CN108329516B - 对苯二甲酸二异戊酯 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及对苯二甲酸二戊酯。异构对苯二甲酸二戊酯的混合物，其戊基在小于60摩尔%的程度上是正戊基，其特征在于甚至在低于40℃的温度下也不显著提高的低粘度。包含这种混合物的塑料溶胶具有低塑料溶胶粘度，其此外随时间仅以轻微程度提高。

Description

对苯二甲酸二异戊酯
技术领域
本发明涉及对苯二甲酸二异戊酯、其制备、包含对苯二甲酸二异戊酯的增塑剂混合物、塑料溶胶和商品，以及对苯二甲酸二异戊酯作为增塑剂以及用于降低粘度的用途。
背景技术
在用于聚合物的增塑剂领域内，对苯二甲酸酯已用作邻苯二甲酸酯的替代物或补充物许多年。商业上最重要的对苯二甲酸酯是对苯二甲酸二乙基己酯，其通常也简称为对苯二甲酸二辛酯。在现有技术中同样描述了包含具有少于或多于8个碳原子的醇基团的对苯二甲酸酯。在本文中，该酯的醇基团也被称作（该酯的）烷基。
尤其根据酯官能的醇基团中的碳数，对苯二甲酸酯具有不同性质并因此在或大或小的程度上适合不同的增塑剂应用。例如，较短链对苯二甲酸酯倾向于在比它们的较长链同系物低的温度下胶凝。增塑剂的低胶凝温度特别在塑料溶胶加工中是一个正面性质，因为与加工包含具有高胶凝温度的增塑剂的塑料溶胶的情况中相比，这种加工可以在更低温度下进行并且也可以在加工中实现更高的通过量。
但是，同时，具有低分子量和因此醇基团中的低碳数的对苯二甲酸酯具有比它们的更重同系物高的挥发性。增塑剂的高挥发性是一个严重缺点，因为增塑剂的逸出不仅改变经增塑的聚合物的性质并因此降低产品的耐用性，还将增塑剂释放到环境中。
增塑剂的释放是成问题的，因为例如在室内应用、医疗产品、玩具、电缆领域和在汽车行业中，产品的销售必须符合规定从产品中逸出的有机化合物的最大量的标准，以确保对于消费者和环境所需的安全性。因此，例如，符合欧洲议会批准的建筑产品规定（编号305/2011）的建筑产品健康评估委员会（AgBB）规定避免和限制室内中的有害物。因此，从健康角度看，建筑产品和因此含增塑剂的产品只有在标准化测量法中不超过排放VOC（挥发性有机化合物）和SVOC（难挥发性有机化合物）的特定极限值时才适用于建筑物的室内。根据DIN ISO 16000-6，被归类为SVOC的有机化合物是在非极性柱上位于大于n-C16-链烷烃直至n-C22-链烷烃的保留范围内的那些（AgBB – 来自建筑产品的VOC 的评估方案，截至2015）。具有高于许可的排放的产品只有在附加措施（例如施加排放阻隔漆层）防止超过最大许可排放量时才可使用。但是，此类附加措施的必要性减小在产品中配制增塑剂的自由度并因此使得归类为VOC或SVOC的增塑剂的各种使用更加昂贵。此外，由于此类附加保护层的必要性，可能出现进一步的困难，例如经漆保护的含SVOC的产品更易于划伤或剥落。
专利EP 1 808 457 B1公开了在醇基团的最长碳链中具有4至5个碳原子的对苯二甲酸酯特别适合作为快速胶凝的增塑剂。但是，对苯二甲酸二丁酯被归类为SVOC，它们的使用因此与上述缺点相关联。此外，对苯二甲酸二丁酯的一些应用相关性质在相当大的程度上取决于丁基的异构体分布并且含对苯二甲酸二丁酯的糊料的粘度在储存时显著提高。这两种性质在应用时都具有不利影响。
申请WO 2010/071717 A1描述C5-C7-醇的对苯二甲酸二酯并显然集中于对苯二甲酸二庚酯。但是，对苯二甲酸二庚酯在明显高于对苯二甲酸二戊酯的温度下胶凝，因此不如对苯二甲酸二戊酯适合作为快速胶凝物（Schnellgelierer）。
增塑剂的应用相关性质不仅取决于酯官能的醇基团中的碳数，还取决于这些醇基团的支化度。例如，教科书Plasticisers, Principles and Practice, Alan S. Wilson,The Institute of Materials 1995根据邻苯二甲酸酯解释，当酯官能的醇基团平均具有低支化度时，增塑剂具有特别有利的性质，特别是低粘度和低塑料溶胶粘度。与此相符，文献EP 1 808 457 B1强调当其烷基主要是直链戊基时对苯二甲酸酯是有利的。本领域技术人员将关于邻苯二甲酸酯和对苯二甲酸酯的有利异构体分布的这些发现转用到也包含酯官能的其它增塑剂。
因此，对用于增塑剂制备的直链醇的需求高。但是，由于它们在加氢甲酰化产品中的含量仅在一定限度内可控，含有高含量直链醇的加氢甲酰化产品的价格通常高，而同时寻求支化的加氢甲酰化产品，即支化的增塑剂醇的销售可能性。
上文已被称作有利的增塑剂的低粘度和由该增塑剂制成的塑料溶胶的低塑料溶胶粘度具有高的应用技术重要性，因为使用传统泵只能可靠地泵送最多大约1000 Pa·s粘度的液体。如果增塑剂或塑料溶胶具有高于这一限值的粘度，只有借助昂贵的特殊泵或在降低要泵送的介质的粘度的升高的温度下才有可能输送。
发明内容
因此，本发明的目的是克服现有技术的上述一些和优选所有缺点。
应优选地提供为了确保配制中尽可能大的自由度而不落在德国或国际准则规定的化合物的定义内的增塑剂。在这种情况下优选提供基于对苯二甲酸酯的增塑剂。
该增塑剂应该具有经济利益，即实现高的原材料利用率并同时优选可以以装置方面尽可能低的支出进行加工。
通过根据权利要求1的对苯二甲酸二异戊酯实现该目的。
本发明提供对苯二甲酸二异戊酯（DPT），其戊基在小于60摩尔%的程度上是正戊基。
换言之，通过具有异构的支化和直链戊基的对苯二甲酸二戊酯混合物实现这些优点，其中少于60摩尔%的戊基是直链戊基（正戊基）。这一混合物在下文中称作根据本发明的对苯二甲酸二异戊酯、根据本发明的(戊基)酯混合物或也简称为DPT。
在本文中，在论述该酯的源自醇的基团时，通常简称为烷基。例如，酯官能的源自戊醇的基团简称为戊基。
已经发现，令人惊讶地，包含根据本发明的DPT的塑料溶胶具有低塑料溶胶粘度，其此外随时间仅以轻微程度提高。包含根据本发明的DPT的塑料溶胶因此特别储存稳定。已经发现，这两种性质——低塑料溶胶粘度和良好的储存稳定性——一方面在DPT的所要求保护的异构体组成范围内极其有利，另一方面在此范围内令人惊讶地变化不大，因此几乎不依赖于异构体组成。塑料溶胶的胶凝温度同样如此。因此，根据本发明的DPT即使在异构体分布变化的情况下并且即使当时没有察觉这一点的情况下，也始终具有对负责使用它们的本领域技术人员而言有利的能够可靠预测的性质。
还已经发现，根据本发明的DPT本身也具有低粘度，并在惊人低的温度下才提高其粘度。这能以装置方面的低支出加工根据本发明的DPT，因为该DPT甚至在低或波动的温度下也可借助正常的泵传送而不需要加热的管路和罐或特殊泵来确保该DPT可泵送。
以文献中教导的增塑剂中的直链烷基的推定优越性为背景，相应地，根据本发明具有高含量支化戊基的DPT令人惊讶地可以有利地使用。这使得能够在经济上和生态上有利地使用包含高含量支化戊醇的加氢甲酰化产品。
其中少于60摩尔%的戊基是直链戊基（正戊基）的根据本发明的具有异构的支化和直链戊基的对苯二甲酸二戊酯混合物根据上述常规试验既不可归类为VOC也不可归类为SVOC，因为所含混合物组分无一位于小于等于n-C22-链烷烃的保留范围内。因此，其使用——不同于异构对苯二甲酸二丁酯混合物的使用——不受德国或国际准则管制。
优选地，根据本发明的DPT中的戊基的至少2摩尔%，优选至少10摩尔%是正戊基。在一个优选的对苯二甲酸二异戊酯中，该酯混合物中多于20摩尔%的戊基，优选多于22.5摩尔%，更优选多于25摩尔%，更优选多于27.5摩尔%，尤其多于30摩尔%或多于35摩尔%的戊基是正戊基。
除直链正戊基外，根据本发明的DPT还包含支化戊基。支化戊基优选是甲基丁基。因此，优选的是其中该酯混合物中的支化戊基在至少50摩尔%的程度上，优选在至少60摩尔%的程度上，更优选在至少70摩尔%的程度上，再更优选在至少80摩尔%的程度上，更优选在至少90摩尔%的程度上，尤其在至少95摩尔%的程度上由甲基丁基构成的DPT。
该酯混合物中的支化异构戊基有利地具有大含量的2-甲基丁基。因此，在一个优选的实施方案中，该酯混合物中键合的支化异构戊基的至少50摩尔%，优选至少60摩尔%，更优选至少70摩尔%，更优选至少80摩尔%，尤其优选至少90摩尔%，尤其是至少95摩尔%是2-甲基丁基。根据本发明的DPT优选包含基于所含的所有戊基计20至95摩尔%，优选30至85摩尔%，尤其是40至75摩尔%的2-甲基丁基。
本发明的一个优选主题是对苯二甲酸二异戊酯（DPT），其戊基在大于2摩尔%且小于60摩尔%的程度上是正戊基；这种DPT中的其余戊基是支化的，其中它们的至少50摩尔%，优选至少60摩尔%，尤其是至少70摩尔%是2-甲基丁基。根据本发明的这种DPT以低粘度为特征，这甚至在将环境温度降至-30℃和更低时也不会显著提高。这种DPT甚至在极低和波动的温度下也可以可靠地以低支出进行加工。在实施例15至19中证实了这种DPT的有利性。
在一个特别优选的实施方案中，根据本发明的DPT在至少75摩尔%的程度上，更优选在至少90摩尔%的程度上，尤其在至少95摩尔%的程度上由——优选仅——含有2-甲基丁基和/或直链戊基的酯构成，其中这种酯混合物内的2-甲基丁基与直链戊基的摩尔比优选为95:5至40:60，尤其是70:30至40:60。
当该酯混合物中的支化异构戊基在显著至大含量的程度上由3-甲基丁基构成时，实现塑料溶胶中的特别低的粘度。在这种情况下，该酯混合物中键合的支化异构戊基的至少10摩尔%，优选至少20摩尔%，更优选至少30摩尔%，更优选至少40摩尔%，优选至少50摩尔%，优选至少60摩尔%，更优选至少70摩尔%，尤其优选至少80摩尔%，尤其是至少90摩尔%是3-甲基丁基。另外有利地，根据本发明的DPT在至少75摩尔%的程度上，尤其在至少90摩尔%的程度上由——优选仅——含有3-甲基丁基和/或直链戊基的酯构成，并且3-甲基丁基与直链戊基的摩尔比为95:5至40:60，尤其是70:30至40:60。
如已描述，根据本发明的DPT直至低温都具有低粘度，因此可以在宽温度范围内毫无问题且在没有进一步支出的情况下泵送。优选的DPT具有小于1000 Pa·s，优选小于500Pa·s的在高于10℃的温度下的粘度。该粘度有利地在高于5℃的温度下，优选在高于0℃的温度下，尤其在高于-5℃的温度下为小于1000 Pa·s的值。优选使用流变仪借助振荡板-板系统，优选以0.5毫米的测量间隙宽度测定粘度。特别优选地，如实验部分实施例9中所述测量粘度。
已经发现，令人惊讶地，根据本发明的异构对苯二甲酸二戊酯混合物（本发明的DPT）虽然根据DSC测量（动态差示扫描量热法）大多具有在低于-10℃（起始）的范围内的熔点，但在这些和甚至更低温度下，它们具有足够低的粘度以仍可以使用正常泵传送。已经发现，具有小于100，优选小于90，更优选小于70，特别优选小于50，尤其小于30或甚至小于10的Boeck因子的根据本发明的DPT甚至在低温下以装置和能量方面的低支出也可以泵送。在实验部分中阐述Boeck因子的测定。根据本发明的DPT的Boeck因子优选具有小于100，优选小于90，优选小于50，尤其小于10的值。
优选在根据本发明的DPT与一种或多种增塑剂的混合物中，特别在与至少一种主增塑剂的混合物中也存在甚至在低温下的低粘度效应。本发明因此还涉及包含根据本发明的DPT和至少一种附加增塑剂的混合物。
合适的附加增塑剂是己二酸酯、苯甲酸酯例如单苯甲酸酯或二醇二苯甲酸酯，氯化烃、柠檬酸酯、环己烷二甲酸酯、环氧化脂肪酸酯、环氧化植物油、环氧化酰化甘油酯、呋喃二甲酸酯、磷酸酯、邻苯二甲酸酯（优选以尽可能少量）、琥珀酸酯、磺酰胺、磺酸酯、对苯二甲酸酯、偏苯三酸酯或基于己二酸、琥珀酸或癸二酸的低聚或聚合酯。特别优选的是苯甲酸烷基酯、己二酸二烷基酯、甘油酯、柠檬酸三烷基酯、酰化柠檬酸三烷基酯、偏苯三酸三烷基酯、二醇二苯甲酸酯、其它对苯二甲酸二烷基酯、呋喃二甲酸酯、二失水己糖醇（例如异山梨醇）的二烷酰酯和1,2-、1,3-或1,4-环己烷二甲酸的二烷基酯。在一个特别优选的实施方案中，该增塑剂混合物包含少于5质量%，尤其少于0.5质量%的含邻苯二甲酸酯的化合物。在另一个优选的实施方案中，该附加增塑剂不是对苯二甲酸二庚酯。
根据本发明的DPT与附加增塑剂的比率优选为80:20至3:97，优选60:40至10:90，特别优选50:50至20:80，尤其是40:60至25:75。
一个优选组合是与一种或多种环己烷二甲酸酯，尤其是与1,2-、1,3-或1,4-酯（其中该酯官能的烷基或醇基团包含8至10个碳原子）混合的根据本发明的DPT。特别优选使用与环己烷-1,2-二甲酸二异壬酯或环己烷-1,4-二甲酸二异壬酯混合的根据本发明的DPT。
根据本发明的DPT与在酯官能的烷基或醇基团中包含8至10个碳原子的对苯二甲酸酯，尤其是与对苯二甲酸二异壬酯或对苯二甲酸二乙基己酯的组合也有利。DPT与酯官能的烷基包含8至10个碳原子的呋喃二甲酸酯（Furanoaten）的组合、DPT与酚的烷基磺酸酯或多元醇酯，例如季戊四醇四戊酸酯的组合也有利。
在一个实施方案中，根据本发明的DPT与C8-C10-邻苯二甲酸酯，尤其是C9-或C10-邻苯二甲酸酯组合。在此特别优选的是根据本发明的DPT与DINP（邻苯二甲酸二异壬酯）、DIDP（邻苯二甲酸二异癸酯）和/或DPHP（邻苯二甲酸二丙基庚酯）的组合。这些增塑剂混合物优选包含少于5质量%，尤其少于0.5质量%的其它含邻苯二甲酸酯的化合物。
本发明还涉及包含根据本发明的对苯二甲酸二异戊酯的塑料溶胶。这种塑料溶胶具有上述优点，特别是低塑料溶胶粘度和良好的储存能力。
该塑料溶胶优选包含一种聚合物或多种聚合物。合适的聚合物优选选自聚氯乙烯（PVC）、基于乙烯、丙烯、丁二烯、乙酸乙烯酯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯或甲基丙烯酸酯（其含有具有1至10个碳原子的支化或非支化醇的烷氧基）、丙烯腈或环烯烃的均聚物或共聚物、聚偏二氯乙烯（PVDC）、聚丙烯酸酯，尤其是聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）、聚甲基丙烯酸烷基酯（PAMA），聚脲、甲硅烷基化聚合物、含氟聚合物，尤其是聚偏二氟乙烯（PVDF）、聚四氟乙烯（PTFE）、聚乙酸乙烯酯（PVAc）、聚乙烯醇（PVA）、聚乙烯醇缩醛，尤其是聚乙烯醇缩丁醛（PVB），聚苯乙烯聚合物，尤其是聚苯乙烯（PS）、可膨胀聚苯乙烯（EPS）、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯（ASA）、苯乙烯-丙烯腈（SAN）、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯（ABS）、苯乙烯-马来酸酐共聚物（SMA）、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、聚烯烃，尤其是聚乙烯（PE）或聚丙烯（PP），热塑性聚烯烃（TPO）、聚乙烯-乙酸乙烯酯（EVA）、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）、聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT）、聚甲醛（POM）、聚酰胺（PA）、聚乙二醇（PEG）、聚氨酯（PU）、热塑性聚氨酯（TPU）、聚硫化物（PSu）、生物聚合物，尤其是聚乳酸（PLA）、聚羟基丁酸酯（PHB）、聚羟基戊酸（PHV）、聚酯、淀粉、纤维素和纤维素衍生物，尤其是硝基纤维素（NC）、乙基纤维素（EC）、乙酸纤维素（CA）、乙酸/丁酸纤维素（CAB）、橡胶和硅酮。
优选聚合物是聚氯乙烯、氯乙烯与乙酸乙烯酯或与丙烯酸丁酯的共聚物、聚甲基丙烯酸烷基酯（PAMA）、聚乙烯醇缩丁醛（PVB）、聚氨酯、聚硫化物、聚乳酸（PLA）、聚羟基丁酸酯（PHB）和硝基纤维素。特别优选的是PVC。尤其优选的是乳液或微悬浮液PVC。
优选地，根据本发明的DPT在塑料溶胶中的量为每100质量份聚合物5至120质量份，优选10至100质量份，特别优选15至90质量份，尤其优选20至80质量份。
在一个实施方案中，加工该塑料溶胶以产生泡沫。
在这种情况下该塑料溶胶优选包含发泡剂。这种发泡剂可以是释放气泡的化合物，其可任选与所谓的“Kicker”一起使用。这种Kicker通常是指催化释放气泡的组分的热分解并导致发泡剂反应以释放气体并使塑料溶胶发泡的含金属的化合物。发泡剂也被称作起泡剂。原则上，该塑料溶胶可以化学（即借助发泡剂）或机械（通过并入气体，特别是空气）发泡。所用的释放气泡的组分（发泡剂）优选是在热的影响下分解成气体成分并由此使该塑料溶胶膨胀的化合物。
适用于制造聚合物泡沫的用于发泡的发泡剂包括所有类型的已知发泡剂、物理和/或化学发泡剂，包括无机发泡剂和有机发泡剂。
化学发泡剂的实例是偶氮二甲酰胺、偶氮二异丁腈、苯磺酰肼、4,4-氧代苯磺酰基氨基脲、4,4-氧代双(苯磺酰肼)、二苯基砜-3,3-二磺酰肼、对甲苯磺酰基氨基脲、N,N-二甲基-N,N-二亚硝基对苯二甲酰胺和三肼三嗪、N,N’-二亚硝基五亚甲基四胺、二亚硝基三甲基三胺、碳酸氢钠（Natriumhydrogencarbonat）、碳酸氢钠（Natriumbicarbonat）、碳酸氢钠和柠檬酸的混合物、碳酸铵、碳酸氢铵、碳酸氢钾、重氮氨基苯、重氮氨基甲苯、亚肼基二甲酰胺、重氮异丁腈、偶氮二甲酸钡和5-羟基四唑。所用发泡剂的至少一种特别优选是在反应时释放气体组分，如N2、CO2和CO的偶氮二甲酰胺。可以通过Kicker降低该发泡剂的分解温度。
经机械发泡的组合物也被称作“搅打泡沫（Schlagschaum）”。
作为将塑料溶胶加工产生泡沫的替代，这也可以非发泡（即致密）地进一步加工以产生例如薄膜或涂层。优选加工一种或多种不同的塑料溶胶以产生多层体系，其中制成一个或多个发泡塑料溶胶层和一个或多个非发泡塑料溶胶层。仅由发泡塑料溶胶或替代地仅由非发泡塑料溶胶制成的多层体系也可行。在这种情况下可能优选的是，这些层的仅一个包含根据本发明的DPT或相应多层体系的两个或更多个层包含根据本发明的DPT——其任选与一种或多种其它增塑化合物混合。多层体系的实例是人造革或CV地板覆盖物（CV = 住宅用地板革（cushion vinyl））。此外，可以加工塑料溶胶以制造手套、玩具如玩偶头部（通过旋转法）或底盘保护物（通过将该塑料溶胶施加到车辆底面）。
不依赖于进一步加工类型，该塑料溶胶还可包含特别填料/增强剂、颜料、消光剂、热稳定剂、具有增塑作用的助稳定剂、抗氧化剂、UV稳定剂、助稳定剂、溶剂、粘度调节剂、泡沫稳定剂、阻燃剂、增粘剂和加工助剂或工艺助剂（例如润滑剂）的添加剂。
如上所述，根据本发明的DPT特别适用于降低增塑剂混合物和塑料溶胶中的粘度。此外，含DPT的混合物，包括所得塑料溶胶，以改进的储存能力为特征。本发明因此进一步涉及根据本发明的DPT用于降低增塑剂混合物或塑料溶胶的粘度和/或用于改进其储存能力的用途。
根据本发明的DPT甚至在低温（例如-40℃）下的低粘度在建筑物外部由气候所致和因此也在非加热的工业设备中存在如下温度的区域中特别有利，在该温度下许多原料高度粘性或甚至是固体。本发明因此涉及根据本发明的DPT在不可靠高于20℃的环境温度下的塑料溶胶制备中的用途。在优选实施方案中，根据本发明的DPT用于在不可靠高于15℃、10℃、5℃、0℃、-5℃或甚至不可靠高于-10℃的环境温度下的塑料溶胶制备。在本发明中，如果温度甚至每个月仅一次或甚至一年内仅一次低于所示值，该温度不可靠高于一定值。相应地，如果温度始终高于所示值，则温度可靠高于一定值。
根据本发明的DPT的使用使得能够节省复杂的加热和隔热系统，也省去对高粘性介质使用特殊泵，因为根据本发明的DPT以及由其制成的增塑剂混合物由于其低粘度甚至在低温下也可毫无问题地泵送。
根据本发明的DPT、包含这种DPT的增塑剂混合物或包含根据本发明的DPT的塑料溶胶优选进一步加工成车辆底盘保护物料、墙面覆盖物、织物涂层、人造革或地板覆盖物，特别是弹性地板覆盖物。本发明涉及包含根据本发明的DPT的产品，特别是底盘保护物、墙面覆盖物、织物涂层、人造革或地板覆盖物。该产品也可替代地含有根据本发明的DPT和至少一种附加增塑剂的混合物或包含根据本发明的DPT的塑料溶胶。
无论其是否由塑料溶胶制成，该产品可包含一种聚合物或多种聚合物。合适的聚合物优选选自聚氯乙烯（PVC）、基于乙烯、丙烯、丁二烯、乙酸乙烯酯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯或甲基丙烯酸酯（其含有具有1至10个碳原子的支化或非支化醇的烷氧基）、丙烯腈或环烯烃的均聚物或共聚物、聚偏二氯乙烯（PVDC）、聚丙烯酸酯，尤其是聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）、聚甲基丙烯酸烷基酯（PAMA），聚脲、甲硅烷基化聚合物、含氟聚合物，尤其是聚偏二氟乙烯（PVDF）、聚四氟乙烯（PTFE）、聚乙酸乙烯酯（PVAc）、聚乙烯醇（PVA）、聚乙烯醇缩醛，尤其是聚乙烯醇缩丁醛（PVB），聚苯乙烯聚合物，尤其是聚苯乙烯（PS）、可膨胀聚苯乙烯（EPS）、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯（ASA）、苯乙烯-丙烯腈（SAN）、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯（ABS）、苯乙烯-马来酸酐共聚物（SMA）、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、聚烯烃，尤其是聚乙烯（PE）或聚丙烯（PP），热塑性聚烯烃（TPO）、聚乙烯-乙酸乙烯酯（EVA）、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）、聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT）、聚甲醛（POM）、聚酰胺（PA）、聚乙二醇（PEG）、聚氨酯（PU）、热塑性聚氨酯（TPU）、聚硫化物（PSu）、生物聚合物，尤其是聚乳酸（PLA）、聚羟基丁酸酯（PHB）、聚羟基戊酸（PHV）、聚酯、淀粉、纤维素和纤维素衍生物，尤其是硝基纤维素（NC）、乙基纤维素（EC）、乙酸纤维素（CA）、乙酸/丁酸纤维素（CAB）、橡胶和硅酮。
优选聚合物是聚氯乙烯、氯乙烯与乙酸乙烯酯或与丙烯酸丁酯的共聚物、聚甲基丙烯酸烷基酯（PAMA）、聚乙烯醇缩丁醛（PVB）、聚氨酯、聚硫化物、聚乳酸（PLA）、聚羟基丁酸酯（PHB）和硝基纤维素。特别优选的是PVC。尤其优选的是乳液或微悬浮液PVC。
本发明还涉及根据本发明的DPT作为塑料组合物中，特别是含PVC的塑料组合物中的增塑剂的用途。
根据本发明的DPT优选用作胶粘剂、密封料、涂料、漆、油墨、塑料溶胶、泡沫、人造革、地板覆盖物（例如顶层）、屋顶密封带（Dachbahnen）、底盘保护物、织物涂层、电缆、金属线绝缘材料、软管、挤出制品、薄膜、汽车内饰行业、墙面覆盖物、墨水、玩具、接触薄膜、食品包装或医疗制品，例如导管或血袋中的增塑剂。
根据本发明的DPT优选用作快速胶凝物，其使得能够在特别低和因此有利的加工温度下制备并进一步加工塑料溶胶。
基于100质量份聚合物计，优选组合物包含5至200，优选10至150质量份增塑剂。
本发明还涉及通过用异构戊醇的混合物将对苯二甲酸酯化或将对苯二甲酸酯酯交换而制备根据本发明的DPT的方法。
在根据本发明的方法中，优选使用少于15重量%，优选少于10重量%，更优选少于5重量%，尤其少于2重量%或少于1重量%的包含多于或少于5个碳原子的醇，即非戊醇的醇。以重量%计的数值在这种情况下基于该方法中使用的所有醇的总量计。
根据本发明的方法中所用的戊醇混合物优选包含少于60摩尔%的正戊醇。该异构戊醇混合物中的正戊醇的最低含量优选为至少2摩尔%，优选至少10摩尔%，更优选大于20摩尔%，更优选大于22.5摩尔%或甚至大于25摩尔%，更优选大于27.5摩尔%、30摩尔%或甚至大于35摩尔%。
根据本发明的方法中所用的异构戊醇混合物中的正戊醇、2-甲基丁醇和3-甲基丁醇的优选用量比和含量对应于已先前对根据本发明的DPT的烷基描述的用量比和含量。为避免重复，参考上文的段落。
在根据本发明的方法中，特别优选使用包含多于2摩尔%且少于60摩尔%正戊醇以及具有支化烷基链的戊醇的异构戊醇混合物，其中基于该戊醇混合物中所含的所有具有支化烷基链的戊醇的量计，至少50摩尔%，优选至少60摩尔%，尤其至少70摩尔%是2-甲基丁醇。
如果根据本发明的混合物通过酯交换制备，优选一种或多种对苯二甲酸酯（其中酯官能的烷基各自包含少于4个碳原子）用异构戊醇混合物进行酯交换。
优选地，对苯二甲酸二甲酯或对苯二甲酸二乙酯，尤其是对苯二甲酸二甲酯进行酯交换以产生根据本发明的异构对苯二甲酸二戊酯混合物。
该酯化或酯交换优选在一种催化剂或多种催化剂存在下，例如使用布朗斯台德-或路易斯-酸或碱作为催化剂进行。发现特别合适的催化剂是硫酸、甲磺酸、对甲苯磺酸和金属化合物。特别优选的催化剂的实例是锡粉、氧化锡(II)、草酸锡(II)、钛催化剂，如原钛酸四异丙酯、原钛酸四丁酯或原钛酸四戊酯，以及锆酯，如锆酸四丁酯或锆酸四戊酯。特别优选的碱性催化剂的实例是醇盐，如甲醇钠和甲醇钾。
为了使在反应中形成的平衡朝本发明的混合物移动，可以有利地从反应混合物中蒸馏出在酯化中形成的水或在酯交换中形成的醇。优选蒸馏出水和醇的共沸物。由于可能的泡沫形成，在此可以用柱操作。
此外，可以有利地使用总体过量的异构戊醇混合物。优选使用对于形成根据本发明的对苯二甲酸二戊酯混合物所需的摩尔量的5至50摩尔%，尤其是9至30摩尔%过量的异构戊醇混合物。在反应结束后剩余的过量醇优选再用于进一步酯化或酯交换或另一化学反应。为此，可以后处理该过量醇以提高其纯度。例如，可以至少部分冷凝已蒸馏出的醇-水共沸物，将该冷凝物分离成水相和有机相，从有机相中分离出不想要的副产物——例如通过脱水由醇形成的烯烃，然后将已提纯的有机相再循环至反应系统或用于另一反应或另一目的。
另外可以用过热地醇蒸气处理该酯化或酯交换的反应混合物。由此可以通过另一介质节省一部分的能量输入并实现反应介质的良好充分混合。
节省能量的另一可能性是在高于环境温度的温度下，例如在40℃或60℃下将异构戊醇混合物供入反应系统。在根据本发明的方法中也可以使用在升高的温度下，优选熔体形式的对苯二甲酸二甲酯。除能量输入的优点外，这一工艺方式另外实现反应介质的更好充分混合和更快进行的反应。
在该酯化或酯交换反应结束后，该各自的反应混合物以常规方式后处理。例如，可以在至少与水在当前温度下的蒸气压一样大的升高的压力下用碱的水溶液处理粗制酯。这一工艺方案使得能够获得可良好过滤的反应混合物。
附图说明
图1展示了来自实施例1至8的酯混合物的低温粘度；
图2-8展示了DPT的DSC；
图9展示了在25℃下储存7天后的塑料溶胶粘度；
图10展示了塑料溶胶的增稠；
图11展示了来自实施例15至19的酯混合物的低温粘度。
具体实施方式
实施例:
实施例1 – 8: 酯混合物的制备
向包含带有搅拌器、温度计的反应烧瓶、带有蒸馏头和收集瓶的安装（aufgesetzt）的20 cm拉西环柱和带有安装的滴液漏斗的浸没管的装置中填充485克对苯二甲酸二甲酯（2.5摩尔，99.9%纯度）和mav的醇A和mbv的醇B。经由浸没管用氮气（6 l/h）吹扫该装置1小时。随后，加入0.43克钛酸四正丁酯（1.25 · 10-3 mol，Sigma Aldrich，> 97%纯度）。在搅拌下将该反应加热至沸腾温度。从这一时间点产生甲醇，其经蒸馏头从该反应中连续除去。在65至68℃的顶部温度下移取甲醇。在高于68℃时，没有从该系统中除去甲醇。随后，经滴液漏斗和浸没管计量加入另外man的醇A和mbn的醇B，以使反应温度不降到低于200℃。在酯交换过程中，产生160克甲醇（5摩尔）。
在醇添加完成后，每小时从该反应取样并通过气相色谱法分析。一通过气相色谱法检测到小于0.5面积%的单甲基混合酯，就停止加热并缓慢施加真空（最终真空1毫巴）。在达到最终真空后，缓慢加热至160℃。在除去过量醇后，停止加热，并在真空和引入氮气的情况下将该反应冷却至80℃。随后，在此温度下测定粗产物的酸值。
将3倍化学计算量的10%氢氧化钠水溶液（基于酸的理论量计）添加到粗产物中并在氮气下在80℃下搅拌15分钟。然后在真空中加热至160℃，并在连续引入氮气的情况下除去所含的痕量低沸物。在此每小时取样并借助气相色谱法分析。在根据气相色谱法在样品中达到低于0.025面积%的残留醇后，再将产物冷却至80℃并经由带有滤纸和助滤剂（珍珠岩，D14型）预压缩滤饼的Büchner漏斗借助真空过滤到吸滤瓶中。再对滤液进行气相色谱分析，借此分析产物的纯度（P）和组成。
表1: 合成和所得酯混合物（实施例1 – 8）的细节
Figure 317776DEST_PATH_IMAGE001
2-甲基丙醇: Oxea公司，> 99.5%纯度
正丁醇: Sigma Aldrich公司，> 99%纯度
2-甲基丁醇: Sigma Aldrich公司，> 99.9%纯度
正戊醇: Sigma Aldrich公司，> 99.9%纯度。
可以通过1H-NMR和13C-NMR测定戊酯混合物和丁酯混合物的组成。原则上可以用各种商业NMR仪器进行NMR波谱研究。
在本情况下，对酯的氘代氯仿（CDCl3）溶液通过1H-NMR波谱法测定该混合物的组成。为了记录该谱，将20毫克物质溶解在0.6毫升CDCl3（含有1质量% TMS）中并装入5毫米直径的NMR管中。对于本NMR波谱研究，使用Bruker公司的Avance 500型仪器。用5 mm BBO采样头（宽带观测器）在300 K的温度下以d1 = 5秒的延迟、32次扫描、大约9.5 µs的脉冲长度（90°激发脉冲）和10000 Hz的扫描宽度（谱宽）记录该谱。对照四甲基硅烷（TMS = 0 ppm）的化学位移作为内标，记录共振信号。其它商业NMR仪器用相同运行参数得出可比拟的结果。
Figure 969337DEST_PATH_IMAGE002
该混合物的所得1H-NMR谱具有在4.0至4.5 ppm的范围内的共振信号，其通过与醇或醇基团的氧紧邻的亚甲基（C9H2和C14H2；C26H2和C30H2）的氢原子的信号形成。在此，C9和C26上的质子（在大约4.35 ppm的三重峰）发生比C14和C30的质子（在4.10至4.25 ppm之间的多重峰）强的低场位移。通过在各自的共振信号下方的面积，即被来自基线的信号包围的面积的对比确定进行量化。商业NMR仪器具有用于信号面积积分的装置。在本NMR波谱研究中，借助TopSpin®软件，版本3.1进行积分。借助下列计算推断各自的酯混合物中的直链烷基的含量。
Figure 421178DEST_PATH_IMAGE003
Figure 550808DEST_PATH_IMAGE004
表2: 研究的酯混合物和根据NMR的以摩尔%计的直链烷基的含量
反应混合物中的<i>正</i>醇含量 产物中的<i>正</i>烷基含量 名称
实施例1 75% 77.4% DPT (77% n)
实施例2 56% 58.4% DPT (58% n)
实施例3 50% 52.9% DPT (53% n)
实施例4 35% 37.6% DPT (38% n)
实施例5 20% 20.6% DPT (21% n)
实施例6 75% 78.1% DBT (78% n)
实施例7 50% 54.0% DBT (54% n)
实施例8 25% 27.8% DBT (28% n)
研究来自表2的酯混合物的应用相关性质。
实施例9: 来自实施例1-8的酯混合物的低温粘度
在Physica MCR 302流变仪（Anton Paar Germany GmbH公司）上测定酯混合物的粘度。除标准设备外，该流变仪还具有下列附加装置：
调温装置: CTD 450，Anton Paar Germany GmbH公司
测量系统: PP 25板-板系统，Anton Paar Germany GmbH公司
氮气蒸发器: EVU 10，Anton Paar Germany GmbH公司
温控恒温器: Viscotherm VT2，Anton Paar Germany GmbH公司
氮气储器: Apollo 100，Cryotherm GmbH & Co KG
在25℃下开始测量。在设定零点后，将板-板测量系统调节至0.5 mm的测量间隙宽度。借助一次性吸管，将样品施加到该板系统上。在修正（trim）位置，测试测量间隙是否被足够的样品填充。关闭CTD 450调温装置并借助恒温器将调温装置的夹套设定至23℃。
在软件中创建具有下列参数的测量程序。
阶段1
时间预设 78个测量点，阶段持续时间13 min
测量状况
- 形变 振幅γ 0.1%；频率f = 10 Hz
- 法向力 FN = 0 N
- 温度 T[-1] = +25…-40℃线性
阶段2
时间预设 3个测量点，阶段持续时间3 min
测量状况
- 法向力 FN = 0 N
- 温度 T[-1] = -40℃
阶段3
时间预设 78个测量点，阶段持续时间13 min
测量状况
- 形变 振幅γ 0.1%；频率f = 10 Hz
- 法向力 FN = 0 N
- 温度 T[-1] = -40…+25℃线性
借助液氮-调温，现在将CTD 450调温至25℃。在25℃ ± 1℃下温度恒定1分钟后，开始测量。
通过流变学软件Rheoplus 3.6.1评估粘度。首先，借助评估程序中的自动化评估模块“平滑（Smoothing）”和“归并（Merging）”消除该曲线的测量误差。借助进一步的评估步骤“内插（interpolation）”，如下确定在1000 Pa·s时的温度：相对于平滑曲线的“粘度值”（y轴）的温度的对数插值（x轴）。由此测定的该酯混合物具有1000 Pa·s的粘度时的温度汇集在表3中。
具有28%直链丁基的对苯二甲酸丁酯混合物（DBT 28% n，实施例8）具有高于25℃的熔点。因此省略低温粘度的测定。
对照温度绘制在测量阶段3中获得的粘度值（图1）。可由图1获知下列信息：
- 研究的具有38%、53%和58%直链戊基的戊酯混合物（DPT 38% n、DPT 53% n、DPT58% n）在研究的温度区间（-40℃ (+冷却过载（Übersteuern）至25℃）内没有表现出粘度的显著变化。粘度始终在低于100 Pa·s的值。这些酯混合物因此可以在整个温度范围内毫无问题地泵送。
- 具有21%直链戊基的戊酯混合物（DPT 21% n）在加热（至-32℃）时才凝固（可能由于动力学因素），然后在大约5℃下再液化（粘度低于1000 Pa·s）。
- 具有77%直链戊基的戊酯混合物（DPT 77% n）在大约3℃下液化（粘度小于1000Pa·s）。
- 具有54%和78%直链丁基的丁酯混合物（DBT 54% n和DBT 78% n）分别在大约-5℃和大约0℃下液化（粘度小于1000 Pa·s）。
- 肩部的解释：由于在可变测量间隙下的样品密度变化的波动（测量系统的法向力FN = 0）。
表3: 来自内插的达到1000 Pa·s的粘度时的温度
酯混合物（以%计的直链烷基含量） 在1000 Pa·s时的温度[℃]
对苯二甲酸二戊酯 (21% n) 5.3
对苯二甲酸二戊酯 (38% n) < -40.0
对苯二甲酸二戊酯 (53% n) < -40.0
对苯二甲酸二戊酯 (58% n) < -40.0
对苯二甲酸二戊酯 (77% n) 3.2
对苯二甲酸二丁酯 (54% n) -5.1
对苯二甲酸二丁酯 (78% n) 0.1
实施例10: 不同对苯二甲酸二戊酯混合物的DSC
DSC测量（动态差示扫描量热法）基于已证实的Boersma或热流原理，其中比较样品和对照物的热流。使用高度灵敏的陶瓷传感器测量热流差。可以使用这一原理测定样品中的极小热变化。例如，可以测量玻璃化转变、熔体转变、结晶转变、沸腾转变或分解转变。热转变紧靠在一起并不少见。通过改变一些测量参数，可以将它们分类（aufgeschlüsselt）。
在铝坩埚中在氮气下用Mettler Toledo公司的DSC 1在下列设置下测量样品：
干气氮气(干燥气体): 大约45 ls/min
气体氮气(吹扫气体): 大约180 ls/min
冷却: 液氮(辅助储器1.5 bar)
方法: 重结晶 [1] 25.0至80.0℃，-1.0 K/min
[2] -80.0至-120.0℃，-25.0 K/min
[3] -120.0℃，3.00 min
[4] -120.0至100.0℃，10.0 K/min
[5] 100至25.0℃，-30.0 K/min
同步化加热曲线显示在图2至8中。随以摄氏度计的温度，绘制以瓦特/克样品计的热流（↑endo）。该曲线的评估在表4中与预期值比较。
表4: 对苯二甲酸二戊酯混合物的DSC评估
Figure 161918DEST_PATH_IMAGE005
1: 预期熔化焓Herw的计算：
Figure 718801DEST_PATH_IMAGE006
其中
Figure 641627DEST_PATH_IMAGE007
:对苯二甲酸二正戊酯的熔化焓
Figure 637265DEST_PATH_IMAGE008
:在各自的DPT中的正戊基占所有戊基的摩尔分数
Figure 40564DEST_PATH_IMAGE009
:对苯二甲酸二(2-甲基丁基)酯的熔化焓
Figure 706032DEST_PATH_IMAGE010
:在各自的DPT中的2-甲基丁基占所有戊基的摩尔分数
2: Boeck因子BF的计算:
Figure 194782DEST_PATH_IMAGE011
其中
Herw: 如1中所述计算
Hgem 测量焓（在表中所示的温度下）。
实施例11: 酯混合物的凝固和混浊行为
液体物质的凝固行为的测定根据ISO 1392进行，并基本对应于根据OECD（指南102，章节19）或EU试验方法A.1（章节1.4.3）的冻结温度法。通过在搅拌下冷却液体样品并记录温度，测定凝固行为。当样品或一部分样品凝固时，温度暂时保持恒定。记录这一“温度平台”。为了测定凝固行为，将10毫升液体样品最初装载在样品容器中，将热电偶浸到该液体中并用磁力搅拌器搅拌。将恒温器设定为-50℃并冷却该样品。在标准程序中运行的Julabo FN32用乙醇冷却剂用于冷却。在冷却过程中记录温度。进行两次有效测定并将平均值记入表5。
根据DIN EN 23015测定浊点。这一标准在严格意义上仅适用于矿物油产品并规定测定矿物油产品的浊点的方法。该浊点是“在规定的试验条件下冷却液体时在液体中首次出现石蜡晶体的云雾状物（浑浊）时的温度”（DIN EN 23015:1994）。
表5中所示的浊点对应于在样品容器中首次观察到浑浊时的温度。
表5: 酯混合物的凝固行为和浊点
酯混合物(直链烷基的含量) 浊点[℃] 温度水平，固化行为[℃]
对苯二甲酸二戊酯 (21% n) -5.4℃ -9.6℃
对苯二甲酸二戊酯 (38% n) 无 -26.9℃
对苯二甲酸二戊酯 (53% n) -27.9℃ n.b.
对苯二甲酸二戊酯 (58% n) 无 -28.2℃
对苯二甲酸二戊酯 (77% n) -1.6℃ -1.1℃
对苯二甲酸二丁酯 (28% n) 35.5℃ 33.8℃
对苯二甲酸二丁酯 (54% n) -5.6℃ -9.7℃
对苯二甲酸二丁酯 (78% n) -10.5℃ -0.1℃
n.b.: 未测定
无: 在测量过程中没有检测到浊点。
实施例12: 塑料溶胶制备
制备PVC塑料溶胶，其例如用于制造地板覆盖物的顶涂膜。该塑料溶胶的配方列在表6中。
表6: 塑料溶胶配方
Figure 728532DEST_PATH_IMAGE012
以phr计的数值(phr = 每100份树脂的份数)。
首先将液体成分，然后将粉状成分称入PE杯中。在添加到PE杯中之前，已将对苯二甲酸二丁酯（DBT 28% n）熔融，而其它增塑剂在添加之前已调温至25℃。该混合物用软膏刮刀手动搅拌以不再存在未润湿的粉末。然后将该混合杯夹入溶解搅拌器（Kreiss公司）的抽空容器的夹持装置中。在将搅拌器浸入该混合物中后，关闭抽空装置并借助真空泵产生低于20毫巴的负压。搅拌该混合物，其中将转数从大约400提高到2000转/分钟。以高转数搅拌如此之久，直至热传感器的数字显示器上的温度达到30℃。这确保在指定的能量输入下实现该塑料溶胶的均化。然后将转数再降至400转/分钟并将该塑料溶胶通风另外9分钟。在通风后，首先停止搅拌器，将抽空容器再补偿至环境压力（Raumdruck）。制成的塑料溶胶立即在气候控制柜中调温至25℃以供进一步研究。
实施例13: 塑料溶胶的胶凝温度
用Physica MCR 101流变仪（Anton Paar Germany GmbH公司）使用板-板测量系统（PP25）以振荡模式进行塑料溶胶的胶凝行为的研究。将附加调温罩连接到该仪器上以实现均匀热分布和均匀样品温度。
设定下列参数：
模式: 温度梯度
起始温度 25℃
结束温度 180℃
加热/冷却速率 5℃ / min
振荡频率 4-0.1 Hz对数斜坡
圆频率ω: 10 s-1
测量点数: 63
测量点持续时间: 0.5 min
自动间隙调节（Nachführung）F: 0 N
恒定的测量点持续时间
间隙宽度 0.5 mm
测量的进行:
使用刮刀将若干克待测量的塑料溶胶无气泡地施加到测量系统的下板上。在此注意，在合上测量系统后，少许塑料溶胶可能从测量系统中均匀涌出（在四周方向上不多于6毫米）。随后将调温罩置于样品上方并开始测量。在24小时后（在塑料溶胶在Memmert公司的温度控制柜中在25℃下储存后）随温度测定塑料溶胶的所谓的复数粘度。
复数粘度的显著提高被认为是胶凝的量度。因此，达到1000 Pa·s的塑料溶胶粘度时的温度用作比较值。
表7: 在24小时后的塑料溶胶的胶凝，在达到1000 Pa·s的塑料溶胶粘度时的以℃计的温度（简称为：胶凝温度）
酯混合物（以%计的直链烷基含量） 胶凝温度[℃]
对苯二甲酸二戊酯 (21% n) 71.7
对苯二甲酸二戊酯 (38% n) 70.6
对苯二甲酸二戊酯 (53% n) 70.2
对苯二甲酸二戊酯 (58% n) 70.3
对苯二甲酸二戊酯 (77% n) 70.0
对苯二甲酸二丁酯 (28% n) 67.5
对苯二甲酸二丁酯 (54% n) 65.7
对苯二甲酸二丁酯 (78% n) 65.0
戊酯的塑料溶胶具有不依赖于戊基异构体分布的轻微变化的胶凝温度，而丁酯的塑料溶胶的胶凝温度散布在明显更大的范围内。
实施例14: 塑料溶胶粘度的测量
用Physica MCR 301流变仪（Anton Paar Germany GmbH公司）借助所属的“Rheoplus Software"如下测量实施例12中制成的塑料溶胶的粘度。
该塑料溶胶在储器中用刮刀再次搅拌并在测量系统Z3（DIN 25 mm）中根据操作说明书测量。该测量通过上文提到的软件在25℃下自动进行。控制下列点：
100 s-1的预剪切60 s的时间段，在此期间不记录测量值。
将下坡（Abwärtsrampe）（在200 s-1开始，直至下降至0.1 s-1）分成具有各自5秒测量点持续时间的30个步骤的对数级数。
在测量后由该软件自动进行测量数据的加工。显示粘度 vs 剪切速度。在每种情况下在2小时、24小时和7天后进行测量。在这些时间点之间，该糊料在25℃下储存。
测量结果显示在图9和10中。图9显示各糊料在25℃下储存7天后的塑料溶胶粘度vs 剪切速度。图10以%计显示在1 s-1、10 s-1和100s-1的剪切速度下，基于在制成后调温至25℃仅2小时的塑料溶胶的粘度，在每种情况下储存1天和7天（在25℃下）后塑料溶胶粘度变化（以%显示），并由此能够评估塑料溶胶的增稠行为。
戊酯混合物的塑料溶胶在储存后的粘度低于丁酯混合物的塑料溶胶。此外，戊酯塑料溶胶的粘度以高度恒定性为特征——不依赖于戊基的异构体分布（图9）。在7天内，戊酯塑料溶胶增稠小于130%，而丁酯塑料溶胶毫无例外地具有明显更高的增稠倾向（图10）。因此，戊酯塑料溶胶的特征在于与丁酯塑料溶胶相比随时间和随烷基异构体分布两者的更恒定和因此更可靠的性质。
实施例15 - 19: 另外的酯混合物的制备
类似于来自实施例1 – 8的酯的制备，合成另外的酯混合物，其中所用的醇混合物包含mav量的醇A、mbv量的醇B和mcv量的醇C。在这些实施例中——如也在实施例1至5中——一开始使用醇的总量，并且不同于实施例6至8的制备，在反应开始后不计量加入醇（对应于实施例1至8的描述中和表1中的man和mbn）（man、mbn和类似的mcn因此在实施例15至19中等于0并因此在表8中没有提及）。在实验15 – 19中，使用0.85克钛酸四正丁酯（Sigma Aldrich，纯度 > 97 %）。对实施例1 – 8中描述的方法不作出另外的修改。
表8: 合成和所得酯混合物（实施例15 – 19）的细节
Figure 986338DEST_PATH_IMAGE013
2-甲基丁醇: Sigma Aldrich，纯度 > 99.9%
3-甲基丁醇: Sigma Aldrich，纯度 > 98.5%
正戊醇: Sigma Aldrich，纯度 > 99.9%。
通过NMR进行如实施例1至8中所述的酯混合物的组成的测定。通过1H-NMR进行定量评估。
通过在1H-NMR中测定OCH2基团的信号下的面积，实现酯混合物中的正戊基、2-甲基丁基和3-甲基丁基的量化。正戊基的这些信号出现在大约4.25 ppm（三重峰），2-甲基丁基的这些信号出现在大约4.04至4.17（多重峰），3-甲基丁基的这些信号出现在大约4.29 ppm（三重峰）。该酯混合物中的各烷基的含量对应于在每种情况下考量的烷基的信号面积除以在所有三种烷基的信号下的面积的总和。
表9: 实施例15 - 19的酯混合物中的根据NMR的以摩尔%计的不同烷基含量
产物中的<i>n</i>-烷基含量 产物中的2-甲基丁基含量 产物中的3-甲基丁基含量 产物中的2-甲基丁基占支化烷基的含量
实施例15 51.0% 0.0% 49.0% 0%
实施例16 47.6% 28.3% 24.1% 54.0%
实施例17 50.8% 38.4% 10.8% 78.0%
实施例18 49.6% 42.6% 7.8% 84.5%
实施例19 43.3% 44.3% 12.4% 78.1%
实施例20: 实施例15 - 19的酯混合物的低温粘度
如实施例9中所述使用相同硬件和软件测定实施例15 – 19的酯混合物的粘度。与实施例9中描述的方法的唯一偏离在于在测量阶段2中选择13分钟的阶段持续时间。
如同实施例9，在此也对照温度绘制在测量阶段3中获得的粘度值（图11）。可由图11获知下列信息：
- 其中2-甲基丁基占支化酯基团的含量为78.1%（实施例19）、84.5%（实施例18）和78.0%（实施例17）的研究的戊酯混合物在研究的温度区间（-40℃ (+冷却过载)至25℃）内没有表现出粘度的显著变化。粘度始终在低于100 Pa·s的值。这些酯混合物因此可以在整个温度范围内毫无问题地泵送。
- 具有54.0%的2-甲基丁基占支化酯基团的含量的戊酯混合物（实施例16）和仅含直链戊基和3-甲基丁基的混合物（实施例15）在低温下是固体并在大约-15.5℃（实施例16）和大约-4℃（实施例15）下液化（粘度小于1000 Pa·s）。
- 肩部的解释：由于在可变测量间隙下的样品密度变化的波动（测量系统的法向力FN = 0）。
表10: 来自内插的达到1000 Pa·s的粘度时的温度
在1000 Pa·s时的温度[℃]
实施例15 -4.0
实施例16 -15.5
实施例17 < -40.0
实施例18 < -40.0
实施例19 < -40.0

Claims (8)

1.混合物，包含
- 对苯二甲酸二异戊酯，其戊基在大于25摩尔%且同时小于60摩尔%的程度上是正戊基，其中对苯二甲酸二异戊酯中键合的支化异构戊基的至少60摩尔%是2-甲基丁基，
- 至少一种附加的增塑剂，所述增塑剂选自苯甲酸烷基酯、己二酸二烷基酯、甘油酯、柠檬酸三烷基酯、酰化柠檬酸三烷基酯、偏苯三酸三烷基酯、二醇二苯甲酸酯、呋喃二甲酸酯、二失水己糖醇的二烷酰酯和1,2-、1,3-或1,4-环己烷二甲酸的二烷基酯。
2.根据权利要求1的混合物，其特征在于所述对苯二甲酸二异戊酯在高于10℃的温度下具有小于1000 Pa·s的粘度。
3.产品，包含对苯二甲酸二异戊酯，其戊基在大于25摩尔%且同时小于60摩尔%的程度上是正戊基，其中对苯二甲酸二异戊酯中键合的支化异构戊基的至少60摩尔%是2-甲基丁基，或者包含权利要求1或2的混合物。
4.根据权利要求3的产品，其特征在于，所述产品选自底盘保护物、墙面覆盖物、人造革、织物涂层或地板。
5.根据权利要求1或2任一项的混合物作为塑料组合物中的增塑剂的用途。
6.权利要求5的用途，其特征在于，所述塑料组合物是含PVC的塑料组合物。
7.对苯二甲酸二异戊酯或者根据权利要求1或2任一项的混合物用于降低塑料溶胶的粘度和/或用于改进其储存能力的用途，所述对苯二甲酸二异戊酯的戊基在大于25摩尔%且同时小于60摩尔%的程度上是正戊基，其中对苯二甲酸二异戊酯中键合的支化异构戊基的至少60摩尔%是2-甲基丁基。
8.对苯二甲酸二异戊酯或者根据权利要求1或2任一项的混合物在不可靠高于20℃的环境温度下的塑料溶胶制备中的用途，所述对苯二甲酸二异戊酯的戊基在大于25摩尔%且同时小于60摩尔%的程度上是正戊基，其中对苯二甲酸二异戊酯中键合的支化异构戊基的至少60摩尔%是2-甲基丁基。
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