JP2016089097A - フィルム状封止材、封止シートおよび電子デバイス - Google Patents
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Abstract
Description
〔フィルム状封止材〕
実施形態に係るフィルム状封止材は、一層から成ってもよいし、複数層から成ってもよい。フィルム状封止材が一層から成る場合、フィルム状封止材は、水蒸気バリア性樹脂層のみから成る。一方、フィルム状封止材が複数層から成る場合、フィルム状封止材は、水蒸気バリア性樹脂層および一以上のその他の層から成る。
(1.1)水蒸気バリア性樹脂層12を構成する樹脂
水蒸気バリア性樹脂層12を構成する樹脂は、水蒸気浸入速度を低下させる観点から、水蒸気透過率の低い樹脂であることが好ましい。水蒸気バリア性樹脂層12を構成する樹脂の例は、ゴム系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、シクロオレフィン系樹脂およびエポキシ系樹脂である。これらの樹脂は1種を単独で、あるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。
(式(a)中、mおよびnは1以上の整数である。R1およびR2は水素原子またはアルキル基を示し、それぞれ同じであってもよいし、異なっていてもよい。R1およびR2は、それらが結合して環を形成していてもよい。)
で示されるシクロオレフィン重合体(モノマー成分としてシクロオレフィンとエチレンとを含む共重合体;COC)、下記構造式(b)
(式(b)中、mおよびnは1以上の整数である。R1およびR2は水素原子またはアルキル基を示し、それぞれ同じであってもよいし、異なっていてもよい。R1およびR2は、それらが結合して環を形成していてもよい。)
で示されるシクロオレフィン重合体(モノマー成分としてシクロオレフィンとエチレンとを含む共重合体;COC)、下記構造式(c)
(式(c)中、nは1以上の整数であり、R1およびR2は水素原子またはアルキル基を示し、それぞれ同じであってもよいし、異なっていてもよい。R1およびR2は、それらが結合して環を形成していてもよい。)
で示されるシクロオレフィン重合体(モノマー成分としてシクロオレフィンのみを含む重合体;COP)、および下記構造式(d)
(式(d)中、nは1以上の整数であり、R1およびR2は水素原子またはアルキル基を示し、それぞれ同じであってもよいし、異なっていてもよい。R1およびR2は、それらが結合して環を形成していてもよい。)
で示されるシクロオレフィン重合体(モノマー成分としてシクロオレフィンのみを含む重合体;COP)が挙げられる。これらのシクロオレフィン重合体は、水蒸気バリア性に非常に優れ、入手も容易である。これらのシクロオレフィン重合体は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。
水蒸気バリア性樹脂層12は、上記樹脂以外に吸湿剤を含有することが好ましい。水蒸気バリア性樹脂層12が吸湿剤を含有することで、水蒸気バリア性樹脂層12に浸入した水蒸気は吸湿剤に取り込まれるため、水蒸気バリア性樹脂層12の端面からの水蒸気浸入速度を低下させ易くなり、より高い水蒸気バリア性を達成することができる。吸湿剤は、一般的に、化学系吸湿剤および物理系吸湿剤の2つに大別される。
水蒸気バリア性樹脂層12は、上記樹脂および吸湿剤以外に、所望により、粘着付与剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、帯電防止剤、顔料、難燃剤、可塑剤、滑剤、ブロッキング防止剤、フィラー、分散剤、架橋剤(硬化剤;エポキシ系樹脂等の硬化性樹脂を使用する場合)、シランカップリング剤等の各種添加剤等を含有してもよい。特に、水蒸気バリア性樹脂層12がゴム系樹脂を含む場合、粘着付与剤を含むことが好ましい。粘着付与剤としては、例えば、ロジン系樹脂、ポリテルペン系樹脂等の天然樹脂、C5系、C9系、ジシクロペンタジエン系等の石油樹脂、クマロンインデン樹脂、キシレン樹脂等の合成樹脂などが挙げられる。
水蒸気バリア性樹脂層12の厚さは、5〜300μmであることが好ましく、特に10〜200μmであることが好ましく、さらには15〜100μmであることが好ましい。水蒸気バリア性樹脂層12の厚さを5μm以上とすることで、十分な水蒸気バリア性を得ることができる。一方、水蒸気バリア性樹脂層12の厚さを300μm以下とすることで、フィルム状封止材1A,1Bの厚さを薄く維持することができる。なお、水蒸気バリア性樹脂層12は、単層であってもよく、複数層であってもよい。
第1の接着性樹脂層11Aおよび第2の接着性樹脂層11Bは、被着体に対して接着性を示す層であり、本実施形態では、水蒸気バリア性樹脂層12の片面または両面に任意に設けることができる。水蒸気バリア性樹脂層12の被着体に対する接着性が低い場合、第1および第2の接着性樹脂層11A,11Bの片方または両方を設けることにより、被着体に対する接着性がより優れたフィルム状封止材1Bを実現することができる。第1および第2の接着性樹脂層11A,11Bは、それぞれ単層であってもよく、複数層であってもよい。
フィルム状封止材1A,1Bの厚さは、7〜500μmであることが好ましく、特に15〜400μmであることが好ましく、さらには20〜200μmであることが好ましい。フィルム状封止材1A,1Bの厚さが7μm以上であることで、十分な水蒸気バリア性と接着性を得ることができる。一方、フィルム状封止材1A,1Bの厚さが500μm以下であることで、フィルム状封止材1A,1Bの厚さを薄く維持することができ、例えば電子デバイスに使用したときでも、電子デバイスの厚さが厚くなり過ぎることを回避できる。
水蒸気バリア性樹脂層12(水蒸気バリア性樹脂フィルム)を形成する方法としては、特に限定されず、水蒸気バリア性樹脂層12を構成する樹脂と吸湿剤との混合物を、溶融押出法、カレンダー法、乾式法、溶液法などによりフィルム化する方法が例示される。溶液法の場合には、水蒸気バリア性樹脂層12を構成する樹脂および吸湿剤を有機溶剤に溶解した溶液を、公知の塗布方法により塗布し、得られた塗膜を適宜乾燥することで水蒸気バリア性樹脂層12形成すればよい。
本実施形態に係るフィルム状封止材1A,1Bは、水蒸気バリア性に非常に優れるため、種々のものの封止に使用することができ、特に電子デバイスにおける電子素子の封止に好適に使用することができる。具体的には、液晶素子、発光ダイオード(LED素子)、有機エレクトロルミネッセンス(有機EL)素子等を有する表示装置用モジュール、電子ペーパー、太陽電池モジュールなどが挙げられる。中でも、有機EL素子を有する表示装置用モジュール(有機ELモジュール)や電子ペーパーにおいては、高い水蒸気バリア性が求められているため、本実施形態に係るフィルム状封止材1A,1Bを好適に使用することができる。
図3は、第2の実施形態に係るフィルム状封止材1Bを備えた、本実施形態に係る封止シート2の概略断面図である。この封止シート2は、フィルム状封止材1Bの他に、フィルム状封止材1Bの片面に積層されたガスバリアフィルム21を備える。なお、本実施形態に係る封止シート2は、図3に示されるものに限らず、第2の実施形態に係るフィルム状封止材1Bの代わりに、第1の実施形態に係るフィルム状封止材1Aを備えたものであってよい。すなわち、図3の封止シート2から、第1および第2の接着性樹脂層11A,11Bが除去されたものであってよい。さらに、本実施形態に係る封止シートは、図3の封止シート2から、第1および第2の接着性樹脂層11A,11Bのいずれか一方が除去されたものであってよい。
本発明の一実施形態に係る電子デバイスは、上述した実施形態に係るフィルム状封止材1A,1Bによって封止されている。本実施形態に係る電子デバイス3Aは、具体的には、図4に示すように、基板31と、基板31上に形成された電子素子32と、電子素子32を封止するフィルム状封止材1Bと、フィルム状封止材1Bの電子素子32とは反対側に積層された封止部材33とを備える。封止部材33としては、特に制限はなく、例えばガラス板等が挙げられる。
<フィルム状封止材の作製>
表1に示す接着性樹脂層および水蒸気バリア性樹脂層を構成する材料を、押出機(東洋精機製作所社製)によって共押出成形し、厚さ5μmの第1の接着性樹脂層と、厚さ40μmの水蒸気バリア性樹脂層と、厚さ5μmの第2の接着性樹脂層とをその順で積層してなるフィルム状封止材を製造した。
得られたフィルム状封止材と、アルミニウム箔を有するガスバリアフィルム(厚み7μmのアルミニウム箔の片面に、厚み12μmのポリエチレンテレフタレートシートをウレタン系接着剤層で接着した積層フィルム,アジヤアルミ社製)のアルミニウム箔面とを、120℃で加熱しながら貼り合わせて、封止シートを得た。
下記の方法により、ガラス基板上に陽極、発光層および陰極をこの順で積層し、電子素子(有機EL素子)を形成した。
接着性樹脂層および水蒸気バリア性樹脂層を構成する材料を表1に示すように変更する以外、実施例1と同様にしてフィルム状封止材を製造した。このフィルム状封止材を使用して、実施例1と同様にして封止シートを作製し、ボトムエミッション型の電子デバイスを得た。
表1に示す水蒸気バリア性樹脂層を構成する材料を含む塗液を剥離シート上に塗布し、100℃で2分間乾燥させ、その上に剥離シートを貼り合わせて、厚さ20μmの水蒸気バリア性樹脂層を得て、これをフィルム状封止材とした。このフィルム状封止材を使用して、実施例1と同様にして封止シートを作製し、ボトムエミッション型の電子デバイスを得た。
接着性樹脂層および水蒸気バリア性樹脂層を構成する材料を表1に示すように変更する以外、実施例1と同様にしてフィルム状封止材を製造した。このフィルム状封止材を使用して、実施例1と同様にして封止シートを作製し、ボトムエミッション型の電子デバイスを得た。
水蒸気バリア性樹脂層を構成する材料を表1に示すように変更する以外、実施例3と同様にしてフィルム状封止材を製造した。このフィルム状封止材を使用して、実施例1と同様にして封止シートを作製し、ボトムエミッション型の電子デバイスを得た。
[接着性樹脂層]
・Admer SF731:無水マレイン酸変性ポリエチレン(三井化学社製,商品名「Admer SF731」,ビカット軟化点43℃)
[水蒸気バリア性樹脂層]
・TOPAS9506F−04:上記構造式(a)で示されるシクロオレフィン重合体(ポリプラスチックス社製,商品名「TOPAS9506F−04」,ガラス転移温度65℃)
・Exxon Butyl 365:イソブチレン系樹脂(エクソンモービル社製,商品名「Exxon Butyl 365」)
・Admer SF731:無水マレイン酸変性ポリエチレン(三井化学社製,商品名「Admer SF731」,ビカット軟化点43℃)
・酸化カルシウム:酸化カルシウム(近江化学工業社製,商品名「CML#35」,平均粒径15μm)
・硫酸マグネシウム:無水硫酸マグネシウム(富田製薬社製,商品名「無水硫酸マグネシウム」,平均粒径10μm)
・環状アルミニウムオリゴマー:金属アシレート化合物(川研ファインケミカル社製,商品名「アルゴマー800AF」)
実施例または比較例で得られたフィルム状封止材の水蒸気透過率を測定した。具体的には、LYSSY社製の透過率測定機「L80−5000」を用い、40℃、90%RHの条件で測定した。測定結果から、以下の計算式を用いて、測定試料の厚さが50μmである場合の水蒸気透過率を算出した。結果を表1に示す。
水蒸気透過率(50μm換算)=水蒸気透過率(実測値)×(実測膜厚/50)
実施例または比較例で得られたフィルム状封止材の最大吸湿量を測定した。具体的には、70mm×70mmに裁断したフィルム状封止材を70mm×70mmのガラスに120℃で熱ラミネートし、測定用サンプルを得た。サンプル作製後、1時間以内に質量(ガラスおよびフィルム状封止材の合計質量)を測定した。測定後、60℃、90%RH環境下に静置し、質量変化がなくなるまで水分を吸湿させ、再び質量を測定し、吸湿後の質量の値から吸湿前の質量の値を差し引くことで水蒸気吸湿量を求めた。測定結果から、以下の計算式を用いて、50μmの厚さを有する水蒸気バリア性樹脂層における最大吸湿量(g/m2)を算出した。結果を表1に示す。
最大吸湿量(50μm換算)={水蒸気吸湿量(実測値)/(0.07×0.07)}×(50/水蒸気バリア性樹脂層の厚み)
実施例または比較例で得られた封止シートについて、一方の剥離シートを剥離して、露出した第1の接着性樹脂層の表面を裏打ち基材としてのポリエチレンテレフタレートシート(厚さ50μm)に貼り合わせ、25mm×300mmの大きさに裁断した。次に、他方の剥離シートを剥離し、露出した第2の接着性樹脂層の表面を被着体としてのガラス板(ソーダライムガラス,日本板硝子社製)と重ね合わせ、120℃で加熱しながら貼り合わせて、試験片を得た。
まず、下記の方法により、ガラス基板上に金属カルシウムを蒸着し、水蒸気浸入速度評価用試験体を形成した。始めに、ガラス基板を溶媒(アセトンおよびイソプロピルアルコール)およびUV/オゾン処理により洗浄した。次いで、ガラス基板上に、金属カルシウム(シグマアルドリッチ社製)を0.1〜0.2nm/sの速度で蒸着させた。蒸着時の真空度は、全て1×10−4Pa以下とした。これにより、厚さ150nmの金属カルシウムが蒸着されたガラス基板を得た。
水蒸気浸入速度(μm/h)=封止シートの端部から金属カルシウムまでの距離(μm)/金属カルシウムの端部が浸入してきた水と反応し透明になるまでの時間(h)
実施例または比較例で得られたボトムエミッション型の電子デバイスを、60℃、90%RHの環境下で500時間放置した後、有機EL素子を起動させ、非発光箇所の面積を測定し、以下の基準で評価した。結果を表1に示す。
A:非発光箇所の面積が初期の発光面積の10%未満
B:非発光箇所の面積が初期の発光面積の10以上
11A…第1の接着性樹脂層
11B…第2の接着性樹脂層
12…水蒸気バリア性樹脂層
13…端面
2…封止シート
21…ガスバリアフィルム
3A,3B…電子デバイス
31…基板
32…電子素子
33…封止部材
Claims (14)
- 水蒸気バリア性樹脂層を含む、一層または複数層から成るフィルム状封止材であって、
前記フィルム状封止材の両面は被着体に対して接着性を示し、
温度60℃、相対湿度90%RHの環境下での前記フィルム状封止材の端面からの水蒸気浸入速度は、10μm/h以下であることを特徴とするフィルム状封止材。 - 前記水蒸気バリア性樹脂層は吸湿剤を含有することを特徴とする請求項1に記載のフィルム状封止材。
- 前記水蒸気バリア性樹脂層の一方の面側に積層され、被着体に対して接着性を示す1つの接着性樹脂層、または
前記水蒸気バリア性樹脂層の一方の面側および他方の面側に積層され、被着体に対して接着性を示す2つの接着性樹脂層
をさらに含むことを特徴とする請求項1または2に記載のフィルム状封止材。 - 前記水蒸気バリア性樹脂層の厚さの割合は、前記フィルム状封止材の厚さの50〜100%であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか一項に記載のフィルム状封止材。
- 前記水蒸気バリア性樹脂層は、ゴム系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂およびエポキシ系樹脂から成る群から選択される少なくとも1種の樹脂を含むことを特徴とする請求項1〜4のいずれか一項に記載のフィルム状封止材。
- 前記接着性樹脂層は、ゴム系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂およびエポキシ系樹脂から成る群から選択される少なくとも1種の樹脂を含むことを特徴とする請求項3に記載のフィルム状封止材。
- 前記吸湿剤の最大吸湿量は、50μmの厚さを有する前記水蒸気バリア性樹脂層が吸湿する水の量で表した場合に1.0g/m2以上であることを特徴とする請求項2に記載のフィルム状封止材。
- 前記吸湿剤は、メタロキサン結合を含む化合物であることを特徴とする請求項2に記載のフィルム状封止材。
- 前記吸湿剤は、金属酸化物であることを特徴とする請求項2に記載のフィルム状封止材。
- 前記吸湿剤は、水分子と反応して水和物を生成する化合物であることを特徴とする請求項2に記載のフィルム状封止材。
- 前記フィルム状封止材のいずれか一方の表面をガラス板に120℃で貼り合わせた際の接着力が、1N/25mm以上であることを特徴とする請求項1〜10のいずれか一項に記載のフィルム状封止材。
- 請求項1〜11のいずれか一項に記載のフィルム状封止材と、
前記フィルム状封止材の片面に積層されたガスバリアフィルムと
を備えたことを特徴とする封止シート。 - 請求項1〜11のいずれか一項に記載のフィルム状封止材によって封止されたことを特徴とする電子デバイス。
- 請求項12に記載の封止シートによって封止されたことを特徴とする電子デバイス。
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