JP2016121213A

JP2016121213A - 湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物、接着剤、及び、積層体

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Publication number: JP2016121213A
Application number: JP2014260082A
Authority: JP
Inventors: 諒野中; Ryo Nonaka; 豊邦藤原; Toyokuni Fujiwara; 南田　至彦; Yukihiko Minamida; 至彦南田; 淳二宮; Atsushi Ninomiya
Original assignee: DIC Corp; Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 2014-12-24
Filing date: 2014-12-24
Publication date: 2016-07-07
Anticipated expiration: 2034-12-24
Also published as: JP6459500B2

Abstract

【課題】本発明が解決しようとする課題は、アルミニウム等の金属基材への接着性に優れる湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物を提供することである。
【解決手段】本発明は、２個以上のチオール基を有するポリマー（Ａ−１）、ポリオール（Ａ−２）、及び、ポリイソシアネート（Ｂ）を反応させて得られるウレタンプレポリマーを含有することを特徴とする湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物を提供するものである。また、本発明は、前記湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物を湿気硬化させて得られることを特徴とする接着剤を提供するものである。更に、本発明は、金属基材、及び、前記接着剤からなる接着剤層を有することを特徴とする積層体を提供するものである。
【選択図】なし

Description

本発明は、アルミニウム等の金属基材への接着性に優れる湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物に関する。

湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物は、建材・繊維分野を中心に広く利用されており、被着体である木材や布、シート、紙等の貼り合せに広く利用されている。これに限らず、近年においては、無溶剤である湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物の生産効率性の良さから、自動車や電機分野等でも注目されつつある（例えば、特許文献１を参照。）。

しかしながら、このように使用される分野や用途の広がりに伴い、様々な被着体への優れた接着性が求められる中、特にアルミニウム等の金属基材への接着は、これまでの湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物では困難であった。

特開２０１４−１２２２９９号公報

本発明が解決しようとする課題は、アルミニウム等の金属基材への接着性に優れる湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物を提供することである。

本発明は、２個以上のチオール基を有するポリマー（Ａ−１）、ポリオール（Ａ−２）、及び、ポリイソシアネート（Ｂ）を反応させて得られるウレタンプレポリマーを含有することを特徴とする湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物を提供するものである。

また、本発明は、前記湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物を湿気硬化させて得られることを特徴とする接着剤を提供するものである。

更に、本発明は、金属基材、及び、前記接着剤からなる接着剤層を有することを特徴とする積層体を提供するものである。

本発明の湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物は、アルミニウム等の金属基材への接着性（初期クリープ性（初期接着強度）と最終接着強度）に優れるものであり、建材・繊維分野のみならず、自動車、電機分野等に使用される部材の製造に好適に使用することができる。

本発明の湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物は、２個以上のチオール基を有するポリマー（Ａ−１）、ポリオール（Ａ−２）、及び、ポリイソシアネート（Ｂ）を反応させて得られるウレタンプレポリマーを含有するものである。

前記２個以上のチオール基を有するポリマー（Ａ−１）は、アルミニウム等の金属基材に対する優れた接着性を得る上で必須の成分である。

前記ポリマー（Ａ−１）としては、ウレタン化反応に寄与する２個以上のチオール基以外に、例えば、主鎖中にエーテル結合、チオエーテル結合、ポリサルファイド結合、ウレタン結合、エステル結合等を有するものを用いることができる。これらのポリマーは単独で用いても２種以上を併用してもよい。前記ポリマー（Ａ−１）としては、アルミニウム等の金属基材に対する接着性をより一層向上できる点から、ポリサルファイド結合を有するものを用いることが好ましく、ポリサルファイド結合及びエーテル結合を有するものを用いることがより好ましい。

前記ポリマー（Ａ−１）としては、具体的には、下記一般式（１）で示されるものを用いることが好ましい。

（式（１）中、Ｒ^１は、Ｃ_２Ｈ_４ＯＣＨ_２ＯＣ_２Ｈ_４又は炭素原子数１〜１２のアルキレン基を示し、ｘは１〜５の整数を示し、ｎは１〜１００の繰り返し単位の平均値を示す。）

前記一般式（１）で示されるポリマーの中でも、アルミニウム等の金属基材に対する接着性をより一層向上できる点から、Ｒ^１はＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_２ＯＣ_２Ｈ_４であることが好ましく、ｘは１〜３の範囲であることが好ましく、ｎは３〜５０の範囲であることが好ましく、５〜３０の範囲がより好ましい。

前記ポリマー（Ａ−１）の数平均分子量としては、アルミニウム等の金属基材に対する接着性の点から、３００〜１００，０００の範囲であることが好ましく、５００〜３０，０００の範囲がより好ましく、６００〜１０，０００の範囲が更に好ましい。なお、前記ポリマー（Ａ−１）の数平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により、下記の条件で測定した値を示す。

測定装置：高速ＧＰＣ装置（東ソー株式会社製「ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ」）
カラム：東ソー株式会社製の下記のカラムを直列に接続して使用した。
「ＴＳＫｇｅｌＧ５０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
「ＴＳＫｇｅｌＧ４０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
「ＴＳＫｇｅｌＧ３０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
「ＴＳＫｇｅｌＧ２０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
検出器：ＲＩ（示差屈折計）
カラム温度：４０℃
溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
流速：１．０ｍＬ／分
注入量：１００μＬ（試料濃度０．４質量％のテトラヒドロフラン溶液）
標準試料：下記の標準ポリスチレンを用いて検量線を作成した。

（標準ポリスチレン）
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ標準ポリスチレンＡ−５００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ標準ポリスチレンＡ−１０００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ標準ポリスチレンＡ−２５００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ標準ポリスチレンＡ−５０００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ標準ポリスチレンＦ−１」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ標準ポリスチレンＦ−２」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ標準ポリスチレンＦ−４」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ標準ポリスチレンＦ−１０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ標準ポリスチレンＦ−２０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ標準ポリスチレンＦ−４０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ標準ポリスチレンＦ−８０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ標準ポリスチレンＦ−１２８」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ標準ポリスチレンＦ−２８８」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ標準ポリスチレンＦ−５５０」

前記ポリマー（Ａ−１）としては、例えば、東レ・ファインケミカル株式会社製「チオコールＬＰ」、ＡＫＺＯＮＯＢＥＬ社製「ＴＨＩＯＰＬＡＳＴポリマー」等を市販品として入手することができる。

前記ポリマー（Ａ−１）の使用量としては、アルミニウム等の金属基材に対する接着性をより一層向上できる点から、ポリマー（Ａ−１）、ポリオール（Ａ−２）、及び、ポリイソシアネート（Ｂ）の合計中、０．１〜２０質量％の範囲であることが好ましく、１〜１５質量％の範囲がより好ましい。

前記ポリオール（Ａ−２）としては、例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオール、ダイマージオール等を用いることができる。これらのポリオールは単独で用いても２種以上を併用してもよい。前記ポリオール（Ａ−２）としては、金属基材のみならず各種基材への接着性、柔軟性、及び、初期クリープ性をより一層向上できる点から、ポリエステルポリオール、及び／又は、ポリエーテルポリオールを含有することが好ましい。前記ポリオール（Ａ−２）中におけるポリエステルポリオール及びポリエーテルポリオールの合計量としては、５０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましい。

前記ポリエステルポリオールとしては、例えば、結晶性ポリエステルポリオール、非晶性ポリエステルポリオール等を用いることができる。これらのポリエステルポリオールは単独で用いても２種以上を併用してもよい。

前記結晶性ポリエステルポリオールとしては、例えば、水酸基を有する化合物と多塩基酸との反応物を用いることができる。なお、本発明において、「結晶性」とは、ＪＩＳＫ７１２１：２０１２に準拠したＤＳＣ（示差走査熱量計）測定において、結晶化熱あるいは融解熱のピークを確認できるものを示し、「非晶性」とは、前記ピークを確認できないものを示す。

前記水酸基を有する化合物としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオール、ノナンジオール、デカンジオール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、グリセリン等を用いることができる。これらの化合物は単独で用いても２種以上を併用してもよい。

前記多塩基酸としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、１，１２−ドデカンジカルボン酸等を用いることができる。これらの多塩基酸は単独で用いても２種以上を併用してもよい。

前記結晶性ポリエステルポリオールの数平均分子量としては、各種基材への接着性の点から、５００〜６，０００の範囲であることが好ましく、１，０００〜５，０００の範囲であることがより好ましい。なお、前記結晶性ポリエステルポリオールの数平均分子量は、前記ポリマー（Ａ−１）の数平均分子量と同様に測定して得られた値を示す。

前記非晶性ポリエステルポリオールとしては、例えば、水酸基を有する化合物と多塩基酸との反応物を用いることができる。

前記水酸基を有する化合物としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ペンタンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサメチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、及びそのアルキレンオキサイド付加物等を用いることができる。これらの化合物は単独で用いても２種以上を併用してもよい。

前記多塩基酸としては、例えば、アジピン酸、グルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、ダイマー酸、セバシン酸、ウンデカンジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、フタル酸、無水フタル酸、オルトフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等を用いることができる。これらの多塩基酸は単独で用いても２種以上を併用してもよい。

前記非晶性ポリエステルポリオールの数平均分子量としては、各種基材への接着性をより一層向上できる点から、５００〜７，０００の範囲であることが好ましく、１，０００〜６，０００の範囲がより好ましい。なお、前記非晶性ポリエステルポリオールの数平均分子量は、前記ポリマー（Ａ−１）の数平均分子量と同様に測定して得られた値を示す。

前記ポリエーテルポリオールとしては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシテトラメチレングリコール、ポリオキシプロピレンポリオキシテトラメチレングリコール等を用いることができる。これらのポリエーテルポリオールは単独で用いても２種以上を併用してもよい。

前記ポリエーテルポリオールの数平均分子量としては、柔軟性及び初期クリープ性をより一層向上できる点から、５００〜５，０００の範囲であることが好ましく、１，０００〜４，０００の範囲がより好ましい。なお、前記非晶性ポリエーテルポリオールの数平均分子量は、前記ポリマー（Ａ−１）の数平均分子量と同様に測定して得られた値を示す。

前記ポリイソシアネート（Ｂ）としては、例えば、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメリックジフェニルメタンジイソシアネート、カルボジイミド変性ジフェニルメタンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の脂肪族又は脂環族ポリイソシアネートなどを用いることができる。これらのポリイソシアネートは単独で用いても２種以上を併用してもよい。これらの中でも、反応性、機械的強度及び接着強度の点から、ジフェニルメタンジイソシアネート、及び／又は、ポリメリックジフェニルメタンジイソシアネートを用いることが好ましい。

前記ウレタンプレポリマーは、空気中やウレタンプレポリマーが塗布される筐体、被着体、鋳型、金型等に存在する水分と反応して架橋構造を形成しうるイソシアネート基をポリマー末端や分子内に有する。

前記ウレタンプレポリマーの製造方法としては、例えば、前記ポリイソシアネート（Ｂ）の入った反応容器に、前記ポリマー（Ａ−１）及びポリオール（Ａ−２）の混合物を滴下した後に加熱し、前記ポリイソシアネート（Ｂ）の有するイソシアネート基が、前記ポリオール（Ａ）の有する水酸基に対して過剰となる条件で反応させることによって製造することができる。

前記ウレタンプレポリマーを製造する際の、前記ポリイソシアネート（Ｂ）が有するイソシアネート基と、前記ポリマー（Ａ−１）が有するチオール基及びポリオール（Ａ−２）が有する水酸基の合計との当量比（［ＮＣＯ／ＳＨ＋ＯＨ］）としては、アルミニウム等の金属基材に対する接着性及び機械的強度をより一層向上できる点から、１．１〜５の範囲であることが好ましく、１．５〜３の範囲がより好ましい。

以上の方法によって得られるウレタンプレポリマーのイソシアネート基含有率（以下、「ＮＣＯ％」と略記する。）としては、アルミニウム等の金属基材に対する接着性及び機械的強度をより一層向上できる点から、１．１〜１０％の範囲が好ましく、１．５〜５％の範囲がより好ましい。なお、前記ウレタンプレポリマーのイソシアネート基含有率は、ＪＩＳＫ１６０３−１：２００７に準拠し、電位差滴定法により測定した値を示す。

前記ウレタンプレポリマーの粘度としては、塗工性及び機械的強度をより一層向上できる点から、１２０℃における溶融粘度が１，０００〜５０，０００ｍＰａ・ｓの範囲であることが好ましく、２，０００〜１０，０００ｍＰａ・ｓの範囲であることがより好ましい。なお、前記ウレタンプレポリマーの１２０℃における溶融粘度は、コーンプレート粘度計（ＩＣＩ製、２０Ｐコーン）で測定した値を示す。

本発明の湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物は、前記ウレタンプレポリマーを必須成分として含有するものであるが、必要に応じてその他の添加剤を含有してもよい。

前記その他の添加剤としては、例えば、硬化剤、酸化防止剤、粘着付与剤、可塑剤、安定剤、充填材、染料、顔料、蛍光増白剤、シランカップリング剤、ワックス等を用いることができる。これらの添加剤は単独で用いても２種以上を併用してもよい。

本発明の湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物を用いて接着剤を得る方法としては、例えば、基材とシート又はフィルムとを貼り合わせ、湿気硬化させる方法が挙げられる。

前記基材としては、例えば、合板、ＭＤＦ（ミディアムデンシティファイバーボード）、パーチクルボード等の木質基材；アルミニウム、鉄、鋼、メッキ等の金属基材などを用いることができる。また、前記基材は、溝部、Ｒ部、逆Ｒ部等の複雑な形状の部位を有していてもよい。

前記シート又はフィルムとしては、例えば、ポリエステル、ポリアミド、ポリスチレン、ポリカーボネート、塩化ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタラート等の樹脂を用いて得られたシート又はフィルムや、紙、金属箔、突板等を用いることができる。

本発明の湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物を用いて、前記基材と前記シート等とを貼り合わせる方法としては、例えば前記湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物を６０〜１５０℃の範囲に加熱することで溶融させ、ロールコーター、スプレーコーター、Ｔ−ダイコーター、ナイフコーター等を用いて基材上に塗布し、その塗布面に前記シート等を貼り合わせるか、又は前記ロールコーター等を用いて前記シート等の上に塗布し、その塗布面に前記基材を貼り合わせて、ロールプレス、フラットプレス、ベルトプレス等の方法で前記基材の形状に合わせて適宜、圧着させる方法を用いることができる。前記圧着後は、必要に応じて、１〜７日間養生させてもよい。

前記湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物の硬化物層の厚さとしては、用途に応じて適宜決定されるが、例えば、１０〜２００μｍの範囲である。

以上、本発明の湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物は、アルミニウム等の金属基材への接着性（初期クリープ性（初期接着強度）と最終接着強度）に優れるものであり、特に、本発明の湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物を湿気硬化させて得られる接着剤層、及び、金属基材が積層された積層体とすることができる。従って、本発明の湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物は、建材・繊維分野のみならず、自動車、電機分野等に使用される部材の製造に好適に使用することができる。

以下、実施例を用いて、本発明をより詳細に説明する。

［実施例１］
温度計、撹拌機、不活性ガス導入口及び還流冷却器を備えた四口フラスコに、ＰＥｓ−１（アジピン酸及び１，６−ヘキサンジオールを反応させて得られた結晶性ポリエステルポリオール、数平均分子量；３，５００）２８質量部、ＰＥｓ−２（ドデカン二酸及び１，６−ヘキサンジオールを反応させた結晶性ポリエステルポリオール、数平均分子量；３，５００）２６質量部、ＰＥｓ−３（エチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール及びアジピン酸を反応させて得られた非晶性ポリエステルポリオール、数平均分子量；５，０００）２５質量部、東レ・ファインケミカル株式会社製「チオコールＬＰ−３３」（式（１）中、Ｒ^１はＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_２ＯＣ_２Ｈ_４であり、ｘは２であり、ｎは約７であるポリマー、数平均分子量；１，０００、以下、「ＬＰ−３３」と略記する。）５質量部を仕込み、減圧条件下で水分含有率が０．０５質量％以下となるまで脱水した。
次いで、容器内温度７０℃に冷却後、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（以下、「ＭＤＩ」と略記する。）１６質量部を加え、１００℃まで昇温して、イソシアネート基含有率が一定となるまで約３時間反応させて、ＮＣＯ％；３のウレタンプレポリマーを含有する湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物を得た。

［実施例２〜７、比較例１〜３］
用いるポリマー（Ａ−１）の量、ポリオール（Ａ−２）の種類及び／又は量、並びに、ポリイソシアネートの量を表１〜２に示す通りに変更した以外は、実施例１と同様にして湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物を得た。

［初期クリープ性の評価方法］
実施例及び比較例で得られた湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物を１２０℃に加熱溶融させ、厚さ１００μｍのＰＥＴ（ポリエチレンテレフタラート）フィルムに５０μｍの厚さで塗工し、その上に厚さ１ｍｍのアルミニウム板を載置して貼り合せた。この貼り合せから３分後に、３５℃の雰囲気下で、２５ｍｍ幅に対して７５ｇの荷重を９０°方向にかけて、荷重をかけてから１５分後のアルミニウム板の剥離長さを測定し、以下のように評価した。
「Ｔ」；剥離長さが５ｍｍ未満である。
「Ｆ」；剥離長さが５ｍｍ以上である。

［接着強度の評価方法］
実施例及び比較例で得られた湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物を１２０℃に加熱溶融させ、厚さ１００μｍのＰＥＴ（ポリエチレンテレフタラート）フィルムに８０μｍの厚さで塗工し、その上に厚さ１ｍｍのアルミニウム板を載置して貼り合せた。貼り合わせ後、２３℃、湿度５０％の条件下で５日間養生した後、２５ｍｍ幅に対して１８０°方向に２００ｍｍ／分の速度で剥離し、その際の剥離強度を測定し、以下のように評価した。
「Ｔ」；剥離強度が２０Ｎ／２５ｍｍ以上である。
「Ｆ」；剥離強度が２０Ｎ／２５ｍｍ未満である。

表１〜２中の略語について説明する。
「ＰＥｓ−４」；ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール及びアジピン酸を反応させて得られた非晶性ポリエステルポリオール、数平均分子量；２，０００
「ＰＥｓ−５」；エチレングリコール、アジピン酸、オルトフタル酸及びテレフタル酸を反応させて得られた非晶性ポリエステルポリオール、数平均分子量；３，５００
「ＰＥｔ−１」；ポリプロピレングリコール、数平均分子量；２，０００

本発明の湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物である実施例１〜７は、アルミニウム板に対して優れた初期クリープ性及び接着強度を有することが分かった。

一方、比較例１〜３は、ポリマー（Ａ−１）を用いない態様であるが、いずれもアルミニウム板に対する接着強度が不充分であった。

Claims

２個以上のチオール基を有するポリマー（Ａ−１）、ポリオール（Ａ−２）、及び、ポリイソシアネート（Ｂ）を反応させて得られるウレタンプレポリマーを含有することを特徴とする湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物。
前記ポリマー（Ａ−１）が、ポリサルファイド結合を有するものである請求項１記載の湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物。
前記ポリマー（Ａ−１）が、下記一般式（１）で示されるものである請求項１記載の湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物。

（式（１）中、Ｒ^１は、Ｃ_２Ｈ_４ＯＣＨ_２ＯＣ_２Ｈ_４又は炭素原子数１〜１２のアルキレン基を示し、ｘは１〜５の整数を示し、ｎは１〜１００の繰り返し単位の平均値を示す。）
前記ポリマー（Ａ−１）の使用量が、前記ポリマー（Ａ−１）、前記ポリオール（Ａ−２）、及び、前記ポリイソシアネート（Ｂ）の合計中、０．１〜２０質量％の範囲である請求項１記載の湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物。
前記ポリオール（Ａ−２）が、ポリエステルポリオール、及び／又は、ポリエーテルポリオールを含有するものである請求項１記載の湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物。
請求項１〜５のいずれか１項記載の湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物を湿気硬化させて得られることを特徴とする接着剤。
金属基材、及び、請求項６記載の接着剤層を有することを特徴とする積層体。