CN117801365A - 具有高比例3-甲基丁基的丁烷四甲酸四异构戊基酯 - Google Patents
具有高比例3-甲基丁基的丁烷四甲酸四异构戊基酯 Download PDFInfo
- Publication number
- CN117801365A CN117801365A CN202311260214.8A CN202311260214A CN117801365A CN 117801365 A CN117801365 A CN 117801365A CN 202311260214 A CN202311260214 A CN 202311260214A CN 117801365 A CN117801365 A CN 117801365A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- mixture
- esters
- groups
- acid
- isomeric
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- -1 amyl butanetetracarboxylates Chemical class 0.000 title claims abstract description 48
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 title claims abstract description 24
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 131
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 58
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims abstract description 46
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 37
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims abstract description 23
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims abstract description 23
- RLHGFJMGWQXPBW-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-3-(1h-imidazol-5-ylmethyl)benzamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=CC(CC=2NC=NC=2)=C1O RLHGFJMGWQXPBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 37
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 24
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims description 17
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 17
- 229920001944 Plastisol Polymers 0.000 claims description 16
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims description 16
- 239000004999 plastisol Substances 0.000 claims description 16
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims description 15
- 125000004493 2-methylbut-1-yl group Chemical group CC(C*)CC 0.000 claims description 14
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims description 14
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 claims description 13
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical class OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 9
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 claims description 9
- 229920000331 Polyhydroxybutyrate Polymers 0.000 claims description 8
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 8
- 239000000976 ink Substances 0.000 claims description 8
- 239000005015 poly(hydroxybutyrate) Substances 0.000 claims description 8
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 claims description 8
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 8
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims description 8
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims description 8
- 239000000020 Nitrocellulose Substances 0.000 claims description 7
- 229920001220 nitrocellulos Polymers 0.000 claims description 7
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 7
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 claims description 7
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 claims description 7
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 claims description 7
- 239000001856 Ethyl cellulose Substances 0.000 claims description 6
- ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N Ethyl cellulose Chemical compound CCOCC1OC(OC)C(OCC)C(OCC)C1OC1C(O)C(O)C(OC)C(CO)O1 ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 claims description 6
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 claims description 6
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 6
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 6
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 6
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 6
- 239000004433 Thermoplastic polyurethane Substances 0.000 claims description 6
- 229920002877 acrylic styrene acrylonitrile Polymers 0.000 claims description 6
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 6
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 229920001249 ethyl cellulose Polymers 0.000 claims description 6
- 235000019325 ethyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims description 6
- 229920000218 poly(hydroxyvalerate) Polymers 0.000 claims description 6
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 claims description 6
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 6
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 6
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 claims description 6
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 claims description 6
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims description 6
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 claims description 6
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 claims description 6
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 claims description 6
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 6
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 claims description 6
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 claims description 6
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 5
- 229920000147 Styrene maleic anhydride Polymers 0.000 claims description 4
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 4
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000008280 blood Substances 0.000 claims description 4
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 claims description 4
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 4
- 229920006248 expandable polystyrene Polymers 0.000 claims description 4
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 4
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 4
- 235000013305 food Nutrition 0.000 claims description 4
- DNXDYHALMANNEJ-UHFFFAOYSA-N furan-2,3-dicarboxylic acid Chemical class OC(=O)C=1C=COC=1C(O)=O DNXDYHALMANNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000005456 glyceride group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000002649 leather substitute Substances 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 4
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 claims description 4
- 239000004626 polylactic acid Substances 0.000 claims description 4
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 4
- 239000013615 primer Substances 0.000 claims description 4
- 239000002987 primer (paints) Substances 0.000 claims description 4
- 239000000565 sealant Substances 0.000 claims description 4
- 239000004753 textile Substances 0.000 claims description 4
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M Butyrate Chemical compound CCCC([O-])=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Natural products CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- YAAQEISEHDUIFO-UHFFFAOYSA-N C=CC#N.OC(=O)C=CC=CC1=CC=CC=C1 Chemical compound C=CC#N.OC(=O)C=CC=CC1=CC=CC=C1 YAAQEISEHDUIFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 3
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 claims description 3
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 claims description 3
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 claims description 3
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- 229920001222 biopolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 229920001727 cellulose butyrate Polymers 0.000 claims description 3
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001860 citric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-dicarboxylate;hydron Chemical class OC(=O)C1(C(O)=O)CCCCC1 QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 3
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 claims description 3
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000009413 insulation Methods 0.000 claims description 3
- RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1CO1 RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 claims description 3
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 3
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 3
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 3
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 3
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 claims description 3
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims description 3
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 claims description 3
- 150000003900 succinic acid esters Chemical class 0.000 claims description 3
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 claims description 3
- 150000003456 sulfonamides Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000003459 sulfonic acid esters Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000003503 terephthalic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 claims description 3
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims description 2
- 239000011145 styrene acrylonitrile resin Substances 0.000 claims description 2
- QVASUALUCOYWST-UHFFFAOYSA-N tetramethyl butane-1,2,3,4-tetracarboxylate Chemical compound COC(=O)CC(C(=O)OC)C(C(=O)OC)CC(=O)OC QVASUALUCOYWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 claims description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 2
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- GGAUUQHSCNMCAU-ZXZARUISSA-N (2s,3r)-butane-1,2,3,4-tetracarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C[C@H](C(O)=O)[C@H](C(O)=O)CC(O)=O GGAUUQHSCNMCAU-ZXZARUISSA-N 0.000 abstract description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 3
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 9
- QPRQEDXDYOZYLA-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutan-1-ol Chemical compound CCC(C)CO QPRQEDXDYOZYLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 6
- IWTBVKIGCDZRPL-LURJTMIESA-N 3-Methylbutanol Natural products CC[C@H](C)CCO IWTBVKIGCDZRPL-LURJTMIESA-N 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- PHTQWCKDNZKARW-UHFFFAOYSA-N isoamylol Chemical compound CC(C)CCO PHTQWCKDNZKARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 5
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 5
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC(C(O)=O)CC1 PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000005591 trimellitate group Chemical group 0.000 description 3
- BJQHLKABXJIVAM-BGYRXZFFSA-N 1-o-[(2r)-2-ethylhexyl] 2-o-[(2s)-2-ethylhexyl] benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound CCCC[C@H](CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC[C@H](CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-BGYRXZFFSA-N 0.000 description 2
- NXQMCAOPTPLPRL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-benzoyloxyethoxy)ethyl benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OCCOCCOC(=O)C1=CC=CC=C1 NXQMCAOPTPLPRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N Diethylhexyl phthalate Natural products CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZVFDTKUVRCTHQE-UHFFFAOYSA-N Diisodecyl phthalate Chemical compound CC(C)CCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC(C)C ZVFDTKUVRCTHQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-L adipate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCCCC([O-])=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- HBGGXOJOCNVPFY-UHFFFAOYSA-N diisononyl phthalate Chemical compound CC(C)CCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCC(C)C HBGGXOJOCNVPFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N tetramethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)C CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005590 trimellitic acid group Chemical class 0.000 description 2
- AHSGHEXYEABOKT-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-benzoyloxyethoxy)ethoxy]ethyl benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OCCOCCOCCOC(=O)C1=CC=CC=C1 AHSGHEXYEABOKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFDQLDNQZFOAFK-UHFFFAOYSA-N 2-benzoyloxyethyl benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OCCOC(=O)C1=CC=CC=C1 XFDQLDNQZFOAFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NNDJLMZMBNIBPJ-UHFFFAOYSA-N 4-pentoxycarbonylbenzoic acid Chemical compound CCCCCOC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 NNDJLMZMBNIBPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BBVARVTURNYWGV-UHFFFAOYSA-N 7-methyloctyl benzoate Chemical compound CC(C)CCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1 BBVARVTURNYWGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNDYULRADYGBDU-UHFFFAOYSA-N 8-methylnonyl benzoate Chemical compound CC(C)CCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1 HNDYULRADYGBDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QZCLKYGREBVARF-UHFFFAOYSA-N Acetyl tributyl citrate Chemical compound CCCCOC(=O)CC(C(=O)OCCCC)(OC(C)=O)CC(=O)OCCCC QZCLKYGREBVARF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LQLQDKBJAIILIQ-UHFFFAOYSA-N Dibutyl terephthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=C(C(=O)OCCCC)C=C1 LQLQDKBJAIILIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KLDXJTOLSGUMSJ-JGWLITMVSA-N Isosorbide Chemical compound O[C@@H]1CO[C@@H]2[C@@H](O)CO[C@@H]21 KLDXJTOLSGUMSJ-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- 238000004497 NIR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQYCVIGMGPFQQS-UHFFFAOYSA-N [3-pentanoyloxy-2,2-bis(pentanoyloxymethyl)propyl] pentanoate Chemical compound CCCCC(=O)OCC(COC(=O)CCCC)(COC(=O)CCCC)COC(=O)CCCC ZQYCVIGMGPFQQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- RWPICVVBGZBXNA-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) benzene-1,4-dicarboxylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OCC(CC)CCCC)C=C1 RWPICVVBGZBXNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical compound C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SKFIUGUKJUULEM-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;zirconium Chemical compound [Zr].CCCCO SKFIUGUKJUULEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 238000001460 carbon-13 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- WTNDADANUZETTI-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2,4-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC(C(O)=O)C(C(O)=O)C1 WTNDADANUZETTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- SZLIWAKTUJFFNX-UHFFFAOYSA-N dihydrocitronellol benzoate Natural products CC(C)CCCC(C)CCOC(=O)C1=CC=CC=C1 SZLIWAKTUJFFNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- DLAHAXOYRFRPFQ-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1 DLAHAXOYRFRPFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJAJDJDODCWPNS-UHFFFAOYSA-N dotp Chemical compound O=C1N2CCOC2=NC2=C1SC=C2 BJAJDJDODCWPNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004811 fluoropolymer Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 239000012212 insulator Substances 0.000 description 1
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 1
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-L isophthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC(C([O-])=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000002531 isophthalic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229960002479 isosorbide Drugs 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229920003145 methacrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229940117841 methacrylic acid copolymer Drugs 0.000 description 1
- QCAWEPFNJXQPAN-UHFFFAOYSA-N methoxyfenozide Chemical compound COC1=CC=CC(C(=O)NN(C(=O)C=2C=C(C)C=C(C)C=2)C(C)(C)C)=C1C QCAWEPFNJXQPAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNVLJLYUUXKWOJ-UHFFFAOYSA-N methylidenecarbene Chemical group C=[C] SNVLJLYUUXKWOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- SCUZVMOVTVSBLE-UHFFFAOYSA-N prop-2-enenitrile;styrene Chemical compound C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 SCUZVMOVTVSBLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000638 styrene acrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- NUISVCFZNCYUIM-UHFFFAOYSA-N terbutylazine-desethyl-2-hydroxy Chemical compound CC(C)(C)NC1=NC(=O)N=C(N)N1 NUISVCFZNCYUIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PZTAGFCBNDBBFZ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-(hydroxymethyl)piperidine-1-carboxylate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)N1CCCCC1CO PZTAGFCBNDBBFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002110 toxicologic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000759 toxicological effect Toxicity 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/34—Esters of acyclic saturated polycarboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to an acyclic carbon atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/02—Preparation of carboxylic acid esters by interreacting ester groups, i.e. transesterification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/03—Preparation of carboxylic acid esters by reacting an ester group with a hydroxy group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/08—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with the hydroxy or O-metal group of organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0016—Plasticisers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/10—Esters; Ether-esters
- C08K5/11—Esters; Ether-esters of acyclic polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/15—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
- C08K5/151—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having one oxygen atom in the ring
- C08K5/1515—Three-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
- C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明涉及具有高比例3‑甲基丁基的丁烷四甲酸四异构戊基酯。本发明的主题是丁烷四甲酸的四异构戊基酯、其制备以及其作为增塑剂或作为用于聚合物的增塑剂组合物的一部分的用途。还公开了含有丁烷四甲酸的四异构戊基酯的增塑剂组合物和含有丁烷四甲酸的四异构戊基酯的塑料组合物。
Description
技术领域
本发明涉及丁烷四甲酸的四异构戊基酯、其制备以及其作为增塑剂或作为用于聚合物的增塑剂组合物的一部分的用途。还公开了含有丁烷四甲酸的四异构戊基酯的增塑剂组合物和含有丁烷四甲酸的四异构戊基酯的塑料组合物。
背景技术
在许多应用领域中，向塑料或聚合物中添加增塑剂或增塑剂组合物，以改进可加工性和/或适配与应用相关的性能。由于其有利的性能，邻苯二甲酸酯类的化合物，特别是邻苯二甲酸二乙基己酯(DEHP)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)和邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)，仍然属于用于塑料或聚合物，特别是用于PVC和含氯乙烯的共聚物的最重要增塑剂。由于这一物质类别可能的毒理学影响的讨论，多年来一直在寻找基于邻苯二甲酸酯的增塑剂的替代品。
讨论了作为替代增塑剂的各种化合物，其尤其是本领域技术人员例如从US 2011/0257317 A1已知的丁烷四甲酸烷基酯。那里公开的丁烷四甲酸烷基酯具有40％的在β位支化的烷基的最大比例。
关于丁烷四甲酸的四异构戊基酯，现已可以令人惊奇地发现，基于所有异构戊基计，在一定摩尔比例的2-甲基丁基的情况下出现改进的性能。因此，本发明所基于的目的是提供具有改进性能的丁烷四甲酸的四异构戊基酯。
发明内容
所基于的目的通过根据权利要求1所述的1,2,3,4-丁烷四甲酸的四异构戊基酯的混合物实现。优选的实施方案在从属权利要求中给出。
在本发明的上下文中，使用术语“异构戊基”、“异构戊基”等。这强调了根据本发明的酯含有各种戊基异构体，特别是2-甲基丁基和/或3-甲基丁基和/或正戊基。因此，术语“异构戊基”、“异构戊基”等应理解为与术语“戊基”同义，并且不指单个特定的C5-烷基。
因此，本发明涉及1,2,3,4-丁烷四甲酸的四异构戊基酯的混合物，其中混合物中的异构戊基的至少90摩尔％为3-甲基丁基，且混合物中的异构戊基的0至10摩尔％为2-甲基丁基和/或正戊基。2-甲基丁基和正戊基可以因此以剩余的最大量10摩尔％被同时包含。在每种情况下，百分比数据基于混合物中的所有异构戊基计。在本发明的一个优选实施方案中，在1,2,3,4-丁烷四甲酸的四异构戊基酯的混合物中，混合物中的异构戊基的至少95摩尔％为3-甲基丁基，且混合物中的异构戊基的0至5摩尔％为2-甲基丁基和/或正戊基。在一个特别优选的实施方案中，在1,2,3,4-丁烷四甲酸的四异构戊基酯的混合物中，混合物中的异构戊基的100摩尔％为3-甲基丁基。在这种情况下，严格来说，不是混合物，而是纯的1,2,3,4-丁烷四甲酸四3-甲基丁酯。然而，在本情况下，为了简单起见，该纯酯也被称为混合物。已显示，具有相对高比例的3-甲基丁基的根据本发明的混合物具有有利的粘度性能。
本发明的一个实施方案涉及1,2,3,4-丁烷四甲酸的四异构戊基酯的混合物，其中混合物中的异构戊基的至少90摩尔％且最大99摩尔％，优选最大98摩尔％为3-甲基丁基，且混合物中的异构戊基的1至10摩尔％，优选2至10摩尔％为2-甲基丁基和/或正戊基。
根据本发明的1,2,3,4-丁烷四甲酸的四异构戊基酯的混合物可以通过1,2,3,4-丁烷四甲酸与合适的异构戊醇混合物的酯化来制备。在这一上下文中，异构戊醇混合物应理解为表示该混合物含有至少2-甲基丁醇和正戊醇和/或3-甲基丁醇。在酯化过程中，当然应注意使混合物含有足够的3-甲基丁醇，以获得所形成的酯中所要求量的3-甲基丁基。众所周知，合适的异构戊醇混合物的选择可以通过所形成的酯的反应和分析来实现。
所述酯化优选在催化剂存在下进行。为此，原则上可以使用适合于酯化的已知催化剂体系。适用于酯化以生产根据本发明的1,2,3,4-丁烷四甲酸的四异构戊基酯的催化剂是钛酸酯催化剂，例如钛酸四正丁酯、锆酸酯或磺酸。
制备根据本发明的酯的酯化优选在120℃至250℃的温度下进行，更优选在140℃至230℃的温度下进行，特别优选在160℃至215℃的温度下进行。酯化过程中的压力优选不应过高，因为这会提高沸点并因此也提高酯化温度，并且任选会促进副产物的形成增加。因此，酯化过程中的压力为3巴绝对压力或更低，特别优选不低于0.5巴绝对压力。
在酯化过程中，通过酸基团与醇的反应形成水。该水也称为反应水。在本发明的一个优选实施方案中，所形成的反应水的至少一部分在正在进行的反应过程中被分离出来。由此尤其可以使反应平衡向正确的方向移动。
酯化反应的进程可以通过监测参数来监测。例如，可以监测酸值或水量。还可以通过气相色谱法进行监测，其中可以确定反应物和/或产物的比例。在此还可以采用在线分析技术，例如NIR波谱法。
一旦反应进行到足够的程度，就可以终止反应。这可以例如通过添加碱，例如氢氧化钠水溶液来完成。在此通常会破坏催化剂。本领域技术人员熟知这一点。随后可以用已知的方法，例如通过热分离，对反应溶液进行后处理。
当用作聚合物的增塑剂时，根据本发明的1,2,3,4-丁烷四甲酸的四异构戊基酯的混合物具有有利的性能。因此，本发明的另一主题是具有高比例3-甲基丁基的1,2,3,4-丁烷四甲酸的四异构戊基酯的混合物，特别是1,2,3,4-丁烷四甲酸四3-甲基丁酯作为用于聚合物的增塑剂的用途。合适的聚合物如下所述，但优选是PVC或含氯乙烯的共聚物。
本发明的主题还是增塑剂组合物，其除了具有高比例3-甲基丁基的1,2,3,4-丁烷四甲酸的四异构戊基酯的混合物，特别是1,2,3,4-丁烷四甲酸四3-甲基丁酯之外还含有另外的增塑剂。取决于应用目的，增塑剂组合物中可以含有一种或多种额外的，特别不同于根据本发明的1,2,3,4-丁烷四甲酸的四异构戊基酯的混合物的增塑剂，以有针对性地调节所得增塑剂组合物的性能。然而，在一个特别优选的实施方案中，增塑剂组合物包含小于5重量％，更优选小于0.5重量％，特别优选小于0.1重量％的邻苯二甲酸酯，即邻苯二甲酸的酯。
根据本发明的增塑剂组合物中的另外的增塑剂可以选自己二酸酯、苯甲酸酯，例如单苯甲酸酯或二醇二苯甲酸酯、氯化烃(所谓的氯代石蜡)、柠檬酸酯、环己烷二甲酸酯、环氧化脂肪酸酯、环氧化植物油、环氧化酰化甘油酯、呋喃二甲酸酯、磷酸酯、琥珀酸酯、磺酰胺、磺酸酯、对苯二甲酸酯、间苯二甲酸酯、偏苯三酸酯、和基于己二酸、琥珀酸或癸二酸的低聚或聚合酯。在本发明的一个优选实施方案中，增塑剂组合物包含选自苯甲酸烷基酯、苯酚的烷基磺酸酯、己二酸二烷基酯、甘油酯、多元醇的C4-C6酸、柠檬酸三烷基酯、乙酰化柠檬酸三烷基酯、二醇二苯甲酸酯、偏苯三酸三烷基酯、对苯二甲酸二烷基酯、邻苯二甲酸二烷基酯、间苯二甲酸二烷基酯、呋喃二甲酸酯、二脱水己糖醇的二烷酰基酯(例如异山梨醇)、环氧化脂肪酸烷基酯、聚合物增塑剂例如聚己二酸酯和1,2-、1,3-或1,4-环己烷二甲酸二烷基酯的另外的增塑剂。
在一个更优选的实施方案中，增塑剂组合物中所含的另外的增塑剂选自苯甲酸C8-至C13-烷基酯、己二酸C4-至C10-二烷基酯、季戊四醇四戊酸酯、具有C4-至C9-烷基的乙酰化柠檬酸三烷基酯、偏苯三酸C4-至C10-三烷基酯、对苯二甲酸C4-至C9-二烷基酯、邻苯二甲酸C4-至C13-二烷基酯，特别是邻苯二甲酸C9-至C13-二烷基酯、和1,2-、1,3-或1,4-环己烷二甲酸C4-至C10-二烷基酯。
因此，本发明的主题还是塑料组合物，其包含本发明的1,2,3,4-丁烷四甲酸的四异构戊基酯的混合物或增塑剂组合物以及一种或多种聚合物。
合适的聚合物优选选自PVC、基于乙烯、丙烯、丁二烯、乙酸乙烯酯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯或包含具有1至10个碳原子的支化或非支化醇的烷氧基的甲基丙烯酸酯、丙烯腈或环状烯烃的均聚物或共聚物、聚偏二氯乙烯(PVDC)、聚丙烯酸酯，特别是聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚甲基丙烯酸烷基酯(PAMA)、聚脲、甲硅烷基化的聚合物、含氟聚合物，特别是聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚四氟乙烯(PTFE)、聚乙酸乙烯酯(PVAc)、聚乙烯醇(PVA)、聚乙烯醇缩醛，特别是聚乙烯醇缩丁醛(PVB)、聚苯乙烯聚合物，特别是聚苯乙烯(PS)、可膨胀的聚苯乙烯(EPS)、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯(ASA)、苯乙烯-丙烯腈(SAN)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)、苯乙烯-马来酸酐-共聚物(SMA)、苯乙烯-甲基丙烯酸-共聚物、聚烯烃，特别是聚乙烯(PE)或聚丙烯(PP)、热塑性聚烯烃(TPO)、聚乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚甲醛(POM)、聚酰胺(PA)、聚乙二醇(PEG)、聚氨酯(PU)、热塑性聚氨酯(TPU)、多硫化物(PSu)、生物聚合物，特别是聚乳酸(PLA)、聚羟基丁酸酯(PHB)、聚羟基戊酸(PHV)、聚酯、淀粉、纤维素和纤维素衍生物，特别是硝化纤维素(NC)、乙基纤维素(EC)、乙酸纤维素(CA)、乙酸/丁酸纤维素(CAB)、橡胶和硅酮。
在一个优选的实施方案中，增塑剂组合物中的至少一种聚合物或多种聚合物的优选至少90重量％选自聚氯乙烯(PVC)、聚甲基丙烯酸烷基酯(PAMA)、聚乙烯醇缩丁醛(PVB)、聚氨酯、多硫化物、聚乳酸(PLA)、聚羟基丁酸酯(PHB)、硝化纤维素以及氯乙烯与乙酸乙烯酯或丙烯酸丁酯的共聚物。其中特别优选是PVC。
所述塑料组合物中的根据本发明的1,2,3,4-丁烷四甲酸的四异构戊基酯的混合物或增塑剂组合物的量优选为5至150质量份，优选10至120质量份，特别优选15至110质量份，非常特别优选20至100质量份/100质量份聚合物。然而，还可以想到含有一种或多种聚合物的组合物，其包含小于20质量份的根据本发明的1,2,3,4-丁烷四甲酸的四异构戊基酯/100质量份聚合物。
下面给出了包含根据本发明的1,2,3,4-丁烷四甲酸的四异构戊基酯的混合物的增塑剂的具体组合物或混合物，其在本发明的上下文中优选。
本发明的优选主题是塑料组合物，其包含1,2,3,4-丁烷四甲酸的四异构戊基酯的混合物和对苯二甲酸二乙基己酯(DEHT或DOTP)和至少一种聚合物，优选PVC。
本发明的另一优选主题是塑料组合物，其包含1,2,3,4-丁烷四甲酸的四异构戊基酯的混合物和1,2-或1,4-环己烷二甲酸酯，特别是相应的二异壬酯或二-2-乙基己基酯，以及至少一种聚合物，优选PVC。
还优选的是塑料组合物，其包含1,2,3,4-丁烷四甲酸的四异构戊基酯的混合物和偏苯三酸三烷基酯(其中所述烷基具有4个或更多个碳原子，优选5、8、9或10个碳原子)，以及至少一种聚合物，优选PVC。
还优选的是塑料组合物，其包含1,2,3,4-丁烷四甲酸的四异构戊基酯的混合物和1,2,4-环己烷三甲酸的三烷基酯(其中所述烷基具有4个或更多个碳原子，优选5、8、9或10个碳原子)，以及至少一种聚合物，优选PVC。
本发明的另一优选主题是塑料组合物，其包含1,2,3,4-丁烷四甲酸的四异构戊基酯的混合物和选自对苯二甲酸二丁酯、对苯二甲酸二(异)戊酯、苯甲酸异癸酯、苯甲酸异壬酯、乙酰基柠檬酸三丁酯、柠檬酸三丁酯、二丙二醇二苯甲酸酯、二乙二醇二苯甲酸酯、三乙二醇二苯甲酸酯及其两种或更多种的混合物的快速胶凝增塑剂，以及至少一种聚合物，优选PVC。
根据本发明的塑料组合物优选是胶粘剂、密封料、涂料、漆料、油墨、增塑溶胶、干混物、泡沫、合成皮革、地板覆盖物(特别是其面层或泡沫层)、屋顶膜、底漆、织物涂料、电缆、电线绝缘体、软管、挤出制品、膜、汽车内饰领域的物件、壁纸、墨水、玩具、接触膜、食品包装或医疗制品，特别是管子或血袋的组成部分。
因此，本发明的主题还是该塑料组合物在胶粘剂、密封料、涂料、漆料、油墨、增塑溶胶、泡沫、合成皮革、地板覆盖物(特别是其面层或泡沫层)、屋顶膜、底漆、织物涂料、电缆、电线绝缘体、软管、挤出制品、膜、汽车内饰领域、壁纸、墨水、玩具、接触膜、食品包装或医疗制品，特别是管子或血袋中的用途。
已经提到，术语“异构戊基”、“异构戊基”等应理解为与术语“戊基”同义，并且不指单个特定的C5-烷基。就此而言，本发明的各个根据本发明的主题还可以描述如下：
1.1,2,3,4-丁烷四甲酸的四戊基酯的混合物，其中混合物中的戊基的至少90摩尔％为3-甲基丁基，且混合物中的戊基的0至10摩尔％为2-甲基丁基和/或正戊基。
2.根据主题1所述的混合物，其中混合物中的戊基的至少95摩尔％为3-甲基丁基，且混合物中的戊基的0至5摩尔％为2-甲基丁基和/或正戊基。
3.根据主题1或2所述的混合物，其中混合物中的戊基的100摩尔％为3-甲基丁基。
4.生产根据主题1至3中任一项所述的1,2,3,4-丁烷四甲酸的四戊基酯的混合物的方法，其中所述生产通过1,2,3,4-丁烷四甲酸与戊醇混合物的酯化来进行或通过1,2,3,4-丁烷四甲酸四甲酯与戊醇混合物的酯交换来进行。
5.根据主题4所述的方法，其中在酯化过程中形成的反应水在反应过程中被分离出来。
6.根据主题4或5所述的方法，其中所述酯化在120℃至250℃范围内的温度下进行。
7.根据主题1至3中任一项所述的1,2,3,4-丁烷四甲酸的四戊基酯的混合物作为用于聚合物，特别是用于PVC或含氯乙烯的共聚物的增塑剂的用途。
8.增塑剂组合物，其包含根据主题1至3中任一项所述的1,2,3,4-丁烷四甲酸的四戊基酯的混合物和至少一种另外的增塑化合物。
9.根据主题8所述的增塑剂组合物，其中所述另外的增塑化合物选自己二酸酯、苯甲酸酯，例如单苯甲酸酯或二醇二苯甲酸酯、氯化烃(所谓的氯代石蜡)、柠檬酸酯、环己烷二甲酸酯、环氧化脂肪酸酯、环氧化植物油、环氧化酰化甘油酯、呋喃二甲酸酯、磷酸酯、琥珀酸酯、磺酰胺、磺酸酯、对苯二甲酸酯、偏苯三酸酯和基于己二酸、琥珀酸或癸二酸的低聚或聚合酯。
10.根据主题8或9所述的增塑剂组合物，其中所述增塑剂组合物含有小于5重量％，更优选小于0.5重量％，特别优选小于0.1重量％的邻苯二甲酸酯。
11.塑料组合物，其包含根据主题1至3中任一项所述的1,2,3,4-丁烷四甲酸的四戊基酯的混合物或根据主题8至10中任一项所述的增塑剂组合物以及一种或多种聚合物。
12.根据主题11所述的塑料组合物，其中所述一种或多种聚合物选自PVC、基于乙烯、丙烯、丁二烯、乙酸乙烯酯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯或包含具有1至10个碳原子的支化或非支化醇的烷氧基的甲基丙烯酸酯、丙烯腈或环状烯烃的均聚物或共聚物、聚偏二氯乙烯(PVDC)、聚丙烯酸酯，特别是聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚甲基丙烯酸烷基酯(PAMA)、聚脲、甲硅烷基化的聚合物、含氟聚合物，特别是聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚四氟乙烯(PTFE)、聚乙酸乙烯酯(PVAc)、聚乙烯醇(PVA)、聚乙烯醇缩醛，特别是聚乙烯醇缩丁醛(PVB)、聚苯乙烯聚合物，特别是聚苯乙烯(PS)、可膨胀的聚苯乙烯(EPS)、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯(ASA)、苯乙烯-丙烯腈(SAN)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)、苯乙烯-马来酸酐-共聚物(SMA)、苯乙烯-甲基丙烯酸-共聚物、聚烯烃，特别是聚乙烯(PE)或聚丙烯(PP)、热塑性聚烯烃(TPO)、聚乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚甲醛(POM)、聚酰胺(PA)、聚乙二醇(PEG)、聚氨酯(PU)、热塑性聚氨酯(TPU)、多硫化物(PSu)、生物聚合物，特别是聚乳酸(PLA)、聚羟基丁酸酯(PHB)、聚羟基戊酸(PHV)、聚酯、淀粉、纤维素和纤维素衍生物，特别是硝化纤维素(NC)、乙基纤维素(EC)、乙酸纤维素(CA)、乙酸/丁酸纤维素(CAB)、橡胶和硅酮。
13.根据主题11或12所述的塑料组合物，其中塑料组合物中的根据本发明的1,2,3,4-丁烷四甲酸的四戊基酯的混合物或增塑剂组合物的量为5至150质量份，优选10至120质量份，特别优选15至110质量份/100质量份聚合物
14.根据主题11至13中任一项所述的塑料组合物在胶粘剂、密封料、涂料、漆料、油墨、增塑溶胶、泡沫、合成皮革、地板覆盖物(例如面层)、屋顶膜、底漆、织物涂料、电缆、电线绝缘体、软管、挤出制品、膜、汽车内饰领域、壁纸、墨水、玩具、接触膜、食品包装或医疗制品，例如管子或血袋中的用途。
具体实施方式
下面参考实施例阐明本发明。这些实施例旨在提供说明并且不应被理解为限制性的。
实施例
1,2,3,4-丁烷四甲酸的四异构戊基酯的混合物的合成
向装置中装入3.5至5摩尔1,2,3,4-丁烷四甲酸(Alfa Aesar，纯度：>98％)和相应量的醇：2-甲基丁醇、正戊醇和3-甲基丁醇(2-甲基丁醇：Sigma Aldrich公司，纯度≥99％；3-甲基丁醇：Honeywell公司，纯度≥98.5％；正戊醇：Honeywell公司，纯度≥99％)。向其中添加3.4克钛酸四正丁酯(0.01摩尔，Sigma Aldrich，纯度：＞97％)作为催化剂，并开始反应。反应在氮气鼓泡下进行。将反应物缓慢加热至200℃的反应温度。在达到反应温度后，计量加入进一步的醇。在计量添加过程中注意反应温度不低于200℃。
反应过程中形成的水通过脱水器连续除去。然后，使用来自反应的样品测定酸值(SZ)。通过SZ定期监测反应进度，直至达到<0.5毫克KOH/克样品的SZ。然后将该混合物冷却并通过添加氢氧化钠水溶液破坏催化剂。
将酯化的反应排料转移到具有搅拌器的搅拌烧瓶中。用氮气(6升/小时)吹扫装置。在真空(约1-5毫巴)下，缓慢加热反应排料并将温度升高至160℃。完全蒸馏掉过量的醇后，将产物冷却至80℃并过滤。通过NMR分析对滤液进行研究，以确定产物中的酯基的组成。
NMR分析
1,2,3,4-丁烷四甲酸四异构戊基酯的组成，即不同异构丁基占全部丁基总体的各自比例，可以例如通过1H-NMR和13C-NMR波谱确定。由于较高的准确度，在此使用1H-NMR波谱对1,2,3,4-丁烷四甲酸四异构戊基酯混合物在氘代氯仿(CDCl3)中的溶液来确定该组成。为了记录1H-NMR谱，将约20毫克的物质溶解在约0.6毫升的CDCl3(在每种情况下含有约1质量％的TMS)中并填充到直径为5毫米的NMR管中。所使用的CDCl3首先在分子筛上干燥，以排除可能存在的水篡改测量值。
NMR波谱研究原则上可以使用各种市售NMR仪器进行。对于本情况的NMR波谱研究，使用Bruker公司的Avance 500型号仪器。1H-NMR波谱是在300K的温度下记录的，其中延迟(延迟)d1＝5秒、32次扫描(道次)、脉冲长度约12μs(30°激发脉冲)并且扫描宽度(谱宽)10000Hz，其包括配有Bruker冷却单元(BCU 05)的5毫米Prodigy冷冻探针(CPPBO)。记录相对于作为内标的四甲基硅烷的化学位移(TMS＝0ppm)的共振信号。通过其它市售NMR仪器在相同的操作参数下获得类似的结果。
下面的化学式应当只是用于帮助理解所述测定方法。在此重要的是分别在正戊基(C14H3和C10H2)、2-甲基丁基(C23H3、C24H3和C20H2)和3-甲基丁基(C33H3和C30H2)中甲基以及与氧原子相邻的亚甲基的碳原子的指定编号。
化学式：不同戊基中的碳原子的编号
其中每个R＝正戊醇、2-甲基丁醇或3-甲基丁醇。
所获得的1,2,3,4-丁烷四甲酸四异构戊基酯混合物的1H-NMR波谱具有由异构戊基取代基中的(一个或多个)甲基的氢原子信号(C14H3、C23H3、C24H3、C33H3)形成的在0.8ppm至1.0ppm范围内的共振信号。化学位移在3.60至4.40ppm范围内的信号可基本上归因于与醇基团中的氧相邻的亚甲基的氢原子(C10H2、C20H2、C30H2)。在此，C20上的质子由于相邻的叔碳原子而发生高场位移，并出现在4.03ppm至3.84ppm之间，而C10和C30上的质子在4.20ppm至4.03ppm的较低位移处发出信号并且相互重叠。
通过比较确定各自共振信号下的面积，即由来自基线的信号包围的面积进行定量。市售NMR软件具有信号面积积分的程序功能。在本情况的NMR波谱研究中，借助软件3.6版进行积分。
为了确定根据本发明的混合物中的异构戊基的平均支化度，首先将0.68至1.11ppm(I(CH3))范围内的信号的积分值除以3.60至4.40ppm(I(OCH2)范围内的信号的积分值。以此方式，获得说明甲基中存在的氢原子数相对于与氧相邻的亚甲基中存在的氢原子数的比率的强度比。由于每个甲基存在3个氢原子并且在每个与氧相邻的亚甲基中存在2个氢原子，强度必须分别除以3或2，以获得戊基中的甲基数相对于与氧相邻的亚甲基数的比率。由于仅具有1个甲基和1个与氧相邻的亚甲基的直链正戊基不含支化并且因此必须具有0的支化度，需要从该比率中减去1值。
因此，可以由测得的强度比通过以下公式计算平均支化度V
V＝2/3*I(CH3)/I(OCH2)–1
。式中，V为平均支化度，I(CH3)为对应于甲基氢原子的面积积分，并且I(OCH2)为与氧相邻的亚甲基氢原子的面积积分。
该产物中可以含有支化度分别为1的2-甲基丁基和3-甲基丁基，以及支化度为0的正戊基，由此使得四异构戊基酯的最大平均支化度始终为最大1。因此，根据平均支化度与1值的偏差，可以确定分子中的正戊基(x戊基)的摩尔比例。
x戊基＝1–V
2-甲基丁基的比例无法使用3.60至4.40ppm范围内的基线分离的信号的积分来计算。
在此，C20上的质子信号(C20H2；多重峰在3.95和4.28ppm之间)与C10和C30上的质子信号(C10H2和C30H2；多重峰在4.29和4.55ppm之间)的分离也是在信号组之间的谷切的最小值处进行的。
2-甲基丁基的摩尔比例(x2-甲基丁基)可以通过以下公式根据OC20H2质子的信号强度(I(OC20H2))相对于所有OCH2质子的强度(I(OCH2))的比率计算
x2-甲基丁基＝I(OC19 H2)/I(OCH2)。
因此，3-甲基丁基的摩尔比例(x3-甲基丁基)由前面两个摩尔比例与1之间的差值得出。
x3-甲基丁基＝1–x2-甲基丁基–x戊基
通过上述方法，可以确定样品中的各自基团的比例(见表1)。
表1：根据NMR分析的酯混合物的组成
*根据本发明
对表1中的酯混合物的应用相关性能进行研究。
增塑溶胶生产
生产用于例如制造面漆膜的PVC增塑溶胶。增塑溶胶配方中的量分别以质量比例(phr)示出。该配方示于表2中。
表2：增塑溶胶配方
首先将液体成分和然后将粉状成分称重放入PE烧杯中。用刮刀手动搅拌混合物，以使得不再存在未润湿的粉末。然后将混合烧杯夹入溶解搅拌器的夹紧装置中。打开搅拌器后，转数缓慢增加至约2000UpM(转/分钟)。在此期间，增塑溶胶被小心地脱气。为此，将压力调节至低于20毫巴的压力。一旦增塑溶胶达到约30℃的温度，转数降低至约350UpM。此后，以该转数和低于20毫巴的压力将增塑溶胶脱气9分钟。这确保了增塑溶胶均化过程中不会出现过早的胶凝。
增塑溶胶粘度的确定
所制成的增塑溶胶的粘度通过Physica MCR 101流变仪(来自Anton PaarGermany GmbH公司)借助附带的软件进行测量，其中使用旋转模式和CC27测量系统。在增塑溶胶在其制成后在25℃下调温24小时后进行测量。
在测量期间，控制以下几点：
-100s-1的初步剪切持续60秒的时间段，其中不记录测量值
-在0.1s-1的剪切速率下测量粘度。测量点持续时间为10秒。
测量在室温下进行。表3中列出了使用每种情况下所示的增塑剂制成的增塑溶胶的粘度测量结果。
表3：粘度测量结果
| 样品 | 剪切速率0.1s-1下的粘度[Pa*s] |
| 实施例1* | 10.18 |
| 对比例2 | 13.77 |
| 对比例3 | 13.56 |
| 对比例4 | 11.17 |
| 对比例5 | 11.45 |
| 对比例6 | 15.43 |
显然，根据本发明的混合物(样品1)在所有研究的样品中具有最低粘度。
Claims (14)
1.1,2,3,4-丁烷四甲酸的四异构戊基酯的混合物，其中混合物中的异构戊基的至少90摩尔％为3-甲基丁基，且混合物中的异构戊基的0至10摩尔％为2-甲基丁基和/或正戊基。
2.根据权利要求1所述的混合物，其中混合物中的异构戊基的至少95摩尔％为3-甲基丁基，且混合物中的异构戊基的0至5摩尔％为2-甲基丁基和/或正戊基。
3.根据权利要求1或2所述的混合物，其中混合物中的异构戊基的100摩尔％为3-甲基丁基。
4.生产根据权利要求1至3中任一项所述的1,2,3,4-丁烷四甲酸的四异构戊基酯的混合物的方法，其中所述生产通过1,2,3,4-丁烷四甲酸与异构戊醇混合物的酯化来进行或通过1,2,3,4-丁烷四甲酸四甲酯与异构戊醇混合物的酯交换来进行。
5.根据权利要求4所述的方法，其中在酯化过程中形成的反应水在反应过程中被分离出来。
6.根据权利要求4或5所述的方法，其中所述酯化在120℃至250℃范围内的温度下进行。
7.根据权利要求1至3中任一项所述的1,2,3,4-丁烷四甲酸的四异构戊基酯的混合物作为用于聚合物，特别是用于PVC或含氯乙烯的共聚物的增塑剂的用途。
8.增塑剂组合物，其包含根据权利要求1至3中任一项所述的1,2,3,4-丁烷四甲酸的四异构戊基酯的混合物和至少一种另外的增塑化合物。
9.根据权利要求8所述的增塑剂组合物，其中所述另外的增塑化合物选自己二酸酯、苯甲酸酯，例如单苯甲酸酯或二醇二苯甲酸酯、氯化烃(所谓的氯代石蜡)、柠檬酸酯、环己烷二甲酸酯、环氧化脂肪酸酯、环氧化植物油、环氧化酰化甘油酯、呋喃二甲酸酯、磷酸酯、琥珀酸酯、磺酰胺、磺酸酯、对苯二甲酸酯、偏苯三酸酯和基于己二酸、琥珀酸或癸二酸的低聚或聚合酯。
10.根据权利要求8或9所述的增塑剂组合物，其中所述增塑剂组合物含有小于5重量％，更优选小于0.5重量％，特别优选小于0.1重量％的邻苯二甲酸酯。
11.塑料组合物，其包含根据权利要求1至3中任一项所述的1,2,3,4-丁烷四甲酸的四异构戊基酯的混合物或根据权利要求8至10中任一项所述的增塑剂组合物以及一种或多种聚合物。
12.根据权利要求11所述的塑料组合物，其中所述一种或多种聚合物选自PVC、基于乙烯、丙烯、丁二烯、乙酸乙烯酯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯或包含具有1至10个碳原子的支化或非支化醇的烷氧基的甲基丙烯酸酯、丙烯腈或环状烯烃的均聚物或共聚物、聚偏二氯乙烯(PVDC)、聚丙烯酸酯，特别是聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚甲基丙烯酸烷基酯(PAMA)、聚脲、甲硅烷基化的聚合物、含氟聚合物，特别是聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚四氟乙烯(PTFE)、聚乙酸乙烯酯(PVAc)、聚乙烯醇(PVA)、聚乙烯醇缩醛，特别是聚乙烯醇缩丁醛(PVB)、聚苯乙烯聚合物，特别是聚苯乙烯(PS)、可膨胀的聚苯乙烯(EPS)、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯(ASA)、苯乙烯-丙烯腈(SAN)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)、苯乙烯-马来酸酐-共聚物(SMA)、苯乙烯-甲基丙烯酸-共聚物、聚烯烃，特别是聚乙烯(PE)或聚丙烯(PP)、热塑性聚烯烃(TPO)、聚乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚甲醛(POM)、聚酰胺(PA)、聚乙二醇(PEG)、聚氨酯(PU)、热塑性聚氨酯(TPU)、多硫化物(PSu)、生物聚合物，特别是聚乳酸(PLA)、聚羟基丁酸酯(PHB)、聚羟基戊酸(PHV)、聚酯、淀粉、纤维素和纤维素衍生物，特别是硝化纤维素(NC)、乙基纤维素(EC)、乙酸纤维素(CA)、乙酸/丁酸纤维素(CAB)、橡胶和硅酮。
13.根据权利要求11或12所述的塑料组合物，其中塑料组合物中的根据本发明的1,2,3,4-丁烷四甲酸的四异构戊基酯的混合物或增塑剂组合物的量为5至150质量份，优选10至120质量份，特别优选15至110质量份/100质量份聚合物。
14.根据权利要求11至13中任一项所述的塑料组合物在胶粘剂、密封料、涂料、漆料、油墨、增塑溶胶、泡沫、合成皮革、地板覆盖物(例如面层)、屋顶膜、底漆、织物涂料、电缆、电线绝缘体、软管、挤出制品、膜、汽车内饰领域、壁纸、墨水、玩具、接触膜、食品包装或医疗制品，例如管子或血袋中的用途。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP22199110 | 2022-09-30 | ||
| EP22199110.2 | 2022-09-30 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN117801365A true CN117801365A (zh) | 2024-04-02 |
Family
ID=84245832
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202311260214.8A Pending CN117801365A (zh) | 2022-09-30 | 2023-09-27 | 具有高比例3-甲基丁基的丁烷四甲酸四异构戊基酯 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20240110039A1 (zh) |
| EP (1) | EP4345128A1 (zh) |
| JP (1) | JP2024052636A (zh) |
| KR (1) | KR20240046043A (zh) |
| CN (1) | CN117801365A (zh) |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5922950A (ja) * | 1982-07-28 | 1984-02-06 | Chisso Corp | ポリ塩化ビニル系樹脂組成物 |
| JPH0598106A (ja) * | 1991-10-11 | 1993-04-20 | New Japan Chem Co Ltd | 含ハロゲン樹脂組成物 |
| US8815992B2 (en) | 2010-04-14 | 2014-08-26 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Tetracarboxylic ester plasticizers |
-
2023
- 2023-09-07 EP EP23195895.0A patent/EP4345128A1/de active Pending
- 2023-09-25 KR KR1020230127895A patent/KR20240046043A/ko unknown
- 2023-09-27 CN CN202311260214.8A patent/CN117801365A/zh active Pending
- 2023-09-28 US US18/476,766 patent/US20240110039A1/en active Pending
- 2023-09-29 JP JP2023170134A patent/JP2024052636A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20240110039A1 (en) | 2024-04-04 |
| KR20240046043A (ko) | 2024-04-08 |
| JP2024052636A (ja) | 2024-04-11 |
| EP4345128A1 (de) | 2024-04-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI750555B (zh) | 苯三甲酸三戊酯類 | |
| JP5757948B2 (ja) | ２，５−フランジカルボン酸のエステル誘導体及び可塑剤としてのその使用 | |
| US7595421B2 (en) | Tripentyl citrates and their use | |
| JP5812605B2 (ja) | テレフタル酸のジイソノニルエステルの混合物、その製法及びその使用 | |
| US8258325B2 (en) | Mixture of diesters of dianhydrohexitol derivatives with carboxylic acids of the empirical formula C8H17COOH, process for preparing these diesters, and use of these mixtures | |
| JP7446703B2 (ja) | 混合物、プラスチゾル、製品、ポリマー組成物、粘度調整剤、プラスチゾルを製造する方法、混合物を製造する方法、およびポリ塩化ビニルポリマー | |
| TW201004918A (en) | Citric ester mixtures and their use | |
| BR112013019181B1 (pt) | Dialquil ésteres, plastificante, processo de preparação de um plastificante e usos dos plastificantes | |
| US9505909B2 (en) | Dianhydrohexitol diester mixture NMR | |
| CN117801365A (zh) | 具有高比例3-甲基丁基的丁烷四甲酸四异构戊基酯 | |
| CN117801367A (zh) | 丁烷四甲酸的四异构戊基酯、其制备以及其作为增塑剂的用途 | |
| CN117801366A (zh) | 丁烷四甲酸的四异构戊基酯、其制备以及其作为增塑剂的用途 | |
| TW202421610A (zh) | 具有高比例３－甲基丁基的丁四甲酸四異戊酯 | |
| US11932749B2 (en) | Plasticizer composition comprising tripentyl esters of 1,2,4-cyclohexanetricarboxylic acid | |
| TW202421611A (zh) | 丁烷四羧酸四異戊酯、其製備方法及其作為塑化劑的用途 | |
| CA3160237A1 (en) | Process for discharging low boilers during the production of dialkyl terephthalates or dialkyl phthalates |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication |