JP2016107641A - サーマル印字法用の記録材料 - Google Patents
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Abstract
【課題】非常に優れた染料移行挙動を有し且つ斑点作用を有さない写真様画像の製造に適しているサーマル印字用記録材料を提供する。【解決手段】サーマル印字用の記録材料は、支持体と染料熱転写用に備えられる染料吸収層とを含み、前記支持体と前記染料吸収層との間に障壁層が配置され、前記障壁層がゼラチン及び水分散性ポリマー結合剤を含み、前記ゼラチン及び前記水分散性ポリマー結合剤が互いに架橋する。【選択図】なし
Description
本発明は、サーマル印字法を使用する（特に、染料転写法を使用する）写真品質の画像を生成するための記録材料に関するものである。
染料熱転写法（ＴＴ）を使用して、銀塩写真の水準に見合った画像品質の印刷画像の形態のデジタル生成された画像を再生成する。デジタル画像は、基本色シアン、マゼンタ、イエロー及びブラックに関して一つ一つ処理され、そして、相当する電子信号へ転換され、それらは、次に、印刷機の感熱ヘッドによって熱へ転換される。熱の影響で、染料は印刷されるべき記録材料と接触するカラーリボン（カラーシート）のドナー層から昇華し、そして、記録材料の受容層へ拡散する。
写真品質の画像を達成するために、記録材料は、優れた表面特性、低い熱伝導率、優れた熱抵抗性、高い圧縮率（柔軟性；これは、印刷機の感熱ヘッドと記録材料との間の優れた接触を保証するために重要である）、及び優れた寸法安定性を必要とする。更に、時間の経過によって染料が支持体へ移行し且つ支持体を通過して移行するのを防止するために、そして、その結果画像品質が劣化するのを防止するために、記録材料は印刷後の優れた保存寿命を有する必要がある。
熱転写印刷用の記録材料がこれまで何度も述べられてきた。これらは、支持体、染料受容層、及び場合により追加の機能層を基本的に含む。材料に課せられる要求は、記録材料の成分の適当な選択により最適化することができる。
コーティングされてない紙又はコーティングされた紙を支持体として使用することができ、この場合、ポリオレフィンで特にコーティングされた合成樹脂コート紙、又は多層プラスチックフィルムを備えた紙が特に適当である。これらの支持体は、例えば、欧州特許出願公開第０６７１２８１号明細書、欧州特許出願公開第０６８１９２２号明細書又は欧州特許出願公開第０８１２６９９号明細書に開示される。
染料受容層は樹脂を含み、前記樹脂はドナー材料からの染料に対して親和性を有する。例として、エステル化合物を含むプラスチック（例えば、ポリエステル樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、スチレンアクリレート樹脂）、アミド化合物を含むプラスチック（例えば、ポリアミド樹脂）、ポリビニルクロリド、並びに前述の樹脂の混合物をこの目的のために使用することができる。しかしながら、前述のポリマーの少なくとも１つの代表を主成分として含むコポリマー（例えば、ビニルクロリド／ビニルアセテートコポリマー）を使用することもできる。
追加の機能層は、例えば、サーマルプリンターを通過する場合での記録材料の屈曲に対抗するための、アンチカール層を含むことがある。例として、記録材料の裏側上にラミネートされるプラスチックフィルムがこの目的のために良く適している。
特開平０２−２７４５９２号公報又は特開平０３−２６８９９８公報に開示されるような緩衝層の機能を果たす中間層の付与により圧縮性の問題を解消することができる。特開平０４−２１４８８号公報に記載のような中空マイクロビーズを含む中間層が代替的アプローチを構成することがある。この中間層は、絶縁作用を更に有し、そして、熱伝導率の減少に貢献する。
国際公開第９８／１０９３９号には、優れた温度安定性及び低い熱伝導率並びに優れた圧縮性を有するサーマル画像記録用の記録材料が開示される。この目的は、エチレン不飽和モノマーで誘導体化されるゼラチン（特に、（メタ）アクリル化ゼラチン）からなる層によって達成される。この記録材料の欠点は、前記層の高い付与重量である。なぜなら、低い熱伝導率を達成するために、２０〜１００μｍの層厚が必要となるからである。しかしながら、従って、記録材料の深部までの染料移行の問題は未解決である。従って、染料移行の減少は、平滑シリンダーを使用する追加の処理工程での層の硬化によって達成されることがある。
従って、本発明の目的は、サーマル印字法における記録材料に課されるその他の要件を満たしながら、染料移行に関して改良された態様を有する記録材料を提供することである。
この目的は、支持体と染料熱転写用に備えられる染料吸収層とを含むサーマル印字法用の記録材料であって、ここで、前記支持体と前記染料吸収層との間に障壁層を配置するものとし、前記障壁層がゼラチン及び水分散性ポリマー結合剤を含むものとし、そして、前記ゼラチン及び前記水分散性ポリマー結合剤が互いに架橋するものとする、前記記録材料により達成される。
障壁層におけるゼラチンは、化学修飾されていないゼラチン又は非誘導体化ゼラチンであることが好ましい。８〜９（特に好ましくは８〜８．５）の等電点を有するゼラチンを障壁層において好ましく使用することがある。
障壁層における水分散性ポリマー結合剤は、水分散性ポリエステル／ポリウレタンコポリマーであることが好ましい。
染料吸収層から疎水性染料が移行するのを減少させるために、親水性障壁が必要である。このような障壁は、親水性結合剤コーティングであることがある。しかしながら、このような親水性結合剤コーティングの欠点は、大気の湿度が高い気候において、斑点作用として知られるもの（すなわち、印刷画像における曇り）がサーマル印字間に生じることである。驚くべきことに、障壁層がゼラチン及びポリエステル／ポリウレタンコポリマーから形成される結合剤混合物を含む場合には、優れた障壁作用が達成されることが分かった。更に驚くべきことに、架橋後のこの結合剤混合物により前述の斑点作用が回避される。その結果として、ゼラチン及びポリエステル／ポリウレタンコポリマーを含む障壁層によって、斑点のほとんど無い又は斑点が全く無い構造を有する画像の印刷が可能になるだけでなく、移行挙動が非常に優れた記録材料への利点を可能にする。
障壁層のゼラチンと水分散性ポリマー結合剤との質量比は、８０：２０〜４０：６０であることが好ましく、特に６０：４０〜５０：５０であることが好ましいことがある。
本発明により使用されるポリエステルポリウレタンは、脂肪族ポリエステルポリウレタンである。これらは、１０〜１４ＭＰａ（好ましくは、１２〜１３ＭＰａ）のＤＩＮ５３５０４による弾性係数１００％を有する脂肪族イソシアネートに基づくことがある。例として、これらは、コフラーベンチ（Koflerbank）での融解範囲１９０〜２３０℃、好ましくは２００〜２２０℃を有することがある。適当なポリエステルポリウレタンを、分散液としてのアニオン型で使用することがある。分散液の固体比率は、２０〜４５重量％、好ましくは２８〜４０重量％であることがある。本発明により使用されるポリエステルポリウレタンから形成されるフィルムは、約９５°Ｓｈｏｒｅ ＡのＤＩＮ５３５０４による微小硬さを有することがある。ＤＩＮ５３５０４によるこのようなフィルムの元の引張強度は約４０ＭＰａであることがあり、ＤＩＮ５３５０４による元の破断点伸びは約４００％であることがある。このようなポリエステルポリウレタンは、ＮｅｏＲｅｚ（商標）の名前の下で種々のタイプにおいて市販されている。
染料の移行挙動について本発明により得られる有利な作用は、架橋剤を用いて両方の結合剤タイプを架橋することにより得られる。原則として、ポリエステルポリウレタンコポリマーとともにタンパク質を架橋することのできる架橋剤をこの目的のために使用することができる。
例えば、好ましい架橋剤は、イミン基又はイソシアネート基を含む化合物である。本発明の好ましい実施態様において、両方の結合剤の架橋を、少なくとも２つの架橋剤の組み合わせによって得ることがある。第一の架橋剤はイミン基を含む化合物であることがあり、そして、第二の架橋剤は好ましくはイソシアネート基を含む化合物であることがある。この場合、イミン基を含む架橋剤とイソシアネート基を含む架橋剤との質量比は、例えば、６：１〜１：１であることがある。
イミン基を含む架橋剤の量は、結合剤の総質量に対して５〜１５重量％であることがある。
障壁層におけるイソシアネート基を含む架橋剤の量は、結合剤の総量に対して２〜１５重量％であることがある。本発明により使用される架橋剤の総量は、結合剤の総質量に対する４０重量％までであることがある。
イミン基を含む架橋剤はポリアジリジンであることが好ましい。イソシアネート基を含む架橋剤は、特に、ブロックイソシアネートである。温度作用下で開裂されるオキシムによりイソシアネートがブロック化される。架橋によりゼラチンは水溶性であり、そして、ゼラチンは水分散性結合剤によっても架橋される。
本発明の更なる実施態様において、本発明による障壁層は顔料を有することがある。層の不透明度を増加させる微細顔料が特に好ましい。二酸化チタンがこの目的のために特に好ましい。顔料の量は、乾燥層の質量に対して３０重量％までであることが好ましく、特に５〜２５重量％であることが好ましいことがある。
本発明による障壁層は、場合により、追加の助剤（例えば、アニオン性又は非イオン性界面活性剤、染料、増白剤、潤滑剤、ブロッキング防止剤及びその他の通常の助剤）を含むこともある。助剤の量は、乾燥層の質量に対する０．０１〜５．０重量％であり、特に０．０５〜３．５重量％であることがある。
本発明によるコーティングとして障壁層を形成するために、水溶性又は水分散性結合剤を最初の工程において互いに混合する。ｐＨ値を７〜７．５に設定することがある。顔料分散液を加え、そして混合する。第二工程では、架橋剤を加える。それに続く混合処理の後で、このように製造されるコーティング化合物を支持体材料へ付与する。
本発明の好ましい実施態様では、２つの架橋剤を前述の分散剤へ加え、この場合、第二架橋剤を第一架橋剤と同時に加えるか、又は、順序的にその後で加えることがある。
本発明による障壁層を形成するためのコーティング化合物を、通常の製紙業における全ての付与装置を使用してインライン又はオフラインで付与することがあり、この場合、乾燥後の付与重量が最大で３ｇ／ｍ２であるか、特に０．５〜２．５ｇ／ｍ２であるか、特に好ましい実施態様によると１〜２ｇ／ｍ２であるように量を選択する。
本発明により使用される支持体は、コーティングされていない原紙又はコーティングされた原紙を含むか、あるいは、そのような原紙からなることがある。
本発明の目的では、用語「原紙」は、マスサイジングされた未コーティング紙及び／又は表面サイジングされた紙を意味するものと理解されたい。パルプ繊維の他に、原紙は、サイジング剤（例えば、アルキルケテンダイマー、脂肪酸及び／又は脂肪酸塩、エポキシ化脂肪酸アミド、アルケニル無水コハク酸又はアルキル無水コハク酸）、湿潤強度剤（例えば、ポリアミンポリアミドエピクロロヒドリン）、乾燥強度剤（例えば、アニオン性、カチオン性、又は両性のポリアミド、あるいはカチオン性デンプン）、蛍光増白剤、充填剤、顔料、染料、消泡剤、並びに製紙業において公知の更なる助剤を含むこともある。原紙を表面サイジングすることがある。このために適当なサイジング剤としては、例えば、ポリビニルアルコール又は酸化デンプンを挙げることができる。原紙は、長網抄紙機又はヤンキー抄紙機（円網抄紙機）で製造することがある。原紙の単位面積当たりの重量は５０〜２５０ｇ／ｍ２、特に８０〜１８０ｇ／ｍ２であることがある。原紙は、非圧縮又は圧縮した（平滑化した）形態で使用することがある。密度０．８〜１．２ｇ／ｃｍ３、特には０．９０〜１．１ｇ／ｃｍ３を有する原紙が特に好ましい。パルプ繊維としては、例えば、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）、針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）、落葉樹晒亜硫酸パルプ（ＬＢＳＰ）、又は針葉樹晒亜硫酸パルプ（ＮＢＳＰ）を使用することができる。紙くずから回収されるパルプ繊維を使用することもある。特定されたパルプ繊維は、混合した形態で使用することもあり、そして、一部のその他の繊維（例えば、合成樹脂繊維）とともに混合することができる。しかしながら、１００％落葉樹パルプ製のパルプ繊維を使用することが好ましい。未叩解パルプの平均繊維長さは、０．５〜０．８５ｍｍ（カヤーニ測定）であることが好ましい。
原紙中の充填剤としては、例えば、カオリン、自然形態にある炭酸カルシウム（例えば、石灰石、大理石、又はドロマイト石）、沈降炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、タルク、シリカ、酸化アルミニウム、及びそれらの混合物を使用することがある。
本発明の特定の実施態様では、顔料含有層を原紙上に配置することがある。顔料は、金属の酸化物、ケイ酸塩、炭酸塩、硫化物、及び硫酸塩であることがある。例えば、カオリン、タルク、炭酸カルシウム及び／又は硫酸バリウムの顔料が特に適当である。約０．７μｍの粒径におけるＤ５０％値を有する炭酸カルシウムが特に有利であることが分かった。
本発明の更なる実施態様では、原紙又はコーティングされた原紙の両側に合成樹脂層を備えることがある。合成樹脂層（表側及び／又は裏側合成樹脂層）は、好ましくは、熱可塑性ポリマーを含むことがある。このために適当であるのは、特に、ポリオレフィン、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリプロピレン、４−メチルペンテン−１及びそれらの混合物、並びに、ポリエステル、例えば、ポリカーボネートである。
本発明の特に好ましい更なる実施態様において、表側及び／又は裏側合成樹脂層は、０．９５ｇ／ｃｍ３を超える密度を有するＨＤＰＥを少なくとも４０重量％、特に６０〜８０重量％含む。０．９５ｇ／ｃｍ３を超える密度を有するＨＤＰＥ６５重量％と、０．９３５ｇ／ｃｍ３未満の密度を有するＬＤＰＥ３５重量％とからなる組成が特に好ましい。
合成樹脂層は、白色顔料（例えば、二酸化チタン）及び追加の助剤（例えば、蛍光増白剤、染料及び分散剤）を含むことがある。本発明の特定の実施態様では、帯電防止作用物質、特に、導電性無機顔料を合成樹脂層に添加する。
合成樹脂層の付与重量は、５〜５０ｇ／ｍ２、特に５〜３０ｇ／ｍ２であることがあるが、１０〜２０ｇ／ｍ２であることが好ましい。合成樹脂層を、原紙上又はコーティングされた紙上に単層で押出し又は多層で共押出しすることがある。押出しコーティングは、６００ｍ／分以下の機械速度で実施することがある。
本発明の好ましい実施態様では、支持体が、プラスチックフィルムを備えるコーティングされていない原紙又はコーティングされた原紙を含み、この場合、前記プラスチックフィルムは、障壁層（表側）に向かっている側へラミネートされる。ここでは、ポリマー層を、好ましくは低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を原紙とプラスチックフィルムとの間に押し出す。ポリエチレン層の厚さは、６〜１５ｇ／ｍ２であり、特に６〜１０ｇ／ｍ２である。プラスチックフィルムは、多孔性コア層と少なくとも１つの無孔性表面層とをもつ多層構造を有する。ＪＩＳ−Ｐ−８１４８により測定される７０〜９０％の不透明度と３０〜６０μｍ（特に、３５〜５０μｍ）の厚さとを有する二軸延伸ポリプロピレンフィルムがこの目的のために特に適当である。
本発明の更なる実施態様では、単層又は多層プラスチックフィルム（特に、二軸延伸ポリプロピレンフィルム）を裏側に付与することもある。
原則として、先行技術から公知の熱転写法用の任意のカラー受容層は、染料吸収層として適当である。本発明により使用される層は、ポリエステル、ポリアクリル酸エステル、ポリカーボネート、スチレンアクリレート、ビニルホモコポリマー及び／又はビニルコポリマーの群から選択されるポリマーを含むことが好ましい。特に、ビニルポリマー（例えば、ポリビニルクロリド、ビニルクロリド／アクリレートコポリマー、ビニルクロリド／ビニルアセテートコポリマー及び／又はビニルクロリド／ビニルアセテート／ビニリデンクロリド）が特に適当である。
本発明の更なる実施態様において、染料吸収層は、無機及び／又は有機顔料を含むことがある。微粒子無機顔料（例えば、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化アルミニウム水和物、ケイ酸アルミニウム、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化アンチモン、二酸化チタン、酸化インジウム又はこれら酸化物の混合酸化物）が特に適当である。顔料は、染料吸収層中に個別で又は混合物として提供される。本発明の好ましい実施態様では、微粒子ケイ酸（特に、アルミニウムでドープされる微細に分散したケイ酸）が前記層に含まれる。
染料吸収層における顔料の量は、乾燥層の質量に対する１０〜９０重量％、特に３０〜７０重量％であることがある。
微粒子顔料は１０ｎｍ〜２μｍの平均粒径を有することがある。
染料吸収層は、場合により、追加の助剤（例えば、アニオン性又は非イオン性界面活性剤、艶消し剤、染料、架橋剤、潤滑剤、ブロッキング防止剤及びその他の通常の助剤）を含むこともある。助剤の量は、乾燥層の質量に対する０．０１〜１０重量％であり、特に０．０５〜５重量％であることがある。
染料吸収層を形成するためのコーティング化合物を、通常の製紙業における全ての付与装置を使用してインライン又はオフラインで付与することがあり、この場合、乾燥後で、付与重量が最大で５ｇ／ｍ２であるか、特に０．１〜３ｇ／ｍ２であるか、特に好ましい実施態様によると０．３〜１．０ｇ／ｍ２であるように量を選択する。
障壁層を形成するためのコーティング化合物と染料吸収層を形成するためのコーティング化合物とを別々に付与することがあり、すなわち、障壁層を形成するために調製されるコーティング化合物を支持体へ最初に付与する。次の工程において、インク吸収層を形成するコーティング化合物を乾燥した障壁層へ付与し、そして、乾燥させる。
しかしながら、上記のコーティング化合物は、例えば、多層カーテンコーティング装置を使用して「ウェットインウェット；nass-in-nass」で付与することもある。
以下の実施例は、本発明を更に説明するためのものである。
実施例１ − 原紙の製造
原紙Ａをユーカリパルプから製造した。叩砕のため、リファイナーを用いて約５％の水性懸濁液（高濃度物質）として３６°ＳＲの叩砕度まで叩砕した。低濃度物質中のパルプ繊維濃度は、パルプ懸濁液の質量に対して１重量％であった。添加剤、例えば、０．４重量％のカチオン性デンプン、０．４８重量％の中性サイズ剤としてのアルキルケテンダイマー（ＡＫＤ）、０．３６重量％の湿潤強度剤ポリアミンポリアミドエピクロロヒドリン樹脂（Ｋｙｍｅｎｅ（商標））及び１０重量％の天然ＣａＣＯ３を低濃度物質に添加した。特定された量は、パルプ質量に対する量である。ｐＨ値を約７．５に調整された低濃度物質を、ヘッドボックスから抄紙機のワイヤーへ導入し、その後、抄紙機のワイヤーセクション中でウェブを脱水することによって、シートを形成した。抄紙機の圧縮セクションにおいて、ウェブの重量に対して含水量６０重量％に達するまで、ペーパーウェブを更に脱水した。加熱された乾燥シリンダーによって、追加の乾燥を抄紙機の乾燥セクションにおいて実施した。単位面積当たり１３２ｇ／ｍ２の重量と水分約７％とを有する原紙を製造した。
スチレンアクリレート結合剤と、デンプンと、炭酸カルシウム及びカオリンから形成される顔料混合物とから形成されるコーティング化合物を使用して、原紙の表側上を１５ｇ／ｍ２の付与重量でコーティングし、乾燥させ、そして次に、カレンダーを使用して平滑化した。このように製造される紙は表側上で、ＤＩＮ５３１０７により測定される８００秒のＢｅｋｋ平滑度を有する。
紙の印刷を受ける表面（表側）をコロナ放電で照射した後に、押出機において三層二軸延伸ポリプロピレンフィルム（HIPHANE BOPP, Hwaseung Industries Co. Ltd）でラミネートし、ここでは、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）から形成されるフィルムを、紙支持材料とプラスチックフィルムとの間に押出した。接着促進ポリエチレンフィルムの厚さは８ｇ／ｍ２であった。紙の印刷されるべき側の反対側（裏側）を、押出機において、３０重量％低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ，ｄ＝０．９２３ｇ／ｃｍ３）と７０重量％高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ，ｄ＝０．９６４ｇ／ｃｍ３）とから形成されるポリエチレン混合物を使用して４０ｇ／ｍ２の付与重量でコーティングした。得られる裏側表面がＤＩＮ４７６８によるＲｚ値として測定される０．９μｍの粗さを有するように冷却シリンダーを選択した。
得られた支持体材料を、次に、本発明によるコーティング化合物Ａ１〜Ａ６を使用するプラスチックフィルムでコーティング（２５番のMeyer rod）し、７８℃で３分間乾燥させた。各々の場合で、１．６ｇ／ｍ２の乾燥付与（障壁層）が提供されるように、コーティング化合物の付与量を選択した。
次の工程において、染料吸収コーティング化合物Ｂを障壁層へ付与（１５番のMeyer rod）し、そして、乾燥させた（２分間，７８℃）。ここでは、０．５ｇ／ｍ２の乾燥付与を提供するように、コーティング化合物の付与量を選択した。コーティング化合物の組成を、以下に表１において特定する。
原紙Ａをユーカリパルプから製造した。叩砕のため、リファイナーを用いて約５％の水性懸濁液（高濃度物質）として３６°ＳＲの叩砕度まで叩砕した。低濃度物質中のパルプ繊維濃度は、パルプ懸濁液の質量に対して１重量％であった。添加剤、例えば、０．４重量％のカチオン性デンプン、０．４８重量％の中性サイズ剤としてのアルキルケテンダイマー（ＡＫＤ）、０．３６重量％の湿潤強度剤ポリアミンポリアミドエピクロロヒドリン樹脂（Ｋｙｍｅｎｅ（商標））及び１０重量％の天然ＣａＣＯ３を低濃度物質に添加した。特定された量は、パルプ質量に対する量である。ｐＨ値を約７．５に調整された低濃度物質を、ヘッドボックスから抄紙機のワイヤーへ導入し、その後、抄紙機のワイヤーセクション中でウェブを脱水することによって、シートを形成した。抄紙機の圧縮セクションにおいて、ウェブの重量に対して含水量６０重量％に達するまで、ペーパーウェブを更に脱水した。加熱された乾燥シリンダーによって、追加の乾燥を抄紙機の乾燥セクションにおいて実施した。単位面積当たり１３２ｇ／ｍ２の重量と水分約７％とを有する原紙を製造した。
スチレンアクリレート結合剤と、デンプンと、炭酸カルシウム及びカオリンから形成される顔料混合物とから形成されるコーティング化合物を使用して、原紙の表側上を１５ｇ／ｍ２の付与重量でコーティングし、乾燥させ、そして次に、カレンダーを使用して平滑化した。このように製造される紙は表側上で、ＤＩＮ５３１０７により測定される８００秒のＢｅｋｋ平滑度を有する。
紙の印刷を受ける表面（表側）をコロナ放電で照射した後に、押出機において三層二軸延伸ポリプロピレンフィルム（HIPHANE BOPP, Hwaseung Industries Co. Ltd）でラミネートし、ここでは、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）から形成されるフィルムを、紙支持材料とプラスチックフィルムとの間に押出した。接着促進ポリエチレンフィルムの厚さは８ｇ／ｍ２であった。紙の印刷されるべき側の反対側（裏側）を、押出機において、３０重量％低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ，ｄ＝０．９２３ｇ／ｃｍ３）と７０重量％高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ，ｄ＝０．９６４ｇ／ｃｍ３）とから形成されるポリエチレン混合物を使用して４０ｇ／ｍ２の付与重量でコーティングした。得られる裏側表面がＤＩＮ４７６８によるＲｚ値として測定される０．９μｍの粗さを有するように冷却シリンダーを選択した。
得られた支持体材料を、次に、本発明によるコーティング化合物Ａ１〜Ａ６を使用するプラスチックフィルムでコーティング（２５番のMeyer rod）し、７８℃で３分間乾燥させた。各々の場合で、１．６ｇ／ｍ２の乾燥付与（障壁層）が提供されるように、コーティング化合物の付与量を選択した。
次の工程において、染料吸収コーティング化合物Ｂを障壁層へ付与（１５番のMeyer rod）し、そして、乾燥させた（２分間，７８℃）。ここでは、０．５ｇ／ｍ２の乾燥付与を提供するように、コーティング化合物の付与量を選択した。コーティング化合物の組成を、以下に表１において特定する。
コーティング化合物Ｂ（染料吸収層）
５６重量％の固形分を有するビニルクロリド／アクリレートコポリマー分散液３１．７０ｇ（PrintRite（商標） DP 281.E，製造業者Lubrizol）及び５６重量％の固形分を有するビニルクロリド／ビニルアセテート／ビニリデンクロリド分散液１３．５８ｇ（Vycar（商標） 577 E，製造業者Lubrizol）を、コロイダル状ケイ酸（Ludox（商標） AM X4931，製造業者 Grace）の３０％水性懸濁液３．１５ｇと、ポリジメチルシロキサン（TegoGlide（商標） 482，製造業者Evonik Industries）０．９５ｇと、消泡剤（Tego Foamex（商標） 825，製造業者Evonik Industries）０．２５ｇと、界面活性物質（Capstone（商標） FS 30，２５％，製造業者DuPont）０．０８ｇと、水５０．２９ｇとともに混合した。
５６重量％の固形分を有するビニルクロリド／アクリレートコポリマー分散液３１．７０ｇ（PrintRite（商標） DP 281.E，製造業者Lubrizol）及び５６重量％の固形分を有するビニルクロリド／ビニルアセテート／ビニリデンクロリド分散液１３．５８ｇ（Vycar（商標） 577 E，製造業者Lubrizol）を、コロイダル状ケイ酸（Ludox（商標） AM X4931，製造業者 Grace）の３０％水性懸濁液３．１５ｇと、ポリジメチルシロキサン（TegoGlide（商標） 482，製造業者Evonik Industries）０．９５ｇと、消泡剤（Tego Foamex（商標） 825，製造業者Evonik Industries）０．２５ｇと、界面活性物質（Capstone（商標） FS 30，２５％，製造業者DuPont）０．０８ｇと、水５０．２９ｇとともに混合した。
比較例１
障壁層を形成するために提供されるコーティング化合物Ｃを、実施例１〜６で使用される支持体材料の表側へ最初に付与（２５番のMeyer rod）し、それを乾燥後（３分間，７８℃）に、染料吸収コーティング化合物Ｂでコーティングした（１５番のMeyer rod）。障壁層の付与は、乾燥後で１．６ｇ／ｍ２であった。０．５ｇ／ｍ２の乾燥付与を提供するようにコーティング化合物Ｂの付与量を選択した。
障壁層を形成するために提供されるコーティング化合物Ｃを、実施例１〜６で使用される支持体材料の表側へ最初に付与（２５番のMeyer rod）し、それを乾燥後（３分間，７８℃）に、染料吸収コーティング化合物Ｂでコーティングした（１５番のMeyer rod）。障壁層の付与は、乾燥後で１．６ｇ／ｍ２であった。０．５ｇ／ｍ２の乾燥付与を提供するようにコーティング化合物Ｂの付与量を選択した。
比較例２〜５
障壁層を形成するために、コーティング化合物Ｄ（比較例２）、化合物Ｅ（比較例３）、化合物Ｆ（比較例４）及び化合物Ｇ（比較例５）を使用した。支持体材料及び染料吸収コーティング化合物は、実施例１〜６におけるものであった。コーティング化合物Ｃ〜Ｇの組成を、以下に表２において特定する。
障壁層を形成するために、コーティング化合物Ｄ（比較例２）、化合物Ｅ（比較例３）、化合物Ｆ（比較例４）及び化合物Ｇ（比較例５）を使用した。支持体材料及び染料吸収コーティング化合物は、実施例１〜６におけるものであった。コーティング化合物Ｃ〜Ｇの組成を、以下に表２において特定する。
実施例及び比較例により得られる記録材料に、以下に説明される試験を実施した。
染料移行試験
標準ドナーリボンを有する印刷機ＣＰ−Ｄ７０ＤＷ（Mitsubishi製）において、イエロー、シアン、マゼンタ及びブラックの最高色濃度を使用してパターンを印刷した。印刷フォーマットは１０×１５ｃｍであり、そして、着色面積は寸法１×１ｃｍであった。これらのパターンを、８０℃のオーブン温度で５日間吊るした。５日後に、印刷されたパターンの裏側上での染料浸透を、より詳細には等級づけにより評価した。
評価を以下のように実施した：裏側での着色浸透が無い場合を等級１と評価し、広い面積且つ大量の着色浸透を等級５と評価した。これは、等級１〜等級５の相対的等級づけを含むものであった。
標準ドナーリボンを有する印刷機ＣＰ−Ｄ７０ＤＷ（Mitsubishi製）において、イエロー、シアン、マゼンタ及びブラックの最高色濃度を使用してパターンを印刷した。印刷フォーマットは１０×１５ｃｍであり、そして、着色面積は寸法１×１ｃｍであった。これらのパターンを、８０℃のオーブン温度で５日間吊るした。５日後に、印刷されたパターンの裏側上での染料浸透を、より詳細には等級づけにより評価した。
評価を以下のように実施した：裏側での着色浸透が無い場合を等級１と評価し、広い面積且つ大量の着色浸透を等級５と評価した。これは、等級１〜等級５の相対的等級づけを含むものであった。
斑点評価（曇り）
パターン及び印刷機ＣＰ−Ｄ７０ＤＷ（Mitsubishi製）は、４０℃及び相対大気湿度８０％に１２時間調整された。提供される気候において、次に、１０×１５ｃｍの全面積黒色印刷を実施した。１〜５の等級づけを使用して、パターンの斑点評価を実施した。等級１は斑点なしを意味し、そして、等級５は激しい斑点を意味した。１〜５の等級づけは、等級１〜５に相当した。
試験結果を以下の表３にまとめる。
パターン及び印刷機ＣＰ−Ｄ７０ＤＷ（Mitsubishi製）は、４０℃及び相対大気湿度８０％に１２時間調整された。提供される気候において、次に、１０×１５ｃｍの全面積黒色印刷を実施した。１〜５の等級づけを使用して、パターンの斑点評価を実施した。等級１は斑点なしを意味し、そして、等級５は激しい斑点を意味した。１〜５の等級づけは、等級１〜５に相当した。
試験結果を以下の表３にまとめる。
印刷後で本発明による記録材料が優れた〜非常に優れた染料に対する移行態様を有し、そして、任意の斑点作用を有さないことが分かる。全ての試験された本発明による記録材料は、転写された画像の優れた色密度を示す。
Claims (13)
- 支持体と、染料熱転写用に備えられる染料吸収層とを含む、サーマル印字用の記録材料であって、前記支持体と前記染料吸収層との間に障壁層を配置すること、前記障壁層がゼラチン及び水分散性ポリマー結合剤を含むこと、そして、前記ゼラチン及び前記水分散性ポリマー結合剤が互いに架橋することを特徴とする、前記記録材料。
- 前記の互いに架橋する結合剤が、少なくとも２つの異なる架橋剤によって架橋することを特徴とする、請求項１に記載の記録材料。
- ゼラチンが非誘導体化ゼラチンであることを特徴とする、請求項１又は２に記載の記録材料。
- 水分散性ポリマー結合剤がポリエステルポリウレタンコポリマーであることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の記録材料。
- ゼラチンと水分散性結合剤との質量比が、８０：２０〜４０：６０であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の記録材料。
- 架橋剤がイミン基を含む化合物及びイソシアネート基を含む化合物であること、そして、両方の化合物の質量比が１：１〜６：１であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の記録材料。
- イミン基を含む架橋剤がポリアジリジンであることを特徴とする、請求項６に記載の記録材料。
- イソシアネート基を含む架橋剤がブロックイソシアネートであることを特徴とする、請求項６又は７に記載の記録材料。
- 支持体材料が、コーティングされていない原紙又はコーティングされた原紙を含み、そして、障壁層に向かっている側で合成樹脂層を有することを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載の記録材料。
- 合成樹脂層が押出ポリオレフィン層又は積層ポリマーフィルムであることを特徴とする、請求項９に記載の記録材料。
- ポリマーフィルムが、多孔性コア層と少なくとも１つの無孔性表面層とを有する二軸延伸ポリプロピレンフィルムであることを特徴とする、請求項１０に記載の記録材料。
- ポリエチレン層を、合成樹脂層と障壁層との間に配置することを特徴とする、請求項１０又は１１に記載の記録材料。
- 染料吸収層が、ドナー材料の染料に対して親和性を有するポリマーと、微粒子無機顔料と、場合により追加の助剤とを含むことを特徴とする、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の記録材料。
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