JP2016088920A - 金化合物の新規製造方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】本発明は、無電解及び電解めっき液の金供給源として利用可能な或いは金レジネートペースト用の材料となり得るシアンを含まない金化合物の製造方法を提供する。【解決手段】亜硫酸金ナトリウム溶液、亜硫酸金カリウム溶液及び亜硫酸金アンモニウム溶液から選ばれる一種又は二種以上である金塩の溶液と、チオール基を有する有機化合物を水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び水酸化カルシウムから選ばれる一種又は二種以上を溶解した水溶液とを混合し、この混合溶液をｐＨ７．０〜１４．０に調整し、０℃〜１００℃の温度で反応させることによりノンシアン金化合物が収率よく得られる。【選択図】なし
Description
本発明は、金化合物の新規製造方法に関し、詳しくは、金めっき用の金供給源として利用可能なシアンを含まない金化合物或いは、金レジネートペースト用の導電性材料として有用な金化合物の新規製造方法に関する。
従来、一般に電解めっき、無電解めっき法で用いられる金めっき用金化合物としては、ＮａＡｕ（ＣＮ）２（シアン化第一金ナトリウム）、ＮａＡｕ（ＣＮ）４（シアン化第二金ナトリウム）、ＫＡｕ（ＣＮ）２（シアン化第一金カリウム）、ＫＡｕ（ＣＮ）４（シアン化第二金カリウム）及びＮＨ４Ａｕ（ＣＮ）２（シアン化第一金アンモニウム）等のアルカリ金属のシアン化金塩やシアン化金アンモニウム塩が用いられている。
これらシアン化金化合物の中でも溶解度の関係で金めっき液用としては、シアン化第一金カリウムが多用されている。
これらシアン化金化合物の中でも溶解度の関係で金めっき液用としては、シアン化第一金カリウムが多用されている。
しかし、シアン化第一金カリウム等のシアン系金化合物は毒性が強いことから作業安全、排水処理の観点から好ましくないという問題がある。また、シアン系金めっき液を使用した場合、めっき液中に存在するシアンイオンが各種金めっき反応に影響を及ぼす可能性がある。
金めっき浴中へ配合するシアン化カリウムの添加量を減らす手段として例えば、シアン化第一金カリウムを使用して金めっき液を調製する際に通常使用されるクエン酸カリウムとクエン酸の粉末を混合することによって粉末状のクエン酸酸性カリウム塩を生産し、これに水を加えた粉末状シアン化第一金カリウムと混合し、シアン化第一金カリウムとクエン酸酸性カリウムとの混合結晶とされるクエン酸金カリウムを製造し、得られたクエン酸金カリウムである金化合物を金めっき液の金化合物として使用することが知られている（例えば、特許文献１）。
また、塩化第二金溶液を８０〜８５℃に維持し、これにクエン酸カリウム溶液を滴下し、さらにエチレンジアミン四酢酸溶液を添加し、残りのクエン酸カリウム溶液とマロノ二トリル溶液を滴下し溶液のｐＨを８〜９に調製して合成反応を終了後、冷却して得られた白色沈殿をろ過、乾燥し、めっき用クエン酸金カリウムの製造方法も知られている（例えば、特許文献２）。
しかしながら、これらクエン酸金カリウムを用いた金めっき液は、金めっき特性で従来のシアン化第一金カリウムに劣っていたり、大量製造が困難であったりと満足されるものではなかった。
また、従来、基板上に膜状電極等の導電性パターンを形成するため導電性ペーストとして金レジネートペーストが知られている。
このような金レジネートペーストの代表的な用途としては、ファクシミリー等のプリンターヘッドとして使用されているサーマルプリンターヘッドの電極作成が挙げられる。
このような金レジネートペーストの代表的な用途としては、ファクシミリー等のプリンターヘッドとして使用されているサーマルプリンターヘッドの電極作成が挙げられる。
この出願に関連する先行技術としては、金化合物として、α―ピネン、α―ターピネオール、イソボルネオールのメルカプタン金、またはサルフィド金、アベチエン酸金、ネオデカン酸金、２−エチルヘキサン酸金、ナフテン酸金等の１種又は２種以上を用い、これにロジウム化合物、ビスマス化合物、クロム化合物、鉛化合物、ケイ素化合物、有機樹脂、有機溶媒を配合した金レジネートペーストを用い、セラミック基板にスクリーン印刷した後、８００〜８５０℃で焼成し、金薄膜を得ることが知られている（例えば、特許文献３）。
また、別の先行技術として、金レジネートペーストの高温焼成における難点を改良して２５０℃以下の低温焼成によってもシート抵抗を有する金皮膜を形成できる金レジネートペーストに適した金化合物の材料も知られている（例えば、特許文献４、特許文献５）。
しかしながら、このような従来の金レジネートペーストの金供給源として利用される金化合物の製造方法は、非常に難しく、知識および、経験豊富な熟練者でないと出来ないという課題があった。
また、別の先行技術として、金レジネートペーストの高温焼成における難点を改良して２５０℃以下の低温焼成によってもシート抵抗を有する金皮膜を形成できる金レジネートペーストに適した金化合物の材料も知られている（例えば、特許文献４、特許文献５）。
しかしながら、このような従来の金レジネートペーストの金供給源として利用される金化合物の製造方法は、非常に難しく、知識および、経験豊富な熟練者でないと出来ないという課題があった。
本発明者は、上記課題を解決するためシアンを含まない金化合物について鋭意検討を行なった結果、塩化金酸から合成される塩化第一金化合物化ナトリウム、塩化カリウム等のアルカリ金属塩およびチオール基を持つ有機化合物を水溶液中に懸濁後、アルゴンガス又は窒素ガス等の不活性ガスの存在下、ｐＨ７．０〜１３．５、温度１０℃〜９０℃の条件にて反応させ、反応終了後、析出した結晶を洗浄、場合によっては、有機溶媒にてカラム精製することにより得られた結晶は、シアンを含まない金化合物である。この金化合物は、金めっき液の金供給源として、利用出来る可能性があり、めっき浴中にシアンイオンが全く含まれないこと、また、金レジネートペースト用の材料となり得ることを知見し、特願２０１４−１８７４３１として既に特許出願している。
しかしながら、上記の製造方法では、製造工程が複雑かつ、多く、また、アルゴンガス又は窒素ガス等の不活性ガスの存在下でないと反応せず、目的の金化合物を得る事が出来なかった。また、多くの副生成物質が生じてしまうためアルコールにてカラム精製をしないと単離出来ず、大量のアルコールを要し、収率も低いという問題があった。
本発明は、無電解及び電解めっき液の金供給源として利用可能なシアンを含まない金化合物或いは金レジネートペースト用の材料となり得る金化合物の提供することを目的とする。
本発明者は、上記の問題点を改良すべく更に研究を進めた結果、亜硫酸金ナトリウム溶液、亜硫酸金カリウム溶液及び亜硫酸金アンモニウム溶液から選ばれる一種又は二種以上である金塩の溶液と、チオール基を有する有機化合物を水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び水酸化カルシウムから選ばれる一種又は二種以上を溶解した水溶液とを混合し、この混合溶液をｐＨ７．０〜１４．０に調整し、０℃〜１００℃の温度で反応させることにより金化合物が収率よく得られることを知見して本発明に到達した。
なお、本発明で使用している金塩の溶液以外の金塩を用いて合成をした場合、反応せず原料が残ってしまったり、別の化合物が生じたりするため本発明の金化合物は合成することが出来なかった。今回原料に選んだ、亜硫酸金ナトリウム溶液、亜硫酸金カリウム溶液及び亜硫酸金アンモニウム溶液から選ばれる一種又は二種以上である金塩の溶液は１価の金塩であり、このような金塩でないと配位子交換が容易でなく、また、水溶性の化合物でなければ目的物質である金化合物を合成することが困難であった。
すなわち、本発明は、以下の内容をその発明の要旨とするものである。
（１）亜硫酸金ナトリウム溶液、亜硫酸金カリウム溶液及び亜硫酸金アンモニウム溶液から選ばれる一種又は二種以上である金塩の溶液と、チオール基を有する有機化合物を水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び水酸化カルシウムから選ばれる一種又は二種以上を溶解した水溶液とを混合した混合溶液をｐＨ７．０〜１４．０に調整し、０℃〜１００℃の温度で反応させることを特徴とする金イオンにチオール基を有する有機化合物が配位した下記一般式（１）で表される金化合物の新規製造方法。
一般式（１）
（１）
（式中、Ｒは、１価のアルキル基、アリール基、アルケニル基、シリル基、アルキニル基および、１価の炭化水素環系または、複素環系の芳香族有機基を示し、環上の水素原子の一部が反応に関与しない基で置換されていてもよい。）
（２）チオール基を持つ有機化合物が下記一般式（２）で表される化合物である請求項１に記載の金化合物の新規製造方法。
一般式（２）
（２）
（式中、Ｒは、１価のアルキル基、アリール基、アルケニル基、シリル基、アルキニル基および、１価の炭化水素環系または、複素環系の芳香族有機基を示し、環上の水素原子の一部が反応に関与しない基で置換されていてもよい。）
（１）亜硫酸金ナトリウム溶液、亜硫酸金カリウム溶液及び亜硫酸金アンモニウム溶液から選ばれる一種又は二種以上である金塩の溶液と、チオール基を有する有機化合物を水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び水酸化カルシウムから選ばれる一種又は二種以上を溶解した水溶液とを混合した混合溶液をｐＨ７．０〜１４．０に調整し、０℃〜１００℃の温度で反応させることを特徴とする金イオンにチオール基を有する有機化合物が配位した下記一般式（１）で表される金化合物の新規製造方法。
一般式（１）
（式中、Ｒは、１価のアルキル基、アリール基、アルケニル基、シリル基、アルキニル基および、１価の炭化水素環系または、複素環系の芳香族有機基を示し、環上の水素原子の一部が反応に関与しない基で置換されていてもよい。）
（２）チオール基を持つ有機化合物が下記一般式（２）で表される化合物である請求項１に記載の金化合物の新規製造方法。
一般式（２）
（式中、Ｒは、１価のアルキル基、アリール基、アルケニル基、シリル基、アルキニル基および、１価の炭化水素環系または、複素環系の芳香族有機基を示し、環上の水素原子の一部が反応に関与しない基で置換されていてもよい。）
本発明の金化合物の製造方法によれば、従来の製造方法とは異なり不活性ガスが不要である。また、製造工程が短く簡便である。更に、反応時間が短時間であり、副生成物質が生じないのでアルコールにてカラム精製しなくて済む。そのため大量のアルコールを使用せずに高収率で目的とする反応生成物を得ることができる。それゆえ、製造工程におけるエネルギーの削減や製造時間の短縮、使用薬品の削減および量産化が容易になる。
したがって、製造コストの低減および環境負荷の低減ができ、その工業的利用価値大である。
したがって、製造コストの低減および環境負荷の低減ができ、その工業的利用価値大である。
以下、本発明の金化合物の新規製造方法について詳細に説明する。
本発明で使用する亜硫酸金ナトリウム溶液、亜硫酸金カリウム溶液、亜硫酸金アンモニウム溶液から選ばれる一種又は二種以上である金塩の溶液を純水で希釈して攪拌する。この時、ｐＨは７．０〜１４．０の間におさまっている。この溶液を攪拌しながら０℃〜１００℃好ましくは３０℃〜５０℃に加温して維持する。そこに、チオール基を持つ有機化合物を水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウムから選ばれる一種又は二種以上の水溶液に溶かした溶液を添加する。
反応系を攪拌しながら０℃〜１００℃好ましくは３０℃〜５０℃に維持して１〜１５分間、反応を促進する。
結晶が析出したら反応系を３０℃以下に冷却し、濾別して析出した結晶を得る。得られた結晶を１２０℃以下で乾燥して金化合物の結晶を得る。
本発明で使用する亜硫酸金ナトリウム溶液、亜硫酸金カリウム溶液、亜硫酸金アンモニウム溶液から選ばれる一種又は二種以上である金塩の溶液を純水で希釈して攪拌する。この時、ｐＨは７．０〜１４．０の間におさまっている。この溶液を攪拌しながら０℃〜１００℃好ましくは３０℃〜５０℃に加温して維持する。そこに、チオール基を持つ有機化合物を水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウムから選ばれる一種又は二種以上の水溶液に溶かした溶液を添加する。
反応系を攪拌しながら０℃〜１００℃好ましくは３０℃〜５０℃に維持して１〜１５分間、反応を促進する。
結晶が析出したら反応系を３０℃以下に冷却し、濾別して析出した結晶を得る。得られた結晶を１２０℃以下で乾燥して金化合物の結晶を得る。
上記の方法でチオール基を持つ有機化合物が２−ベンズイミダゾールチオールを用いて合成して得られた白色粉末状結晶を成分分析した結果、理論値と略一致する Ａｕ：５６．８％（計算値：５６．９０％）、Ｃ：２４．３％（計算値：２４．２９％）、Ｎ：８．１％（計算値：８．０９％）、Ｓ：９．１％（計算値：９．２６％）であった。また、全シアン濃度の測定結果は０．００％であり、検出されなかった。したがって、本発明の金化合物は、上記一般式（１）で表される結晶であることを確認した。
以下、実施例により本発明を具体的に説明する。
以下、実施例により本発明を具体的に説明する。
Ａｕ：１００ｇ／ｌの亜硫酸金ナトリウム溶液（小島化学薬品株式会社製）５００ｍｌ（Ａｕ：５０．０ｇ）に純水５００ｍｌを添加・攪拌して希釈する。この時のｐＨは１０．７であった。この溶液を攪拌しながら４０℃に加温して維持する。そこに、２−ベンズイミダゾールチオール４０．１ｇを１０％水酸化ナトリウム溶液２００ｍｌに溶解した溶液を添加する。
添加直後、直ぐに結晶が生じるが、反応を完全に終了させる為、添加終了後、そのまま４０℃に維持して１０分間、攪拌を継続して反応を促進する。
反応終了後、反応系を３０℃以下に冷却する。次いで、析出した結晶を濾過、純水で洗浄した後、更にエタノールで追加洗浄をする。得られた結晶は、１００℃で乾燥する事により、８５．９ｇの白色粉末状の結晶を得た。（収率：９７．８％）
得られた結晶の分析結果は下記の如くであった。
Ａｕ：５６．８％（計算値：５６．９０％）、Ｃ：２４．３％（計算値：２４．２９％）、Ｎ：８．１％（計算値：８．０９％）、Ｓ：９．１％（計算値：９．２６％）
添加直後、直ぐに結晶が生じるが、反応を完全に終了させる為、添加終了後、そのまま４０℃に維持して１０分間、攪拌を継続して反応を促進する。
反応終了後、反応系を３０℃以下に冷却する。次いで、析出した結晶を濾過、純水で洗浄した後、更にエタノールで追加洗浄をする。得られた結晶は、１００℃で乾燥する事により、８５．９ｇの白色粉末状の結晶を得た。（収率：９７．８％）
得られた結晶の分析結果は下記の如くであった。
Ａｕ：５６．８％（計算値：５６．９０％）、Ｃ：２４．３％（計算値：２４．２９％）、Ｎ：８．１％（計算値：８．０９％）、Ｓ：９．１％（計算値：９．２６％）
Ａｕ：１００ｇ／ｌの亜硫酸金アンモニウム溶液（小島化学薬品株式会社製）５００ｍｌ（Ａｕ：５０．０ｇ）に純水５００ｍｌを添加・攪拌して希釈する。この時のｐＨは１０．５であった。この溶液を攪拌しながら４０℃に加温して維持する。そこに、２−ベンズイミダゾールチオール４０．１ｇを１０％水酸化ナトリウム溶液２００ｍｌに溶解した溶液を添加する。
添加直後、直ぐに結晶が生じるが、反応を完全に終了させる為、添加終了後、そのまま４０℃に維持して１０分間、攪拌を継続して反応を促進する。
反応終了後、反応系を３０℃以下に冷却する。次いで、析出した結晶を濾過、純水で洗浄した後、更にエタノールで追加洗浄をする。得られた結晶は、１００℃で乾燥する事により、８６．３ｇの白色粉末状の結晶を得た。（収率：９８．２％）
得られた結晶の分析結果は下記の如くであった。
Ａｕ：５６．７％（計算値：５６．９０％）、Ｃ：２４．２％（計算値：２４．２９％）、Ｎ：８．０％（計算値：８．０９％）、Ｓ：９．１％（計算値：９．２６％）
添加直後、直ぐに結晶が生じるが、反応を完全に終了させる為、添加終了後、そのまま４０℃に維持して１０分間、攪拌を継続して反応を促進する。
反応終了後、反応系を３０℃以下に冷却する。次いで、析出した結晶を濾過、純水で洗浄した後、更にエタノールで追加洗浄をする。得られた結晶は、１００℃で乾燥する事により、８６．３ｇの白色粉末状の結晶を得た。（収率：９８．２％）
得られた結晶の分析結果は下記の如くであった。
Ａｕ：５６．７％（計算値：５６．９０％）、Ｃ：２４．２％（計算値：２４．２９％）、Ｎ：８．０％（計算値：８．０９％）、Ｓ：９．１％（計算値：９．２６％）
Ａｕ：１００ｇ／ｌの亜硫酸金カリウム溶液（小島化学薬品株式会社製）５００ｍｌ（Ａｕ：５０．０ｇ）に純水５００ｍｌを添加・攪拌して希釈する。この時のｐＨは１０．４であった。この溶液を攪拌しながら４０℃に加温して維持する。そこに、２−ベンズイミダゾールチオール４０．１ｇを１０％水酸化ナトリウム溶液２００ｍｌに溶解した溶液を添加する。
添加直後、直ぐに結晶が生じるが、反応を完全に終了させる為、添加終了後、そのまま４０℃に維持して１０分間、攪拌を継続して反応を促進する。
反応終了後、反応系を３０℃以下に冷却する。次いで、析出した結晶を濾過、純水で洗浄した後、更にエタノールで追加洗浄をする。得られた結晶は、１００℃で乾燥する事により、８４．６ｇの白色粉末状の結晶を得た。（収率：９６．３％）
得られた結晶の分析結果は下記の如くであった。
Ａｕ：５６．８％（計算値：５６．９０％）、Ｃ：２４．２％（計算値：２４．２９％）、Ｎ：８．０％（計算値：８．０９％）、Ｓ：９．２％（計算値：９．２６％）
（比較例１）
添加直後、直ぐに結晶が生じるが、反応を完全に終了させる為、添加終了後、そのまま４０℃に維持して１０分間、攪拌を継続して反応を促進する。
反応終了後、反応系を３０℃以下に冷却する。次いで、析出した結晶を濾過、純水で洗浄した後、更にエタノールで追加洗浄をする。得られた結晶は、１００℃で乾燥する事により、８４．６ｇの白色粉末状の結晶を得た。（収率：９６．３％）
得られた結晶の分析結果は下記の如くであった。
Ａｕ：５６．８％（計算値：５６．９０％）、Ｃ：２４．２％（計算値：２４．２９％）、Ｎ：８．０％（計算値：８．０９％）、Ｓ：９．２％（計算値：９．２６％）
（比較例１）
塩化金酸四水和物（小島化学薬品株式会社製）２００．０ｇを高真空中の条件下で１００℃に加熱し、完全に水分を除去する。次いで、間接加熱にて１６０℃〜１８０℃を保ちながら結晶化するまで分解を促進して反応を進める。反応終了後、冷却して淡黄色結晶の塩化第一金９０．１ｇを得た。
得られた塩化第一金５９．０ｇ（Ａｕ：５０．０ｇ）に純水５００ｍｌを添加・攪拌して希釈する。この溶液を攪拌しながら４０℃に加温して維持する。そこに、２−ベンズイミダゾールチオール４０．１ｇを１０％水酸化ナトリウム溶液２００ｍｌに溶解した溶液を添加する。
反応系を４０℃に保ったまま攪拌を維持して反応を促進したが、添加して暫くすると、塩化第一金が不均化反応を起こして分解してしまい、目的物質を得る事が出来なかった。
（比較例２）
得られた塩化第一金５９．０ｇ（Ａｕ：５０．０ｇ）に純水５００ｍｌを添加・攪拌して希釈する。この溶液を攪拌しながら４０℃に加温して維持する。そこに、２−ベンズイミダゾールチオール４０．１ｇを１０％水酸化ナトリウム溶液２００ｍｌに溶解した溶液を添加する。
反応系を４０℃に保ったまま攪拌を維持して反応を促進したが、添加して暫くすると、塩化第一金が不均化反応を起こして分解してしまい、目的物質を得る事が出来なかった。
（比較例２）
ＫＡｕ（ＣＮ）２（シアン化第一金カリウム）（小島化学薬品株式会社製）７３．１ｇ（Ａｕ：５０．０ｇ）に純水５００ｍｌを添加・攪拌して希釈する。この溶液を攪拌しながら４０℃に加温して維持する。そこに、２−ベンズイミダゾールチオール４０．１ｇを１０％水酸化ナトリウム溶液２００ｍｌに溶解した溶液を添加する。
反応系を４０℃に保ったまま攪拌を維持して反応を促進したが、反応が進行せず、目的物質を得る事が出来なかった。
（比較例３）
反応系を４０℃に保ったまま攪拌を維持して反応を促進したが、反応が進行せず、目的物質を得る事が出来なかった。
（比較例３）
比較例２のＫＡｕ（ＣＮ）２（シアン化第一金カリウム）をＫＡｕ（ＣＮ）４（シアン化第二金カリウム）に代えて同様の実験を実施したが、比較例２と同様、目的物質を得る事が出来なかった。
（比較例４）
（比較例４）
比較例２のＫＡｕ（ＣＮ）２（シアン化第一金カリウム）及び、比較例３のＫＡｕ（ＣＮ）４（シアン化第二金カリウム）を塩化金酸四水和物（小島化学薬品株式会社製）に代えて同様の実験を実施したが、比較例２及び、比較例３と同様、目的物質を得る事が出来なかった。
実施例１、実施例２、実施例３で得られた金化合物を用い、金として５０ｇ／Ｌの水溶液を調整し、フリーシアンメーターにより水溶液中のフリ−シアン濃度を測定した。また、結晶中の全シアン濃度も併せて測定した。その結果を表１に示す。
一方、比較のため市販品のＫＡｕ（ＣＮ）２（シアン化第一金カリウム）を用い、金として５０ｇ／Ｌの水溶液を調整し、フリーシアンメーターにより水溶液中のフリ−シアン濃度を測定した。また、結晶中の全シアン濃度も併せて測定した。その結果を表１に示す。
結晶中の全シアン濃度を測定した結果、実施例１、実施例２、実施例３の金化合物を用いた場合、定量下限値（０．１ｐｐｍ）以下の全シアン濃度であった。ＫＡｕ（ＣＮ）２（シアン化第一金カリウム）を使用した場合、全シアン濃度値は１７．９％であった。
また、金水溶液中のフリ−シアン濃度を測定した結果、実施例１、実施例２、実施例３の金化合物を用いた場合、定量下限値（０．１ｐｐｍ）以下のフリ−シアン濃度であった。ＫＡｕ（ＣＮ）２（シアン化第一金カリウム）を使用した場合、フリ−シアン濃度値は０．３ｐｐｍであった。本発明の金化合物を使用した場合、シアンを全く含まないことを確認した。
（参考例１）
また、金水溶液中のフリ−シアン濃度を測定した結果、実施例１、実施例２、実施例３の金化合物を用いた場合、定量下限値（０．１ｐｐｍ）以下のフリ−シアン濃度であった。ＫＡｕ（ＣＮ）２（シアン化第一金カリウム）を使用した場合、フリ−シアン濃度値は０．３ｐｐｍであった。本発明の金化合物を使用した場合、シアンを全く含まないことを確認した。
（参考例１）
置換型無電解金めっきテスト基板上に、市販の無電解金めっきプロセス（上村工業株式会社製）を用い、酸性脱脂⇒エッチング⇒酸浸漬⇒パラジウム触媒付与⇒無電解ニッケルめっきを施した後、実施例１で得た金化合物を用いた置換金めっき液を使用し、銅電極上に無電解金（約０．０４μｍ）／ニッケル皮膜（約５μｍ）を形成した。また、実施例２も実施例１と同様に実施した結果、銅電極上に無電解金（約０．０４μｍ）／ニッケル皮膜（約５μｍ）を形成した。また、実施例３も実施例１又は実施例２と同様に実施した結果、銅電極上に無電解金（約０．０４μｍ）／ニッケル皮膜（約５μｍ）を形成した。
置換型無電解金めっきは、純水１．２Ｌを投入したビ−カ−へ市販の置換型無電解金めっき薬品（商品名：ＴＫＫ−５１上村工業社製品）０．２Ｌ配合し、次いで実施例１、実施例２及び実施例３で得た夫々の金化合物について、その必要量を１０％水酸化ナトリウム溶液０．６Ｌに溶解した溶液を投入し、置換型無電解金めっき液を建浴した。金めっき液の基本操作条件は、金濃度を１．０ｇ／Ｌ、めっき温度を８５℃、めっき時間を１０分間とした。
上記した実施形態に対する比較として、実施例１、実施例２及び実施例３で得た金化合物に替えＫＡｕ（ＣＮ）２（シアン化第一金カリウム）を金属塩に用い、上記と同様にして置換型無電解金めっき液を建浴した。また、操作条件も同様とした。
上記の工程で、無電解ニッケルめっき皮膜上に置換型無電解金めっき皮膜形成を行なった。その結果、析出速度約０．０５μｍ／１０分でレモンイエロ−の色調を有する金めっきが析出した。セロハン粘着テ−プを用い、金皮膜の密着性をＪＩＳ Ｚ １５２２に基づいて実施した。その結果、良好な密着性を示した。また、この金めっき液を連続使用した場合でも、金めっき液の分解は生じないことが確認された。
本めっき液を用い連続金めっきテストを行なった。不足する金属塩は、実施例１、実施例２及び実施例３で得られた金化合物を補充した。連続使用（ＭＴＯ）の進行に伴い、析出速度が低下する傾向を示した。これは、ＫＡｕ（ＣＮ）２（シアン化第一金カリウム）使用時と同じ、析出挙動であった。また、表２及び表３に示すように、長期間使用した場合（２ＭＴＯ）でも、レモンイエロ−の色調を有し、密着性に優れた金めっき皮膜が得られることが確認された。
（参考例２）
電解金めっきテスト基板上に、脱脂⇒エッチング⇒酸浸漬⇒電解ニッケル（約５μｍ）を施し、市販の電解金めっき薬品（商品名：Ｋ−７１０ピュアゴ−ルド 小島化学薬品社製品）を用い０．３μｍの金めっき皮膜を析出させた。電解金めっき薬品２Ｌに実施例１、実施例２及び実施例３の金化合物の必要量を１０％水酸化ナトリウム溶液に溶解した溶液を投入し、金めっき液を建浴した。金めっき液の基本操作条件は、金濃度を３．０ｇ／Ｌ、めっき温度を６０℃、電流密度を０．２Ａ／ｄｍ２、めっき時間を１４０秒間とし、電解金めっきテストを行なった。
上記した実施形態に対する比較として、ＫＡｕ（ＣＮ）２（シアン化第一金カリウム）を金属塩に用い、上記と同様に電解金めっき液を建浴した。また、操作条件も同様とした。
その結果、ＫＡｕ（ＣＮ）２（シアン化第一金カリウム）を使用した場合と同様に、金化合物を用いた場合も、レモンイエロ−の色調で、密着性に優れた金めっきが析出した。析出速度および析出皮膜状態も同じような傾向を示した。
（参考例３）
（参考例３）
電解金めっきテスト基板上に、脱脂⇒エッチング⇒酸浸漬⇒電解ニッケル（約５μｍ）を施し、市販の硬質電解金−コバルトめっき薬品（商品名：Ｋ−７５０ハードゴールド 小島化学薬品社製品）を用い、０．３μｍの金めっき皮膜を析出させた。電解金めっき薬品２Ｌに実施例１、実施例２及び実施例３の金化合物の必要量を１０％水酸化ナトリウム溶液に溶解した溶液を投入し、金めっき液を建浴した。金めっき液の基本操作条件は、金濃度を５．０ｇ／Ｌ、めっき温度を５５℃、電流密度を２．０Ａ／ｄｍ２、めっき時間を８０秒間とし、硬質電解金−コバルトめっきテストを行なった。
上記した実施形態に対する比較例として、ＫＡｕ（ＣＮ）２（シアン化第一金カリウム）を金属塩に用い、上記と同様にして電解金めっき液を建浴した。また、操作条件も同様とした。
その結果、ＫＡｕ（ＣＮ）２（シアン化第一金カリウム）を使用した場合と同様に、本発明の金化合物を用いた場合も、レモンイエロ−の色調で、密着性に優れた金めっきが析出した。析出速度も同じような傾向を示した。
Ａｕ：１００ｇ／ｌの亜硫酸金ナトリウム溶液（小島化学薬品株式会社製）５００ｍｌ（Ａｕ：５０．０ｇ）に純水５００ｍｌを添加・攪拌して希釈する。この時のｐＨは１０．４であった。この溶液を攪拌しながら４０℃に加温して維持する。そこに、２−メルカプトベンゾチアゾール４４．６ｇを１０％水酸化ナトリウム溶液２００ｍｌに溶解した溶液を添加する。
添加直後、直ぐに結晶が生じるが、反応を完全に終了させる為、添加終了後、そのまま４０℃に維持して１０分間、攪拌を継続して反応を促進する。
反応終了後、反応系を３０℃以下に冷却する。次いで、析出した結晶を濾過、純水で洗浄した後、更にエタノールで追加洗浄をする。得られた結晶は、１００℃で乾燥する事により、９１．１ｇの白色粉末状の結晶を得た。（収率：９８．８％）
得られた結晶の分析結果は下記の如くであった。
Ａｕ：５４．２％（計算値：５４．２３％）、Ｃ：２３．０％（計算値：２３．１５％）、Ｎ：３．９％（計算値：３．８６％）、Ｓ：１７．５％（計算値：１７．６６％）
添加直後、直ぐに結晶が生じるが、反応を完全に終了させる為、添加終了後、そのまま４０℃に維持して１０分間、攪拌を継続して反応を促進する。
反応終了後、反応系を３０℃以下に冷却する。次いで、析出した結晶を濾過、純水で洗浄した後、更にエタノールで追加洗浄をする。得られた結晶は、１００℃で乾燥する事により、９１．１ｇの白色粉末状の結晶を得た。（収率：９８．８％）
得られた結晶の分析結果は下記の如くであった。
Ａｕ：５４．２％（計算値：５４．２３％）、Ｃ：２３．０％（計算値：２３．１５％）、Ｎ：３．９％（計算値：３．８６％）、Ｓ：１７．５％（計算値：１７．６６％）
Ａｕ：１００ｇ／ｌの亜硫酸金アンモニウム溶液（小島化学薬品株式会社製）５００ｍｌ（Ａｕ：５０．０ｇ）に純水５００ｍｌを添加・攪拌して希釈する。この時のｐＨは１０．６であった。この溶液を攪拌しながら４０℃に加温して維持する。そこに、２−メルカプトベンゾチアゾール４４．６ｇを１０％水酸化ナトリウム溶液２００ｍｌに溶解した溶液を添加する。
添加直後、直ぐに結晶が生じるが、反応を完全に終了させる為、添加終了後、そのまま４０℃に維持して１０分間、攪拌を継続して反応を促進する。
反応終了後、反応系を３０℃以下に冷却する。次いで、析出した結晶を濾過、純水で洗浄した後、更にエタノールで追加洗浄をする。得られた結晶は、１００℃で乾燥する事により、９０．５ｇの白色粉末状の結晶を得た。（収率：９８．２％）
得られた結晶の分析結果は下記の如くであった。
Ａｕ：５４．１％（計算値：５４．２３％）、Ｃ：２３．１％（計算値：２３．１５％）、Ｎ：３．８％（計算値：３．８６％）、Ｓ：１７．５％（計算値：１７．６６％）
添加直後、直ぐに結晶が生じるが、反応を完全に終了させる為、添加終了後、そのまま４０℃に維持して１０分間、攪拌を継続して反応を促進する。
反応終了後、反応系を３０℃以下に冷却する。次いで、析出した結晶を濾過、純水で洗浄した後、更にエタノールで追加洗浄をする。得られた結晶は、１００℃で乾燥する事により、９０．５ｇの白色粉末状の結晶を得た。（収率：９８．２％）
得られた結晶の分析結果は下記の如くであった。
Ａｕ：５４．１％（計算値：５４．２３％）、Ｃ：２３．１％（計算値：２３．１５％）、Ｎ：３．８％（計算値：３．８６％）、Ｓ：１７．５％（計算値：１７．６６％）
Ａｕ：１００ｇ／ｌの亜硫酸金カリウム溶液（小島化学薬品株式会社製）５００ｍｌ（Ａｕ：５０．０ｇ）に純水５００ｍｌを添加・攪拌して希釈する。この時のｐＨは１０．５であった。この溶液を攪拌しながら４０℃に加温して維持する。そこに、２−メルカプトベンゾチアゾール４４．６ｇを１０％水酸化ナトリウム溶液２００ｍｌに溶解した溶液を添加する。
添加直後、直ぐに結晶が生じるが、反応を完全に終了させる為、添加終了後、そのまま４０℃に維持して１０分間、攪拌を継続して反応を促進する。
反応終了後、反応系を３０℃以下に冷却する。次いで、析出した結晶を濾過、純水で洗浄した後、更にエタノールで追加洗浄をする。得られた結晶は、１００℃で乾燥する事により、８８．９ｇの白色粉末状の結晶を得た。（収率：９６．４％）
得られた結晶の分析結果は下記の如くであった。
Ａｕ：５４．１％（計算値：５４．２３％）、Ｃ：２３．１％（計算値：２３．１５％）、Ｎ：３．８％（計算値：３．８６％）、Ｓ：１７．５％（計算値：１７．６６％）
（比較例５）
添加直後、直ぐに結晶が生じるが、反応を完全に終了させる為、添加終了後、そのまま４０℃に維持して１０分間、攪拌を継続して反応を促進する。
反応終了後、反応系を３０℃以下に冷却する。次いで、析出した結晶を濾過、純水で洗浄した後、更にエタノールで追加洗浄をする。得られた結晶は、１００℃で乾燥する事により、８８．９ｇの白色粉末状の結晶を得た。（収率：９６．４％）
得られた結晶の分析結果は下記の如くであった。
Ａｕ：５４．１％（計算値：５４．２３％）、Ｃ：２３．１％（計算値：２３．１５％）、Ｎ：３．８％（計算値：３．８６％）、Ｓ：１７．５％（計算値：１７．６６％）
（比較例５）
塩化金酸四水和物（小島化学薬品株式会社製）２００．０ｇを高真空中の条件下で１００℃に加熱し、完全に水分を除去する。次いで、間接加熱にて１６０℃〜１８０℃を保ちながら結晶化するまで分解を促進して反応を進める。反応終了後、冷却して淡黄色結晶の塩化第一金９０．５ｇを得た。
得られた塩化第一金５９．０ｇ（Ａｕ：５０．０ｇ）に純水５００ｍｌを添加・攪拌して希釈する。この溶液を攪拌しながら４０℃に加温して維持する。そこに、２−メルカプトベンゾチアゾール４４．６ｇを１０％水酸化ナトリウム溶液２００ｍｌに溶解した溶液を添加する。
反応系を４０℃に保ったまま攪拌を維持して反応を促進したが、添加して暫くすると、塩化第一金が不均化反応を起こして分解してしまい、目的物質を得る事が出来なかった。
（比較例６）
得られた塩化第一金５９．０ｇ（Ａｕ：５０．０ｇ）に純水５００ｍｌを添加・攪拌して希釈する。この溶液を攪拌しながら４０℃に加温して維持する。そこに、２−メルカプトベンゾチアゾール４４．６ｇを１０％水酸化ナトリウム溶液２００ｍｌに溶解した溶液を添加する。
反応系を４０℃に保ったまま攪拌を維持して反応を促進したが、添加して暫くすると、塩化第一金が不均化反応を起こして分解してしまい、目的物質を得る事が出来なかった。
（比較例６）
ＫＡｕ（ＣＮ）２（シアン化第一金カリウム）（小島化学薬品株式会社製）７３．１ｇ（Ａｕ：５０．０ｇ）に純水５００ｍｌを添加・攪拌して希釈する。この溶液を攪拌しながら４０℃に加温して維持する。そこに、２−メルカプトベンゾチアゾール４４．６ｇを１０％水酸化ナトリウム溶液２００ｍｌに溶解した溶液を添加する。
反応系を４０℃に保ったまま攪拌を維持して反応を促進したが、反応が進行せず、目的物質を得る事が出来なかった。
（比較例７）
反応系を４０℃に保ったまま攪拌を維持して反応を促進したが、反応が進行せず、目的物質を得る事が出来なかった。
（比較例７）
比較例６のＫＡｕ（ＣＮ）２（シアン化第一金カリウム）をＫＡｕ（ＣＮ）４（シアン化第二金カリウム）に代えて同様の実験を実施したが、比較例６と同様、目的物質を得る事が出来なかった。
（比較例８）
（比較例８）
比較例６のＫＡｕ（ＣＮ）２（シアン化第一金カリウム）及び、比較例７のＫＡｕ（ＣＮ）４（シアン化第二金カリウム）を塩化金酸四水和物（小島化学薬品株式会社製）に代えて同様の実験を実施したが、比較例６及び比較例７と同様、目的物質を得る事が出来なかった。
実施例４、実施例５及び実施例６で得られた金化合物を用い、金として５０ｇ／Ｌの水溶液を調整し、フリーシアンメーターにより水溶液中のフリ−シアン濃度を測定した。また、結晶中の全シアン濃度も併せて測定した。その結果を表４に示す。
一方、比較のため市販品のＫＡｕ（ＣＮ）２（シアン化第一金カリウム）を用い、金として５０ｇ／Ｌの水溶液を調整し、フリーシアンメーターにより水溶液中のフリ−シアン濃度を測定した。また、結晶中の全シアン濃度も併せて測定した。その結果を表４に示す。
結晶中の全シアン濃度を測定した結果、実施例４、実施例５及び実施例６の金化合物を用いた場合、定量下限値（０．１ｐｐｍ）以下の全シアン濃度であった。ＫＡｕ（ＣＮ）２（シアン化第一金カリウム）を使用した場合、全シアン濃度値は１７．９％であった。
また、金水溶液中のフリ−シアン濃度を測定した結果、実施例４、実施例５及び実施例６の金化合物を用いた場合、定量下限値（０．１ｐｐｍ）以下のフリ−シアン濃度であった。ＫＡｕ（ＣＮ）２（シアン化第一金カリウム）を使用した場合、フリ−シアン濃度値は０．３ｐｐｍであった。本発明の金化合物を使用した場合、シアンを全く含まないことを確認した。
また、金水溶液中のフリ−シアン濃度を測定した結果、実施例４、実施例５及び実施例６の金化合物を用いた場合、定量下限値（０．１ｐｐｍ）以下のフリ−シアン濃度であった。ＫＡｕ（ＣＮ）２（シアン化第一金カリウム）を使用した場合、フリ−シアン濃度値は０．３ｐｐｍであった。本発明の金化合物を使用した場合、シアンを全く含まないことを確認した。
Ａｕ：１００ｇ／ｌの亜硫酸金ナトリウム溶液（小島化学薬品株式会社製）５００ｍｌ（Ａｕ：５０．０ｇ）に純水５００ｍｌを添加・攪拌して希釈する。この時のｐＨは１０．５であった。この溶液を攪拌しながら４０℃に加温して維持する。そこに、２−メルカプトエタノール２０．８ｇを純水で希釈して２００ｍｌにした溶液を添加する。
添加直後、直ぐに結晶が生じるが、反応を完全に終了させる為、添加終了後、そのまま４０℃に維持して１０分間、攪拌を継続して反応を促進する。
反応終了後、反応系を３０℃以下に冷却する。次いで、析出した結晶を濾過、純水で洗浄した後、更にエタノールで追加洗浄をする。得られた結晶は、１００℃で乾燥する事により、６７．９ｇの淡黄色粉末状の結晶を得た。（収率：９７．６％）
得られた結晶の分析結果は下記の如くであった。
Ａｕ：７１．８％（計算値：７１．９％）、Ｓ：１１．６％（計算値：１１．７％）
添加直後、直ぐに結晶が生じるが、反応を完全に終了させる為、添加終了後、そのまま４０℃に維持して１０分間、攪拌を継続して反応を促進する。
反応終了後、反応系を３０℃以下に冷却する。次いで、析出した結晶を濾過、純水で洗浄した後、更にエタノールで追加洗浄をする。得られた結晶は、１００℃で乾燥する事により、６７．９ｇの淡黄色粉末状の結晶を得た。（収率：９７．６％）
得られた結晶の分析結果は下記の如くであった。
Ａｕ：７１．８％（計算値：７１．９％）、Ｓ：１１．６％（計算値：１１．７％）
Ａｕ：１００ｇ／ｌの亜硫酸金アンモニウム溶液（小島化学薬品株式会社製）５００ｍｌ（Ａｕ：５０．０ｇ）に純水５００ｍｌを添加・攪拌して希釈する。この時のｐＨは１０．３であった。この溶液を攪拌しながら４０℃に加温して維持する。そこに、２−メルカプトエタノール２０．８ｇを純水で希釈して２００ｍｌにした溶液を添加する。
添加直後、直ぐに結晶が生じるが、反応を完全に終了させる為、添加終了後、そのまま４０℃に維持して１０分間、攪拌を継続して反応を促進する。
反応終了後、反応系を３０℃以下に冷却する。次いで、析出した結晶を濾過、純水で洗浄した後、更にエタノールで追加洗浄をする。得られた結晶は、１００℃で乾燥する事により、６７．３ｇの淡黄色粉末状の結晶を得た。（収率：９６．７％）
得られた結晶の分析結果は下記の如くであった。
Ａｕ：７１．７％（計算値：７１．９％）、Ｓ：１１．５％（計算値：１１．７％）
添加直後、直ぐに結晶が生じるが、反応を完全に終了させる為、添加終了後、そのまま４０℃に維持して１０分間、攪拌を継続して反応を促進する。
反応終了後、反応系を３０℃以下に冷却する。次いで、析出した結晶を濾過、純水で洗浄した後、更にエタノールで追加洗浄をする。得られた結晶は、１００℃で乾燥する事により、６７．３ｇの淡黄色粉末状の結晶を得た。（収率：９６．７％）
得られた結晶の分析結果は下記の如くであった。
Ａｕ：７１．７％（計算値：７１．９％）、Ｓ：１１．５％（計算値：１１．７％）
Ａｕ：１００ｇ／ｌの亜硫酸金カリウム溶液（小島化学薬品株式会社製）５００ｍｌ（Ａｕ：５０．０ｇ）に純水５００ｍｌを添加・攪拌して希釈する。この時のｐＨは１０．３であった。この溶液を攪拌しながら４０℃に加温して維持する。そこに、２−メルカプトエタノール２０．８ｇを純水で希釈して２００ｍｌにした溶液を添加する。
添加直後、直ぐに結晶が生じるが、反応を完全に終了させる為、添加終了後、そのまま４０℃に維持して１０分間、攪拌を継続して反応を促進する。
反応終了後、反応系を３０℃以下に冷却する。次いで、析出した結晶を濾過、純水で洗浄した後、更にエタノールで追加洗浄をする。得られた結晶は、１００℃で乾燥する事により、６６．７ｇの淡黄色粉末状の結晶を得た。（収率：９５．９％）
得られた結晶の分析結果は下記の如くであった。
Ａｕ：７１．８％（計算値：７１．９％）、Ｓ：１１．５％（計算値：１１．７％）
（比較例９）
添加直後、直ぐに結晶が生じるが、反応を完全に終了させる為、添加終了後、そのまま４０℃に維持して１０分間、攪拌を継続して反応を促進する。
反応終了後、反応系を３０℃以下に冷却する。次いで、析出した結晶を濾過、純水で洗浄した後、更にエタノールで追加洗浄をする。得られた結晶は、１００℃で乾燥する事により、６６．７ｇの淡黄色粉末状の結晶を得た。（収率：９５．９％）
得られた結晶の分析結果は下記の如くであった。
Ａｕ：７１．８％（計算値：７１．９％）、Ｓ：１１．５％（計算値：１１．７％）
（比較例９）
塩化金酸四水和物（小島化学薬品株式会社製）２００．０ｇを高真空中の条件下で１００℃に加熱し、完全に水分を除去する。次いで、間接加熱にて１６０℃〜１８０℃を保ちながら結晶化するまで分解を促進して反応を進める。反応終了後、冷却して淡黄色結晶の塩化第一金９０．８ｇを得た。
得られた塩化第一金５９．０ｇ（Ａｕ：５０．０ｇ）に純水５００ｍｌを添加・攪拌して希釈する。この溶液を攪拌しながら４０℃に加温して維持する。そこに、２−メルカプトエタノール２０．８ｇを純水で希釈して２００ｍｌにした溶液を添加する。
反応系を４０℃に保ったまま攪拌を維持して反応を促進したが、添加して暫くすると、塩化第一金が不均化反応を起こして分解してしまい、目的物質を得る事が出来なかった。
（比較例１０）
得られた塩化第一金５９．０ｇ（Ａｕ：５０．０ｇ）に純水５００ｍｌを添加・攪拌して希釈する。この溶液を攪拌しながら４０℃に加温して維持する。そこに、２−メルカプトエタノール２０．８ｇを純水で希釈して２００ｍｌにした溶液を添加する。
反応系を４０℃に保ったまま攪拌を維持して反応を促進したが、添加して暫くすると、塩化第一金が不均化反応を起こして分解してしまい、目的物質を得る事が出来なかった。
（比較例１０）
ＫＡｕ（ＣＮ）２（シアン化第一金カリウム）（小島化学薬品株式会社製）７３．１ｇ（Ａｕ：５０．０ｇ）に純水５００ｍｌを添加・攪拌して希釈する。この溶液を攪拌しながら４０℃に加温して維持する。そこに、２−メルカプトエタノール２０．８ｇを純水で希釈して２００ｍｌにした溶液を添加する。
反応系を４０℃に保ったまま攪拌を維持して反応を促進したが、反応が進行せず、目的物質を得る事が出来なかった。
（比較例１１）
反応系を４０℃に保ったまま攪拌を維持して反応を促進したが、反応が進行せず、目的物質を得る事が出来なかった。
（比較例１１）
比較例１０のＫＡｕ（ＣＮ）２（シアン化第一金カリウム）をＫＡｕ（ＣＮ）４（シアン化第二金カリウム）に代えて同様の実験を実施したが、比較例１０と同様、目的物質を得る事が出来なかった。
（比較例１２）
（比較例１２）
比較例１０のＫＡｕ（ＣＮ）２（シアン化第一金カリウム）及び、比較例１１のＫＡｕ（ＣＮ）４（シアン化第二金カリウム）を塩化金酸四水和物（小島化学薬品株式会社製）に代えて同様の実験を実施したが、比較例１０及び比較例１１と同様、目的物質を得る事が出来なかった。
Ａｕ：１００ｇ／ｌの亜硫酸金ナトリウム溶液（小島化学薬品株式会社製）５００ｍｌ（Ａｕ：５０．０ｇ）に純水５００ｍｌを添加・攪拌して希釈する。この時のｐＨは１０．６であった。この溶液を攪拌しながら４０℃に加温して維持する。そこに、１−プロパンチオール２０．３ｇを純水で希釈して２００ｍｌにした溶液を添加する。
添加直後、直ぐに結晶が生じるが、反応を完全に終了させる為、添加終了後、そのまま４０℃に維持して１０分間、攪拌を継続して反応を促進する。
反応終了後、反応系を３０℃以下に冷却する。次いで、析出した結晶を濾過、純水で洗浄した後、更にエタノールで追加洗浄をする。得られた結晶は、１００℃で乾燥する事により、６８．２ｇの淡黄色粉末状の結晶を得た。（収率：９８．７％）
得られた結晶の分析結果は下記の如くであった。
Ａｕ：７２．３％（計算値：７２．４％）、Ｓ：１１．７％（計算値：１１．８％）
添加直後、直ぐに結晶が生じるが、反応を完全に終了させる為、添加終了後、そのまま４０℃に維持して１０分間、攪拌を継続して反応を促進する。
反応終了後、反応系を３０℃以下に冷却する。次いで、析出した結晶を濾過、純水で洗浄した後、更にエタノールで追加洗浄をする。得られた結晶は、１００℃で乾燥する事により、６８．２ｇの淡黄色粉末状の結晶を得た。（収率：９８．７％）
得られた結晶の分析結果は下記の如くであった。
Ａｕ：７２．３％（計算値：７２．４％）、Ｓ：１１．７％（計算値：１１．８％）
Ａｕ：１００ｇ／ｌの亜硫酸金アンモニウム溶液（小島化学薬品株式会社製）５００ｍｌ（Ａｕ：５０．０ｇ）に純水５００ｍｌを添加・攪拌して希釈する。この時のｐＨは１０．２であった。この溶液を攪拌しながら４０℃に加温して維持する。そこに、１−プロパンチオール２０．３ｇを純水で希釈して２００ｍｌにした溶液を添加する。
添加直後、直ぐに結晶が生じるが、反応を完全に終了させる為、添加終了後、そのまま４０℃に維持して１０分間、攪拌を継続して反応を促進する。
反応終了後、反応系を３０℃以下に冷却する。次いで、析出した結晶を濾過、純水で洗浄した後、更にエタノールで追加洗浄をする。得られた結晶は、１００℃で乾燥する事により、６７．７ｇの淡黄色粉末状の結晶を得た。（収率：９８．０％）
得られた結晶の分析結果は下記の如くであった。
Ａｕ：７２．２％（計算値：７２．４％）、Ｓ：１１．７％（計算値：１１．８％）
添加直後、直ぐに結晶が生じるが、反応を完全に終了させる為、添加終了後、そのまま４０℃に維持して１０分間、攪拌を継続して反応を促進する。
反応終了後、反応系を３０℃以下に冷却する。次いで、析出した結晶を濾過、純水で洗浄した後、更にエタノールで追加洗浄をする。得られた結晶は、１００℃で乾燥する事により、６７．７ｇの淡黄色粉末状の結晶を得た。（収率：９８．０％）
得られた結晶の分析結果は下記の如くであった。
Ａｕ：７２．２％（計算値：７２．４％）、Ｓ：１１．７％（計算値：１１．８％）
Ａｕ：１００ｇ／ｌの亜硫酸金カリウム溶液（小島化学薬品株式会社製）５００ｍｌ（Ａｕ：５０．０ｇ）に純水５００ｍｌを添加・攪拌して希釈する。この時のｐＨは１０．４であった。この溶液を攪拌しながら４０℃に加温して維持する。そこに、１−プロパンチオール２０．３ｇを純水で希釈して２００ｍｌにした溶液を添加する。
添加直後、直ぐに結晶が生じるが、反応を完全に終了させる為、添加終了後、そのまま４０℃に維持して１０分間、攪拌を継続して反応を促進する。
反応終了後、反応系を３０℃以下に冷却する。次いで、析出した結晶を濾過、純水で洗浄した後、更にエタノールで追加洗浄をする。得られた結晶は、１００℃で乾燥する事により、６７．１ｇの淡黄色粉末状の結晶を得た。（収率：９７．１％）
得られた結晶の分析結果は下記の如くであった。
Ａｕ：７２．３％（計算値：７２．４％）、Ｓ：１１．７％（計算値：１１．８％）
（比較例１３）
添加直後、直ぐに結晶が生じるが、反応を完全に終了させる為、添加終了後、そのまま４０℃に維持して１０分間、攪拌を継続して反応を促進する。
反応終了後、反応系を３０℃以下に冷却する。次いで、析出した結晶を濾過、純水で洗浄した後、更にエタノールで追加洗浄をする。得られた結晶は、１００℃で乾燥する事により、６７．１ｇの淡黄色粉末状の結晶を得た。（収率：９７．１％）
得られた結晶の分析結果は下記の如くであった。
Ａｕ：７２．３％（計算値：７２．４％）、Ｓ：１１．７％（計算値：１１．８％）
（比較例１３）
塩化金酸四水和物（小島化学薬品株式会社製）２００．０ｇを高真空中の条件下で１００℃に加熱し、完全に水分を除去する。次いで、間接加熱にて１６０℃〜１８０℃を保ちながら結晶化するまで分解を促進して反応を進める。反応終了後、冷却して淡黄色結晶の塩化第一金８９．９ｇを得た。
得られた塩化第一金５９．０ｇ（Ａｕ：５０．０ｇ）に純水５００ｍｌを添加・攪拌して希釈する。この溶液を攪拌しながら４０℃に加温して維持する。そこに、１−プロパンチオール２０．３ｇを純水で希釈して２００ｍｌにした溶液を添加する。
反応系を４０℃に保ったまま攪拌を維持して反応を促進したが、添加して暫くすると、塩化第一金が不均化反応を起こして分解してしまい、目的物質を得る事が出来なかった。
（比較例１４）
得られた塩化第一金５９．０ｇ（Ａｕ：５０．０ｇ）に純水５００ｍｌを添加・攪拌して希釈する。この溶液を攪拌しながら４０℃に加温して維持する。そこに、１−プロパンチオール２０．３ｇを純水で希釈して２００ｍｌにした溶液を添加する。
反応系を４０℃に保ったまま攪拌を維持して反応を促進したが、添加して暫くすると、塩化第一金が不均化反応を起こして分解してしまい、目的物質を得る事が出来なかった。
（比較例１４）
ＫＡｕ（ＣＮ）２（シアン化第一金カリウム）（小島化学薬品株式会社製）７３．１ｇ（Ａｕ：５０．０ｇ）に純水５００ｍｌを添加・攪拌して希釈する。この溶液を攪拌しながら４０℃に加温して維持する。そこに、１−プロパンチオール２０．３ｇを純水で希釈して２００ｍｌにした溶液を添加する。
反応系を４０℃に保ったまま攪拌を維持して反応を促進したが、反応が進行せず、目的物質を得る事が出来なかった。
（比較例１５）
反応系を４０℃に保ったまま攪拌を維持して反応を促進したが、反応が進行せず、目的物質を得る事が出来なかった。
（比較例１５）
比較例１４のＫＡｕ（ＣＮ）２（シアン化第一金カリウム）をＫＡｕ（ＣＮ）４（シアン化第二金カリウム）に代えて同様の実験を実施したが、比較例１４と同様、目的物質を得る事が出来なかった。
（比較例１６）
（比較例１６）
比較例１４のＫＡｕ（ＣＮ）２（シアン化第一金カリウム）及び比較例１５のＫＡｕ（ＣＮ）４（シアン化第二金カリウム）を塩化金酸四水和物（小島化学薬品株式会社製）に代えて同様の実験を実施したが、比較例１４及び比較例１５と同様、目的物質を得る事が出来なかった。
Ａｕ：１００ｇ／ｌの亜硫酸金ナトリウム溶液（小島化学薬品株式会社製）５００ｍｌ（Ａｕ：５０．０ｇ）に純水５００ｍｌを添加・攪拌して希釈する。この時のｐＨは１０．５であった。この溶液を攪拌しながら４０℃に加温して維持する。そこに、メルカプト酢酸２４．６ｇを純水で希釈して２００ｍｌにした溶液を添加する。
添加直後、直ぐに結晶が生じるが、反応を完全に終了させる為、添加終了後、そのまま４０℃に維持して１０分間、攪拌を継続して反応を促進する。
反応終了後、反応系を３０℃以下に冷却する。次いで、析出した結晶を濾過、純水で洗浄した後、更にエタノールで追加洗浄をする。得られた結晶は、１００℃で乾燥する事により、７１．９ｇの淡黄色粉末状の結晶を得た。（収率：９８．３％）
得られた結晶の分析結果は下記の如くであった。
Ａｕ：６８．４％（計算値：６８．４％）、Ｓ：１１．０％（計算値：１１．１％）
添加直後、直ぐに結晶が生じるが、反応を完全に終了させる為、添加終了後、そのまま４０℃に維持して１０分間、攪拌を継続して反応を促進する。
反応終了後、反応系を３０℃以下に冷却する。次いで、析出した結晶を濾過、純水で洗浄した後、更にエタノールで追加洗浄をする。得られた結晶は、１００℃で乾燥する事により、７１．９ｇの淡黄色粉末状の結晶を得た。（収率：９８．３％）
得られた結晶の分析結果は下記の如くであった。
Ａｕ：６８．４％（計算値：６８．４％）、Ｓ：１１．０％（計算値：１１．１％）
Ａｕ：１００ｇ／ｌの亜硫酸金アンモニウム溶液（小島化学薬品株式会社製）５００ｍｌ（Ａｕ：５０．０ｇ）に純水５００ｍｌを添加・攪拌して希釈する。この時のｐＨは１０．４であった。この溶液を攪拌しながら４０℃に加温して維持する。そこに、メルカプト酢酸２４．６ｇを純水で希釈して２００ｍｌにした溶液を添加する。
添加直後、直ぐに結晶が生じるが、反応を完全に終了させる為、添加終了後、そのまま４０℃に維持して１０分間、攪拌を継続して反応を促進する。
反応終了後、反応系を３０℃以下に冷却する。次いで、析出した結晶を濾過、純水で洗浄した後、更にエタノールで追加洗浄をする。得られた結晶は、１００℃で乾燥する事により、７１．１ｇの淡黄色粉末状の結晶を得た。（収率：９７．２％）
得られた結晶の分析結果は下記の如くであった。
Ａｕ：６８．３％（計算値：６８．４％）、Ｓ：１１．０％（計算値：１１．１％）
添加直後、直ぐに結晶が生じるが、反応を完全に終了させる為、添加終了後、そのまま４０℃に維持して１０分間、攪拌を継続して反応を促進する。
反応終了後、反応系を３０℃以下に冷却する。次いで、析出した結晶を濾過、純水で洗浄した後、更にエタノールで追加洗浄をする。得られた結晶は、１００℃で乾燥する事により、７１．１ｇの淡黄色粉末状の結晶を得た。（収率：９７．２％）
得られた結晶の分析結果は下記の如くであった。
Ａｕ：６８．３％（計算値：６８．４％）、Ｓ：１１．０％（計算値：１１．１％）
Ａｕ：１００ｇ／ｌの亜硫酸金カリウム溶液（小島化学薬品株式会社製）５００ｍｌ（Ａｕ：５０．０ｇ）に純水５００ｍｌを添加・攪拌して希釈する。この時のｐＨは１０．５であった。この溶液を攪拌しながら４０℃に加温して維持する。そこに、メルカプト酢酸２４．６ｇを純水で希釈して２００ｍｌにした溶液を添加する。
添加直後、直ぐに結晶が生じるが、反応を完全に終了させる為、添加終了後、そのまま４０℃に維持して１０分間、攪拌を継続して反応を促進する。
反応終了後、反応系を３０℃以下に冷却する。次いで、析出した結晶を濾過、純水で洗浄した後、更にエタノールで追加洗浄をする。得られた結晶は、１００℃で乾燥する事により、７１．３の淡黄色粉末状の結晶を得た。（収率：９７．５％）
得られた結晶の分析結果は下記の如くであった。
Ａｕ：６８．３％（計算値：６８．４％）、Ｓ：１１．１％（計算値：１１．１％）
（比較例１７）
添加直後、直ぐに結晶が生じるが、反応を完全に終了させる為、添加終了後、そのまま４０℃に維持して１０分間、攪拌を継続して反応を促進する。
反応終了後、反応系を３０℃以下に冷却する。次いで、析出した結晶を濾過、純水で洗浄した後、更にエタノールで追加洗浄をする。得られた結晶は、１００℃で乾燥する事により、７１．３の淡黄色粉末状の結晶を得た。（収率：９７．５％）
得られた結晶の分析結果は下記の如くであった。
Ａｕ：６８．３％（計算値：６８．４％）、Ｓ：１１．１％（計算値：１１．１％）
（比較例１７）
塩化金酸四水和物（小島化学薬品株式会社製）２００．０ｇを高真空中の条件下で１００℃に加熱し、完全に水分を除去する。次いで、間接加熱にて１６０℃〜１８０℃を保ちながら結晶化するまで分解を促進して反応を進める。反応終了後、冷却して淡黄色結晶の塩化第一金８９．１ｇを得た。
得られた塩化第一金５９．０ｇ（Ａｕ：５０．０ｇ）に純水５００ｍｌを添加・攪拌して希釈する。この溶液を攪拌しながら４０℃に加温して維持する。そこに、メルカプト酢酸２４．６ｇを純水で希釈して２００ｍｌにした溶液を添加する。
反応系を４０℃に保ったまま攪拌を維持して反応を促進したが、添加して暫くすると、塩化第一金が不均化反応を起こして分解してしまい、目的物質を得る事が出来なかった。
（比較例１８）
得られた塩化第一金５９．０ｇ（Ａｕ：５０．０ｇ）に純水５００ｍｌを添加・攪拌して希釈する。この溶液を攪拌しながら４０℃に加温して維持する。そこに、メルカプト酢酸２４．６ｇを純水で希釈して２００ｍｌにした溶液を添加する。
反応系を４０℃に保ったまま攪拌を維持して反応を促進したが、添加して暫くすると、塩化第一金が不均化反応を起こして分解してしまい、目的物質を得る事が出来なかった。
（比較例１８）
ＫＡｕ（ＣＮ）２（シアン化第一金カリウム）（小島化学薬品株式会社製）７３．１ｇ（Ａｕ：５０．０ｇ）に純水５００ｍｌを添加・攪拌して希釈する。この溶液を攪拌しながら４０℃に加温して維持する。そこに、メルカプト酢酸２４．６ｇを純水で希釈して２００ｍｌにした溶液を添加する。
反応系を４０℃に保ったまま攪拌を維持して反応を促進したが、反応が進行せず、目的物質を得る事が出来なかった。
（比較例１９）
反応系を４０℃に保ったまま攪拌を維持して反応を促進したが、反応が進行せず、目的物質を得る事が出来なかった。
（比較例１９）
比較例１８のＫＡｕ（ＣＮ）２（シアン化第一金カリウム）をＫＡｕ（ＣＮ）４（シアン化第二金カリウム）に代えて同様の実験を実施したが、比較例１８と同様、目的物質を得る事が出来なかった。
（比較例２０）
（比較例２０）
比較例１８のＫＡｕ（ＣＮ）２（シアン化第一金カリウム）及び比較例１９のＫＡｕ（ＣＮ）４（シアン化第二金カリウム）を塩化金酸四水和物（小島化学薬品株式会社製）に代えて同様の実験を実施したが、比較例１８及び比較例１９と同様、目的物質を得る事が出来なかった。
Ａｕ：１００ｇ／ｌの亜硫酸金ナトリウム溶液（小島化学薬品株式会社製）５００ｍｌ（Ａｕ：５０．０ｇ）に純水５００ｍｌを添加・攪拌して希釈する。この時のｐＨは１０．６であった。この溶液を攪拌しながら４０℃に加温して維持する。そこに、３−メルカプトプロピオン酸２８．３ｇを純水で希釈して２００ｍｌにした溶液を添加する。
添加直後、直ぐに結晶が生じるが、反応を完全に終了させる為、添加終了後、そのまま４０℃に維持して１０分間、攪拌を継続して反応を促進する。
反応終了後、反応系を３０℃以下に冷却する。次いで、析出した結晶を濾過、純水で洗浄した後、更にエタノールで追加洗浄をする。得られた結晶は、１００℃で乾燥する事により、７５．５ｇの淡黄色粉末状の結晶を得た。（収率：９８．４％）
得られた結晶の分析結果は下記の如くであった。
Ａｕ：６５．２％（計算値：６５．２％）、Ｓ：１０．５％（計算値：１０．６％）
添加直後、直ぐに結晶が生じるが、反応を完全に終了させる為、添加終了後、そのまま４０℃に維持して１０分間、攪拌を継続して反応を促進する。
反応終了後、反応系を３０℃以下に冷却する。次いで、析出した結晶を濾過、純水で洗浄した後、更にエタノールで追加洗浄をする。得られた結晶は、１００℃で乾燥する事により、７５．５ｇの淡黄色粉末状の結晶を得た。（収率：９８．４％）
得られた結晶の分析結果は下記の如くであった。
Ａｕ：６５．２％（計算値：６５．２％）、Ｓ：１０．５％（計算値：１０．６％）
Ａｕ：１００ｇ／ｌの亜硫酸金アンモニウム溶液（小島化学薬品株式会社製）５００ｍｌ（Ａｕ：５０．０ｇ）に純水５００ｍｌを添加・攪拌して希釈する。この時のｐＨは１０．４であった。この溶液を攪拌しながら４０℃に加温して維持する。そこに、３−メルカプトプロピオン酸２８．３ｇを純水で希釈して２００ｍｌにした溶液を添加する。
添加直後、直ぐに結晶が生じるが、反応を完全に終了させる為、添加終了後、そのまま４０℃に維持して１０分間、攪拌を継続して反応を促進する。
反応終了後、反応系を３０℃以下に冷却する。次いで、析出した結晶を濾過、純水で洗浄した後、更にエタノールで追加洗浄をする。得られた結晶は、１００℃で乾燥する事により、７３．２ｇの淡黄色粉末状の結晶を得た。（収率：９５．４％）
得られた結晶の分析結果は下記の如くであった。
Ａｕ：６５．１％（計算値：６５．２％）、Ｓ：１０．５％（計算値：１０．６％）
添加直後、直ぐに結晶が生じるが、反応を完全に終了させる為、添加終了後、そのまま４０℃に維持して１０分間、攪拌を継続して反応を促進する。
反応終了後、反応系を３０℃以下に冷却する。次いで、析出した結晶を濾過、純水で洗浄した後、更にエタノールで追加洗浄をする。得られた結晶は、１００℃で乾燥する事により、７３．２ｇの淡黄色粉末状の結晶を得た。（収率：９５．４％）
得られた結晶の分析結果は下記の如くであった。
Ａｕ：６５．１％（計算値：６５．２％）、Ｓ：１０．５％（計算値：１０．６％）
Ａｕ：１００ｇ／ｌの亜硫酸金カリウム溶液（小島化学薬品株式会社製）５００ｍｌ（Ａｕ：５０．０ｇ）に純水５００ｍｌを添加・攪拌して希釈する。この時のｐＨは１０．４であった。この溶液を攪拌しながら４０℃に加温して維持する。そこに、３−メルカプトプロピオン酸２８．３ｇを純水で希釈して２００ｍｌにした溶液を添加する。
添加直後、直ぐに結晶が生じるが、反応を完全に終了させる為、添加終了後、そのまま４０℃に維持して１０分間、攪拌を継続して反応を促進する。
反応終了後、反応系を３０℃以下に冷却する。次いで、析出した結晶を濾過、純水で洗浄した後、更にエタノールで追加洗浄をする。得られた結晶は、１００℃で乾燥する事により、７４．８ｇの淡黄色粉末状の結晶を得た。（収率：９７．５％）
得られた結晶の分析結果は下記の如くであった。
Ａｕ：６５．１％（計算値：６５．２％）、Ｓ：１０．６％（計算値：１０．６％）
（比較例２１）
添加直後、直ぐに結晶が生じるが、反応を完全に終了させる為、添加終了後、そのまま４０℃に維持して１０分間、攪拌を継続して反応を促進する。
反応終了後、反応系を３０℃以下に冷却する。次いで、析出した結晶を濾過、純水で洗浄した後、更にエタノールで追加洗浄をする。得られた結晶は、１００℃で乾燥する事により、７４．８ｇの淡黄色粉末状の結晶を得た。（収率：９７．５％）
得られた結晶の分析結果は下記の如くであった。
Ａｕ：６５．１％（計算値：６５．２％）、Ｓ：１０．６％（計算値：１０．６％）
（比較例２１）
塩化金酸四水和物（小島化学薬品株式会社製）２００．０ｇを高真空中の条件下で１００℃に加熱し、完全に水分を除去する。次いで、間接加熱にて１６０℃〜１８０℃を保ちながら結晶化するまで分解を促進して反応を進める。反応終了後、冷却して淡黄色結晶の塩化第一金９１．１ｇを得た。
得られた塩化第一金５９．０ｇ（Ａｕ：５０．０ｇ）に純水５００ｍｌを添加・攪拌して希釈する。この溶液を攪拌しながら４０℃に加温して維持する。そこに、３−メルカプトプロピオン酸２８．３ｇを純水で希釈して２００ｍｌにした溶液を添加する。
反応系を４０℃に保ったまま攪拌を維持して反応を促進したが、添加して暫くすると、塩化第一金が不均化反応を起こして分解してしまい、目的物質を得る事が出来なかった。
（比較例２２）
得られた塩化第一金５９．０ｇ（Ａｕ：５０．０ｇ）に純水５００ｍｌを添加・攪拌して希釈する。この溶液を攪拌しながら４０℃に加温して維持する。そこに、３−メルカプトプロピオン酸２８．３ｇを純水で希釈して２００ｍｌにした溶液を添加する。
反応系を４０℃に保ったまま攪拌を維持して反応を促進したが、添加して暫くすると、塩化第一金が不均化反応を起こして分解してしまい、目的物質を得る事が出来なかった。
（比較例２２）
ＫＡｕ（ＣＮ）２（シアン化第一金カリウム）（小島化学薬品株式会社製）７３．１ｇ（Ａｕ：５０．０ｇ）に純水５００ｍｌを添加・攪拌して希釈する。この溶液を攪拌しながら４０℃に加温して維持する。そこに、３−メルカプトプロピオン酸２８．３ｇを純水で希釈して２００ｍｌにした溶液を添加する。
反応系を４０℃に保ったまま攪拌を維持して反応を促進したが、反応が進行せず、目的物質を得る事が出来なかった。
（比較例２３）
反応系を４０℃に保ったまま攪拌を維持して反応を促進したが、反応が進行せず、目的物質を得る事が出来なかった。
（比較例２３）
比較例２２のＫＡｕ（ＣＮ）２（シアン化第一金カリウム）をＫＡｕ（ＣＮ）４（シアン化第二金カリウム）に代えて同様の実験を実施したが、比較例２２と同様、目的物質を得る事が出来なかった。
（比較例２４）
（比較例２４）
比較例２２のＫＡｕ（ＣＮ）２（シアン化第一金カリウム）及び比較例２３のＫＡｕ（ＣＮ）４（シアン化第二金カリウム）を塩化金酸四水和物（小島化学薬品株式会社製）に代えて同様の実験を実施したが、比較例２２及び比較例２３と同様、目的物質を得る事が出来なかった。
比較例１から比較例２４では、目的物質である金化合物を得る事が出来ない。これは、本発明で原料として使用している亜硫酸金ナトリウム溶液、亜硫酸金カリウム溶液、亜硫酸金アンモニウム溶液から選ばれる一種又は二種以上である金塩の溶液以外の金塩で合成をした場合、反応せず原料が残ってしまったり、分解が生じてしまったり、副生成物（別の化合物）が生じたり、原料の金塩が還元したりする為である。今回原料に選んだ、亜硫酸金ナトリウム溶液、亜硫酸金カリウム溶液、亜硫酸金アンモニウム溶液から選ばれる一種又は二種以上である金塩の溶液のように、１価の金塩であり、配位子が交換し易く、かつ、水溶性の化合物でなければ、目的物質である金化合物を合成する事が叶わない。
なお、本発明の製造条件より高温、または、長時間、若しくは、その両方の製造条件で合成した場合、原料の１つであるチオール基を持つ有機化合物２分子が反応してジスルフィドを形成する際に放出する電子により、原料となる金塩が還元されてしまう。つまり、原料の１つであるチオール基を持つ有機化合物が還元剤として作用してしまう為、目的物質である金化合物を合成する事が出来ない。
なお、本発明の製造条件より高温、または、長時間、若しくは、その両方の製造条件で合成した場合、原料の１つであるチオール基を持つ有機化合物２分子が反応してジスルフィドを形成する際に放出する電子により、原料となる金塩が還元されてしまう。つまり、原料の１つであるチオール基を持つ有機化合物が還元剤として作用してしまう為、目的物質である金化合物を合成する事が出来ない。
すなわち、本発明は、以下の内容をその発明の要旨とするものである。
（１）亜硫酸金ナトリウム溶液、亜硫酸金カリウム溶液及び亜硫酸金アンモニウム溶液から選ばれる一種又は二種以上である金塩の溶液と、チオール基を有する有機化合物を水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び水酸化カルシウムから選ばれる一種又は二種以上を溶解した水溶液とを混合した混合溶液をｐＨ７．０〜１４．０に調整し、０℃〜１００℃の温度で反応させることを特徴とする金イオンにチオール基を有する有機化合物が結合した下記一般式（１）で表される金化合物の新規製造方法。
一般式（１）
（１）
（式中、Ｒは、１価のアルキル基、アリール基、アルケニル基、シリル基、アルキニル基および、１価の炭化水素環系または、複素環系の芳香族有機基を示し、環上の水素原子の一部が反応に関与しない基で置換されていてもよい。）
（２）チオール基を持つ有機化合物が下記一般式（２）で表される化合物である請求項１に記載の金化合物の新規製造方法。
一般式（２）
（２）
（式中、Ｒは、１価のアルキル基、アリール基、アルケニル基、シリル基、アルキニル基および、１価の炭化水素環系または、複素環系の芳香族有機基を示し、環上の水素原子の一部が反応に関与しない基で置換されていてもよい。）
（１）亜硫酸金ナトリウム溶液、亜硫酸金カリウム溶液及び亜硫酸金アンモニウム溶液から選ばれる一種又は二種以上である金塩の溶液と、チオール基を有する有機化合物を水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び水酸化カルシウムから選ばれる一種又は二種以上を溶解した水溶液とを混合した混合溶液をｐＨ７．０〜１４．０に調整し、０℃〜１００℃の温度で反応させることを特徴とする金イオンにチオール基を有する有機化合物が結合した下記一般式（１）で表される金化合物の新規製造方法。
一般式（１）
（式中、Ｒは、１価のアルキル基、アリール基、アルケニル基、シリル基、アルキニル基および、１価の炭化水素環系または、複素環系の芳香族有機基を示し、環上の水素原子の一部が反応に関与しない基で置換されていてもよい。）
（２）チオール基を持つ有機化合物が下記一般式（２）で表される化合物である請求項１に記載の金化合物の新規製造方法。
一般式（２）
（式中、Ｒは、１価のアルキル基、アリール基、アルケニル基、シリル基、アルキニル基および、１価の炭化水素環系または、複素環系の芳香族有機基を示し、環上の水素原子の一部が反応に関与しない基で置換されていてもよい。）
Claims (2)
- 亜硫酸金ナトリウム溶液、亜硫酸金カリウム溶液及び亜硫酸金アンモニウム溶液から選ばれる一種又は二種以上である金塩の溶液と、チオール基を有する有機化合物を水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び水酸化カルシウムから選ばれる一種又は二種以上を溶解した水溶液とを混合し、この混合溶液をｐＨ７．０〜１４．０に調整し、０℃〜１００℃の温度で反応させることを特徴とする金イオンにチオール基を有する有機化合物が配位した下記一般式（１）で表される金化合物の新規製造方法。
一般式（１）
（式中、Ｒは、１価のアルキル基、アリール基、アルケニル基、シリル基、アルキニル基および、１価の炭化水素環系または、複素環系の芳香族有機基を示し、環上の水素原子の一部が反応に関与しない基で置換されていてもよい。） - チオール基を有する有機化合物が下記一般式（２）で表される化合物である請求項１に記載の金化合物の新規製造方法。
一般式（２）
（式中、Ｒは、１価のアルキル基、アリール基、アルケニル基、シリル基、アルキニル基および、１価の炭化水素環系または、複素環系の芳香族有機基を示し、環上の水素原子の一部が反応に関与しない基で置換されていてもよい。）
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