酸コポリマー、ポリオレフィン、特にポリエチレン（ＰＥ）、又はポリプロピレン（ＰＰ）、熱可塑性ポリオレフィン（ＴＰＯ）、ポリエチレン−ビニルアセテート（ＥＶＡ）、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリオキシメチレン（ＰＯＭ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリウレタン（ＰＵ）、熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）、ポリスルフィド（ＰＳｕ）、バイオポリマー、特にポリ乳酸（ＰＬＡ）、ポリヒドロキシブチラール（ＰＨＢ）、ポリヒドロキシバレリアン酸（ＰＨＶ）、ポリエステル、デンプン、セルロース、及びセルロース誘導体、特にニトロセルロース（ＮＣ）、エチルセルロース（ＥＣ）、酢酸セルロース（ＣＡ）、セルロース−アセテート／ブチレート（ＣＡＢ）、ゴム、及びシリコーン。

好ましいポリマーは、ポリ塩化ビニル、塩化ビニルと酢酸ビニル若しくはアクリル酸ブチルとのコポリマー、ポリアルキルメタクリレート（ＰＡＭＡ）、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）、ポリウレタン、ポリスルフィド、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ポリヒドロキシブチラール（ＰＨＢ）、及びニトロセルロースである。

本発明による方法で製造されたエステル混合物の、ＰＶＣ用可塑剤としての使用が、特に好ましい。

本発明による方法によって製造したエステル混合物は好適には、接着剤、封止剤、被覆材料、塗料、着色剤、プラスチゾル、発泡体、人工皮革、床面被覆（例えばトップコート）、屋根用の膜構造、基部保護剤、織布被覆、ケーブル、鋼線絶縁、ホース、押出成形品、シート、自動車内部領域、壁紙、インク、玩具、接触用フィルム、食品包装、又は医薬品、例えばチューブ若しくは血液バッグにおける可塑剤として使用する。

本発明のさらなる対象は、本発明による方法により製造されたエステル混合物と、ポリ塩化ビニル、塩化ビニルと酢酸ビニル若しくはアクリル酸ブチルとのコポリマー、ポリアルキルメタクリレート（ＰＡＭＡ）、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）、ポリウレタン、ポリスルフィド、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ポリヒドロキシブチラール（ＰＨＢ）、及びニトロセルロースから成る群から選択されるポリマー１種以上とを含有する調製物である。

この調製物は好ましくは、ポリマー１００質量部に対して、可塑剤を５〜２００質量部、好ましくは１０〜１５０質量部、含有する。

本発明によるエステル混合物の、ポリ塩化ビニル用可塑剤としての使用が好ましく、これに相応して、本発明によるエステル混合物、及びＰＶＣを含有する調製物が、特に好ましい。

ポリマーは好ましくは、懸濁法、バルク法、マイクロ懸濁法、又はエマルジョン法によるＰＶＣである。

本発明による好ましい調製物は、本発明によるエステル混合物の他に、ポリマーを可塑化するさらなる化合物、つまりさらなる可塑剤を少なくとも１種、含有することができる。本発明による調製物の特に好ましい実施形態においてこの調製物は、５質量％未満、特に０．５質量％未満、フタレート含有化合物を含有する。さらなる可塑剤は好適には、以下の群から選択される：アジペート、ベンゾエート、例えばモノベンゾエート、若しくはグリコールジベンゾエート、塩素化炭化水素、シトレート、シクロヘキサンジカルボキシレート、エポキシ化された脂肪酸、エポキシ化された植物油、エポキシ化されアシル化されたグリセリド、フランジカルボキシレート、ホスフェート、フタレート（好適にはできるだけ僅かな量で）、スクシネート、スルホンアミド、スルホネート、テレフタレート、トリメリテート、又はアジピン酸、コハク酸、若しくはセバシン酸をベースとする、オリゴマー若しくはポリマーのエステルである。特に好ましいのは、アルキルベンゾエート、ジアルキルアジペート、グリセリンエステル、クエン酸トリアルキルエステル、アシル化されたクエン酸トリアルキルエステル、トリアルキルトリメリテート、グリコールジベンゾエート、ジアルキルテレフタレート、フランジカルボン酸のエステル、ジ無水ヘキシトールのジアルカノエステル（例えばイソソルビット）、及び１，２−、１，３−、若しくは１，４−シクロヘキサンジカルボン酸のジアルキルエステル。

１つの実施態様では、本発明による調製物は、本発明によるエステル混合物に加えて、さらなる可塑剤を含有しないか、又は調製物の全質量に対して２０質量％未満、１０質量％未満、含有する。

本発明による調製物は好適には、ポリマー、又は数種のポリマーの混合物、及び本発明によるエステル混合物に加えて、以下のものから選択される添加剤１種以上を含有する：熱安定剤、充填剤、顔料、発泡剤、殺生剤、紫外線及び光安定剤、補助安定剤、抗酸化剤、粘度調整剤、脱気剤、接着プライマー、潤滑剤、及び着色剤。

本発明による調製物は、接着剤、封止剤、被覆材料、塗料、着色剤、プラスチゾル、発泡体、人工皮革、床面被覆（例えばトップコート）、屋根用の膜構造、基部保護剤、織布被覆、ケーブル、鋼線絶縁、ホース、押出成形品、シート、自動車内部領域、壁紙、インク、玩具、接触用フィルム、食品包装、又は医薬品、例えばチューブ若しくは血液バッグにおいて使用できる。

様々な組成のエステル混合物、ジイソペンチルテレフタレート（ＤＰＴ）、及びジイソノニルテレフタレート（ＤＩＮＴ）に関する揮発性に対する、ゲル化温度を示す。

実験部
アルコールの沸点範囲：
実施例で使用する、かつ／又は実施例で使用するエステルを合成するために使用するアルコールは、以下の沸点範囲を有していた。
イソノナノール（Evonik Industries AG、純度９９％超）、１０１３ｈＰａで２０５〜２１５℃
イソペンタノール（ｎ−ペンタノール（Sigma Aldrich社、純度９９％超）と、２−メチルブタノール（Sigma Aldrich社、純度９９％超）との混合物、モル比１：１）、１０１３ｈＰａで１２９〜１３８℃。

酸価：
酸価は、DIN EN ISO 2114に従って測定した。

ＧＣ分析：
ＧＣ分析は、以下のパラメータを用いて行った：
キャピラリーカラム３０ｍ ＤＢ５；０．２５ｍｍ ＩＤ；０．２５μｍの膜
キャリアガス：ヘリウム
カラム予圧：８０ｋＰａ
スプリット：約２３．８ｍｌ／分
炉温プログラム（所要時間５１分）：５０℃（１分）、７．５℃／分で３５０℃に加熱（１分間温度を維持）
インジェクタ：３５０℃
検知器（ＦＩＤ）：４００℃
注入体積：１．０μｌ。

試料のクロマトグラムにおける成分の同定は、関連するエステルの比較溶液を用いて行った。引き続き、試料のクロマトグラムにおけるシグナルを、１００面積％に対して標準化した。物質量比は、各シグナルの面積比から充分な近似で測定した。

純度は、クロマトグラムにおける総面積に対する生成物シグナルの割合によって、特定した。

ジイソノニルテレフタレート（ＤＩＮＴ）、及びジイソペンチルテレフタレート（ＤＰＴ）は、従来技術で知られているように、ジメチルテレフタレートと、上記アルコールのイソノナノール及び／又はイソペンタノールとのエステル化により製造した。

例１（本発明による）：
ジメチルテレフタレートと、イソペンタノール及びイソノナノールとのエステル交換（１．０：１８．５：８０．５）
撹拌機、配管、温度計、及び２０ｃｍのラシヒリング塔（蒸留塔付）を備える撹拌フラスコを有するエステル交換装置に、ジメチルテレフタレート（Sigma Aldrich社、純度９９％超）（ｍ_b）、及びアルコールのＲ¹ＯＨ（ｍ₁＋ｓ₁）と、Ｒ²ＯＨ（ｍ₂）を充填した。この装置を少なくとも１時間、配管を通じて窒素（６ｌ／毎時）で洗浄した。引き続き、テトラ−ｎ−ブチルチタネート（Sigma Aldrich社、純度９７％超）を、テレフタル酸エステルの質量に対して０．２５質量％添加した。引き続きこの混合物を沸騰するまで加熱し、低沸点成分を留去した。塔頂温度が一気に上昇した場合、排出コックを閉じることによって蒸留を中断し、還流で安定的な沸点に調整されるまで反応をそのままにした。反応の間、塔底温度がＴ¹からＴ²に上がった。反応の間、一時間ごとにＧＣクロマトグラムを作製した。ＧＣクロマトグラム中にある全てのエステルの総面積に対して、モノメチルエステルの残留含分が０．５面積％未満になったことが確認されたらすぐに、残っている反応混合物の揮発性成分を真空下で（約１ｍｂａｒ）、塔底温度Ｔ³で留去し、こうしてアルコールＲ¹ＯＨの残留含分は、アルコールＲ¹ＯＨの過剰量ｓ₁（ＧＣによる）に対して５ｍｏｌ％未満となった。引き続き、加熱装置を切って、２０ｍｂａｒで窒素を導入することによって、フラスコ内容物を約８０℃まで冷却した。フラスコ内容物について、酸価を測定した。その結果に相応して、化学量論の塩基（１０％のＮａＯＨ水溶液）を三回ゆっくりと滴加することによって反応媒体を中和し、窒素（６ｌ／毎時）を導入しながら８０℃で１５分間、撹拌した。引き続き、バッチをゆっくりと周辺圧力から約１ｍｂａｒに真空化し、それに続いてすぐに約１２０℃に加熱し、一定の温度で残りの揮発性構成要素を、窒素導入により分離した。窒素流は、圧力が２０ｍｂａｒを超えないように調整する。ＧＣ分析に相応して、残留アルコール含分が０．０２５面積％未満になったら直ちに加熱を止め、真空下で窒素を導入して、８０℃に冷却した。この温度で生成物は、濾紙と濾過助剤（Perlite Typ D14）から事前にプレス成形したフィルターケークを有するブフナー漏斗を介して、真空により吸引ビンへと濾過した。濾液でＧＣ分析を行い、これによって生成物の純度（Ｒ）、及び生成物の組成を分析した。

後処理されたエステル混合物が１９０２ｇ得られた。

例２（本発明による）：
ジメチルテレフタレートと、イソプロパノール及びイソペンタノールとのエステル交換（０：１２：８７）
例２は、例１に記載したのと同様に行った。

後処理されたエステル混合物が１９６６ｇ得られた。

例３（本発明による）：
ジメチルテレフタレートと、イソペンタノール及びイソノナノールとのエステル交換（１３：４６：４１）
例３は、例１に記載したのと同様に行った。

後処理されたエステル混合物が１２７０ｇ、１３：４６：４１で得られた。

例４（本発明による）：
ジメチルテレフタレートと、イソペンタノール及びイソノナノールとのエステル交換（２４：５１：２５）
例４は、例１に記載したのと同様に行った。

後処理されたエステル混合物が１２５４ｇ、２４：５１：２５で得られた。

例５（本発明による）：
ジメチルテレフタレートと、ブタノール及び２−エチルヘキサノールとのエステル交換（３：２７：７０）
例５は、例１に記載したのと同様に行った。

後処理されたエステル混合物が９２０ｇ得られた。

例６（本発明による）：
ジメチルテレフタレートと、ブタノール及び２−エチルヘキサノールとのエステル交換（１１：４５：４４）
例６は、例１に記載したのと同様に行った。

後処理されたエステル混合物が８５０ｇ得られた。

例７（本発明による）：
ジメチルテレフタレートと、イソペンタノール及びイソノナノールとのエステル交換（４４：４５：１１）
撹拌機、配管、温度計、及び２０ｃｍのラシヒリング塔（蒸留塔付）を備える撹拌フラスコを有するエステル交換装置に、ジメチルテレフタレート（Sigma Aldrich社、純度９９％超）（ｍ_b）を装入し、アルコールのＲ²ＯＨ（ｍ₂）中に懸濁させた。この装置を少なくとも１時間、配管を通じて窒素（６ｌ／毎時）で洗浄した。引き続き、テトラ−ｎ−ブチルチタネート（Sigma Aldrich社、純度９７％超）を、テレフタル酸エステルの質量に対して０．２５質量％添加した。反応混合物を均質化するため、アルコールＲ¹ＯＨを３００ｍｌ添加した。この反応混合物を引き続き、ゆっくりと撹拌しながら加熱した。反応の開始は、塔底温度Ｔ¹で、塔頂温度６２℃だった。この時点からメタノールが発生し、これを軽く撹拌しながら、連続的に蒸留塔を介して反応から除去した。塔頂温度が一気に上昇した場合、排出コックを閉じることによって蒸留を中断し、還流で安定的な沸点に調整されるまで反応をそのままにした。塔底温度の上昇にも拘わらず、それ以上留出物が発生しくなったら直ちに、アルコールＲ¹ＯＨの残量（ｍ₁＋ｓ₁−３００ｍｌ）を、塔底温度が１５０℃未満に低下しないような供給速度で添加した。反応を引き続き、混合物の沸点に沿って連続的にＴ²まで加熱し、これによって定常的な留出物が得られた。再度、塔頂温度が一気に上昇した場合、排出コックを閉じることによって蒸留を中断し、還流で安定的な沸点に調整されるまで反応をそのままにした。塔底温度の上昇にも拘わらず、それ以上留出物が発生しなくなり、ＧＣ分析によって全てのエステルの総面積に対して、モノメチルエステルの残留含分が０．５面積％未満になったことが確認されたらすぐに、残っている揮発性成分をＴ³で真空を適用することによって直ちに留去し、こうしてアルコールＲ¹ＯＨの残留含分は、アルコールＲ¹ＯＨの過剰量ｓ₁（ＧＣによる）に対して５ｍｏｌ％未満となった。それから加熱装置を切って、窒素を導入することによって、フラスコ内容物を約８０℃まで冷却した。フラスコ内容物について、酸価を測定した。その結果に相応して、化学量論の塩基（１０％のＮａＯＨ水溶液）を三回ゆっくりと滴加することによって反応媒体を中和し、窒素（６ｌ／毎時）を導入しながら８０℃で１５分間、撹拌した。引き続き、バッチをゆっくりと周辺圧力から約１ｍｂａｒに真空化し、それに続いてすぐに約１２０℃に加熱し、一定の温度で残りの揮発性構成要素を、窒素導入により分離した。窒素流は、圧力が２０ｍｂａｒを超えないように調整した。ＧＣ分析に相応して、残留アルコール含分が０．０２５面積％未満になったら直ちに加熱を止め、真空下で窒素を導入して、８０℃に冷却した。この温度で生成物は、濾紙と濾過助剤（Perlite Typ D14）から事前にプレス成形したフィルターケークを有するブフナー漏斗を介して、真空により吸引ビンへと濾過した。濾液でＧＣ分析を行い、これによって生成物の純度（Ｒ）、及び生成物の組成を分析した。

後処理されたエステル混合物が１１７４ｇ、４４：４５：１１で得られた。

例８（本発明による）：
ジメチルテレフタレートと、イソペンタノール及びイソノナノールとのエステル交換（３：２７：７０）
例８は、例１で説明したように行ったのだが、ここではジメチルテレフタレートを、イソペンタノール及びイソノナノールとともに使用した。ＧＣ分析により、（Ｃ₅／Ｃ₅）：（Ｃ₅／Ｃ₉）：（Ｃ₉／Ｃ₉）の組成が３：２７：７０であるエステル混合物が得られた。

例９（本発明による）：
コハク酸と、イソペンタノール及びイソノナノールとのエステル交換（２７：５１：２２）
撹拌機、配管、水分離器（強力冷却機付き）、温度計、及び２０ｃｍのラシヒリング塔を有する撹拌フラスコを有する装置に、酸又は酸誘導体Ｂ（ｍ_b）、及びアルコールＲ¹ＯＨ（ｍ₁＋ｓ₁）及びＲ²ＯＨ（ｍ₂）を充填した。この装置を少なくとも１時間、配管を通じて窒素（６ｌ／毎時）で洗浄した。引き続き、テトラ−ｎ−ブチルチタネート（Sigma Aldrich社、純度９７％超）を、酸若しくは酸誘導体の質量に対して０．２５質量％添加した。この反応を引き続き、沸騰温度Ｔ¹からＴ²に沿って加熱し、ここで水は水分離器によって系から取り除いた。最大塔底温度Ｔ²で還流が維持できなくなったら直ちに、シクロヘキサン（ｍ_Sch）を共留剤として添加した。化学量論的な量の水を反応から除去し（実際の量＝ｍ_d1が記録されている）、酸価が０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満になったら直ちに、バッチを冷却した。室温に冷却したバッチを、撹拌機、温度計、配管、クライゼン式蒸留装置、及び受け器フラスコを備える撹拌フラスコに移し替えた。この装置を少なくとも１時間、配管を通じて窒素（６ｌ／毎時）で洗浄した。続いて、残りの過剰なアルコールを、Ｔ³で真空を適用することにより留去した。ＧＣクロマトグラムにより、アルコールＲ¹ＯＨの残留含分が、アルコールＲ¹ＯＨの過剰量に対して５ｍｏｌ％を下回ったらすぐに、加熱を止め、反応を真空下で、窒素（２０ｍｂａｒ）を導入しながら、８０℃に冷却した。フラスコ内容物について、酸価を測定した。その結果に相応して、化学量論の塩基（１０％のＮａＯＨ水溶液）を三回ゆっくりと滴加することによって反応媒体を中和し、窒素を導入しながら８０℃で１５分間、撹拌した。引き続き、バッチをゆっくりと周辺圧力から約１ｍｂａｒに真空化し、それに続いてすぐに約１２０℃に加熱し、一定の温度で残りの揮発性構成要素を、窒素導入により分離した。窒素流は、圧力が２０ｍｂａｒを超えないように調整した。ＧＣ分析に相応して、残留アルコール含分が０．０２５面積％未満になったら直ちに加熱を止め、真空下で窒素（６ｌ／毎時）を導入して、８０℃に冷却した。この温度で生成物は、濾紙と濾過助剤（Perlite Typ D14）から事前にプレス成形したフィルターケークを有するブフナー漏斗を介して、真空により吸引ビンへと濾過した。濾液でＧＣ分析を行い、これによって生成物の純度（Ｒ）、及び生成物の組成を分析した。

後処理されたエステル混合物が１２００ｇ得られた。

例１０（本発明による）：
１，２−シクロヘキサンジカルボン酸無水物と、イソペンタノール及びイソノナノールとのエステル化（２７：４９：２４）
例１０は、例９に記載したのと同様に行った。

後処理されたエステル混合物が５４０ｇ得られた。

例１１（本発明による）：
無水フタル酸と、イソノナノール及びイソトリデカノールとのエステル化
例１１は、例９に記載したのと同様に行った。

後処理されたエステル混合物が１５８０ｇ得られた。

例１２（本発明による）：
クエン酸と、イソペンタノール及びイソノナノールとのエステル化（５４：３９：７：０）
例１２は、例９で記載したのと同様に行ったのだが、ここでは触媒としてテトラ−ｎ−ブチルチタネートに代えて、メタンスルホン酸（Sigma Aldrich社、純度９９．５％以上）を０．３０質量％（酸の質量に対して）添加した。この例において反応は、酸価が、粗製生成物１ｇ当たり１．０ｍｇＫＯＨという値を下回り、予測された量の反応水が得られたら直ちに、冷却により停止させた。濾別の前に、粗製生成物を６０分間、８０℃で、２％の塩基性酸化アルミニウムとともに撹拌した（質量％は、全質量に対するもの）。

後処理されたエステル混合物が１０８０ｇ得られた。

例１３：
本発明による３：２７：７０のエステル混合物（１、例８）、１３：４６：４１のエステル混合物（２、例３）、２４：５１：２５のエステル混合物（３、例４）、及び４４：４５：１１のエステル混合物（４、例７）のプラスチゾルの製造
例えば床面被覆のための上塗りフィルムを作製するために使用するのと同様に、ＰＶＣプラスチゾルを製造した。プラスチゾル処方における記載はそれぞれ、質量割合である。ポリマー組成物の処方は、表１３に列挙されている。

エステル混合物を、添加前に２５℃に温度調整した。まず液状の、それから粉末状の成分をＰＥ製ビーカーに秤量した。混合物を手で塗布用ブレードにより、濡れていない粉末が存在しないように撹拌した。それから混合ビーカーを、ディソルバ撹拌機のクランプ装置に挟み込んだ。撹拌機を混合物に浸す前に、回転数を１８００回転／分に調整した。撹拌機のスイッチを入れた後、熱センサのデジタル表示で温度が、３０．０℃に達するまで撹拌した。これによって、プラスチゾルの均質化が、規定のエネルギー投入で達成されたことが保証された。その後、このプラスチゾルを直ちに、さらなる試験のため、温度調整機で２５．０℃に温度調整した。

例１４：
プラスチゾル１〜４（Ｐ１〜Ｐ４）のゲル化温度
プラスチゾルのゲル挙動試験は、Physica MCR 101により発振モードで、プレートプレート式測定システム（ＰＰ２５）で、剪断応力を制御しながら行った。さらなる温度調整フードは、均質な熱分布と、均一な試料温度を達成するため、装置に接続されていた。

以下のパラメータに調整した：
モード 温度勾配
開始温度 25 °C
終了温度 180 °C
加熱／冷却速度 5 °C / 分
発振頻度 4 - 0,1 Hz Rampe対数
サイクル頻度 オメガ 10 1 / s
測定箇所数 63
測定点の所要時間 0,5分
自動的なギャップ調整 F : 0N
一定の測定点所要時間
ギャップ幅 0,5 mm

測定の実施
下方の測定系プレート上に、測定すべきプラスチゾルをブレードで、気泡のないように数グラム塗布した。この際に、測定系が構築された後、プラスチゾルがいくらか、測定系から均一ににじみ出るよう注意した（周囲６ｍｍを超えないように）。引き続き、温度調整フードを試料上方に配置し、測定を開始した。プラスチゾルのいわゆる複合粘度（komplex Viskositaet）を、温度に応じて２４時間後に（２５℃でMemmert社製の温度調整機に貯蔵）測定した。

ゲル化の基準として、複合粘度の明らかな上昇が観察された。そこで比較値としては、プラスチゾル粘度が１０００Ｐａ・ｓに達した際の温度を使用した。

図１には、本発明によるエステル混合物１〜４について、表１４からのプラスチゾルのゲル化温度が、同じエステル混合物を含有するシートに関する揮発性に対して（例１６から、表１５）、グラフ化してある。

例１５：
本発明によるエステル混合物の製造
例１３で製造したプラスチゾルをそれぞれ、厚さ１ｍｍのシートに加工した。

このためにまず、高光沢剥離紙（イタリア国、Sappi社）を、３０×４４ｃｍの大きさに切断し、Mathis炉（LTF型）用の塗布装置LTSVのクランプフレームに装入した。その後、クランプフレームをガイドフレームに取り付け、Mathis炉（LTF型）を２００℃に調節し、この温度に達した後１５秒間、フレームを予熱した。その後、ドクターブレードをクランプ装置にセットし、ドクターブレードを予備試験によって、シート厚さがゲル化後に１ｍｍ（±０．０５ｍｍ）になるよう調整した。紙の前方端部に接着ストリップを設け、余剰のペーストを捕捉した。その後、ドクターブレードの前にペーストを塗布し、ガイドフレームを引いてこのペーストを、挟まれた剥離紙にわたって塗布した（速度は約３ｍ／分）。その後、ブレードを取り外し、余剰なペーストを有する接着ストリップを取り除いた。引き続き溶融ローラを下げ、クランプフレームを炉内に導入した。ゲル化の後（２００℃で２分）、フレームを再度炉から取り出し、冷却後にシートを紙から引き剥がした。

シートから１０ｃｍ²の円を、試験すべき処方ごとに３つ打ち抜いた。さらにこれらの円を、ハサミで円形に切断した（５ｍｍの断片２つ）。これらの円は３０分間、デシケータ（オレンジ色のＫＣ乾燥ビーズで充填されたもの）で温度調整し、引き続き秤量した。

例１６：
活性炭貯蔵における質量損失、シート１〜４（Ｆ１〜Ｆ４）の場合
圧力交換が行えるブリキ缶（１Ｌ、縦型）のフタに、孔を空けた。ブリキ缶の底を、１２０ｍＬの活性炭で覆った。この試験で用いた活性炭（Roth社のNo. 774408）は、事前に蒸発シャーレで６時間、乾燥機で１００±１℃で乾燥させ、短時間冷却した後、使用した。この活性炭に、第一の試料円を中央部に配置した。活性炭をさらに１２０ｍｌ、試料円に加えた。ブリキ缶には合計で４８０ｍＬの活性炭と、３つの試料円が層状に充填された。ブリキ缶の蓋は、缶に圧力を掛けること無く置いた。

充填されたブリキ缶を、１００±１℃で３日間、温度調整器に貯蔵した。貯蔵の後、活性炭を分析ブラシで取り除き、これらの円を冷却のため３０分間、デシケータに貯蔵し、引き続き秤量した。

秤量後に、これらの試料円を再度、活性炭とともに、ブリキ缶に層状に入れた。これに際して、試料円を再度同じ活性炭、及び同じ缶に配置するよう注意した。これらの缶を再度、温度調整器に入れた。合計で７日後に試料を再度、前述のように秤量した。

各円形試料の質量変化をパーセンテージで計算し、各処方について３つの円の平均値を算出した。

図１には、本発明によるエステル混合物１〜４について、例１４の表１４からのプラスチゾルのゲル化温度が、同じエステル混合物を含有するシートに関する揮発性に対して（表１５から）、グラフ化してある。

本発明の実施態様を、以下に記す。
・態様１
基Ｒを有するエステル基ＣＯＯＲを有さず、前記基ＲのアルコールＲＯＨは特定の圧力下で、同じ圧力下における基Ｒ¹のアルコールＲ¹ＯＨよりも沸点が高いものであるＡ（ＣＯＯＨ）_x+1又はその誘導体と、（ｍ₁＋ｓ₁）量のＲ¹ＯＨ及びｍ₂量のＲ²ＯＨとの反応によって、Ａ（ＣＯＯＲ¹）（ＣＯＯＲ¹）_x、Ａ（ＣＯＯＲ¹）（ＣＯＯＲ²）_x、Ａ（ＣＯＯＲ²）（ＣＯＯＲ¹）_x、及びＡ（ＣＯＯＲ²）（ＣＯＯＲ²）_xを含有するエステル混合物を製造する方法であって、この方法は、反応混合物を沸騰するまで加熱し、
Ａは、芳香族、脂環式、若しくは脂肪族の基であり、
ｘは１又は２であり、
Ｒ¹及びＲ²は相互に独立して、置換若しくは非置換のアリール基であるか、又は直鎖状若しくは分枝鎖状の、置換若しくは非置換の、炭素原子数が３〜２０のアルキル基であり、ここでアルコールＲ¹ＯＨは特定の圧力下で、同じ圧力におけるアルコールＲ²ＯＨの沸点よりも沸点が低く、
ｍ₁及びｍ₂は、Ａ（ＣＯＯＨ）_x+1又はその誘導体に導入するアルコール基ＯＲ¹及びＯＲ²のモル当量に相当し、かつ
ｓ₁は、０より大きい、前記方法。
・態様２
前記エステル混合物が、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、１，２−、１，３−、若しくは１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、マレイン酸、コハク酸、フランジカルボン酸、又はクエン酸のエステル混合物であることを特徴とする、前記態様１に記載の方法。
・態様３
Ｒ¹及びＲ²は相互に独立して、炭素原子数が３〜２０、好適には４〜１５、特に５〜１１のアルキル基から選択され、ここで前記アルキル基は好ましくは、多重結合を含めてさらなる官能基を有さないことを特徴とする、前記態様１又は２に記載の方法。
・態様４
Ｒ¹及びＲ²が相互に独立して、プロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、イソブチル基、２−メチルブチル基、３−メチルブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、イソヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、ｎ−ノニル基、イソノニル基、デシル基、イソデシル基、２−プロピルヘプチル基、ウンデシル基、及びトリデシル基から選択されることを特徴とする、前記態様１から３までのいずれかに記載の方法。
・態様５
前記アルコールＲ¹ＯＨ及びＲ²ＯＨの沸点が、少なくとも１０℃、好適には少なくとも２５℃、特に少なくとも４０℃異なることを特徴とする、前記態様１から４までのいずれかに記載の方法。
・態様６
前記量ｓ₁が、ｍ₁＋ｍ₂未満、好ましくは０．６×（ｍ₁＋ｍ₂）未満、好適には０．５×（ｍ₁＋ｍ₂）未満、特に０．４×（ｍ₁＋ｍ₂）未満であり、かつ／又は前記量ｓ₁が、０．０５×（ｍ₁＋ｍ₂）超、好ましくは０．１×（ｍ₁＋ｍ₂）超、特に０．１５×（ｍ₁＋ｍ₂）超であることを特徴とする、前記態様１から５までのいずれかに記載の方法。
・態様７
前記方法において触媒を使用し、反応混合物中におけるＲ¹ＯＨの含分を、アルコールＲ¹ＯＨの過剰量ｓ₁に対して２０ｍｏｌ％未満、好適には１５ｍｏｌ％未満、好ましくは１０ｍｏｌ％未満、特に５ｍｏｌ％未満に低下させた後に、前記触媒を破壊することを特徴とする、前記態様１から６までのいずれかに記載の方法。
・態様８
ｘ＝１の場合のエステルＡ（ＣＯＯＲ¹）（ＣＯＯＲ¹）_x、Ａ（ＣＯＯＲ¹）（ＣＯＯＲ²）_x、Ａ（ＣＯＯＲ²）（ＣＯＯＲ¹）_x、及びＡ（ＣＯＯＲ²）（ＣＯＯＲ²）_xのモル比について、統計的に算出される予測値からの偏差が、１５点未満、好適には１０点未満であるエステル混合物が提供され、前記予測値は、アルコール基ＯＲ²が完全に組み込まれることを前提とすることによって得られ、ここでエステル混合物中におけるあらゆる各エステルについて統計的に予測される値と、実際のモル割合との差の全ての数値の合計の点数値は、エステル混合物中の上記エステルのモル割合の合計が、合計して１００になる場合に相当することを特徴とする、前記態様１から７までのいずれかに記載の方法。
・態様９
ｘ＝２の場合のエステルＡ（ＣＯＯＲ¹）（ＣＯＯＲ¹）_x、Ａ（ＣＯＯＲ¹）（ＣＯＯＲ²）_x、Ａ（ＣＯＯＲ²）（ＣＯＯＲ¹）_x、及びＡ（ＣＯＯＲ²）（ＣＯＯＲ²）_xのモル比について、統計的に算出される予測値からの偏差が、２５点未満、好適には１５点未満、特に１０点未満であるエステル混合物が提供され、前記予測値は、アルコール基ＯＲ²が完全に組み込まれることを前提とすることによって得られ、ここでエステル混合物中におけるあらゆる各エステルについて統計的に予測される値と、実際のモル割合との差の全ての数値の合計の点数値は、エステル混合物中の上記エステルのモル割合の合計が、合計して１００になる場合に相当することを特徴とする、前記態様１から７までのいずれかに記載の方法。
・態様１０
前記エステル混合物が、フタル酸、テレフタル酸、又はイソフタル酸のエステル混合物であり、該エステル混合物を、後続の方法工程において任意の後処理の後、水素化することを特徴とする、前記態様１から９までのいずれかに記載の方法。
・態様１１
前記態様１から１０までのいずれかに記載の方法により製造されるエステル混合物。
・態様１２
エステル混合物中のエステルの量分布を制御することによって、エステル混合物の加工及び／又は適用に関連する特性を調整するための、前記態様１から１０までのいずれかに記載の方法の使用。
・態様１３
前記態様１から１０までのいずれかに記載の方法により製造されたエステル混合物の使用であって、可塑剤としての、特にポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）のための、前記使用。
・態様１４
前記エステル混合物を、接着剤、封止剤、被覆材料、塗料、着色剤、プラスチゾル、発泡体、人工皮革、床面被覆（例えばトップコート）、屋根用の膜構造、基部保護剤、織布被覆、ケーブル、鋼線絶縁、ホース、押出成形品、シート、自動車内部領域、壁紙、インク、玩具、接触用フィルム、食品包装、又は医薬品、例えばチューブ若しくは血液バッグにおける可塑剤として用いることを特徴とする、前記態様１３に記載の使用。
・態様１５
前記態様１から１０までのいずれかに記載の方法により製造されたエステル混合物と、ポリ塩化ビニル、塩化ビニルと酢酸ビニル若しくはアクリル酸ブチルとのコポリマー、ポリアルキルメタクリレート（ＰＡＭＡ）、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）、ポリウレタン、ポリスルフィド、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ポリヒドロキシブチラール（ＰＨＢ）、及びニトロセルロースから成る群から選択されるポリマー１種以上とを含有する調製物。

Claims (15)

1. Ａ（ＣＯＯＨ）_x+1又はその誘導体と、（ｍ₁＋ｓ₁）量のＲ¹ＯＨ及びｍ₂量のＲ²ＯＨとの反応によって、Ａ（ＣＯＯＲ¹）（ＣＯＯＲ¹）_x、Ａ（ＣＯＯＲ¹）（ＣＯＯＲ²）_x、Ａ（ＣＯＯＲ²）（ＣＯＯＲ¹）_x、及びＡ（ＣＯＯＲ²）（ＣＯＯＲ²）_xを含有するエステル混合物を製造する方法であって、ここで、Ａ（ＣＯＯＨ）_x+1又はその誘導体は、基Ｒを有するエステル基ＣＯＯＲを有さず、この際、前記基ＲのアルコールＲＯＨは特定の圧力下で、同じ圧力下における基Ｒ¹のアルコールＲ¹ＯＨよりも沸点が高いものであり、この方法は、反応混合物を沸騰するまで加熱し、
   Ａは、芳香族、脂環式、若しくは脂肪族の基であり、
   ｘは１又は２であり、
   Ｒ¹及びＲ²は相互に独立して、置換若しくは非置換のアリール基であるか、又は直鎖状若しくは分枝鎖状の、置換若しくは非置換の、炭素原子数が３〜２０のアルキル基であり、ここでアルコールＲ¹ＯＨは特定の圧力下で、同じ圧力におけるアルコールＲ²ＯＨの沸点よりも沸点が低く、
   ｍ₁及びｍ₂は、Ａ（ＣＯＯＨ）_x+1又はその誘導体に導入するアルコール基ＯＲ¹及びＯＲ²のモル当量に相当し、かつ
   ｓ₁は、０より大きい、前記方法。
2. 前記エステル混合物が、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、１，２−、１，３−、若しくは１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、マレイン酸、コハク酸、フランジカルボン酸、又はクエン酸のエステル混合物であることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
3. Ｒ¹及びＲ²は相互に独立して、炭素原子数が３〜２０、好適には４〜１５、特に５〜１１のアルキル基から選択され、ここで前記アルキル基は好ましくは、多重結合を含めてさらなる官能基を有さないことを特徴とする、請求項１又は２に記載の方法。
4. Ｒ¹及びＲ²が相互に独立して、プロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、イソブチル基、２−メチルブチル基、３−メチルブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、イソヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、ｎ−ノニル基、イソノニル基、デシル基、イソデシル基、２−プロピルヘプチル基、ウンデシル基、及びトリデシル基から選択されることを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項に記載の方法。
5. 前記アルコールＲ¹ＯＨ及びＲ²ＯＨの沸点が、少なくとも１０℃、好適には少なくとも２５℃、特に少なくとも４０℃異なることを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項に記載の方法。
6. 前記量ｓ₁が、ｍ₁＋ｍ₂未満、好ましくは０．６×（ｍ₁＋ｍ₂）未満、好適には０．５×（ｍ₁＋ｍ₂）未満、特に０．４×（ｍ₁＋ｍ₂）未満であり、かつ／又は前記量ｓ₁が、０．０５×（ｍ₁＋ｍ₂）超、好ましくは０．１×（ｍ₁＋ｍ₂）超、特に０．１５×（ｍ₁＋ｍ₂）超であることを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項に記載の方法。
7. 前記方法において触媒を使用し、反応混合物中におけるＲ¹ＯＨの含分を、アルコールＲ¹ＯＨの過剰量ｓ₁に対して２０ｍｏｌ％未満、好適には１５ｍｏｌ％未満、好ましくは１０ｍｏｌ％未満、特に５ｍｏｌ％未満に低下させた後に、前記触媒を破壊することを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項に記載の方法。
8. ｘ＝１の場合のエステルＡ（ＣＯＯＲ¹）（ＣＯＯＲ¹）_x、Ａ（ＣＯＯＲ¹）（ＣＯＯＲ²）_x、Ａ（ＣＯＯＲ²）（ＣＯＯＲ¹）_x、及びＡ（ＣＯＯＲ²）（ＣＯＯＲ²）_xのモル比について、統計的に算出される予測値からの偏差が、１５点未満、好適には１０点未満であるエステル混合物が提供され、前記予測値は、アルコール基ＯＲ²が完全に組み込まれることを前提とすることによって得られ、ここでエステル混合物中におけるあらゆる各エステルについて統計的に予測される値と、実際のモル割合との差の全ての数値の合計の点数値は、エステル混合物中の上記エステルのモル割合の合計が、合計して１００になる場合に相当することを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項に記載の方法。
9. ｘ＝２の場合のエステルＡ（ＣＯＯＲ¹）（ＣＯＯＲ¹）_x、Ａ（ＣＯＯＲ¹）（ＣＯＯＲ²）_x、Ａ（ＣＯＯＲ²）（ＣＯＯＲ¹）_x、及びＡ（ＣＯＯＲ²）（ＣＯＯＲ²）_xのモル比について、統計的に算出される予測値からの偏差が、２５点未満、好適には１５点未満、特に１０点未満であるエステル混合物が提供され、前記予測値は、アルコール基ＯＲ²が完全に組み込まれることを前提とすることによって得られ、ここでエステル混合物中におけるあらゆる各エステルについて統計的に予測される値と、実際のモル割合との差の全ての数値の合計の点数値は、エステル混合物中の上記エステルのモル割合の合計が、合計して１００になる場合に相当することを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項に記載の方法。
10. 前記エステル混合物が、フタル酸、テレフタル酸、又はイソフタル酸のエステル混合物であり、該エステル混合物を、後続の方法工程において任意の後処理の後、水素化することを特徴とする、請求項１から９までのいずれか１項に記載の方法。
11. 請求項１から１０までのいずれか１項に記載の方法により製造されるエステル混合物。
12. エステル混合物中のエステルの量分布を制御することによって、エステル混合物の加工及び／又は適用に関連する特性を調整するための、請求項１から１０までのいずれか１項に記載の方法の使用。
13. 請求項１から１０までのいずれか１項に記載の方法により製造されたエステル混合物の使用であって、可塑剤としての、特にポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）のための、前記使用。
14. 前記エステル混合物を、接着剤、封止剤、被覆材料、塗料、着色剤、プラスチゾル、発泡体、人工皮革、床面被覆（例えばトップコート）、屋根用の膜構造、基部保護剤、織布被覆、ケーブル、鋼線絶縁、ホース、押出成形品、シート、自動車内部領域、壁紙、インク、玩具、接触用フィルム、食品包装、又は医薬品、例えばチューブ若しくは血液バッグにおける可塑剤として用いることを特徴とする、請求項１３に記載の使用。
15. 請求項１から１０までのいずれか１項に記載の方法により製造されたエステル混合物と、ポリ塩化ビニル、塩化ビニルと酢酸ビニル若しくはアクリル酸ブチルとのコポリマー、ポリアルキルメタクリレート（ＰＡＭＡ）、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）、ポリウレタン、ポリスルフィド、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ポリヒドロキシブチラール（ＰＨＢ）、及びニトロセルロースから成る群から選択されるポリマー１種以上とを含有する調製物。

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