CN112752813B - 阻气性层叠体 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种阻气性层叠体,其具有固化性的粘接剂层、阻气膜及保护膜依次配置而成的层叠结构,其中,将上述阻气性层叠体以上述固化性的粘接剂层为贴合面、在下述条件(α)下利用辊抵接于玻璃板,将上述阻气性层叠体与上述玻璃板粘贴在一起,然后在下述条件(β)下进行剥离,其它条件按照JIS Z0237:2000进行,所测定的上述玻璃板与上述粘接剂层之间的粘合力a、和上述阻气膜与上述保护膜之间的粘合力b满足下述式(1):a>b···(1)。条件(α):温度23℃、压力0.2MPa、及速度0.2m/min;条件(β):粘贴后,在23℃及相对湿度50%的环境中静置24小时之后以剥离速度300mm/min进行剥离。

Description

阻气性层叠体
技术领域
本发明涉及阻气性层叠体。
背景技术
近年来,有机EL元件作为能够利用低电压直流驱动实现高亮度发光的发光元件而备受关注。
然而,有机EL元件存在发光特性容易随时间的经过而降低的问题。该问题被认为是由于氧、水分等侵入有机EL元件的内部导致电极、有机层劣化而产生的。为此,作为应对该问题的对策,已进行了利用密封材料密封有机EL元件来防止氧、水分等的侵入。
具体而言,已提出了利用具有层结构的阻气性的密封材料来密封有机EL元件等被密封物的方法。专利文献1中记载了使用在粘接性膜上层叠有阻气膜的密封膜对有机EL元件进行密封的技术。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2007-197517号公报
发明内容
发明要解决的问题
对于像有机EL元件等电子器件那样需要防止由氧、水分等引起的劣化的被密封物,有时要利用如具有专利文献1中记载的层结构的密封膜那样具有将粘接剂层和阻气膜层叠而成的层叠结构的阻气性层叠体来进行密封。
然而,在直到使用阻气性层叠体为止的保管及搬运等的过程、利用阻气性层叠体密封被密封物而制作密封体的过程、以及该密封体的加工及搬运等的过程中,阻气膜被配置于最表面。因此,有时阻气膜会产生损伤、破裂而导致阻气膜的阻气性降低。另外,在以有机EL元件等发光元件为被密封物而在显示器等用途中利用的情况下,如果阻气膜产生损伤、破裂,则还有时该损伤、破裂会成为缺陷而成为产生亮点等的主要原因。
为此,本发明人等为了防止在直到使用阻气性层叠体为止的保管及搬运等的过程、利用阻气性层叠体密封被密封物而制作密封体的过程、以及该密封体的加工及搬运等的过程中阻气膜产生损伤、破裂,考虑了将阻气膜的整个表面利用保护膜加以保护、并在期望的时间点将保护膜剥离。所述期望的时间点是指例如:不再需要对阻气膜的保护的时间点、需要使阻气膜露出的时间点等。
但是,已发现,如果在利用阻气性层叠体将被密封物密封后将保护膜剥离,则有时会在被密封物与粘接剂层之间产生间隙。而一旦在被密封物与粘接剂层之间产生间隙,则存在氧、水分等从该间隙侵入而引发被密封物的劣化的隐患。另外,外观也会变得不良。另一方面,在利用阻气性层叠体进行了密封的密封体中,即使在被密封物与粘接剂层之间未产生间隙,也存在由于各种原因而导致氧、水分等侵入被密封的被密封物,从而引发被密封物的劣化的隐患。
本发明是鉴于上述问题而完成的,其目的在于提供一种阻气性层叠体、以及使用了该阻气性层叠体的密封体的制造方法,所述阻气性层叠体能够在直到使用阻气性层叠体为止的保管及搬运等的过程、利用阻气性层叠体密封被密封物而制作密封体的过程、以及该密封体的加工及搬运等的过程中利用保护膜来防止阻气膜产生损伤、破裂,但同时在于期望的时间点将保护膜剥离时不会导致在被密封物与粘接剂层之间产生间隙,并且还能够使被密封物的耐久性良好。
解决问题的方法
本发明人等基于利用保护膜来保护阻气膜这样的上述想法而进行了深入研究。结果发现,通过对具有粘接剂层、阻气膜及保护膜依次配置而成的层叠结构的阻气性层叠体进行调整,使得在将其以粘接剂层为贴合面以特定的条件粘贴于玻璃板时,玻璃板与粘接剂层之间的粘合力、以及阻气膜与保护膜之间的粘合力满足特定的关系,能够解决上述课题。
即,本发明涉及以下的[1]~[14]。
[1]一种阻气性层叠体,其具有粘接剂层、阻气膜及保护膜依次配置而成的层叠结构,
其中,将上述阻气性层叠体以上述粘接剂层为贴合面、在下述条件(α)下利用辊抵接于玻璃板,将上述阻气性层叠体与上述玻璃板粘贴在一起,然后在下述条件(β)下进行剥离,其它条件按照JIS Z0237:2000进行,所测定的上述玻璃板与上述粘接剂层之间的粘合力a、和上述阻气膜与上述保护膜之间的粘合力b满足下述式(1)。
a>b···(1)
条件(α):温度23℃、压力0.2MPa、及速度0.2m/min
条件(β):粘贴后,在23℃及相对湿度50%的环境中静置24小时之后以剥离速度300mm/min进行剥离
[2]上述[1]所述的阻气性层叠体,其中,上述粘接剂层为固化性的粘接剂层。
[3]上述[2]所述的阻气性层叠体,其中,上述固化性的粘接剂层是由包含聚烯烃类树脂(A)的粘接剂组合物形成的层。
[4]上述[3]所述的阻气性层叠体,其中,上述聚烯烃类树脂(A)包含改性聚烯烃类树脂(A1)。
[5]上述[2]~[4]中任一项所述的阻气性层叠体,其中,上述固化性的粘接剂层包含固化性成分(B),上述固化性成分(B)包含在25℃下为液体的多官能环氧化合物(BL)。
[6]上述[5]所述的阻气性层叠体,其中,上述多官能环氧化合物(BL)的重均分子量(Mw)为1,500以上且5,000以下。
[7]上述[5]或[6]所述的阻气性层叠体,其中,以粘接剂组合物的总量为基准,上述多官能环氧化合物(BL)的含量为10~34质量%。
[8]上述[1]~[7]中任一项所述的阻气性层叠体,其中,上述阻气膜具有基材层和阻气层。
[9]上述[8]所述的阻气性层叠体,其中,上述基材层具有树脂膜,该树脂膜包含选自聚碳酸酯、环烯烃聚合物及环烯烃共聚物中的一种以上作为树脂成分。
[10]上述[8]或[9]所述的阻气性层叠体,其中,上述基材层的厚度为30μm以下。
[11]上述[8]~[10]中任一项所述的阻气性层叠体,其中,上述阻气层是包含高分子化合物、且被实施了改性处理的高分子层。
[12]上述[8]~[11]中任一项所述的阻气性层叠体,其中,上述阻气层和上述粘接剂层直接层叠在一起。
[13]上述[1]~[12]中任一项所述的阻气性层叠体,其中,上述保护膜具有保护层和粘合剂层,上述粘合剂层粘贴在上述阻气膜上。
[14]一种密封体的制造方法,该方法依次具有下述工序(1)~(2),
·工序(1):将上述[1]~[13]中任一项所述的阻气性层叠体以粘接剂层为贴合面粘贴于被密封物的工序
·工序(2):将保护膜从上述阻气性层叠体剥离的工序
发明的效果
根据本发明,能够提供一种阻气性层叠体、以及使用了该阻气性层叠体的密封体的制造方法,所述阻气性层叠体能够在直到使用阻气性层叠体为止的保管及搬运等的过程、利用阻气性层叠体密封被密封物而制作密封体的过程、以及该密封体的加工及搬运等的过程中利用保护膜来防止阻气膜产生损伤、破裂,但同时在于期望的时间点将保护膜剥离时不会导致在被密封物与粘接剂层之间产生间隙,并且还能够使被密封物的耐久性良好。
具体实施方式
在本说明书中,重均分子量(Mw)及数均分子量(Mn)是通过使用四氢呋喃作为溶剂的凝胶渗透色谱(GPC)法测定并换算为标准聚苯乙烯的值,具体为基于实施例中记载的方法而测得的值。
[阻气性层叠体]
本发明的阻气性层叠体是具有粘接剂层、阻气膜及保护膜依次配置而成的层叠结构的阻气性层叠体。
并且,本发明的阻气性层叠体被调整为:在将该阻气性层叠体以粘接剂层为贴合面、在下述条件(α)下利用辊抵接于玻璃板,将阻气性层叠体与玻璃板粘贴在一起,然后在下述条件(β)下进行剥离,其它条件按照JIS Z0237:2000进行,所测定的玻璃板与粘接剂层之间的粘合力a、和阻气膜与保护膜之间的粘合力b满足下述式(1)。
a>b···(1)
条件(α):温度23℃、压力0.2MPa、及速度0.2m/min
条件(β):粘贴后,在23℃及相对湿度50%的环境中静置24小时之后以剥离速度300mm/min进行剥离
需要说明的是,在本发明中,玻璃板与粘接剂层之间的粘合力a可将粘贴于玻璃板的阻气性层叠体从玻璃板剥离而测定。另外,阻气膜与保护膜之间的粘合力b可从粘贴于玻璃板的阻气性层叠体将保护膜剥离而测定。
需要说明的是,在本说明书中,“阻气”指的是防止氧、水蒸气等气体的透过的功能。
本发明的阻气性层叠体只要具有将粘接剂层、阻气膜及保护膜依次层叠而成的层叠结构则没有特殊限定。
作为本发明的一个实施方式的阻气性层叠体所具有的层结构,可列举例如:仅将粘接剂层、阻气膜及保护膜依次层叠而成的以下的形式、进一步具有在粘接剂层上任意层叠的剥离片的以下的形式。
·粘接剂层/阻气膜/保护膜
·剥离片/粘接剂层/阻气膜/保护膜
具有剥离片的该层结构的形式表示的是在使用阻气性层叠体作为密封材料之前的状态。在作为密封材料使用时,将剥离片剥离除去,使露出的粘接剂层的面与被密封物贴合而覆盖被密封物,从而进行密封。进而,层叠于阻气膜的保护膜的除去可在利用阻气性层叠体密封被密封物而制作密封体的过程、或该密封体的加工或搬运等的过程中进行。
另外,在使露出的粘接剂层的面与被密封物贴合而覆盖被密封物之后,本发明的阻气性层叠体所具有的层结构会成为例如以下形式。
·粘接剂层/阻气膜/保护膜
这里,本发明的一个实施方式的阻气性层叠体所具有的粘接剂层也可以是固化性的粘接剂层。在该情况下,在使固化性的粘接剂层固化之后,阻气性层叠体所具有的层结构会成为以下形式。
·固化后的粘接剂层/阻气膜/保护膜
需要说明的是,在本发明中,“固化性的粘接剂层”表示的是未固化的粘接剂层。
利用本发明的阻气性层叠体密封被密封物而制作的密封体在直到保护膜被剥离为止的期间,阻气膜被保护膜所保护,可防止阻气膜发生损伤、破裂。
这里,在将保护膜从密封体剥离之后,成为以下形式。
·粘接剂层/阻气膜
另外,在粘接剂层为固化性的粘接剂层的情况下,使该固化性的粘接剂层固化后将保护膜从密封体剥离,其后成为以下形式。
·固化后的粘接剂层/阻气膜
需要说明的是,在本说明书中,将通过使露出的粘接剂层的面与被密封物贴合而覆盖被密封物从而密封了被密封物的材料称为“密封体”。该密封体中,粘接剂层可以是未固化的,也可以经过了固化,还可以是未固化与固化的中间状态、即半固化状态。
需要说明的是,在该密封体的粘接剂层为未固化的情况下、或为半固化状态的情况下,该密封体也可以称为“密封前体”。
另外,在本发明中,还包括在密封体的加工过程中使密封体的粘接剂层固化的处理。
本发明人等为了防止在直到使用阻气性层叠体为止的保管及搬运等的过程、利用阻气性层叠体密封被密封物而制作密封体的过程、以及该密封体的加工及搬运等的过程中阻气膜产生损伤、破裂,考虑了将阻气膜的整个表面利用保护膜加以保护,并在期望的时间点将保护膜剥离。
然而,已发现了下述隐患的存在:如果在利用阻气性层叠体将被密封物密封之后将保护膜剥离,则会在被密封物与粘接剂层之间产生间隙,而氧、水蒸气等从该间隙侵入会导致被密封物发生劣化。另外,还发现外观会变得不良。
为了查明该原因,本发明人等进行了深入研究。结果查明:在将保护膜剥离时所施加的力会导致在被密封物与粘接剂层之间产生间隙。
于是,为了解决上述问题,本发明人等进行了更为深入的研究。结果发现:通过进行调整使得在特定条件下将阻气性层叠体粘贴于玻璃板时玻璃板与粘接剂层之间的粘合力a、和阻气膜与保护膜之间的粘合力b满足上述式(1),能够解决上述问题。
基于此,本发明人等发现可以提供无论在利用阻气性层叠体密封被密封物而制作密封体的过程、以及该密封体的加工及搬运等的过程中的哪个时间点将保护膜剥离均不会在被密封物与粘接剂层之间产生间隙,在各种工序中均极其容易利用的阻气性层叠体,进行完成了本发明。
[阻气性层叠体的物性]
本发明的阻气性层叠体被调整为:将该阻气性层叠体以粘接剂层为贴合面、在下述条件(α)下利用辊抵接于玻璃板,将阻气性层叠体与玻璃板粘贴在一起,然后在下述条件(β)下进行剥离,其它条件按照JIS Z0237:2000进行,所测得的玻璃板与粘接剂层之间的粘合力a、和阻气膜与保护膜之间的粘合力b满足下述式(1)。
a>b···(1)
条件(α):温度23℃、压力0.2MPa、及速度0.2m/min
条件(β):粘贴后,在23℃及相对湿度50%的环境中静置24小时之后以剥离速度300mm/min进行剥离
在本发明的阻气性层叠体中,玻璃板与粘接剂层之间的粘合力a大于阻气膜与保护膜之间的粘合力b,优选为1.0N/50mm以上、更优选为2.0N/50mm以上、进一步优选为3N/50mm以上、更进一步优选为4N/50mm以上、再进一步优选为5N/50mm以上。
需要说明的是,在本发明的一个实施方式的阻气性层叠体中,玻璃板与粘接剂层之间的粘合力a的上限值没有特殊限定,但通常为20N/50mm。
在本发明的阻气性层叠体中,阻气膜与保护膜之间的粘合力b小于玻璃板与粘接剂层之间的粘合力a,优选为1N/50mm以下、更优选为0.5N/50mm以上、进一步优选为0.4N/50mm以下、更进一步优选为0.3N/50mm以下。
需要说明的是,在本发明的一个实施方式的阻气性层叠体中,阻气膜与保护膜之间的粘合力b的下限值没有特殊限定,但通常为0.05N/50mm。
另外,在本发明的一个实施方式的阻气性层叠体中,玻璃板与粘接剂层之间的粘合力a、和阻气膜与保护膜之间的粘合力b之差(a-b)优选为0.1N/50mm以上、更优选为0.3N/50mm以上、进一步优选为0.7N/50mm以上。
以下,针对构成本发明的阻气性层叠体的层叠结构的粘接剂层、阻气膜、及保护膜,列举用于使其满足涉及玻璃板与粘接剂层之间的粘合力a及阻气膜与保护膜之间的粘合力b的上述式(1)的具体方法进行详细说明。
[粘接剂层]
本发明的阻气性层叠体具有粘接剂层。
构成粘接剂层的粘接剂组合物只要满足上述式(1)则没有特殊限制,可以使用例如:干燥凝固型的粘接剂组合物、加热熔融型的粘接剂组合物、固化性的粘接剂组合物、及压敏性的粘接剂组合物等。作为构成粘接剂层的粘接剂组合物的具体例,可示例出:含有丙烯酸类树脂的粘接剂组合物、含有氨基甲酸酯类树脂的粘接剂组合物、含有有机硅类树脂的粘接剂组合物、橡胶类的粘接剂组合物、含有聚烯烃类树脂的粘接剂组合物、及含有环氧类树脂的粘接剂组合物等。
这些可以单独使用一种,或者可以将两种以上组合使用。
需要说明的是,粘接剂组合物也可以包含上述树脂以外的粘合剂树脂。另外,粘接剂组合物可以包含选自固化性成分、硅烷偶联剂、催化剂、聚合引发剂、及增粘剂等中的一种以上。另外,从确保对被密封物的优异密封性的观点出发,粘接剂层的厚度优选为0.5~300μm、更优选为3~200μm、进一步优选为5~150μm、更进一步优选为5~80μm。
另外,从确保良好的阻气性的观点出发,粘接剂层的水蒸气透过率优选为100g/m2·day以下、更优选为85g/m2·day以下、进一步优选为70g/m2·day以下。
需要说明的是,在本说明书中,“粘接剂层的水蒸气透过率”表示使用气体透过率测定装置(Mocon公司制、制品名“PERMATRAN”)而测得的值,但使用了其它通用的水蒸气透过率测定装置的测定值也会显示出同样的值。
这里,本发明的一个实施方式的阻气性层叠体所具有的粘接剂层优选为固化性的粘接剂层。通过使粘接剂层为固化性,能够得到在粘贴时粘接剂层为未固化的状态、能够容易地粘贴于被密封物、并且对被密封物的凹凸的追随性也良好的层叠体。进而,通过在将固化性的粘接剂层粘贴于被密封物之后进行固化,可使被密封物与粘接剂层发生强固地粘接。其结果,阻气性层叠体的防止由氧、水蒸气等侵入所引起的被密封物的劣化的性能优异。
需要说明的是,从确保良好的阻气性的观点出发,固化性的粘接剂层的水蒸气透过率优选与上述的“粘接剂层的水蒸气透过率”为同样的范围。“固化性的粘接剂层的水蒸气透过率”可以利用与上述“粘接剂层的水蒸气透过率”同样的测定方法进行测定。
固化性的粘接剂层由固化性的粘接剂组合物、具体由例如可通过热或能量射线固化的热固性的粘接剂组合物或能量射线固化性的粘接剂组合物等形成。
需要说明的是,能量射线是指在电磁波或带电粒子束中具有能量子的射线,作为其例子,可列举紫外线、电子束等,优选为紫外线。
固化性的粘接剂层优选为由热固性的粘接剂组合物形成的热固性的粘接剂层。
这里,在本发明的一个实施方式中,固化性的粘接剂层由包含固化性成分(B)的粘接剂组合物形成。另外,从进一步提高密封性能的观点出发,更优选固化性的粘接剂层由包含聚烯烃类树脂(A)及固化性成分(B)这两者的粘接剂组合物形成。
另外,在本发明的一个实施方式中,用于形成固化性的粘接剂层的粘接剂组合物也可以含有除聚烯烃类树脂(A)及固化性成分(B)以外的其它成分。作为该其它成分,可列举选自聚烯烃类树脂(A)以外的粘合剂树脂(A’)、硅烷偶联剂(C)、固化催化剂(D)、阳离子聚合引发剂(D’)、及增粘剂(E)中的一种以上。
需要说明的是,在以下的说明中,也将“聚烯烃类树脂(A)”、“聚烯烃类树脂以外的粘合剂树脂(A’)”、“固化性成分(B)”、“硅烷偶联剂(C)”、“固化催化剂(D)”、“阳离子聚合引发剂(D’)”、及“增粘剂(E)”分别称为“成分(A)”、“成分(A’)”、“成分(B)”、“成分(C)”、“成分(D)”、“成分(D’)”、及“成分(E)”。
在本发明的一个实施方式中,相对于该粘接剂组合物的有效成分的总量(100质量%),包含聚烯烃类树脂(A)及固化性成分(B)这两者的粘接剂组合物中的成分(A)及(B)的合计含量优选为70质量%以上、更优选为80质量%以上、进一步优选为90质量%以上、更进一步优选为95质量%以上、再进一步优选为99质量%以上,另外,通常为100质量%以下。
另外,粘接剂组合物中除了聚烯烃类树脂(A)及固化性成分(B)以外还含有选自成分(A’)、(C)、(D)、(D’)及(E)中的一种以上的情况下,相对于该粘接剂组合物的有效成分的总量(100质量%),粘接剂组合物中的成分(A)及(B)、和选自成分(A’)、(C)、(D)、(D’)及(E)中的一种以上成分的合计含量优选为80~100质量%、更优选为85~100质量%、进一步优选为90~100质量%、更进一步优选为95~100质量%。
需要说明的是,在本说明书中,“粘接剂组合物的有效成分”是指,粘接剂组合物中包含的除稀释溶剂以外的成分(固体成分)。
以下,针对粘接剂组合物中的成分(A)、(B)、(A’)、(C)、(D)、(D’)及(E)进行详细说明。
<聚烯烃类树脂(A)>
在本发明的一个实施方式中,粘接剂层为固化性的粘接剂层的情况下,粘接剂组合物优选含有聚烯烃类树脂(A)。
在本说明书中,“聚烯烃类树脂”是指,具有源自烯烃类单体的重复单元的聚合物。
通过使粘接剂组合物含有聚烯烃类树脂(A),容易使固化后的粘接剂层的水蒸气透过率降低。因此,容易使固化后的粘接剂层的水蒸气阻隔性提高。
相对于粘接剂组合物的有效成分的总量(100质量%),粘接剂组合物中的聚烯烃类树脂(A)的含量优选为30~95质量%、更优选为40~90质量%、进一步优选为50~80质量%。
通过使上述聚烯烃类树脂(A)的含量在上述范围,容易使固化后的粘接剂层的水蒸气透过率进一步降低。
需要说明的是,虽存在粘接剂组合物中的聚烯烃类树脂(A)的含量越增多,则玻璃板与固化性的粘接剂层之间的粘合力a越容易降低的倾向,但通过将阻气膜与保护膜之间的粘合力b调整至低于粘合力a的值,能够满足上述式(1)。另外,通过在满足所要求的水蒸气阻隔性的范围内使粘接剂组合物中的聚烯烃类树脂(A)的含量减少从而将玻璃板与固化性的粘接剂层之间的粘合力a调整为高于粘合力b的值,也能够满足上述式(1)。
作为聚烯烃类树脂(A)所具有的烯烃类单体,优选为碳原子数2~8的α-烯烃,其中优选为乙烯、丙烯、1-丁烯、异丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯。
需要说明的是,聚烯烃类树脂(A)也可以具有两种以上的源自α-烯烃的单元。另外,聚烯烃类树脂(A)可以是仅由源自烯烃类单体的重复单元构成的聚合物,也可以是包含源自烯烃类单体的重复单元和源自能够与烯烃类单体共聚的单体的重复单元的共聚物。作为能够与烯烃类单体共聚的单体,可列举例如:乙酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸酯、及苯乙烯等。
需要说明的是,在本说明书中,“(甲基)丙烯酸”表示“丙烯酸”和“甲基丙烯酸”这两者,其它类似用语也是同样的。
作为聚烯烃类树脂(A)的具体例,可列举:超低密度聚乙烯(VLDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、直链状低密度聚乙烯、聚丙烯(PP)、乙烯-丙烯共聚物、烯烃类弹性体(TPO)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、聚异丁烯、聚异戊二烯等。
这些树脂可以单独使用一种,或者也可以将两种以上组合使用。
这里,在本发明的一个实施方式中,在粘接剂层为固化性的粘接剂层的情况下,从使固化后的粘接剂层的密封性能进一步提高的观点出发,优选聚烯烃类树脂(A)包含改性聚烯烃类树脂(A1)。
在本说明书中,“改性聚烯烃类树脂(A1)”是指作为前体的聚烯烃类树脂(A)与改性剂反应而在作为主链的聚烯烃类树脂(A)上作为侧链而导入了改性剂所具有的官能团的聚合物。
需要说明的是,改性剂在分子内也可以具有两种以上的官能团。
作为改性剂所具有的能够作为侧链而被导入至作为主链的聚烯烃类树脂(A)的官能团,可列举例如:羧基、源自羧酸酐的基团、羧酸酯基、羟基、环氧基、酰胺基、铵基、腈基、氨基、亚胺基、异氰酸酯基、乙酰基、硫羟基、醚基、硫醚基、磺基、磷酰基、硝基、氨基甲酸酯基、卤原子、烷氧基甲硅烷基等。
在这些官能团中,优选羧基、源自羧酸酐的基团、羧酸酯基、羟基、铵基、氨基、亚胺基、异氰酸酯、烷氧基甲硅烷基,其中更优选源自羧酸酐的基团。
这里,从提高与固化性成分(B)的反应性的观点出发,改性聚烯烃类树脂(A1)优选为酸改性聚烯烃类树脂。
在本说明书中,“酸改性聚烯烃类树脂”是指作为前体的聚烯烃类树脂(A)与具有酸基的化合物反应而在作为主链的聚烯烃类树脂(A)上作为侧链而导入了酸基的聚合物。
需要说明的是,向作为主链的聚烯烃类树脂(A)上作为侧链而导入具有酸基的化合物的酸基的方法及条件没有特殊限定,可采用公知的侧链的导入方法。
作为具有酸基的化合物,只要是能够作为侧链而导入至作为主链的聚烯烃类树脂(A)的化合物则没有特殊限定,可优选列举不饱和羧酸及其酸酐。
作为不饱和羧酸及其酸酐,可列举例如:马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸、戊烯二酸、四氢邻苯二甲酸、乌头酸、马来酸酐、衣康酸酐、戊烯二酸酐、柠康酸酐、乌头酸酐、降冰片烯二羧酸酐、四氢邻苯二甲酸酐等。
这些不饱和羧酸及其酸酐可以单独使用一种,或者可以将两种以上组合使用。
在这些不饱和羧酸及其酸酐中,从使固化后的粘接剂层的密封性能进一步提高的观点出发,优选马来酸酐。
需要说明的是,酸改性聚烯烃类树脂也可以是市售品。
作为市售品的酸改性聚烯烃类树脂,可列举例如:ADMER(注册商标)(三井化学株式会社制)、UNISTOLE(注册商标)(三井化学株式会社制)、BondyRam(Polyram公司制)、orevac(注册商标)(ARKEMA公司制)、MODIC(注册商标)(三菱化学株式会社制)等。
相对于作为前体的聚烯烃类树脂(A)100质量份,与作为前体的聚烯烃类树脂(A)反应的具有酸基的化合物的配合量优选为0.1~5质量份、更优选为0.2~3质量份、进一步优选为0.2~1.0质量份。
通过使具有酸基的化合物的配合量在上述范围,容易使固化后的粘接剂层的密封性能提高。
聚烯烃类树脂(A)及改性聚烯烃类树脂(A1)的重均分子量(Mw)优选为10,000~2,000,000、更优选为20,000~1,500,000、进一步优选为25,000~250,000、更进一步优选为30,000~150,000。
通过使聚烯烃类树脂(A)及改性聚烯烃类树脂(A1)的重均分子量(Mw)在上述范围,容易将由粘接剂组合物形成的粘接剂层保持为片状。
需要说明的是,在本发明的一个实施方式中,聚烯烃类树脂(A)既可以仅由改性聚烯烃类树脂(A1)构成,也可以由改性聚烯烃类树脂(A1)和非改性的聚烯烃类树脂构成。
相对于聚烯烃类树脂(A)的总量(100质量%),改性聚烯烃类树脂(A1)的含量优选为50~100质量%、更优选为65~100质量%、进一步优选为80~100质量%、更进一步优选为90~100质量%。
通过使改性聚烯烃类树脂(A1)的含量在上述范围,容易使固化后的粘接剂层的密封性能进一步提高。
<固化性成分(B)>
在本发明的一个实施方式中,粘接剂层为固化性的粘接剂层的情况下,粘接剂组合物含有固化性成分(B)。
在本说明书中,“固化性成分(B)”是指,会通过加热或照射能量射线等而形成网状结构、固化成不溶不熔的状态的成分。
通过使粘接剂组合物含有固化性成分(B),粘接剂层成为固化性,固化后的粘接剂层的密封性能提高。
需要说明的是,固化性成分(B)既可以是热固性成分,也可以是能量射线固化性成分,但优选为热固性成分。
相对于粘接剂组合物的有效成分的总量(100质量%),粘接剂组合物中的固化性成分(B)的含量优选为5~50质量%、更优选为5~48质量%、进一步优选为5~45质量%、更进一步优选为10~40质量%。
通过使固化性成分(B)的含量在上述范围,容易使固化后的粘接剂层的密封性能进一步提高。
另外,在粘接剂组合物包含聚烯烃类树脂(A)的情况下,粘接剂组合物中相对于聚烯烃类树脂(A)100质量份的固化性成分(B)的含量优选为5~110质量份、更优选为10~100质量份。通过使由固化性成分(B)的含量在该范围内的粘接剂组合物形成的粘接剂层固化,则该固化后的粘接剂层的水蒸气阻隔性更为优异。
作为固化性成分(B),可列举例如:固化性环氧树脂、三聚氰胺树脂、脲醛树脂、马来酰亚胺树脂等。这些成分可以单独使用一种,或者可以将两种以上组合使用。这些成分中,优选包含固化性环氧树脂(B1)。
在本说明书中,“固化性环氧树脂(B1)”是指,会通过加热或照射能量射线等而形成网状结构、固化成不溶不熔的状态的环氧化合物。
另外,固化性环氧树脂(B1)优选包含多官能环氧树脂(B2)。
在本说明书中,“多官能环氧树脂(B2)”是指分子内至少具有2个环氧基的化合物。
作为多官能环氧树脂(B2),从使固化后的粘接剂层的密封性能进一步提高的观点出发,优选为分子内具有2个环氧基的双官能环氧树脂。
作为双官能环氧树脂,可列举例如:双酚A二缩水甘油醚、双酚F二缩水甘油醚、双酚S二缩水甘油醚、溴化双酚A二缩水甘油醚、溴化双酚F二缩水甘油醚、溴化双酚S二缩水甘油醚、酚醛清漆型环氧树脂(例如苯酚酚醛清漆型环氧树脂、甲酚酚醛清漆型环氧树脂、溴化苯酚酚醛清漆型环氧树脂)等芳香族环氧化合物;氢化双酚A二缩水甘油醚、氢化双酚F二缩水甘油醚、氢化双酚S二缩水甘油醚等脂环式环氧化合物;季戊四醇多缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、六氢苯二甲酸二缩水甘油酯、新戊二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷多缩水甘油醚、2,2-双(3-缩水甘油基-4-缩水甘油氧基苯基)丙烷、二羟甲基三环癸烷二缩水甘油醚等脂肪族环氧化合物;等等。这些双官能环氧树脂可以单独使用一种,或者可以将两种以上组合使用。
这里,在本发明的一个实施方式中,粘接剂组合物优选含有在25℃下为液体的多官能环氧化合物(BL)作为成分(B)。
在以下的说明中,也将在25℃下为液体的多官能环氧化合物(BL)称为“成分(BL)”。
成分(BL)具有在粘接剂组合物达到高温时使粘接剂组合物的储能模量降低的效果(以下也称为“储能模量降低效果”)。因此,在本发明的一个实施方式中,通过使粘接剂组合物含有这样的成分(BL),能够效率良好地形成凹凸追随性优异的粘接剂层。
作为成分(BL)的重均分子量(Mw),从抑制由成分(BL)引起的漏气的产生的观点出发,优选为1,000以上、更优选为1,200以上、进一步优选为1,500以上、更进一步优选为1,800以上、再进一步优选为2,100以上。
另外,从得到储能模量降低效果进一步提高的粘接剂组合物的观点出发,成分(BL)的重均分子量(Mw)优选为5,000以下、更优选为4,500以下。
根据成分(BL)的重均分子量(Mw)的大小不同,玻璃板与固化性的粘接剂层之间的粘合力a会发生改变。具体而言,粘接剂组合物中的成分(BL)的重均分子量(Mw)越大,则粘合力a越倾向于降低,但通过将阻气膜与保护膜之间的粘合力b调整为低于粘合力a的值,能够满足上述式(1)。另外,通过在满足所要求的漏气发生抑制性能的范围内减小成分(BL)的重均分子量(Mw)从而将玻璃板与固化性的粘接剂层之间的粘合力a调整为高于粘合力b的值,也能够满足上述式(1)。
成分(BL)的环氧当量优选为100~1,500g/eq、更优选为150~1500g/eq、进一步优选为200~1,400g/eq、更进一步优选为240~1,300g/eq。
在本说明书中,“环氧当量”是指包含1克当量的环氧基的环氧化合物的克数(g/eq),是基于JIS K 7236:2009而测定的值。
相对于粘接剂组合物的有效成分的总量(100质量%),粘接剂组合物中的成分(BL)的含量优选为5~40质量%、更优选为8~36质量%、进一步优选为10~34质量%。
通过使成分(BL)的含量在该范围内,能够在得到储能模量降低效果的同时还抑制由成分(BL)引起的漏气的发生。随着成分(BL)的含量的增减,玻璃板与固化性的粘接剂层之间的粘合力a会发生变化。在粘接剂组合物中的成分(BL)的含量少的情况下,粘合力a存在降低的倾向。此时,通过将阻气膜与保护膜之间的粘合力b调整为低于粘合力a的值,能够满足上述式(1)。另外,通过增加粘接剂组合物中的成分(BL)的含量而将玻璃板与固化性的粘接剂层之间的粘合力a调整为高于粘合力b的值,能够满足上述式(1)。
<聚烯烃类树脂(A)以外的粘合剂树脂(A’)>
在本发明的一个实施方式中,粘接剂组合物也可以含有聚烯烃类树脂(A)以外的粘合剂树脂(A’)。作为聚烯烃类树脂以外的粘合剂树脂(A’),可列举苯氧基类树脂、缩醛类树脂等。
聚烯烃类树脂(A)以外的粘合剂树脂(A’)既可以与聚烯烃类树脂(A)同时使用,也可以代替聚烯烃类树脂(A)而使用。
<硅烷偶联剂(C)>
在本发明的一个实施方式中,粘接剂层为固化性的粘接剂层的情况下,优选粘接剂组合物含有硅烷偶联剂(C)。
在本说明书中,“硅烷偶联剂(C)”是指分子内具有2种以上不同的反应基团的有机硅化合物。
通过使粘接剂组合物中进一步含有硅烷偶联剂(C),在常温及高温环境中的任意情况下,均容易确保固化后的粘接剂层的密封性能良好。需要说明的是,在粘接剂层不是固化性的情况下,粘接剂组合物中也可以含有硅烷偶联剂(C)。此时,也容易确保粘接剂层的密封性能良好。
以粘接剂组合物的总量(100质量%)为基准,粘接剂组合物中的硅烷偶联剂的含量优选为0.01~0.1质量%、更优选为0.02~0.09质量%。
另外,在粘接剂组合物包含聚烯烃类树脂(A)的情况下,相对于聚烯烃类树脂(A)100质量份,粘接剂组合物中的硅烷偶联剂(C)的含量优选为0.01~5.0质量份、更优选为0.05~1.0质量份。
通过使硅烷偶联剂(C)的含量在上述范围,即使长时间暴露于高温高湿的环境中的情况下,也容易确保固化后的粘接剂层的密封性能良好。
作为硅烷偶联剂(C),从在常温及高温环境中的任意情况下均容易确保固化后的粘接剂层的密封性能更为良好的观点出发,优选为分子内具有至少1个烷氧基甲硅烷基的有机硅化合物。
作为这样的硅烷偶联剂,可列举例如:乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等含有聚合性不饱和基团的硅化合物;3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、8-环氧丙氧基辛基三甲氧基硅烷等具有环氧结构的硅化合物;3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等含有氨基的硅化合物;3-氯丙基三甲氧基硅烷;3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷;等等。这些硅烷偶联剂可以单独使用一种,或者可以将两种以上组合使用。
<固化催化剂(D)>
在本发明的一个实施方式中,在粘接剂层为固化性的粘接剂层的情况下,粘接剂组合物中优选含有固化催化剂(D)。
在本说明书中,“固化催化剂(D)”是指促进通过热或能量射线使固化性成分(B)固化的反应的催化剂。
通过使粘接剂组合物含有固化催化剂(D),容易使固化后的粘接剂层在高温时的密封性能提高。
相对于固化性成分(B)100质量份,粘接剂组合物中含有的固化催化剂(D)的含量优选为0.1~10质量份、更优选为0.5~5质量份。
通过使上述固化催化剂(D)的含量在上述范围,容易使固化后的粘接剂层在高温时的密封性能进一步提高。
作为固化催化剂(D),在固化性成分(B)为热固性成分的情况下,从使基于加热的固化适宜地进行的观点出发,优选作为热固化型的固化催化剂的咪唑类固化催化剂。
作为咪唑类固化催化剂,可列举例如:2-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-十一烷基咪唑、2-十七烷基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、2-苯基-4-甲基-5-羟基甲基咪唑、2-苯基-4,5-二羟基甲基咪唑等。这些咪唑类固化催化剂可以单独使用一种,或者可以将两种以上组合使用。
在这些咪唑类固化催化剂中,优选2-乙基-4-甲基咪唑。
<阳离子聚合引发剂(D’)>
在本发明的一个实施方式中,在粘接剂层为固化性的粘接剂层的情况下,粘接剂组合物还优选进一步含有阳离子聚合引发剂(D’)。在粘接剂层为热固性的粘接剂层的情况下,阳离子聚合引发剂(D’)优选为热阳离子聚合引发剂,在粘接剂层为能量射线固化性的粘接剂层的情况下,阳离子聚合引发剂(D’)优选为光阳离子聚合引发剂。作为热阳离子聚合引发剂,可列举锍盐、季铵盐、
Figure BDA0002990175770000171
盐、重氮盐、碘
Figure BDA0002990175770000172
盐等,优选为锍盐。作为光阳离子聚合引发剂,可列举例如锍盐类化合物、碘
Figure BDA0002990175770000173
盐类化合物、
Figure BDA0002990175770000174
盐类化合物、铵盐类化合物、锑酸盐类化合物、重氮盐类化合物、硒盐类化合物、氧
Figure BDA0002990175770000175
盐类化合物、溴盐类化合物等,优选为锍盐类化合物。
在粘接剂组合物含有阳离子聚合引发剂(D’)的情况下,固化性成分(B)优选为固化性环氧树脂(B1)。
<增粘剂(E)>
在本发明的一个实施方式中,在粘接剂层为固化性的粘接剂层的情况下,粘接剂组合物也可以含有增粘剂(E)。
在本发明的一个实施方式中使用的增粘剂(E)是辅助性地提高固化性的粘接剂层所具有的粘合特性的成分,是指重均分子量(Mw)通常小于1万的低聚物,是区别于后述的粘合剂组合物中所含的树脂(X)的成分。需要说明的是,即使在粘接剂层不是固化性的情况下,粘接剂组合物中也可以含有增粘剂(E)。
增粘剂(E)的重均分子量(Mw)通常低于1万,优选为400~8000、更优选为500~5000、进一步优选为800~3500。
从抑制由增粘剂(E)引起的漏气的发生的观点出发,优选减少粘接剂组合物中的增粘剂(E)的含量,相对于粘接剂组合物的有效成分的总量(100质量%),优选大于0质量%且为30质量%以下、更优选大于0质量%且为15质量%以下、进一步优选为1~10质量%。另外,在想要尽可能抑制漏气的发生的情况下,还优选粘接剂组合物包含增粘剂(E)。
另外,相对于聚烯烃类树脂(A)100质量份,粘接剂组合物中含有的增粘剂(E)的含量优选大于0质量份且为80质量份以下、更优选大于0质量份且为30质量份以下、进一步优选为1~20质量份。另外,在想要尽可能抑制漏气的发生的情况下,相对于聚烯烃类树脂(A)100质量份,优选增粘剂(E)的含量尽可能少,更优选为0质量份。
另一方面,如果粘接剂组合物中的增粘剂(E)的含量少,则玻璃板与固化性的粘接剂层之间的粘合力a倾向于降低。此时,通过将阻气膜与保护膜之间的粘合力b调整为更低的值,能够满足上述式(1)。另外,通过在满足所要求的漏气发生抑制性能的范围内增加粘接剂组合物中的增粘剂(E)的含量,即使将玻璃板与固化性的粘接剂层之间的粘合力a调整为高于粘合力b的值也能够满足上述式(1)。
作为增粘剂(E),可列举例如:聚合松香、聚合松香酯、松香衍生物等松香类树脂;聚萜烯树脂、芳香族改性萜烯树脂及其氢化物、萜酚树脂等萜烯类树脂;苯并呋喃-茚树脂;脂肪族石油类树脂、芳香族类石油树脂及其氢化物、脂肪族/芳香族共聚物石油树脂等石油树脂;苯乙烯或取代苯乙烯聚合物;α-甲基苯乙烯均聚类树脂、α-甲基苯乙烯与苯乙烯的共聚物、苯乙烯类单体与脂肪族类单体的共聚物、苯乙烯类单体、α-甲基苯乙烯及脂肪族类单体的共聚物、由苯乙烯类单体形成的均聚物、苯乙烯类单体与芳香族类单体的共聚物等苯乙烯类树脂;等等。这些增粘剂(E)可以单独使用一种,或者可以将两种以上组合使用。
这些中,作为增粘剂(E),优选为苯乙烯类树脂,更优选为苯乙烯类单体与脂肪族类单体的共聚物。
从能够使所形成的粘接剂层的形状保持性进一步提高、同时使固化后的粘接剂层即使在高温环境中也能够显示出优异的粘接性的观点出发,增粘剂(E)的软化点优选为80℃以上、更优选为85~170℃、进一步优选为90~150℃。
需要说明的是,在本说明书中,软化点表示基于JIS K 5902而测得的值。
在使用两种以上的多种增粘剂(E)的情况下,优选这些多种增粘剂的软化点的加权平均落在上述范围。
<其它添加剂>
在本发明的一个实施方式中,粘接剂组合物也可以在不破坏本发明效果的范围内含有除上述成分(A)~(E)以外的其它添加剂。
作为其它添加剂,可根据用途而适当选择,可列举例如:紫外线吸收剂、抗静电剂、光稳定剂、抗氧剂、树脂稳定剂、填充剂、颜料、增量剂、软化剂等添加剂。
这些添加剂可以单独使用一种,或者可以将两种以上组合使用。
需要说明的是,在粘接剂层不是固化性的情况下,粘合剂组合物中也可以含有这些添加剂。
<稀释溶剂>
从使粘接剂层的成型性良好的观点出发,在本发明的一个实施方式中,粘接剂组合物也可以进一步含有稀释溶剂。
作为稀释溶剂,可以从有机溶剂中适当选择,具体可列举:苯、甲苯等芳香族烃类溶剂;乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类溶剂;丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮等酮类溶剂;正戊烷、正己烷、正庚烷等脂肪族烃类溶剂;环戊烷、环己烷、甲基环己烷等脂环式烃类溶剂;等等。
这些溶剂可以单独使用一种,或者可以将两种以上组合使用。
需要说明的是,溶剂的含量可考虑到涂布性等而适当设定。
另外,即使在粘接剂层不是固化性的情况下,从同样的观点出发,粘合剂组合物中也可以含有稀释溶剂。
<粘接剂层的形成方法>
构成本发明的阻气性层叠体的粘接剂层的形成方法没有特殊限定,可采用公知的方法等而适当形成。
这里,在本发明的一个实施方式中,粘接剂层优选由上述的粘接剂组合物形成。例如,可列举在上述剥离片的剥离处理面上涂布上述的粘接剂组合物而形成涂膜、并使该涂膜干燥来形成粘接剂层的方法。
需要说明的是,在本说明书中,在粘接剂层为固化性的粘接剂层的情况下,在形成固化性的粘接剂层的过程中,在对涂膜干燥时基于所施加的热的加热处理不包括在固化性的粘接剂层的固化处理中。
作为粘接剂组合物的涂布方法,可列举例如:旋涂法、喷涂法、棒涂法、绕线棒涂布法、辊涂法、刮涂法、模涂法、凹版涂布法等。
另外,从使涂布性良好的观点出发,优选向粘接剂组合物加入上述的稀释溶剂而形成溶液的形态。
作为使涂膜干燥时的干燥条件,例如,优选在通常80~130℃、优选90~110℃下实施30秒钟~5分钟的干燥处理。
[阻气膜]
本发明的阻气性层叠体具有阻气膜。阻气膜层叠在粘接剂层上。本发明的阻气性层叠体通过具有阻气膜,可以发挥出防止氧、水蒸气等气体透过的效果高的优异的阻气性。
另外,本发明的阻气性层叠体在阻气膜上层叠有保护膜,阻气膜被保护膜所保护。因此,除了在直到使用阻气性层叠体为止的保管、搬运时以外,能够在利用阻气性层叠体密封被密封物而制作密封体的过程、及该密封体的加工及搬运等的过程中,防止阻气膜产生损伤、破裂。
在本发明的一个实施方式中,阻气性层叠体所具有的阻气膜优选为至少具有基材层、且具有阻气功能的膜。作为该阻气膜的形式之一,可列举具有基材层及阻气层的形式。例如,可列举具有以下的层结构的形式。
·基材层/阻气层
另外,上述的“基材层/阻气层”的形式中,为了提高基材层与阻气层的密合性,也可以如下述的形式那样地,在基材层与阻气层之间具有增粘涂层(anchor coat)。
·基材层/增粘涂层/阻气层
在本发明的一个实施方式中,阻气性层叠体所具有的阻气膜也可以是基材层本身具有阻气功能、基材层还兼具作为阻气层的功能的单层的树脂膜等。
在本发明的一个实施方式中,阻气性层叠体例如优选如下述的形式那样,使阻气层配置于比基材层更接近粘接剂层的位置。
·基材层/阻气层/粘接剂层
由此,由于在阻气层与粘接剂层之间未夹隔基材层,因此阻气性层叠体的阻断水蒸气的性能会进一步提高。
需要说明的是,在为阻气层被配置于比基材层更接近粘接剂层的位置的构成的情况下,保护膜被层叠在阻气膜的基材层上。而由于基材层如后面所述地使用树脂膜,因此容易提高保护膜与基材层的粘接性。另外,即使是保护膜直接层叠于基材层的情况下,如果隔着在基材层上设置的任意有机物层而层叠保护膜,则容易提高保护膜与基材层的粘接性。但由于本发明的阻气性层叠体被调整为满足上述式(1)的关系,因此,在将保护膜剥离时,在被密封物与粘接剂层之间不会产生间隙。
在本发明的一个实施方式中,关于阻气性层叠体所具有的阻气膜,在温度40℃、90%RH(相对湿度)的环境中的水蒸气透过率优选为0.1g/m2/day以下、更优选为0.05g/m2/day以下、进一步优选为0.005g/m2/day以下。
通过使阻气膜的水蒸气透过率为0.1g/m2/day以下,容易通过使用阻气性层叠体来有效地抑制被密封物的劣化。例如,容易抑制氧、水蒸气等侵入至在透明基板上形成的有机EL元件等元件内部,从而有效地抑制电极、有机层发生劣化。
另外,关于具有阻气膜和粘接剂层的阻气性层叠体,其在温度40℃、90%RH(相对湿度)的环境中的水蒸气透过率也优选为与上述同样的值。
需要说明的是,在本说明书中,“阻气膜的水蒸气透过率”表示使用气体透过率测定装置(Mocon公司制、制品名“AQUATRAN 2”)而测得的值,但使用了其它通用的水蒸气透过率测定装置的测定值也会显示出同样的值。
在本发明的一个实施方式中,阻气性层叠体所具有的阻气膜优选具有光学透明性。具体而言,基于JISK7136:2000而测定的全光线透过率优选为80%以上、更优选为85%以上、进一步优选为90%以上。另外,基于JISK7136:2000而测定的L*a*b*表色系统中的b*值优选为2以下、更优选为1.5以下、进一步优选为1以下。
以下,作为可用于本发明的一个实施方式的阻气性层叠体的阻气膜,列举具有由基材层和阻气层层叠而成的层叠结构的阻气膜为例进行详细说明。
<基材层>
作为阻气膜所具有的基材层,优选为包含树脂成分的树脂膜。
作为该树脂成分,可列举:聚酰亚胺、聚酰胺、聚酰胺酰亚胺、聚苯醚、聚醚酮、聚醚醚酮、聚烯烃、聚酯、聚碳酸酯、聚砜、聚醚砜、聚苯硫醚、聚芳酯、丙烯酸类树脂、环烯烃类聚合物、环烯烃类共聚物、芳香族类聚合物、及聚氨酯类聚合物等。
这些树脂成分中,从得到透明性高、呈光学各向同性的阻气膜的观点出发,优选为聚碳酸酯、环烯烃类聚合物、环烯烃类共聚物。
需要说明的是,这些树脂可以单独使用一种,或者可以将两种以上组合使用。另外,基材层也可以是将两种以上的树脂膜层叠而成的材料。
具有光学各向同性的树脂膜是作为在显示器用途中利用有机EL元件等发光元件时的阻气膜的构成材料而言更优选的树脂膜,但另一方面,存在弯曲性不良、由于脆因而在处理时容易产生损伤或破裂的缺点。
在本发明的阻气性层叠体中,作为阻气膜的构成材料,即使在使用聚碳酸酯、环烯烃类聚合物及环烯烃类共聚物等这样的弯曲性不良、脆的树脂膜的情况下,由于阻气膜是被保护膜所保护的,因而也能够防止在处理时阻气膜产生损伤、破裂,能够防止在显示器上产生由该损伤、破裂引起的亮点等缺陷。因此,在利用了有机EL元件等发光元件的显示器制造工序等中,能够提高成品率。
阻气膜所具有的基材层的厚度没有特殊限制,优选为0.5~500μm、更优选为1~200μm、进一步优选为5~100μm。
这里,本发明的阻气性层叠体在阻气膜上层叠有保护膜。因此,即使是基材层薄的情况下,也能够利用保护膜来确保阻气性层叠体的厚度,因此能够充分确保阻气性层叠体的处理性。因此,基材层的厚度可以是一般而言难以确保处理性的30μm以下。因此,本发明的一个实施方式的阻气性层叠体所具有的基材层的厚度可以为1~30μm,也可以为1~25μm,还可以为1~20μm。
<阻气层>
对于阻气膜所就有的阻气层而言,从能够减薄阻气膜的厚度、使其具有优异的阻气性的观点出发,优选为无机膜、以及包含高分子化合物且被实施了改性处理的高分子层,更优选为该高分子层。通过使该高分子层为阻气层,可以使阻气层富有柔软性,使得阻气膜对弯曲的耐久性优异。
作为高分子层中所含的高分子化合物,可列举例如:有机聚硅氧烷、聚硅氮烷类化合物等含硅高分子化合物、聚酰亚胺、聚酰胺、聚酰胺酰亚胺、聚苯醚、聚醚酮、聚醚醚酮、聚烯烃、聚酯、聚碳酸酯、聚砜、聚醚砜、聚苯硫醚、聚芳酯、丙烯酸类树脂、环烯烃类聚合物、芳香族类聚合物等。
这些高分子化合物可以单独使用一种,或者可以将两种以上组合使用。
这些高分子化合物中,从能够形成具有优异阻气性的阻气层的观点出发,作为高分子层中所含的高分子化合物,优选为含硅高分子化合物,更优选为聚硅氮烷类化合物。
作为聚硅氮烷类化合物的数均分子量,优选为100~50,000。
聚硅氮烷类化合物是分子内具有包含-Si-N-键(硅氮烷键)的重复单元的聚合物,具体优选为具有下述通式(I)所示的重复单元的聚合物。
[化学式1]
Figure BDA0002990175770000221
上述通式(I)中,n表示重复单元数,代表1以上的整数。
Rx、Ry、Rz各自独立地表示氢原子、无取代或具有取代基的烷基、无取代或具有取代基的环烷基、无取代或具有取代基的烯基、无取代或具有取代基的芳基或烷基甲硅烷基。
这些基团中,作为Rx、Ry、Rz,优选为氢原子、碳原子数1~6的烷基、或苯基,更优选为氢原子。
需要说明的是,作为阻气层中所含的高分子化合物,可以是上述通式(I)中的Rx、Ry、Rz全部为氢原子的无机聚硅氮烷,也可以是Rx、Ry、Rz中的至少一个为氢原子以外的基团的有机聚硅氮烷。
聚硅氮烷类化合物可以单独使用一种,或者可以将两种以上组合使用。
另外,作为聚硅氮烷类化合物,既可以使用聚硅氮烷改性物,另外,也可以使用市售品。
上述高分子层中除了上述的高分子化合物以外,也可以在不破坏本发明的效果的范围内进一步含有其它成分。
作为其它成分,可列举例如:固化剂、其它高分子、防老剂、光稳定剂、阻燃剂等。
这些成分可以单独使用一种,或者可以将两种以上组合使用。
从得到具有更优异的阻气性的阻气层的观点出发,相对于高分子层中的成分的总量(100质量%),上述高分子层中的高分子化合物的含量优选为50~100质量%、更优选为70~100质量%、进一步优选为80~100质量%。
另外,阻气膜所具有的高分子层的厚度优选为50~500nm、更优选为50~300nm、进一步优选为50~200nm。
在本发明中,即使高分子层的厚度为纳米级,也能够得到具有充分的阻气性的阻气性层叠体。
作为形成高分子层的方法,可列举例如下述方法:将含有高分子化合物的至少一种、根据期望的其它成分、及溶剂等的高分子层形成用溶液使用旋涂机、刮刀涂布机、凹版涂布机等公知的装置进行涂布而形成涂膜,将该涂膜干燥而形成高分子层。
作为高分子层的改性处理,可列举离子注入处理、等离子体处理、紫外线照射处理、及热处理等。这些处理可以单独进行一种,也可以组合进行两种以上。
离子注入处理是如后面所述那样向高分子层注入离子而对高分子层进行改性的方法。
等离子体处理是将高分子层暴露于等离子体中而对高分子层进行改性的方法。例如,可以按照日本特开2012-106421号公报中记载的方法来进行等离子体处理。
紫外线照射处理是向高分子层照射紫外线而对高分子层进行改性的方法。例如,可以按照日本特开2013-226757号公报中记载的方法来进行紫外线改性处理。
这些方法中,从能够在不毁坏高分子层的表面的情况下有效地进行改性直至内部,从而形成阻气性更优异的阻气层的观点出发,作为高分子层的改性处理,优选离子注入处理。
作为离子注入处理时向高分子层注入的离子,可列举例如:氩、氦、氖、氪、氙等稀有气体的离子;氟碳、氢、氮、氧、二氧化碳、氯、氟、硫等的离子;甲烷、乙烷等烷烃系气体类的离子;乙烯、丙烯等烯烃系气体类的离子;戊二烯、丁二烯等链二烯系气体类的离子;乙炔等炔烃系气体类的离子;苯、甲苯等芳香族烃系气体类的离子;环丙烷等环烷烃系气体类的离子;环戊烯等环烯烃系气体类的离子;金属离子;有机硅化合物的离子;等等。
这些离子可以单独使用一种,或者可以将两种以上组合使用。
在这些离子中,从能够更简便地注入离子从而得到具有特别优异的阻气性的阻气层的观点出发,优选为氩、氦、氖、氪、氙等稀有气体的离子,更优选为氩离子。
作为注入离子的方法,没有特殊限定。可列举例如:照射经电场加速后的离子(离子束)的方法、注入等离子体中的离子(等离子体生成气体的离子)的方法等,从可简便地得到阻气层方面考虑,优选为注入等离子体中的离子的方法。
等离子体中的离子的注入法例如可以如下地进行:通过在包含等离子体生成气体的气体氛围中使等离子体产生,并向待注入离子的层施加负的高电压脉冲,从而将该等离子体中的离子(阳离子)向待注入离子的层的表面部注入。
作为可被用作阻气层的无机膜,可列举无机化合物、基于金属的气相成膜而得到的膜。作为无机化合物的膜的原料,可列举:氧化硅、氧化铝、氧化镁、氧化锌、氧化铟、氧化锡等无机氧化物;氮化硅、氮化铝、氮化钛等无机氮化物;无机碳化物;无机硫化物;氮氧化硅等无机氮氧化物;无机碳氧化物;无机碳氮化物;无机氮碳氧化物等。
作为金属的膜的原料,可列举铝、镁、锌、及锡等。
这些原料可以单独使用一种,或者可以将两种以上组合使用。
这些中,从阻气性的观点出发,优选为以无机氧化物、无机氮化物或金属为原料的无机膜,进一步,从透明性的观点出发,优选为以无机氧化物或无机氮化物为原料的无机膜。另外,无机膜可以是单层,也可以是多层。
从阻气性和操作性的观点出发,无机膜的厚度优选为10~2000nm、更优选为20~1000nm、进一步优选为30~500nm、更进一步优选为40~200nm的范围。
作为形成无机膜的气相成膜方法,可列举:真空蒸镀法、溅射法、离子镀法等PVD(物理性蒸镀)法、热CVD法、等离子体CVD法、及光CVD法等CVD法(化学性蒸镀法)。
<增粘涂层>
在本发明的一个实施方式中,从进一步提高基材层与阻气层的密合性的观点出发,也可以在基材层与阻气层之间设置增粘涂层。
作为增粘涂层,可列举例如:使包含紫外线固化性化合物的组合物固化而成的层。该包含紫外线固化性化合物的组合物中也可以含有二氧化硅粒子等无机填充材料。
增粘涂层的厚度优选为0.1~10μm、更优选为0.5~5μm。
[保护膜]
本发明的阻气性层叠体具有保护膜。保护膜被层叠在阻气膜上而保护阻气膜。
另外,即使在不再需要对阻气膜保护的时间点、需要使阻气膜露出的时间点等期望的时间点将保护膜剥离,也不会在被密封物与粘接剂层之间产生间隙,可防止氧、水分等的侵入。另外,还可防止外观变得不良。
在本发明的一个实施方式中,阻气性层叠体所具有的保护膜至少具有保护层。作为保护膜的形式,也可以是保护层单层,但优选为保护层与粘合剂层的层叠结构。通过形成保护层与粘合剂层的层叠结构,容易调整保护膜的粘合力,从而得到满足上述式(1)的阻气性层叠体。
需要说明的是,通过使本发明的阻气性层叠体具有保护膜,可以在实现阻气膜的基材层的薄膜化的同时使阻气性层叠体的处理性良好。
在本发明的一个实施方式中,保护膜与阻气膜的基材层的合计厚度优选为40~500μm、更优选为40~200μm、进一步优选为50~150μm。
以下,作为用于本发明的一个实施方式的阻气性层叠体的保护膜,列举具有保护层与粘合剂层层叠而成的层叠结构的保护膜为例进行详细说明。
<保护层>
作为保护膜所具有的保护层,优选为包含树脂成分的树脂膜。
作为该树脂成分,可列举作为阻气膜的基材层而列举的树脂成分中耐冲击性高的成分。作为这样的树脂成分,可列举聚酰亚胺、聚酰胺、聚酰胺酰亚胺、聚苯醚、聚醚酮、聚醚醚酮、聚烯烃、聚酯、聚砜、聚醚砜、聚苯硫醚、聚芳酯、丙烯酸类树脂、芳香族类聚合物、及聚氨酯类聚合物等。
需要说明的是,这些树脂可以单独使用一种,或者可以将两种以上组合使用。另外,也可以使用将这些树脂着色而得到的膜。通过实施着色,能够容易地判断保护膜的有无,并且能够容易地识别阻气膜与保护膜的界面,因而在将保护膜剥离时是便利的。
就保护膜所具有的保护层的厚度而言,只要具有对于阻气膜的保护而言充分的厚度即可,优选为1~500μm、更优选为5~200μm、进一步优选为10~100μm。
从在实现基材层的薄膜化的同时使阻气性层叠体的处理性良好的观点出发,保护膜所具有的保护层的厚度与阻气膜所具有的基材层的厚度之比(保护层的厚度/基材层的厚度)优选为1~5、更优选为1.2~4.5、进一步优选为1.5~4。
<粘合剂层>
保护膜所具有的粘合剂层是层叠在保护层的一面、用于使保护层与阻气膜贴合的层。
这里,对于本发明的阻气性层叠体,从满足上述式(1)的关系的观点出发,优选将阻气膜与保护膜之间的粘合力b调整得较低。
阻气膜与保护膜之间的粘合力b可通过降低保护膜所具有的粘合剂层的粘合性而调整得较低。
作为降低保护膜所具有的粘合剂层的粘合性的方法,可列举例如:减薄粘合剂层的厚度、以及改变粘合剂层的种类等。需要说明的是,对于本发明的阻气性层叠体所具有的粘接剂层,必须赋予为了密封被密封物必要的特性。因此,相比于通过调整用于形成粘接剂层的粘接剂组合物的原料的种类、原料配合量等来改变粘合力a,通过调整仅控制对阻气膜的粘贴特性即可的粘合剂层的粘合性而改变粘合力b是更为容易的。
从降低粘合剂层的粘合性的观点出发,粘合剂层的厚度优选为0.1μm~50μm、更优选为0.5μm~40μm、进一步优选为1μm~25μm。
粘合剂层的种类可以通过选择用于形成粘合剂层的粘合剂组合物中所含的作为聚合物的树脂来进行变更。以下,针对用于形成粘合剂层的粘合剂组合物,也结合作为聚合物的树脂的选择来进行说明。
<粘合剂组合物>
作为粘合剂层的形成材料的粘合剂组合物包含作为聚合物的树脂(X)。
就树脂(X)而言,其本身既可以具有粘合性,也可以不具有粘合性。在树脂(X)不具有粘合性的情况下,可以通过在粘合剂组合物中添加后述的增粘剂而使由粘合剂组合物形成的粘合剂层发挥出粘合性。
需要说明的是,在本发明的一个实施方式中,粘合剂组合物中所含的除树脂(X)以外的成分可以根据需要而适当调整。
例如,在本发明的一个实施方式中,从将粘合力调整至期望的范围的观点出发,粘合剂组合物中可以进一步含有选自增粘剂及交联剂中的一种以上,也可以除此之外还含有稀释溶剂以及从通常的粘合剂中使用的粘合剂用添加剂中选择的一种以上。
(树脂(X))
树脂(X)的重均分子量(Mw)优选为1万以上、更优选为1万~200万、进一步优选为2万~150万。
作为粘合剂组合物中所含的树脂(X),可列举例如:丙烯酸类树脂、氨基甲酸酯类树脂、烯烃类树脂、丙烯酸氨基甲酸酯类树脂、及聚酯类树脂等。
这些树脂(X)可以单独使用一种,或者可以将两种以上组合使用。
另外,这些树脂(X)为具有两种以上结构单元的共聚物的情况下,该共聚物的形式没有特殊限定,可以是嵌段共聚物、无规共聚物、及接枝共聚物中的任意形式。
这里,从适当调整由粘合剂组合物形成的粘合剂层的粘合性、将阻气膜与保护膜之间的粘合力b调整得较低的观点出发,树脂(X)优选为丙烯酸类树脂、烯烃类树脂,更优选为丙烯酸类树脂。
在粘合剂组合物的有效成分的总量(100质量%)中,粘合剂组合物中的树脂(X)的含量优选为30~99.99质量%、更优选为40~99.95质量%、进一步优选为50~99.90质量%、更进一步优选为55~99.80质量%、再进一步优选为60~99.50质量%。
以下,在本发明的一个实施方式中,针对作为树脂(X)优选的丙烯酸类树脂、烯烃类树脂进行说明。
(丙烯酸类树脂)
在本发明的一个实施方式中,从适当调整由粘合剂组合物形成的粘合剂层的粘合性、将阻气膜与保护膜之间的粘合力b调整得较低的观点出发,粘合剂组合物中所含的树脂(X)优选包含丙烯酸类树脂。
作为树脂(X)中的丙烯酸类树脂的含有比例,在粘合剂组合物所含的树脂(X)的总量(100质量%)中,优选为30~100质量%、更优选为50~100质量%、进一步优选为70~100质量%、更进一步优选为85~100质量%。
作为可用作树脂(X)的丙烯酸类树脂,可列举例如:包含源自具有直链或支链的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元的聚合物、包含源自具有环状结构的(甲基)丙烯酸酯的结构单元的聚合物等。
作为丙烯酸类树脂的重均分子量(Mw),优选为10万~150万、更优选为13万~130万。
作为丙烯酸类树脂,优选为具有源自(甲基)丙烯酸烷基酯(a1’)(以下也称为“单体(a1’)”)的结构单元(a1)的丙烯酸类聚合物(A0),更优选为具有结构单元(a1)、同时具有源自含官能团单体(a2’)(以下也称为“单体(a2’)”)的结构单元(a2)的丙烯酸类共聚物(A1)。
从伴随粘合剂层的薄膜化,容易将粘合力调整得较低的观点出发,作为单体(a1’)具有的烷基的碳原子数,优选为1~24、更优选为1~12。
需要说明的是,单体(a1’)具有的烷基可以是直链烷基,也可以是支链烷基。
作为单体(a1’),可列举例如:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯等。
作为单体(a1’),优选为(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丁酯及(甲基)丙烯酸2-乙基己酯,更优选为(甲基)丙烯酸丁酯及(甲基)丙烯酸2-乙基己酯。
这些单体(a1’)可以单独使用一种,或者可以将两种以上组合使用。
这些中,作为单体(a1’),优选将(甲基)丙烯酸丁酯及(甲基)丙烯酸2-乙基己酯组合使用。
另外,从容易将阻气膜与保护膜之间的粘合力b调整得较低的观点出发,它们的质量比[(甲基)丙烯酸丁酯/(甲基)丙烯酸2-乙基己酯]优选为1/9~5/5、更优选为1/9~4/6、进一步优选为1/9~3/7。
在丙烯酸类聚合物(A0)或丙烯酸类共聚物(A1)的全部结构单元(100质量%)中,结构单元(a1)的含量优选为50~100质量%、更优选为60~99.9质量%、进一步优选为70~99.5质量%、更进一步优选为80~99.0质量%。
单体(a2’)所具有的官能团是指与后述的粘合剂组合物中任选含有的交联剂反应、能够成为交联起点的官能团或具有交联促进效果的官能团,可列举例如羟基、羧基、氨基、环氧基等。
也就是说,作为单体(a2’),可列举例如:含羟基单体、含羧基单体、含氨基单体、含环氧基单体等。
这些单体(a2’)可以单独使用一种,或者可以将两种以上组合使用。
作为单体(a2’),优选为含羟基单体及含羧基单体。
作为含羟基单体,可列举例如:(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯类;乙烯醇、烯丙醇等不饱和醇类等。
作为含羧基单体,可列举例如:(甲基)丙烯酸、巴豆酸等烯属不饱和单羧酸;富马酸、衣康酸、马来酸、柠康酸等烯属不饱和二羧酸及其酸酐;琥珀酸2-(丙烯酰氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-羧基乙酯等。
作为单体(a2’),优选为(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯。
这些单体(a2’)可以单独使用一种,或者可以将两种以上组合使用。
在丙烯酸类共聚物(A1)的全部结构单元(100质量%)中,结构单元(a2)的含量优选为0.1~40质量%、更优选为0.3~30质量%、进一步优选为0.5~20质量%、更进一步优选为0.7~10质量%。存在成为交联起点的结构单元(a2)的含量越多,则阻气膜与保护膜之间的粘合力b变得越低的倾向。
丙烯酸类共聚物(A1)也可以进一步具有源自除单体(a1’)及(a2’)以外的其它单体(a3’)的结构单元(a3)。
需要说明的是,在丙烯酸类共聚物(A1)中,结构单元(a1)及(a2)的含量在丙烯酸类共聚物(A1)的全部结构单元(100质量%)中优选为70~100质量%、更优选为80~100质量%、进一步优选为85~100质量%、更进一步优选为90~100质量%。
作为单体(a3’),可列举例如:乙烯、丙烯、异丁烯等烯烃类;氯乙烯、偏氯乙烯等卤代烯烃类;丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯等二烯类单体类;(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二环戊基酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯、酰亚胺(甲基)丙烯酸酯等具有环状结构的(甲基)丙烯酸酯;苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙烯腈、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯酰吗啉、N-乙烯基吡咯烷酮等。
这些单体(a3’)可以单独使用一种,或者可以将两种以上组合使用。
作为单体(a3’),优选为乙酸乙烯酯。
(烯烃类树脂)
可以用作树脂(X)的烯烃类树脂只要是具有源自乙烯、丙烯等烯烃化合物的结构单元的聚合物则没有特殊限定。
该烯烃类树脂可以单独使用一种,或者可以将两种以上组合使用。
作为具体的烯烃类树脂,可列举例如:低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、及线状低密度聚乙烯等聚乙烯、聚丙烯、乙烯与丙烯的共聚物、乙烯与其它α-烯烃的共聚物、丙烯与其它α-烯烃的共聚物、乙烯与丙烯及其它α-烯烃的共聚物、乙烯与其它烯属不饱和单体的共聚物(乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物等)等。其中,优选作为乙烯与其它烯属不饱和单体的共聚物的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
需要说明的是,作为上述的α-烯烃,可列举例如:1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯等。
作为上述的烯属不饱和单体,可列举例如:乙酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸烷基酯、乙烯醇等。
烯烃类树脂也可以是橡胶类树脂。作为能够用作树脂(X)的橡胶类树脂,可列举例如聚异丁烯类树脂。聚异丁烯类树脂(以下也称为“PIB类树脂”)只要是主链及侧链中的至少一者具有聚异丁烯骨架的树脂则没有特殊限定。
作为PIB类树脂的数均分子量(Mn),优选为2万以上、更优选为3万~100万、进一步优选为5万~80万、更进一步优选为7万~60万。
作为PIB类树脂,可列举例如:作为异丁烯的均聚物的聚异丁烯、异丁烯与异戊二烯的共聚物、异丁烯与正丁烯的共聚物、异丁烯与丁二烯的共聚物、及将这些共聚物溴化或氯化等而成的卤代丁基橡胶等。其中,优选为异丁烯与异戊二烯的共聚物。
需要说明的是,在PIB类树脂为共聚物的情况下,要使由异丁烯形成的结构单元在全部结构单元中包含得最多。
在PIB类树脂的全部结构单元(100摩尔%)中,由异丁烯形成的结构单元的含量优选为80~100摩尔%、更优选为90~100摩尔%、进一步优选为95~100摩尔%。
这些PIB类树脂可以单独使用一种,或者可以将两种以上组合使用。
另外,在使用PIB类树脂的情况下,优选组合使用具有羧酸类官能团的聚异戊二烯橡胶等能够进行交联反应的橡胶类树脂。
(交联剂)
在本发明的一个实施方式中,粘合剂组合物优选在含有前述的具有结构单元(a1)及(a2)的丙烯酸类共聚物、能够进行交联反应的橡胶类树脂等前述的具有官能团的树脂(X)的同时,进一步含有交联剂。
该交联剂是与该树脂(X)所具有的官能团反应而使树脂彼此间发生交联的成分。可以根据树脂彼此间的交联的程度而对阻气膜与保护膜之间的粘合力b进行调整。
作为交联剂,可列举例如:甲苯二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等、及它们的加合物等异氰酸酯类交联剂;乙二醇缩水甘油醚、1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷等环氧类交联剂;六[1-(2-甲基)氮丙啶基]三膦三嗪等氮丙啶类交联剂;铝螯合物等螯合物类交联剂;等等。
这些交联剂可以单独使用一种,或者可以将两种以上组合使用。
这些交联剂的中,从容易伴随着粘合剂层的薄膜化而将粘合力调整得较低的观点、以及获取容易性等的观点出发,优选为异氰酸酯类交联剂。
交联剂的含量可根据树脂(X)所具有的官能团的数量而适当调整,例如相对于上述丙烯酸类共聚物等前述的具有官能团的树脂(X)100质量份,优选为0.01~10质量份、更优选为0.03~7质量份、进一步优选为0.05~4质量份。存在阻气膜与保护膜之间的粘合力b会由于交联剂的含量增多、粘合剂层中的交联密度变高而降低的倾向。
(增粘剂)
在本发明的一个实施方式中,粘合剂组合物还可以在含有树脂(X)的同时进一步含有增粘剂。
增粘剂可以使用与上述的增粘剂(E)同样的材料。
以粘合剂组合物的总量为基准,增粘剂的含量优选为0.01~65质量%、更优选为0.05~55质量%、进一步优选为0.1~50质量%、更进一步优选为0.5~45质量%、再进一步优选为1.0~40质量%。
(粘合剂用添加剂)
在本发明的一个实施方式中,粘合剂组合物也可以在不破坏本发明的效果的范围内,含有除上述增粘剂及交联剂以外的通常被用于粘合剂的粘合剂用添加剂。
作为该粘合剂用添加剂,可列举例如:抗氧剂、软化剂(增塑剂)、防锈剂、阻滞剂、催化剂、紫外线吸收剂、反应促进剂、反应抑制剂等。
需要说明的是,这些粘合剂用添加剂可以单独使用一种,或者可以将两种以上组合使用。
在含有这些粘合剂用添加剂的情况下,相对于树脂(X)100质量份,各粘合剂用添加剂的含量各自独立地优选为0.0001~20质量份、更优选为0.001~10质量份。
(稀释溶剂)
在本发明的一个实施方式中,粘合剂组合物也可以在含有前述的各种有效成分的同时含有作为稀释溶剂的水、有机溶剂,从而形成为溶液的形态。
作为有机溶剂,可列举例如:甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲乙酮、二乙基酮、甲基异丁基酮、甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇、仲丁醇、乙酰丙酮、环己酮、正己烷、环己烷等。
需要说明的是,这些稀释溶剂可以单独使用一种,或者可以将两种以上组合使用。
粘合剂组合物含有稀释溶剂而为溶液的形态的情况下,作为粘合剂组合物的有效成分浓度,优选为1~65质量%、更优选为5~60质量%、进一步优选为10~50质量%、更进一步优选为25~45质量%、再进一步优选为30~45质量%。
[剥离片]
作为剥离片,可利用现有公知的材料。例如,可列举在剥离片用基材上具有利用剥离剂进行了剥离处理的剥离层的材料。
作为剥离片用基材,可列举例如:玻璃纸、铜版纸、高级纸等纸基材;在这些纸基材上层压有聚乙烯等热塑性树脂的层压纸;由聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、聚萘二甲酸乙二醇酯树脂、聚丙烯树脂、聚乙烯树脂等形成的塑料膜;等等。
这些基材可以单独使用一种,或者可以将两种以上组合使用。另外,剥离片用基材也可以是将这些树脂中的两种以上层叠而成的层叠体。
作为剥离剂,可列举例如:有机硅类树脂、烯烃类树脂、异戊二烯类树脂、丁二烯类树脂等橡胶类弹性体、长链烷基类树脂、醇酸类树脂、氟类树脂等。
这些剥离剂可以单独使用一种,或者可以将两种以上组合使用。
[阻气性层叠体的制造方法]
阻气性层叠体的制造方法没有特殊限定。
例如,可以通过在上述说明的粘接剂层的制造方法中,将阻气膜粘贴于未设置剥离片的粘接剂层的表面,使保护膜的粘合剂层与阻气膜贴合,由此来制造阻气性层叠体。
在保护膜为保护层单层的情况下,可以通过使保护层与阻气膜贴合而制造阻气性层叠体。例如,可以利用保护膜的自粘合性在阻气膜上层叠保护层。
[密封体]
密封体是通过使露出的粘接剂层的面与被密封物贴合而覆盖被密封物,从而将被密封物密封而成的材料。
作为被密封物,可列举例如:有机EL元件、有机EL显示器元件、液晶显示器元件、太阳电池元件等电子器件。
这里,被密封物也可以被搭载在透明基板等基板上。
被密封物被搭载在透明基板等基板上的情况下,阻气性层叠体所具有的固化性的粘接剂层以覆盖被密封物的表面及被密封物的周边的基板表面的方式粘贴。
透明基板没有特别限定,可以使用各种基板材料。特别优选使用可见光的透过率高的基板材料。另外,优选为对欲从元件外部侵入的水蒸气、气体进行阻止的阻隔性能高、耐溶剂性、耐候性优异的材料。
具体可列举:石英、玻璃等透明无机材料;聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯硫醚、聚偏氟乙烯、乙酸纤维素、溴化酚氧、芳族聚酰胺类、聚酰亚胺类、聚苯乙烯类、聚芳酯类、聚砜类、聚烯烃类等透明塑料;等等。
透明基板的厚度没有特殊限制,可以考虑到光的透过率、阻断元件内外的性能而适当选择。
[密封体的制造方法]
密封体的制造方法没有特殊限定。例如,可通过利用阻气性层叠体的粘接剂层至少包覆被密封物的表面而得到密封体。阻气性层叠体所具有的粘接剂层为固化性的粘接剂层的情况下,通过进行加热或能量射线照射等固化处理而使阻气层叠体的粘接剂层固化,由此可以得到与被密封物的表面的粘接性更为优异的密封体。将保护膜从阻气性层叠体剥离并除去的工序可以是利用阻气层叠体将被密封物密封而制作密封体的过程、以及该密封体的加工及搬运等过程中的任意工序。根据本发明的阻气性层叠体,在任意时间点将保护膜从阻气层叠体剥离均不会在被密封物与粘接剂层之间产生间隙。因此,可防止由水分、氧等的侵入引起的被密封物的劣化。
即,在本发明的一个实施方式中,密封体的制造方法优选依次具有下述工序(1)~(2)。
·工序(1):将本发明的阻气性层叠体以粘接剂层为贴合面粘贴于被密封物的工序
·工序(2):将保护膜从上述阻气性层叠体剥离的工序
另外,在阻气性层叠体所具有的在粘接剂层为固化性的粘接剂层的情况下,将保护膜从阻气层叠体剥离并除去的工序既可以在粘接剂层的固化之前,也可以在固化之后。
在通过加热使粘接剂层固化的情况下,从防止由粘接剂层固化时的热导致保护膜的保护层或粘合剂层的特性、形状发生改变而引起不良情况的观点出发,将保护膜从阻气性层叠体剥离并除去的工序优选在使粘接剂层固化之前。
另外,在通过照射能量射线使粘接剂层固化的情况下,从抑制由于保护膜的保护层、粘合剂层而导致照射至粘接剂层的能量射线量降低的观点出发,将保护膜从阻气性层叠体剥离并除去的工序优选在使粘接剂层固化之前。
即,在本发明的一个实施方式中,密封体的制造方法优选依次具有下述工序(1)~(3)。
·工序(1):将本发明的阻气性层叠体以固化性的以粘接剂层为贴合面粘贴于被密封物的工序
·工序(2):将保护膜从上述阻气性层叠体剥离的工序
·工序(3):使上述固化性的粘接剂层固化的工序
需要说明的是,工序(3)中的固化处理可以是加热,也可以是照射能量射线。
本发明的阻气性层叠体由于被调整到了使得玻璃板与固化性的粘接剂层之间的粘合力a、和阻气膜与保护膜之间的粘合力b满足上述式(1),因此,即便是在使粘接剂层固化之前,也能够在不使被密封物与粘接剂层之间产生间隙的情况下进行保护膜的剥离。
将阻气性层叠体的粘接剂层与被密封物贴合时的粘贴条件没有特殊限定。粘贴时的温度例如为10~60℃、优选为20~45℃。该贴合处理也可以边加压边进行。在阻气性层叠体所具有的粘接剂层为热固性的粘接剂层的情况下,使热固性的粘接剂层固化时的固化条件没有特殊限定。例如,在聚烯烃类树脂(A)为酸改性聚烯烃类树脂的情况下,加热温度通常为80~200℃(优选为90~150℃),加热时间通常为30分钟~12小时(优选为1~6小时)。
在阻气性层叠体所具有的粘接剂层为能量射线固化性的粘接剂层的情况下,使能量射线固化性的粘接剂层固化时的固化条件没有特殊限定。例如,可以使用紫外线作为能量射线、在照射照度20~1000mW/cm2、光量50~1000mJ/cm2左右下对粘接剂层进行紫外线照射,照射时间通常为0.1~1000秒钟、优选为1~500秒钟。
实施例
对于本发明,结合以下的实施例进行具体说明,但本发明并不限定于以下的实施例。
[膜厚]
(1)增粘涂层的厚度
使用膜厚测定装置(Filmetrics株式会社制、制品名“F20”)进行了测定。
(2)阻气层的厚度
使用分光椭圆率测量仪(J.A.Woolam Japan株式会社制、制品名“M-2000”)进行了测定。
(3)增粘涂层及阻气层以外的各层的厚度的测定
使用株式会社TECLOCK制的恒压测厚仪(型号:“PG-02J”、标准:基于JIS K6783、Z1702、Z1709)进行了测定。
[重均分子量(Mw)]
用作作为固化性的粘接剂层的原料的聚烯烃类树脂(A)的改性聚烯烃类树脂(A1)的重均分子量(Mw)及用作固化性成分(B)的多官能环氧化合物(B2)的重均分子量(Mw)、以及作为保护膜所具有的粘合剂层的原料的丙烯酸类树脂的重均分子量(Mw)及PIB树脂的数均分子量(Mn)是通过以下的方法测得的值。
(1)改性聚烯烃类树脂(A1)的重均分子量(Mw)、丙烯酸类树脂的重均分子量(Mw)、PIB树脂的数均分子量(Mn)
使用了利用凝胶渗透色谱(GPC)装置(东曹株式会社制、制品名“HLC-8320”)在下述条件下进行测定、并换算为标准聚苯乙烯的重均分子量、数均分子量的值。
(测定条件)
·测定试样:样品浓度1质量%的四氢呋喃溶液
·色谱柱:将2根“TSK gel Super HM-H”、1根“TSK gel Super H2000”(均为东曹株式会社制)依次连结而成
·柱温:40℃
·展开溶剂:四氢呋喃
·流速:0.60mL/min
(2)多官能环氧化合物(B2)的重均分子量(Mw)
采用了下述值:使用上述的凝胶渗透色谱(GPC)装置在上述条件下进行测定,与所观察到的多个峰中面积最大的峰的峰值的保持时间相对应并换算为标准聚苯乙烯的重均分子量的值。
[阻气性层叠体的制作]
准备以下说明的阻气膜、固化性的粘接剂层、及保护膜,将它们层叠而制作了18种阻气性层叠体1~18。
(1)阻气膜的制作
将聚对苯二甲酸乙二醇酯(东丽株式会社制、PET50A4100、厚度:50μm)作为基材层,在该基材层的单面(未经过易粘接处理的平滑面)利用迈耶棒涂布包含紫外线(UV)固化性树脂及反应性二氧化硅的组合物(JSR株式会社制、制品名“Opstar Z7530”)而形成涂膜,使该涂膜在70℃下干燥了1分钟。然后,使用传送带型UV光照射装置(Fusion公司制、制品名“F600V”)在下述条件下向该涂膜照射UV以使该涂膜固化,形成了厚度1μm的增粘涂层。
(UV照射条件)
·UV灯:高压水银灯
·线速度:20m/分
·累积光量:120mJ/cm2
·照度:200mW/cm2
·灯高度:104mm
接着,将以全氢聚硅氮烷为主成分的涂敷材料(Clariant Japan株式会社制、商品名“AQUAMICA NL110-20”)通过旋涂法涂布在增粘涂层表面,在120℃下加热1分钟,形成了包含全氢聚硅氮烷的聚硅氮烷层。聚硅氮烷层的厚度为200nm。
接着,使用等离子体离子注入装置在聚硅氮烷层的表面进行氩(Ar)的等离子体离子注入而形成阻气层,制作了具有以下的层叠结构的阻气膜1。
(阻气膜1的层叠结构)
·基材层/增粘涂层/阻气层
(2)粘接剂层的形成
作为粘接剂层,形成了以下说明的3种热固性的粘接剂层1~3。
(2-1)热固性的粘接剂层1的形成
将聚烯烃类树脂(A)100质量份、固化性成分(B)27质量份、硅烷偶联剂(C)0.1质量份、固化催化剂(D)0.6质量份溶解于甲乙酮,制备了固体成分浓度20质量%的粘接剂组合物1。
在粘接剂组合物1的制备中使用的聚烯烃类树脂(A)、用作固化性成分(B)的热固性成分(B-1)、硅烷偶联剂(C)、及固化催化剂(D)如下所示。
·聚烯烃类树脂(A):三井化学株式会社制、制品名“UNISTOLE H-200”、酸改性α-烯烃聚合物、在25℃下为固体、重均分子量(Mw)=52,000,是相当于改性聚烯烃类树脂(A1)的树脂。
·热固性成分(B-1):三菱化学株式会社制、制品名“YX8034”、氢化双酚A二缩水甘油醚、在25℃下为液体、环氧当量=270g/eq、重均分子量(Mw)=3,200,是相当于在25℃下为液体的多官能环氧化合物(BL)的化合物。
·硅烷偶联剂(C):环氧丙氧基辛基三甲氧基硅烷、信越化学工业株式会社制、制品名“KBM-4803”
·固化催化剂(D):2-乙基-4-甲基咪唑、四国化成工业株式会社制、制品名“CUREZOL 2E4MZ”
将所制备的粘接剂组合物1涂布于剥离片(琳得科株式会社制、商品名“SP-PET381031”)的剥离处理面上,将所得涂膜在100℃下加热2分钟,形成了厚度为10μm的热固性的粘接剂层1。
(2-2)热固性的粘接剂层2的形成
在上述的“(2-1)热固性的粘接剂层1的形成”中,将热固性成分(B-1)变更为以下所示的热固性成分(B-2)而制备粘接剂组合物2,形成了热固性的粘接剂层2。
·热固性成分(B-2):三菱化学株式会社制、制品名“YX8000”、氢化双酚A二缩水甘油醚、在25℃下为液体、环氧当量=205g/eq、重均分子量(Mw)=1,400、是相当于在25℃下为液体的多官能环氧化合物(BL)的化合物。
(2-3)热固性的粘接剂层3的形成
将聚烯烃类树脂(A)100质量份、固化性成分(B)90质量份、硅烷偶联剂(C)0.1质量份、固化催化剂(D)1.2质量份、增粘剂(E)50质量份溶解于甲乙酮,制备了固体成分浓度28质量%的粘接剂组合物3。
聚烯烃类树脂(A)、硅烷偶联剂(C)及固化催化剂(D)与在上述的“(2-1)热固性的粘接剂层1的形成”中使用的成分相同。
固化性成分(B)采用了在上述的“(2-2)热固性的粘接剂层2的形成”中使用的热固性成分(B-2)。
增粘剂(E)采用了苯乙烯类单体与脂肪族类单体的共聚物(三井化学株式会社制、制品名“FTR6100”、软化点=95℃)。
此外,采用与上述的“(2-1)热固性的粘接剂层1的形成”同样的方法形成了热固性的粘接剂层3。
(3)保护膜的准备
准备了以下说明的6种保护膜1~6。
(3-1)保护膜1的准备
将聚乙烯类膜(株式会社Sun A.Kaken制、制品名“PAC-3-70”)作为了保护膜1。
(保护膜1的构成)
·粘合剂层(乙烯-乙烯醇共聚物)/保护层(低密度聚乙烯膜)
(3-2)保护膜2的准备
使丙烯酸正丁酯20质量份、丙烯酸2-乙基己酯80质量份、及丙烯酸2-羟基乙酯2.5质量份共聚,制备了(甲基)丙烯酸酯共聚物(重均分子量Mw=160,000)。
接着,将该(甲基)丙烯酸酯共聚物100质量份、异氰酸酯类交联剂(六亚甲基二异氰酸酯)3.4质量份、反应促进剂(二辛基二月桂酸锡)0.010质量份、及反应抑制剂(乙酰丙酮)1.0质量份混合,进行充分搅拌,利用甲乙酮进行稀释,得到了固体成分浓度37质量%的粘合剂组合物。
将该粘合剂组合物利用刮刀涂布机涂布在对聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的单面用有机硅类剥离剂进行了剥离处理的剥离片(琳得科株式会社制、制品名“SP-PET381031”、厚度:38μm)的剥离处理面上而形成了涂布膜。将该涂布膜在90℃下加热处理1分钟,形成了厚度20μm的粘合剂层。由此,得到了由粘合剂层和剥离片构成的层叠体。
接着,使该层叠体的粘合剂层、与聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(Toray AdvancedMaterials Korea公司制、制品名“XD571S”、23℃下的拉伸模量:3.9GPa、厚度:38μm)的单面贴合,制作了具有以下层叠结构的保护膜2。
(保护膜2的构成)
·剥离片/粘合剂层(厚度:20μm、丙烯酸类树脂)/保护层(厚度:38μm、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜)
(3-3)保护膜3的准备
将保护膜2的粘合剂层的厚度变更为10μm,制作了保护膜3。
(保护膜3的构成)
·剥离片/粘合剂层(厚度:10μm、丙烯酸类树脂)/保护层(厚度:38μm、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜)
(3-4)保护膜4的准备
将异丁烯与异戊二烯的共聚物(日本丁基株式会社制、制品名“Exxon Butyl268”、数均分子量260,000、异戊二烯的含有率:1.7摩尔%)100质量份、具有羧酸类官能团的聚异戊二烯橡胶(可乐丽株式会社制、制品名“LIR410”、数均分子量30,000、每1分子的平均羧基数:10)5质量份、脂肪族类石油树脂(日本瑞翁株式会社制、制品名“Quinton A100”、软化点100℃)20质量份、以及交联剂(三菱化学株式会社制、制品名“TC-5”、环氧化合物)1质量份溶解于甲苯,得到了固体成分浓度25质量%的粘合剂组合物。
使用该粘合剂组合物,将粘合剂层的厚度调整为2μm,除此之外,利用与上述的“(2)保护膜2”同样的方法制作了保护膜4。
(保护膜4的构成)
·剥离片/粘合剂层(厚度:2μm、PIB树脂)/保护层(厚度:38μm、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜)
(3-5)保护膜5的准备
将保护膜4的粘合剂层的厚度变更为10μm,制作了保护膜5。
(保护膜5的构成)
·剥离片/粘合剂层(厚度:10μm、PIB树脂)/保护层(厚度:38μm、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜)
(3-6)保护膜6的准备
将弱粘合性粘合片(琳得科株式会社制、制品名“PF-PET38C”)作为了保护膜6。
(保护膜6的构成)
·粘合剂层(丙烯酸类树脂)/保护层(聚对苯二甲酸乙二醇酯膜)
(4)阻气性层叠体的制作
将在上述的“(1)阻气膜的制作”中制作的阻气膜1的阻气层与在上述的“(2)粘接剂层的形成”中形成的热固性的粘接剂层1~3分别贴合。然后,在温度23℃、压力0.2MPa、速度0.2m/min的条件下,将在上述的“(3)保护膜的准备”中准备的保护膜1~6分别以粘合剂层为贴合面层压于阻气膜侧(基材层表面),制作了将阻气膜1、热固性的粘接剂层1~3及保护膜1~6以表1所示的组合层叠而成的阻气性层叠体1~18。
[实施例1~15、比较例1~3]
针对表1中示出的实施例1~15的阻气性层叠体1~15、比较例1~3的阻气性层叠体16~18实施了以下的测定及评价。
(1)保护膜相对于阻气膜的粘合力b的测定
将切成宽度50mm、长度20mm的阻气性层叠体的剥离片剥离,以热固性的粘接剂层为贴合面,将阻气性层叠体层压于钠钙玻璃板。层压使用了具备辊的层压装置(JapanOffice Laminator公司制、辊式多层层压机),层压条件设为了温度23℃、压力0.2MPa、速度2.0m/min。
层压后,在23℃、50%R.H.(相对湿度)的环境中静置24小时,并在同样的环境中以剥离角度180°将保护膜从阻气膜剥离,实施180°剥离粘合力测定试验(N/50mm、剥离速度:300mm/min),测定了阻气膜与保护膜之间的粘合力b。需要说明的是,在后述的外观评价中,针对发生了浮起的样品,经由双面胶带将阻气性层叠体的热固性的粘接剂层粘贴于钠钙玻璃板再次进行测定,测定了粘合力b。
(2)外观评价
在测定阻气膜与保护膜之间的粘合力b时,目测确认在作为被粘附物的钠钙玻璃板与热固性的粘接剂层之间是否观察到了浮起。将未观察到浮起的情况记作“A”、将发生了浮起的情况记作“F”。
(3)玻璃板与热固性的粘接剂层之间的粘合力a的测定
将切成宽度50mm、长度20mm的阻气性层叠体的剥离片剥离,以热固性的粘接剂层为贴合面,将阻气性层叠体层压于钠钙玻璃板。层压使用了具备辊的层压装置(JapanOffice Laminator公司制、辊式多层层压机),层压条件设为了温度23℃、压力0.2MPa、速度2.0m/min。
层压后,在23℃、50%R.H.(相对湿度)的环境中静置24小时,并在同样的环境中以剥离角度180°将阻气性层叠体从钠钙玻璃板剥离,实施180°剥离粘合力测定试验(N/50mm、剥离速度:300mm/min),测定了玻璃板与热固性的粘接剂层之间的粘合力a。
结果如表1所示。
Figure BDA0002990175770000421
由表1可知以下结论。
可知,像实施例1~15那样a>b的阻气性层叠体,未观察到浮起,外观良好。
另一方面可知,像比较例1~3那样a<b的阻气性层叠体,观察到了浮起,外观不良。

Claims (12)

1.一种阻气性层叠体,其具有粘接剂层、阻气膜及保护膜依次配置而成的层叠结构,
所述阻气膜具有阻气层和基材层,所述阻气层配置于比基材层更接近粘接剂层的位置,
所述保护膜具有保护层和粘合剂层,所述粘合剂层粘贴在所述阻气膜上,
其中,将所述阻气性层叠体以所述粘接剂层为贴合面、在下述条件(α)下利用辊抵接于玻璃板,将所述阻气性层叠体与所述玻璃板粘贴在一起,然后在下述条件(β)下进行剥离,其它条件按照JIS Z0237:2000进行,所测定的所述玻璃板与所述粘接剂层之间的粘合力a、和所述阻气膜与所述保护膜之间的粘合力b满足下述式(1),
a>b···(1)
条件(α):温度23℃、压力0.2MPa、及速度0.2m/min;
条件(β):粘贴后,在23℃及相对湿度50%的环境中静置24小时之后以剥离速度300mm/min进行剥离。
2.根据权利要求1所述的阻气性层叠体,其中,所述粘接剂层是固化性的粘接剂层。
3.根据权利要求2所述的阻气性层叠体,其中,所述粘接剂层是由包含聚烯烃类树脂(A)的粘接剂组合物形成的层。
4.根据权利要求3所述的阻气性层叠体,其中,所述聚烯烃类树脂(A)包含改性聚烯烃类树脂(A1)。
5.根据权利要求2或3所述的阻气性层叠体,其中,所述固化性的粘接剂层包含固化性成分(B),所述固化性成分(B)包含在25℃下为液体的多官能环氧化合物(BL)。
6.根据权利要求5所述的阻气性层叠体,其中,所述多官能环氧化合物(BL)的重均分子量(Mw)为1,500以上且5,000以下。
7.根据权利要求5所述的阻气性层叠体,其中,以粘接剂组合物的总量为基准,所述多官能环氧化合物(BL)的含量为10~34质量%。
8.根据权利要求1或2所述的阻气性层叠体,其中,所述基材层具有树脂膜,该树脂膜包含选自聚碳酸酯、环烯烃聚合物及环烯烃共聚物中的一种以上作为树脂成分。
9.根据权利要求1或2所述的阻气性层叠体,其中,所述基材层的厚度为30μm以下。
10.根据权利要求1或2所述的阻气性层叠体,其中,所述阻气层是包含高分子化合物、且被实施了改性处理的高分子层。
11.根据权利要求1或2所述的阻气性层叠体,其中,所述阻气层和所述粘接剂层直接层叠在一起。
12.一种密封体的制造方法,该方法依次具有下述工序(1)~(2),
·工序(1):将权利要求1~11中任一项所述的阻气性层叠体以粘接剂层为贴合面粘贴于被密封物的工序;
·工序(2):将保护膜从所述阻气性层叠体剥离的工序。
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