TWI797101B - 對苯二甲酸二異戊酯 - Google Patents

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Abstract

一種異構對苯二甲酸二戊酯之混合物，其戊基中的正戊基低於60莫耳%，其特徵為即使在低於40℃之溫度下亦不會顯著提高的低黏度。包含該等混合物之塑料溶膠具有低塑料溶膠黏度且該黏度隨著時間過去只有小幅度的提高。

Description

對苯二甲酸二異戊酯
本發明係關於對苯二甲酸二異戊酯、其製備、包含對苯二甲酸二異戊酯之塑化劑混合物、塑料溶膠及商業產品，以及對苯二甲酸二異戊酯用作塑化劑以及用於降低黏度的用途。
在聚合物之塑化劑範圍中，多年來已使用對苯二甲酸酯作為苯二甲酸酯之替代物或補充物。最重要的商業對苯二甲酸酯為對苯二甲酸二乙基己酯，其亦經常簡稱為對苯二甲酸二辛酯。包含具有少於或多於8個碳原子之醇基的對苯二甲酸酯同樣描述於先前技術中。在本文背景之下，醇基亦稱為(酯類之)烷基。
視包括酯官能之醇基中的碳數等因素而定，對苯二甲酸酯具有不同性質，因此或多或少程度地適於不同塑化劑應用。例如，相對短鏈之對苯二甲酸酯易於在比其較長鏈同系物更低之溫度下膠凝。塑化劑中之低膠凝溫度代表特別是在塑料溶膠加工背景中的正面性質，原因係該加工可在較低溫度下進行，此外，可獲致比包含具有高膠凝溫度之塑化劑的塑料溶膠之加工的情況更高之加工產出。
然而，同時，具有低分子量及因此醇基中具有低碳數之對苯二甲酸酯具有比其較重同系物更高的揮發性。塑化劑中之高揮發性是嚴重缺點，原因係塑化劑洩漏不只改變經塑化之聚合物的性質及因而降低產品的壽命，亦將塑化劑釋放至環境。
此外，塑化劑釋放是一大問題，原因係在例如室內應用、醫療產品、玩具、纜線領域及在汽車部門中，產品行銷需要遵守管理從產品排出之有機化合物的最大量標準，以確保消費者及環境的必要安全性。因而，例如在德國，營造產品健康評估委員會(construction products Health Evaluation Committee(AgBB))與由歐洲議會同意的營造產品法規(Construction Products Regulation (No 305/2011))協調一致規範避免及限制室內空間之污染物。因此，從健康觀點來看，只有所排放之VOC(揮發性有機化合物)及SVOC(半揮發性有機化合物)在標準化測量方法不超標時，營造產品及因而亦包括之含塑化劑產品被視為適用於建築室內空間。根據DIN ISO 16000-6，分類為SVOC之有機化合物為在非極性管柱上滯留範圍大於正C16石蠟至高達正C22石蠟者(AgBB-來自營造產品之VOC的評估方案，2015狀態(AgBB-Evaluation Scheme for VOC from construction products, 2015 status))。具有高於容許之排放的產品只有在額外措施時才可使用，諸如例如施加清漆之排放障壁層，以防止超過最大容許排放量。然而，必須有此等額外措施限制產品中之塑化劑的調配自由度，因此使得使用具有VOC或SVOC分級之塑化劑變得更昂貴。此外，由於必須有此等額外保護層，會產生其他困難，諸如例如，經清漆保護之含SVOC產品對於刮傷或剝落的易感性提高。
專利EP 1 808 457 B1揭示在醇基之最長碳鏈中具有4至5個碳原子的對苯二甲酸酯特別適於作為快速膠凝塑化劑。然而，對苯二甲酸二丁酯應分級為SVOC，因此其用途係與上述缺點關聯。此外，對苯二甲酸二丁酯之一些施加相關性質取決於丁基之異構物分布的顯著程度以及含對苯二甲酸二丁酯糊劑之黏度於貯存時明顯提高。二者性質均對於使用方面具有不利影響。
申請案WO 2010/071717 A1描述C5 -C7 醇類之對苯二甲酸二酯並且清楚地著重於對苯二甲酸二庚酯。然而，對苯二甲酸二庚酯在比對苯二甲酸二戊酯明顯較高的溫度下膠凝，因此比對苯二甲酸二戊酯不適合作為快速熔劑(fast fuser)。
塑化劑之施加相關性質不只受酯官能之醇基中的碳數影響，亦受該等醇基之分支程度影響。例如，教科書Plasticisers, Principles and Practice(Alan S. Wilson，The Institute of Materials 1995)解釋關於當酯官能之醇基平均具有低分支程度時具有特別有利的性質(特別是低黏度及低塑料溶膠黏度)之塑化劑的苯二甲酸酯。與此一致的，文件EP 1 808 457 B1強調當對苯二甲酸酯之烷基主要為直鏈戊基時，對苯二甲酸酯是有利的。熟習本領域之人士將此等關於有利的苯二甲酸酯及對苯二甲酸酯之異構物分布轉移至亦包含酯官能的其他塑化劑。
因此，對於用於塑化劑製造之直鏈醇類的需求高。然而，因為其在氫甲醯化產物中之比例只能有限度地控制，含有高比例直鏈醇類之氫甲醯化產物的價格通常很高，同時尋求支鏈氫甲醯化產物(即，支鏈塑化劑醇類)的銷售潛在性。
前文已提及低黏度塑化劑是有利的，以及從該等塑化劑製造之塑料溶膠的低塑料溶膠黏度在表現方面具有重大意義，原因係使用傳統泵時液體只有在至高達大約1000 Pa·s之黏度方能可靠地抽取。若塑化劑或塑料溶膠具有高於該臨界之黏度，只能借助於昂貴的特殊泵或在降低待抽取之介質的黏度之高溫下輸送。
因此，本發明目的係克服一些，較佳係全部，上述先前技術之缺點。
本發明較佳係提供塑化劑，為確保最大調配自由度，其不落在德國或國際法流所規範的化合物定義內。較佳的，該情況下應提供以對苯二甲酸酯為底質之塑化劑。
塑化劑應具有經濟利益，即，應能具有高原料利用率，同時較佳應能以設備的最低可能支出來加工。
該目的係藉由如申請專利範圍第1項之對苯二甲酸二異戊酯而達成。
本發明提供對苯二甲酸二異戊酯(DPT)，其戊基中的正戊基低於60莫耳%之範圍。
換言之，該等優點係藉由其中低於60莫耳%之戊基為直鏈戊基(正戊基)的具有異構支鏈及非支鏈戊基之對苯二甲酸二戊酯的混合物而獲致。該混合物於下文稱為根據本發明之對苯二甲酸二異戊酯、根據本發明之(戊基)酯混合物或者亦簡稱為DPT。
在本文內容中，當討論源自醇之酯的基團時，經常簡稱為烷基。例如，源自戊醇之酯官能的基簡稱為戊基。
令人驚異地發現包含根據本發明之DPT的塑料溶膠具有隨著時間過去僅有小幅進一步提高之低塑料溶膠黏度。包含根據本發明之DPT的塑料溶膠因而特別具貯存安定性。已發現，首先，低塑料溶膠黏度及良好貯存安定性二者性質在所主張之DPT的異構物組成範圍內格外有利，其次，在該範圍內之變化意外地少，因此與異構物分布實質上無關。此亦適用於塑料溶膠之膠凝時間。因此，即使在異構物分布變化以及即使在未察覺此點的情況下，根據本發明之DPT對於熟習使用彼等之領域的人士而言始終具有有利且能可靠預測之性質。
已發現根據本發明之DPT本身亦具有低黏度且其黏度只在令人意外的低溫下提高。此使根據本發明之DPT的加工能以低設備支出來進行，原因係該DPT即使在低溫或波動溫度下亦可用一般泵輸送，且不需要已加熱管線及儲槽或特殊泵來確保該DPT可抽取。
在文獻中所教示假定塑化劑中之直鏈烷基應具有優勢的背景下，根據本發明之具有高比例支鏈戊基之DPT亦意外地可有利地使用。此使得能經濟且生態有利地使用包含高比例支鏈戊醇之氫甲醯化產物。
根據上述慣用測試，根據本發明之其中低於60莫耳%之戊基為直鏈戊基(正戊基)的具有異構支鏈及非支鏈戊基之對苯二甲酸二戊酯的混合物不會分類為VOC亦不會分類為SVOC，原因係存在於滯留範圍中之混合物組分無一少於或等於正C22石蠟。因此，與異構對苯二甲酸二丁酯之混合物之使用相反的，其使用不受德國或國際準則規範。
較佳係，至少2莫耳%，較佳為至少10莫耳%之根據本發明之DPT中的戊基為正戊基。在較佳對苯二甲酸二異戊酯中，高於20莫耳%之戊基，較佳係高於22.5莫耳%，更佳係高於25莫耳%，更佳係高於27.5莫耳%以及尤其是高於30莫耳%或高於35莫耳%之酯混合物中的戊基為正戊基。
除了直鏈正戊基之外，根據本發明之DPT包含支鏈戊基。支鏈戊基較佳為甲基丁基。因此，較佳者為其中酯混合物中的支鏈戊基至少50莫耳%之範圍、較佳係至少60莫耳%之範圍、更佳係至少70莫耳%之範圍、又更佳係至少80莫耳%之範圍、甚至更佳係至少90莫耳%之範圍、以及尤其是至少95莫耳%之範圍係由甲基丁基組成的DPT。
若酯混合物中的支鏈異構戊基具有大比例之2-甲基丁基則為有利的。因此，在較佳實施態樣中，至少50莫耳%、較佳係至少60莫耳%、更佳係至少70莫耳%、又更佳係至少80莫耳%、尤佳係至少90莫耳%以及尤其是至少95莫耳%之併入酯混合物中的支鏈異構戊基為2-甲基丁基。根據本發明之DPT以所存在之全部戊基計，較佳包含20至95莫耳%、較佳係30至85莫耳%、尤其是40至75莫耳%之2-甲基丁基。
本發明之較佳主題係對苯二甲酸二異戊酯(DPT)，其戊基中的正戊基在高於2莫耳%且低於60莫耳%之範圍；該DPT中之其餘戊基為支鏈，其中其至少50莫耳%、較佳係至少60莫耳%、尤其是至少70莫耳%為2-甲基丁基。根據本發明之此種DPT的特徵為低黏度，此低黏度即使在周圍溫度降低至-30℃及更低溫度時亦不會顯著提高。此種DPT即使在非常低且波動之溫度下亦能可靠地加工。此種DPT之優點係於實施例15至19中闡明。
在特佳實施態樣中，根據本發明之DPT中至少75莫耳%之範圍、更佳係至少90莫耳%之範圍、尤其是至少95莫耳%之範圍係由含有(較佳係僅含)2-甲基丁基及/或直鏈戊基之酯組成，其中，該酯混合物中2-甲基丁基對直鏈戊基之莫耳比較佳係在95:5至40:60之範圍，尤其是在70:30至40:60之範圍。
當酯混合物中的支鏈異構戊基由顯著至大比例之3-甲基丁基組成時，獲致特別低的塑料溶膠黏度。在此種情況下，至少10莫耳%、較佳係至少20莫耳%、更佳係至少30莫耳%、又更佳係至少40莫耳%，較佳係至少50莫耳%、較佳係至少60莫耳%、又更佳係至少70莫耳%、尤佳係至少80莫耳%、尤其是至少90莫耳%之併入酯混合物中的支鏈異構戊基為3-甲基丁基。於根據本發明之DPT中至少75莫耳%之範圍、尤其是至少90莫耳%之範圍係由含(較佳只含)3-甲基丁基及/或直鏈戊基的酯組成，同時3-甲基丁基對直鏈戊基之莫耳比係在95:5至40:60之範圍，尤其是在70:30至40:60時可更有利。
如前文已描述，根據本發明之DPT在低至低溫時具有低黏度，因此可在廣泛溫度範圍內抽取而無困難且無進一步不方便。DPT在高於10℃之溫度較佳具有低於1000Pa·s，較佳係低於500Pa·s之黏度。黏度在高於5℃、較佳係在高於0℃、尤其是在高於-5℃之溫度下為低於1000Pa·s是有利的。黏度較佳係使用流變計，利用振盪板至板系統(oscillating plate-plate system)，較佳係測量間隙寬度為0.5mm測定。特佳係，黏度如實驗部分實施例9所述般測量。
令人驚異地發現，雖然根據本發明之異構對苯二甲酸二戊酯(本發明DPT)的混合物根據DSC測量(微差掃描熱量測定法)大部分具有在低於-10℃(開始)之範圍的熔點，但在此等及更低溫度下彼等具有充分低黏度以能使用一般泵輸送。已發現具有低於100、較佳係低於90、更佳係低於70、特佳係低於50、尤其是低於30或低於10之Boeck因數的根據本發明之DPT即使在低溫下亦可抽取，其設備及能源支出低。Boeck因數之測量係於實驗部分中說明。根據本發明之DPT的Boeck因數較佳具有低於100、較佳係低於90、較佳係低於50、尤其是低於10之值。
即使在低溫下亦為低黏度之效果較佳亦發生在根據本發明之DPT與一或多種塑化劑的混合物中，特別是發生在與至少一種主塑化劑的混合物中。因此，本發明亦關於包含根據本發明之DPT與至少一種額外的塑化劑之混合物。
適用之額外的塑化劑為己二酸酯、苯甲酸酯，實例為一苯甲酸酯或二苯甲酸二醇酯、氯化烴、檸檬酸酯、環己二羧酸酯、環氧化脂肪酸酯、環氧化植物油、環氧化丙烯酸甘油酯、呋喃二羧酸酯、磷酸酯、苯二甲酸酯(較佳為非常少量)、丁二酸酯、磺醯胺、磺酸酯、對苯二甲酸酯、苯三甲酸酯、或以己二酸、丁二酸或癸二酸為主之寡聚或聚合酯。特佳者為苯甲酸烷酯、己二酸二烷酯、甘油酯、檸檬酸三烷酯、醯化檸檬酸三烷酯、苯三甲酸三烷酯、二苯甲酸二醇酯、另外的對苯二甲酸二烷酯、呋喃二羧酸之酯、二去水已醣醇(例如，異山梨醇)之二烷醯酯、及1,2-環己二甲酸、1,3-環己二甲酸或1,4-環己二甲酸之二烷酯。在特佳實施態樣中，塑化劑之混合物包含低於5質量%、尤其是低於0.5質量%之含苯二甲酸酯化合物。在較佳實施態樣中，額外的塑化劑不為對苯二甲酸二庚酯。
根據本發明之DPT對額外的塑化劑之比較佳為80:20至3:97、較佳為60:40至10:90、特佳為50:50至20:80、尤其為40:60至25:75。
較佳組合係根據本發明之DPT與一或多種環己二甲酸之酯的混合物，尤其是與其中酯官能之烷基或醇基包含8至10個碳原子的1,2-酯、1,3-酯或1,4-酯之混合物。特佳係使用根據本發明之DPT與環己烷-1,2-二甲酸二異壬酯或環己烷-1,4-二甲酸二異壬酯之混合物。
又有利的是根據本發明之DPT與酯官能之烷基或醇基中包含8至10個碳原子的對苯二甲酸酯之組合，尤其是與對苯二甲酸二異壬酯或對苯二甲酸二乙基己酯之組合。亦有利的是DPT與其酯官能之烷基包含8至10個碳原子的呋喃二甲酸酯(furanoates)之組合、DPT與酯之烷基磺酸酯或多元醇酯(例如新戊四醇四戊酸酯)之組合。
在一實施態樣中，根據本發明之DPT係與C8 -C10 苯二甲酸酯，尤其是C9 -或C10 苯二甲酸酯組合。此處特佳者為根據本發明之DPT與DINP(苯二甲酸二異壬酯)、DIDP(苯二甲酸二異癸酯)及/或DPHP(苯二甲酸二丙基庚酯)之組合。此等塑化劑混合物較佳包含低於5質量%、尤其是低於0.5質量%之另外的含苯二甲酸酯化合物。
本發明進一步關於包含根據本發明之對苯二甲酸二異戊酯的塑料溶膠。該塑料溶膠具有上述優點，特別是低塑料溶膠黏度及良好貯存安定性。
該塑料溶膠較佳包含一種聚合物或二或更多種聚合物。適用之聚合物較佳係選自由下列所組成之群組：聚氯乙烯(PVC)；以乙烯、丙烯、丁二烯、乙酸乙烯酯、丙烯酸環氧丙酯、甲基丙烯酸環氧丙酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯或具有一至十個碳原子之支鏈或非支鏈醇的烷氧基之甲基丙烯酸酯、丙烯腈或環烯烴為主之同元聚合物或共聚物；聚偏二氯乙烯(PVDC)；聚丙烯酸酯，尤其是聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚甲基丙烯酸烷酯(PAMA)；聚脲；矽化聚合物；氟聚合物，尤其是聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚四氟乙烯(PTFE)；聚乙酸乙烯酯(PVAc)；聚乙烯醇(PVA)；聚乙烯縮醛，尤其是聚乙烯丁醛(PVB)；聚苯乙烯聚合物，尤其是聚苯乙烯(PS)、可膨脹聚苯乙烯(EPS)、丙烯腈-苯乙烯丙烯酸酯(ASA)、苯乙烯-丙烯腈(SAN)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)、苯乙烯-順丁烯二酸酐共聚物(SMA)、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物；聚烯烴，尤其是聚乙烯(PE)或聚丙烯(PP)；熱塑性聚烯烴(TPO)；聚乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)；聚碳酸酯；聚對苯二甲酸伸乙酯(PET)；聚對苯二甲酸伸丁酯(PBT)；聚甲醛(POM)；聚醯胺(PA)；聚乙二醇(PEG)；聚胺甲酸酯(PU)；熱塑性聚胺甲酸酯(TPU)；多硫化物(PSu)；生物聚合物，尤其是聚乳酸(PLA)；聚羥基丁醛(polyhydroxybutyral )(PHB)；聚羥基戊酸(PHV)；聚酯；澱粉；纖維素及纖維素衍生物，尤其是硝化纖維素(NC)、乙基纖維素(EC)、乙酸纖維素(CA)；乙酸/丁酸纖維素(CAB)；橡膠；及聚矽氧。
較佳之聚合物為聚氯乙烯、氯乙烯與乙酸乙烯酯或與丙烯酸丁酯之共聚物、聚甲基丙烯酸烷酯(PAMA)、聚乙烯丁醛(PVB)、聚胺甲酸酯、多硫化物、聚乳酸(PLA)、聚羥基丁醛(PHB)及硝化纖維素。特佳為PVC。尤佳為乳液或微懸浮液PVC。
以較佳方式，根據本發明之DPT於塑料溶膠中之量以100質量份之聚合物計為5至120質量份、較佳為10至100質量份、特佳為15至90質量份、尤佳為20至80質量份。
在一實施態樣中，塑料溶膠經加工以產生發泡體。
較佳係塑料溶膠包含發泡體發泡劑(foam former)之情況。該發泡體發泡劑可為發展氣泡的化合物，其可隨意地與所謂「引發劑(kicker)」一同使用。此種引發劑通常係指催化發展氣泡之組分熱分解並且導致發泡體發泡劑以發展氣體方式反應並使塑料溶膠發泡之含金屬化合物。發泡體發泡劑亦稱為發泡劑(blowing agent)。原則上，塑料溶膠可以化學方式(即，利用發泡劑)或以機械方式(藉由併入氣體，特別是空氣)發泡。所使用之發展氣泡的組分(發泡劑)較佳為在熱影響之下分解成氣態成分因而造成塑料溶膠膨脹的化合物。
適於製造聚合物發泡體之用於發泡的發泡劑包括已知種類之發泡劑，包括無機發泡劑及有機發泡劑之物理性及/或化學性發泡劑。
化學性發泡劑之實例為偶氮二甲醯胺、偶氮二異丁腈、苯磺醯肼、4,4-氧苯磺醯基半卡肼、4,4-氧雙(苯磺醯肼)、二苯基碸-3,3-二磺醯肼、對甲苯磺醯基半卡肼、N,N-二甲基-N,N-二亞硝基對苯二甲醯胺以及三肼基均三𠯤(trihydrazinetriazine)、N,N'-二亞硝基五亞甲基四胺、二亞硝基三甲基三胺、碳酸氫鈉(sodium hydrogencarbonate)、碳酸氫鈉(sodium bicarbonate)、碳酸氫鈉與檸檬酸之混合物、碳酸銨、碳酸氫銨、碳酸氫鉀、苯胺偶氮苯、
Figure 107101657-A0304-12-01
胺重氮甲苯、伸肼二甲醯胺(hydrazodicarbonamide)、重氮異丁腈、偶氮二甲酸鋇以及5-羥基四唑。所使用之至少一種發泡劑特佳為偶氮二甲醯胺，其於反應時釋放諸如N2 、CO2 以及CO之氣態組分。該發泡劑之分解溫度可因引發劑而降低。
機械方式發泡組成物亦稱為「攪打式發泡」。
作為塑料溶膠加工以產生發泡體的替代，亦可有例如進一步加工之非發泡體(緻密體)以提供膜或塗層。較佳係加工一或多種不同塑料溶膠以提供其中已產生一或多個發泡塑料溶膠層及一或多個非發泡塑料溶膠層之多層系統。亦可為只由發泡塑料溶膠製造或選擇性地只由非發泡塑料溶膠製造之多層系統。較佳可為該等層中僅一者包含根據本發明之DPT的情況或對應之多層系統中的二或更多層包含根據本發明之DPT(隨意地呈與一或多種另外的塑化化合物之混合物)的情況。多層系統之實例為人造皮革或CV地板覆蓋物(CV=發泡型塑膠地板(cushion vinyl))。此外，塑料溶膠可經加工以例如製造手套、玩具(諸如娃娃的頭(藉由旋轉法)，或者亦可製造底部保護物(藉由將塑料溶膠施加至交通工具底側。
與進一步加工種類無關的，塑料溶膠亦可包含特別選自由下列所組成之群組的添加劑：填料/強化劑、顏料、消光劑、熱安定劑、具有塑化效果之共安定劑、抗氧化劑、UV安定劑、共安定劑、溶劑、黏度調節劑、發泡體安定劑、阻燃劑、黏著促進劑以及加工輔助劑(例如潤滑劑)。
如前文所述，根據本發明之DPT特別適於降低塑化劑混合物及塑料溶膠之黏度。包括所得之塑料溶膠的含DPT之混合物亦具有經改善貯存安定性的特徵。因此本發明進一步關於根據本發明之DPT用於降低塑化劑混合物或塑料溶膠之黏度及/或改善貯存安定性的用途。
根據本發明之DPT即使在低溫(例如在-40℃)下之低黏度於氣候引發之溫度盛行於建築物外部，因此盛行於未加熱工業設備使其中許多材料呈高黏度或甚至固態之區域特別有利。本發明因此關於根據本發明之DPT在不可靠地高於約20℃的周圍溫度下製造塑料溶膠之用途。在較佳實施態樣中，根據本發明之DPT用於在不可靠地高於15℃、10℃、5℃、0℃、-5℃或甚至不可靠地高於-10℃的周圍溫度下製造塑料溶膠。本發明內容中，即使溫度每個月只有一次或一年內只有一次超過指定值，溫度係不可靠地高於特定值。因此，若溫度始終高於指定溫度，則可靠地高於特定值。
由於根據本發明之DPT以及從彼製造之塑化劑混合物因其低黏度緣故，即使在低溫下亦可無困難地抽取，故使用根據本發明之DPT能節省複雜的加熱及隔熱系統，以及免於使用高黏度介質用之特殊泵。
根據本發明之DPT、包含該DPT之塑化劑混合物或包含根據本發明之DPT之塑料溶膠較佳係進一步加工成交通工具之底部密封材料(undersealing material)、壁面覆蓋物、織物塗料、人造皮革或地板覆蓋物，特別是彈性地板覆蓋物。本發明係關於產品，特別是底部保護物、壁面覆蓋物、織物塗料、人造皮革或地板覆蓋物，其包含根據本發明之DPT。該產品或者亦可選擇性地包含根據本發明之DPT與至少另一塑化劑的混合物或包含根據本發明之DPT的塑料溶膠。
不論該產品是否從塑料溶膠製造，其均可包含聚合物或二或更多種聚合物。適用之聚合物較佳係選自由下列所組成之群組：聚氯乙烯(PVC)；以乙烯、丙烯、丁二烯、乙酸乙烯酯、丙烯酸環氧丙酯、甲基丙烯酸環氧丙酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯或具有一至十個碳原子之支鏈或非支鏈醇的烷氧基之甲基丙烯酸酯、丙烯腈或環烯烴為主之同元聚合物或共聚物；聚偏二氯乙烯(PVDC)；聚丙烯酸酯，尤其是聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚甲基丙烯酸烷酯(PAMA)；聚脲；矽化聚合物；氟聚合物，尤其是聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚四氟乙烯(PTFE)；聚乙酸乙烯酯(PVAc)；聚乙烯醇(PVA)；聚乙烯縮醛，尤其是聚乙烯丁醛(PVB)；聚苯乙烯聚合物，尤其是聚苯乙烯(PS)、可膨脹聚苯乙烯(EPS)、丙烯腈-苯乙烯丙烯酸酯(ASA)、苯乙烯-丙烯腈(SAN)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)、苯乙烯-順丁烯二酸酐共聚物(SMA)、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物；聚烯烴，尤其是聚乙烯(PE)或聚丙烯(PP)；熱塑性聚烯烴(TPO)；聚乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)；聚碳酸酯；聚對苯二甲酸伸乙酯(PET)；聚對苯二甲酸伸丁酯(PBT)；聚甲醛(POM)；聚醯胺(PA)；聚乙二醇(PEG)；聚胺甲酸乙酯(PU)；熱塑性聚胺甲酸乙酯(TPU)；多硫化物(PSu)；生物聚合物，尤其是聚乳酸(PLA)；聚羥基丁醛(polyhydroxybutyral)(PHB)；聚羥基戊酸(PHV)；聚酯；澱粉；纖維素及纖維素衍生物，尤其是硝化纖維素(NC)、乙基纖維素(EC)、乙酸纖維素(CA)；乙酸/丁酸纖維素(CAB)；橡膠；及聚矽氧。
較佳之聚合物為聚氯乙烯、氯乙烯與乙酸乙烯酯或與丙烯酸丁酯之共聚物、聚甲基丙烯酸烷酯(PAMA)、聚乙烯丁醛(PVB)、聚胺甲酸乙酯、多硫化物、聚乳酸(PLA)、聚羥基丁醛(PHB)及硝化纖維素。特佳為PVC。尤佳為乳液或微懸浮液PVC。
本發明進一步關於使用根據本發明之DPT作為塑膠組成物，特別是含PVC之塑膠組成物中的塑化劑。
根據本發明之DPT較佳係用作黏著劑、密封劑、塗覆材料、塗料、印墨、塑料溶膠、發泡體、人造皮革、地板覆蓋物(例如，頂層)、屋頂膜、底部保護物、織物塗料、纜線、線圈絕緣、軟管、擠出物件、膜、用於汽車內裝部分、用於壁面覆蓋物、液態印墨、玩具、接觸片(contact sheet)、食品包裝或醫療物件(例如管或血袋)中之塑化劑。
根據本發明之DPT較佳係用作能製造塑料溶膠以及能進一步在特別低之溫度下因而能在適宜加工之溫度下加工的快速熔劑。
基於100質量份聚合物計，較佳組成物包含5至200，較佳為10至150質量份之塑化劑。
本發明亦關於藉由用異構戊醇之混合物將對苯二甲酸酯化或將對苯二甲酸酯轉酯化來製備根據本發明之DPT的方法。
根據本發明之方法，較佳係使用低於15重量%、較佳係低於10重量%、更佳係低於5重量%、尤其是低於2重量%或低於1重量%之包含多於或少於5個碳原子之醇類(即，不為戊醇之醇類)。該情況下以重量%計之數值係基於該方法中所使用之全部醇類的總和計。
根據本發明之方法中所使用的戊醇混合物較佳包含低於60莫耳%之正戊醇。異構戊醇之混合物中的正戊醇最小含量較佳為至少2莫耳%、較佳為至少10莫耳%、更佳為高於20莫耳%，更佳情況為高於22.5莫耳%或甚至高於25莫耳%、更佳為高於27.5莫耳%、30莫耳%或甚至高於35莫耳%。
根據本發明之方法中所使用的異構戊醇之混合物中正戊醇、2-甲基丁醇及3-甲基丁醇的較佳數量比及比例對應於先前已描述的根據本發明之DPT烷基的數量比及比例。為了避免重複，參考前文內容段落。
根據本發明之方法，特佳係使用包含高於2莫耳%且低於60莫耳%之正戊醇以及具有支鏈烷基鏈之戊醇的異構戊醇之混合物，其中基於戊醇混合物中具有支鏈烷基鏈之全部戊醇的量計，至少50莫耳%、較佳係至少60莫耳%，尤其是至少70莫耳%為2-甲基丁醇。
若根據本發明之混合物係藉由轉酯化製備，較佳係用異構戊醇之混合物將一或多種其中酯官能的烷基各包含少於4個碳原子之對苯二甲酸酯轉酯化。
較佳的是，將對苯二甲酸二甲酯或對苯二甲酸二乙酯，尤其是對苯二甲酸二甲酯，轉酯化以提供根據本發明之異構對苯二甲酸二戊酯的混合物。
酯化或轉酯化較佳係在觸媒或複數種觸媒存在下進行，例如使用布忍斯特(Brønsted)或路易斯(Lewis)酸或鹼作為觸媒。已發現特別適用之觸媒為硫酸、甲磺酸、對甲苯磺酸以及金屬化合物。特佳之觸媒的實例為錫粉末、氧化錫(II)、草酸錫(II)、鈦觸媒，諸如正鈦酸四異丙酯、正鈦酸四丁酯或正鈦酸四戊酯，以及鋯酯，諸如鋯酸四丁酯或鋯酸四戊酯。特佳之鹼性觸媒的實例為烷氧化物，諸如甲氧化鈉及甲氧化鉀。
為了使反應中產生的平衡改變以利根據本發明之混合物，將酯化中形成的水或將轉酯化中形成的醇蒸餾出該反應混合物會較有利。較佳係餾除水與醇的共沸物。由於可能形成發泡體，此處可用管柱處理。
此外，異構戊醇之混合物整體過量使用會較有利。較佳係使用形成根據本發明之對苯二甲酸二戊酯的混合物所需之莫耳數量過量5至50莫耳%，尤其是9至30莫耳%的異構戊醇之混合物。較佳的，反應結束之後留下的過量醇再使用於進一步酯化或轉酯化或其他化學反應。基於此目的，過量醇可經處理以提高其純度。例如，可至少部分凝結已餾除的醇-水共沸物，以將凝液分離成水相及有機相以及在將已經純化之有機相再循環至反應系統或用於其他反應或用於其他目的之前，從有機相移除不想要的副產物，例如從該醇消除水所形成的烯烴。
另外可用過熱醇蒸氣處理來自酯化或轉酯化之反應混合物。以此方式，可經由其他介質節省部分能源以及獲致反應介質的良好混合。
節省能源的其他可能性係將異構戊醇之混合物在高於周圍溫度(例如於40℃或60℃)之溫度下饋送至反應系統中。在根據本發明之方法中，亦可使用在高溫下之對苯二甲酸二甲酯，較佳係呈熔體形式。連同能源投入之優點，該製程另外能實現反應介質的更佳混合以及更快速進行的反應。
在酯化或轉酯化結束之後，以慣用方式處理該特別反應混合物。例如，可在至少如同盛行溫度下之水蒸氣壓力一般高的高壓下用含水鹼來處理粗製酯。該加工體系使得能獲得具有良好過濾性之反應混合物。
實施例： 實施例1至8：製備酯混合物
對包含配備有攪拌器之反應燒瓶、溫度計、具有蒸餾頭及接收燒瓶之附接20cm拉西(Raschig)環狀管柱以及附接有滴液漏斗之浸沒管的設備填充485g之對苯二甲酸二甲酯(2.5莫耳，99.9%純度)以及mav 之醇A和Mbv 之醇B。該設備係經由浸沒管以氮(6l/h)沖洗一小時。然後，添加0.43g之鈦酸四正丁酯(1.25．10-3 mol，Sigma Aldrich，＞97%純度)。在攪拌下將反應加熱至沸騰溫度。從此時開始產生甲醇，經由蒸餾頭將其自反應連續移除。甲醇係在蒸餾頭溫度為65至68℃下移除。高於68℃，無甲醇從該系統移除。然後，經由滴液漏斗及浸沒管將另外man 之醇A及mbn 之醇B計量加入，以使反應溫度不會低於200℃。在轉酯化過程中，產生160g之甲醇(5莫耳)。
在醇添加完成之後，每小時從該反應取出樣本並藉由氣相層析術分析。一旦藉由氣相層析術偵測到低於0.5面積%之單甲基混合酯，停止加熱並緩慢施加真空(最終真空度1mbar)。在到達最終真空度期間，將混合物緩慢加熱至160℃。在移除過量醇之後，停止加熱並在真空以及引入氮之下將反應冷卻至80℃。然後在此溫度下，測定粗產物之酸值。
將3倍化學計量數量之10%含水氫氧化鈉(基於酸之理論數量計)添加至該粗產物，且該混合物係在氮之下於80℃攪拌15分鐘。然後在減壓之下將該混合物加熱至160℃並藉由連續引入氮而將存在的微量低沸點化合物移除。每小時取出樣本並藉由氣相層析術分析。根據氣相層析術，在樣本中達到低於0.025面積%之殘留醇之後，將該產物再次冷卻至80℃並經由具有濾紙和助濾劑(珍珠岩型D14)之預壓製濾餅的布赫納(Büchner)漏斗藉由真空過濾至吸濾瓶。接著對濾液進行氣相層析分析以測定產物的純度(P)以及組成。
Figure 02_image001
2-甲基丙醇：Oxea，＞99.5%純度 正丁醇：Sigma Aldrich，＞99%純度 2-甲基丁醇：Sigma Aldrich，＞99.9%純度 正戊醇：Sigma Aldrich，＞99.9%純度
戊酯和丁酯混合物之組成可藉由1 H-NMR及13 C-NMR測定。NMR譜法研究原則上可用任何商業NMR儀器進行。
在本情況下，混合物之組成係藉由1 H-NMR譜法對於酯類於氘代氯仿(CDCl3 )中之溶液測定。為了記錄光譜，將20mg之物質溶解於0.6ml之CDCl3 (含有1質量%之TMS)並轉移至直徑為5mm之NMR管。就本NMR譜法研究而言，使用Bruker Avance 500型之儀器。光譜係用5mm BBO(寬頻帶觀測器)樣本頭，在300K之溫度、延遲d1=5秒、32次掃描、脈長約9.5μs(90°脈激)以及10 000Hz之掃掠寬之下記錄。針對作為內部標準之四甲基矽烷(TMS=0ppm)的化學位移記錄共振信號。其他商業NMR儀器在相同操作參數下提供相當的結果。
Figure 02_image003
所得之混合物的1 H-NMR光譜在4.0至4.5ppm之範圍具有共振信號，其係因亞甲基之氫原子的信號緊鄰醇或醇基之氧所致(C9 H2 和C14 H2 ；C26 H2 和C30 H2 )。此處C9 及C26 之質子發生的下降位移(在約4.35ppm三重態)比C14 及C30 之質子(介於4.10與4.25ppm之間的多重態)更強。量化係藉由在個別共振信號下方的面積(即，被來自基線之信號所包圍的面積)之相對測定進行。商業NMR儀器具有用於積分信號面積的裝置。在本NMR譜法研究中，積分係藉助於TopSpin®軟體第3.1版進行。個別酯混合物中之直鏈烷基的比例可利用下示計算推導。
Figure 02_image005
Figure 02_image007
研究表2之酯混合物的應用相關性質。 實施例9：來自實施例1至8之酯混合物的低溫黏度
酯混合物之黏度係在Physica MCR 302流變計(Anton Paar Germany GmbH)上測定。除了標準設備之外，流變計具有下列額外單元： 溫度控制裝置： CTD 450 Anton Paar Germany GmbH 測量系統： PP 25板至板系統Anton Paar Germany GmbH 氮蒸發器： EVU 10 Anton Paar Germany GmbH 溫度控制恆溫器： Viscotherm VT2 Anton Paar Germany GmbH 氮儲罐： Apollo 100 Cryotherm GmbH & Co KG
在25℃開始測量。在設定零點之後，將板至板測量系統(plate-plate measurement system)調整至間隙寬度為0.5mm。使用拋棄式吸量管，將樣本施加至該板系統。在調整位置，測試測量間隙是否已填充充分樣本。將CTD 450溫度控制裝置關閉並借助於恆溫器將該溫度控制裝置的護套調整至23℃。
在軟體中測量具有下列參數的測量程式。 第1階段 時間設定 78個測量點，階段持續期間13分鐘 測量概要 - 變形 幅度γ 0.1%；頻率f=10Hz - 正交力 FN =0N - 溫度 T[-1] =+25....-40℃線性 第2階段 時間設定 3個測量點，階段持續期間3分鐘 測量概要 - 正交力 FN =0N - 溫度 T[-1] =-40℃ 第3階段 時間設定 78個測量點，階段持續期間13分鐘 測量概要 - 變形 幅度γ 0.1%；頻率f=10Hz - 正交力 FN =0N - 溫度 T[-1] =+40....-25℃線性
借助於液態氮溫度控制，現在將CTD 450加熱至25℃。測量係在溫度安定性於25℃±1℃下為1分鐘之後開始。
黏度係藉由流變學軟體Rheoplus 3.6.1評估。首先，藉由評估程式中之自動化「平滑化」及「合併」評估模型使曲線沒有測量誤差。藉由進一步「內插」評估步驟，如下測定於1000Pa∙s下之溫度：溫度(x軸)關於經平滑曲線之「黏度值」(y軸)的對數內插。以該方式測定之酯混合物具有1000Pa∙s的黏度之溫度係彙集於表3。
具有28%直鏈丁基(DBT 28%n，實施例8)之對苯二甲酸的丁酯混合物具有高於25℃之熔點。因此省略低溫黏度測定。
在測量第3階段中所獲得之黏度值係針對溫度繪成線圖(圖1)。從圖1可推導出以下資訊： 　　- 具有38%、53%及58%直鏈戊基(DPT 38% n、DPT 53% n、DPT 58% n)之所研究的戊酯混合物顯示在所研究溫度間隔(-40℃(+超越冷卻)至25℃)中黏度無顯著改變。黏度一致地在低於100 Pa·s之值。因此酯混合物在整個溫度範圍內均可抽取而無困難。 　　- 具有21%直鏈戊基(DPT 21% n)之戊酯混合物只在加熱(至-32℃)固化(推測是由於動力學因數所致)，然後於約5℃再次液化(黏度低於1000 Pa∙s)。 　　- 具有77%直鏈戊基(DPT 77% n)之戊酯混合物於約3℃液化(黏度低於1000 Pa∙s)。 　　- 具有54%或78%直鏈丁基之丁酯混合物(DBT 54% n或DBT 78% n)分別於約-5℃或於約0℃液化(黏度低於1000 Pa·s)。 　　- 肩部之解釋：因在可變測量間隙(測量系統之正交力FN =0)下樣本的密度改變所造成的變動。
Figure 02_image009
實施例10：各種對苯二甲酸二戊酯混合物之DSC
DSC測量(微差掃描熱量法)係基於比較至樣本及至參考物之熱流的已證實之Boersma或熱流原理。使用高敏感度陶瓷感測器測量熱流之間的差。使用該原理，可測定樣本中非常小的熱變化。例如，可測量玻璃轉移、熔態轉移、結晶轉移或沸騰轉移分解轉移。熱轉移緊靠在一起不並罕見。藉由修改一些測量參數，可將此等分開。
樣本係在鋁坩堝中於氮之下用得自Mettler Toledo之DSC 1使用下列設定測量： 乾燥空氣氮： 約45 ls /min 氣體氮(沖洗氣體)： 約180 ls /min 冷卻 液態氮(輔助儲罐1.5bar) 方法：再結晶 [1] 25.0至80.0℃，-1.0K/min [2] -80.0至-120.0℃，-25.0K/min [3] -120.0℃，3.00分鐘 [4] -120.0至100.0℃，10.0K/min [5] 100至25.0℃，-30.0K/min
同步加熱曲線顯示於圖2至8。以每克樣本之瓦數計的熱流係作為以攝氏溫度度數之函數繪成線圖(↑吸熱)。曲線之評估係於表4中與預期值比較。
Figure 02_image011
1：預期熔化焓Hexp 之計算：
Figure 02_image013
其中 　　HD n PT ： 對苯二甲酸二正戊酯之熔化焓 　　xn 戊基 ： 相關DPT中全部戊基之正戊基的莫耳分率 　　HD(2- 甲基丁基 )PT ：對苯二甲酸二(2-甲基丁基)酯之熔化焓 　　x2- 甲基丁基 ： 相關DPT中全部戊基之2-甲基丁基的莫耳分率 2：Boeck因數BF之計算： 其中 　　Hexp ： 如1中所述般計算 　　Hmeas 測量之焓 (於表中指定的溫度) 實施例11：酯混合物之固化及濁度特徵
液態物質之固化特徵係根據ISO 1392測定並與顯著對應於根據OECD(指引102，第19節)或EU試驗方法A.1(第1.4.3節)之凝固溫度法。固化行為係藉由在攪拌下冷卻固態樣本並記錄溫度來測定。當樣本或樣本之部分固化時，使溫度短暫維持恆定。記錄該「溫度平台區」。為了測定固化行為，將10ml之液態樣本裝入樣本容器，將熱偶浸入該液體並用磁性攪拌器攪拌該樣本。將恆溫器設於-50℃並冷卻樣本。使用以標準程式操作之Julabo FN32並用乙醇作為冷卻劑來冷卻。在冷卻期間記錄溫度。進行兩個有效測定並將平均值輸入表5。
濁點係根據DIN EN 23015測定。該標準只嚴格應用於石油產物並定義石油產物之濁點的測定方法。濁點為「當在固定測試條件下冷卻液體時，該液體中石蠟結晶之渾濁(濁度)最初出現的溫度」(DIN EN 23015:1994)。 表5所界定的濁點對應於樣本容器中首次觀察到濁度之溫度。
Figure 02_image017
實施例12：塑料溶膠製造
製造PVC塑料溶膠，其係用於例如製造地板覆蓋物之面塗膜。塑料溶膠之配方係列於表6。
Figure 02_image019
首先將液態成分然後將粉碎成分秤出至PE杯中。在添加至PE杯之前，對苯二甲酸二丁酯(DBT 28% n)已熔融同時在添加之前已將另外的塑化劑加熱至25℃。使用軟膏刮刀以手動方式攪拌該混合物至不再存在任何未濕潤的粉末。然後將該混合杯夾至溶解器攪拌器(Kreiss)之抽空小瓶的夾緊裝置。在將攪拌器浸入混合物之後，關上該抽空單元並借助於真空泵產生低於20mbar之負壓。攪拌該混合物，旋轉速度從每分鐘約400提高至2000轉。在高旋轉速度下攪拌該混合物直到熱感測器之數位顯示器上的溫度到達30℃。此確使以經界定的能量投入將塑料溶膠均質化。然後旋轉速度再次降至每分鐘400轉，並使塑料溶膠再排氣9分鐘。在排氣之後，停止該攪拌器並將抽空容器再次調整至周圍壓力。在氣候受控制箱中使該完工之塑料溶膠立刻均衡至25℃以供進一步研究。 實施例13：塑料溶膠之膠凝溫度
塑料溶膠之膠凝行為研究係用Physica MCR 101流變計(Anton Paar Germany GmbH)，使用板至板測量系統(PP25)以振盪模式進行。將額外的加熱罩連接至該系統以獲致均勻熱分布及均一樣本溫度。
設定以下參數： 模式： 溫度梯度 起始溫度 25℃ 最終溫度 180℃ 加熱/冷卻速率 5℃/分鐘 振盪頻率 4-0.1Hz對數斜率 循環頻率ω： 10s-1 測量點之數目： 63 測量點持續期間： 0.5分鐘 自動間隙調整F: 0 N恆定測量點持續期間 間隙寬度 0.5mm 分析過程：
將刮刀用以將數克待分析之無氣泡塑料溶膠施加至該分析系統的下板。進行此步驟時，在該分析系統組裝之後，確保一些塑料溶膠可能從該分析系統均勻地滲出(在任何方向均不多於約6mm)。隨後將該加熱罩定位在該樣本上並開始分析。在24小時後(塑料溶膠於25℃在來自Memmert之溫度控制箱中貯存之後)後測定該塑料溶膠之所謂複數黏度與溫度的函數關係。
被視為膠凝之度量係複數黏度顯著提高。用於比較之值因此為達到1000Pa∙s之塑料溶膠黏度時的溫度。
Figure 02_image021
戊酯之塑料溶膠具有與戊基之異構物分布無關的稍微變化膠凝溫度，然而丁酯之塑料溶膠的膠凝溫度明顯分散在較廣範圍內。 實施例14：測量塑料溶膠黏度
實施例12中所製造之塑料溶膠的黏度係如下採用Physica MCR 301流變計(Anton Paar Germany GmbH)借助於相關之「Rheoplus Software」測量。
於貯存容器中用刮刀再次攪拌塑料溶膠並根據操作指示在測量系統Z3(DIN 25mm)中測量。測量係經由上述軟體於25℃自動進行。控制以下幾點：
以100s-1 預剪切60秒期間，在該期間不進行測量。
向下進行，以200s-1 開始下降至0.1s-1 ，分成30級之對數級數，各級係採用5秒之測量點持續期間。
測量資料之加工係在測量之後藉由軟體自動進行。顯示黏度受剪切速率影響。在各於2小時、24小時及7天之後進行測量。在三個時間點之間，糊劑係貯存於25℃。
測量結果顯示於圖9及10。圖9說明於25℃貯存7天之後個別糊劑的塑料溶膠黏度受剪切速率影響。圖10顯示各於1天及7天(於25℃下)之後的塑料溶膠黏度變化，其係根據在製造之後於25℃下只加熱2小時的塑料溶膠之黏度，於1s-1 、10s-1 及100s-1 剪切速率下，以%計(以%顯示)，因而能評估塑料溶膠之增稠行為。
相較於丁酯混合物塑料溶膠，戊酯混合物在貯存之後具有較低的黏度。此外，戊酯塑料溶膠之黏度的特徵為高度一致性，此與戊基之異構物分布無關(圖9)。在7天內戊酯塑料溶膠增稠低於130%，然而丁酯塑料溶膠無例外地具有實質上較大增稠傾向(圖10)。因此，相較於丁酯塑料溶膠，戊酯塑料溶膠之特徵係在受時間影響及受烷基之異構物分布影響二者方面更一致及因此性質更可靠。 實施例15至19：製備另外的酯混合物
與實施例1至8之酯製備類似，合成另外的酯混合物，其中所使用之醇混合物包含數量為mav 之醇A、數量為mbv 之醇B以及數量為mcv 之醇C。在該些實施例(實施例1至5)中，在一開始使用醇之總量而且不同於實施例6至8之製備，在反應開始之後未計量加入醇(對應於實施例1至8之說明及表1中之man 及mbn )(在實施例15至19中之man 、mbn 及類似物mcn 因而等於零，因此未於表8中列出)。在實驗15至19中，使用0.85g之鈦酸四正丁酯(Sigma Aldrich，純度＞97%)。未對實施例1至8中所述的方法進行額外修改。
Figure 02_image023
2-甲基丁醇：Sigma Aldrich，純度＞99.9% 3-甲基丁醇：Sigma Aldrich，純度＞98.5% 正戊醇：Sigma Aldrich，純度＞99.9%
藉由NMR進行如實施例1至8所述之酯混合物的組成之計算。藉由1 H-NMR進行量化評估。
酯混合物中的正戊基、2-甲基丁基及3-甲基丁基之量化係藉由測定1 H-NMR中OCH2 基團的信號下之面積而獲致。正戊基之信號發生在約4.25ppm(三重態)，2-甲基丁基發生在約4.04至4.17(多重態)，及3-甲基丁基發生在約4.29ppm(三重態)。酯混合物中的個別烷基之比例對應於在各例中所考量的烷基之信號面積除以全部三種烷基之信號下方的面積總和。
Figure 02_image025
實施例20：實施例15至19之酯混合物的低溫黏度
實施例15至19之酯混合物的黏度係如實施例9所述般使用相同硬體及軟體測定。與實施例9中所述之方法的唯一差異在於測量階段2中選擇13分鐘之階段持續期間。
如實施例9，此處測量階段3中所獲得之黏度值亦針對溫度繪製線圖(圖11)。從圖11可推導出以下資訊： 　　- 所研究之戊酯混合物(其中支鏈酯基之2-甲基丁基的比例為78.1%(實施例19)、84.5%(實施例18)及78.0%(實施例17))顯示在所研究溫度間隔中黏度無明顯變化(-40℃(+超越冷卻)至25℃)。黏度一致地在低於100Pa·s之值。因此酯混合物在整個溫度範圍內均可抽取而無困難。 　　- 支鏈酯基之2-甲基丁基比例為54.0%之戊酯混合物(實施例16)及只包含直鏈戊基及3-甲基丁基之混合物(實施例15)係在低溫下固化且在約-15.5℃(實施例16)或在約4℃(實施例15)液化(黏度低於1000Pa·s)。 　　- 肩部之解釋：因在可變測量間隙(測量系統之正交力FN =0)下樣本的密度改變所造成的變動。
Figure 02_image027
圖1顯示實施例1至8之酯混合物的低溫黏度。 　　圖2至8分別顯示各種不同對苯二甲酸二戊酯混合物的DSC。 　　圖9說明實施例12所製造之塑料溶膠於25℃貯存7天之後的黏度受剪切速率影響。 　　圖10實施例12所製造之塑料溶膠各於1天及7天(於25℃下)之後的黏度變化，其係根據在製造之後於25℃下只加熱2小時的塑料溶膠之黏度，於1s-1 、10s-1 及100s-1 剪切速率下，以%計。 　　圖11顯示實施例15至19之酯混合物的低溫黏度。

Claims (8)

  1. 一種混合物，其包含對苯二甲酸二異戊酯，該對苯二甲酸二異戊酯之戊基為高於25莫耳%且同時低於60莫耳%之正戊基，其中至少60莫耳%之併入對苯二甲酸二異戊酯中的支鏈異構戊基為2-甲基丁基；及至少一種額外的塑化劑，其係選自以下群組：苯甲酸烷酯、己二酸二烷酯、甘油酯、檸檬酸三烷酯、醯化檸檬酸三烷酯、苯三甲酸三烷酯、二苯甲酸二醇酯、呋喃二羧酸之酯、二去水已醣醇之二烷醯酯、及1,2-環己二甲酸、1,3-環己二甲酸或1,4-環己二甲酸之二烷酯。
  2. 如請求項1之混合物，其中該對苯二甲酸二異戊酯於高於10℃的黏度係低於1000Pa．s。
  3. 一種包含對苯二甲酸二異戊酯之產品，該對苯二甲酸二異戊酯之戊基為高於25莫耳%且同時低於60莫耳%之正戊基，其中至少60莫耳%之併入對苯二甲酸二異戊酯中的支鏈異構戊基為2-甲基丁基，或一種包含如請求項1或2之混合物之產品。
  4. 如請求項3之產品，其中該產品為底部保護物、壁面覆蓋物、織物塗料、人造皮革或地板覆蓋物。
  5. 一種如請求項1或2之混合物的用途，其係用作塑膠組成物中的塑化劑。
  6. 如請求項5之混合物的用途，其中該塑膠組成物係含PVC之塑膠組成物。
  7. 一種對苯二甲酸二異戊酯的用途，該對苯二甲酸二異戊酯之戊基為高於25莫耳%且同時低於60莫耳%之正戊基，其中至少60莫耳%之併入對苯二甲酸二異戊酯中的支鏈異構戊基為2-甲基丁基，或一種如請求項1或2之混合物的用途，其係用於降低塑料溶膠之黏度及/或用於改善其可貯存性。
  8. 一種對苯二甲酸二異戊酯的用途，該對苯二甲酸二異戊酯之戊基為高於25莫耳%且同時低於60莫耳%之正戊基，其中至少60莫耳%之併入對苯二甲酸二異戊酯中的支鏈異構戊基為2-甲基丁基，或一種如請求項1或2之混合物的用途，其係用於在周圍溫度下製造塑料溶膠，該周圍溫度不可確實地高於20℃。
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