JP5807988B1

JP5807988B1 - 金めっき用ノンシアン金塩の新規製造法

Info

Publication number: JP5807988B1
Application number: JP2014250457A
Authority: JP
Inventors: 龍一入波平
Original assignee: Kojima Chemicals Co Ltd
Current assignee: Kojima Chemicals Co Ltd
Priority date: 2014-12-11
Filing date: 2014-12-11
Publication date: 2015-11-10
Anticipated expiration: 2034-12-11
Also published as: JP2016113630A

Abstract

【課題】無電解及び電解めっき液の金供給源として利用可能なシアンを含まない有用な金めっき用ノンシアン金塩の新規製造法を提供する。【解決手段】一般式（１）で表される金化合物の水溶液をｐＨ７．０〜１４．０に調整して温度を０℃〜１００℃に保ち、この溶液に、２−ベンズイミダゾールチオール類を水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び水酸化カルシウムから選ばれる一種又は二種以上の水溶液に溶かした溶液を添加して１〜１５分間、反応させることにより金めっき用ノンシアン金塩が収率よく得られる。【選択図】なし

Description

本発明は、ノンシアン金塩の製造方法に関し、特に金めっき用の金供給源として利用可能で有用なシアンを含まない金めっき用ノンシアン金塩の新規製造法に関する。

従来、一般に電解めっき、無電解めっき法で用いられる金めっき用金塩としては、ＮａＡｕ（ＣＮ）_２（シアン化第一金ナトリウム）、ＮａＡｕ（ＣＮ）_４（シアン化第二金ナトリウム）、ＫＡｕ（ＣＮ）_２（シアン化第一金カリウム）、ＫＡｕ（ＣＮ）_４（シアン化第二金カリウム）及びＮＨ４Ａｕ（ＣＮ）_２（シアン化第一金アンモニウム）等のアルカリ金属のシアン化金塩やシアン化金アンモニウム塩が用いられている。
これらシアン化金塩の中でも溶解度の関係で金めっき液用としては、シアン化第一金カリウムが多用されている。

しかし、シアン化第一金カリウム等のシアン系金塩は毒性が強いことから作業安全、排水処理の観点から好ましくないという問題がある。また、シアン系金めっき液を使用した場合、めっき液中に存在するシアンイオンが各種金めっき反応に影響を及ぼす可能性がある。

金めっき浴中へ配合するシアン化カリウムの添加量を減らす手段として例えば、シアン化第一金カリウムを使用して金めっき液を調製する際に通常使用されるクエン酸カリウムとクエン酸の粉末を混合することによって粉末状のクエン酸酸性カリウム塩を生産し、これに水を加えた粉末状シアン化第一金カリウムと混合し、シアン化第一金カリウムとクエン酸酸性カリウムとの混合結晶とされるクエン酸金カリウムを製造し、得られたクエン酸金カリウムである金塩を金めっき液の金塩として使用することが知られている（例えば、特許文献１）。

また、塩化第二金溶液を８０〜８５℃に維持し、これにクエン酸カリウム溶液を滴下し、さらにエチレンジアミン四酢酸溶液を添加し、残りのクエン酸カリウム溶液とマロノ二トリル溶液を滴下し溶液のｐＨを８〜９に調製して合成反応を終了後、冷却して得られた白色沈殿をろ過、乾燥し、めっき用クエン酸金カリウムの製造方法も知られている（例えば、特許文献２）。

しかしながら、これらクエン酸金カリウムを用いた金めっき液は、金めっき特性で従来のシアン化第一金カリウムに劣っていたり、大量製造が困難であったりと満足されるものではなかった。

ＣＮ１０１７８１７８４Ａ公報ＣＮ１０１１７２９４６Ｂ公報

本発明は、無電解及び電解めっき液の金供給源として利用可能なシアンを含まない有用な金めっき用ノンシアン金塩の新規製造法を提供することを目的とする。

本発明者は、上記課題を解決するためシアンを含まない金めっき用ノンシアン金塩の製造方法について鋭意検討した結果、塩化金酸から合成される塩化第一金、塩化ナトリウム、塩化カリウム等のアルカリ金属塩および２−ベンズイミダゾールチオール類を水溶液中に懸濁後、アルゴンガス又は窒素ガス等の不活性ガスの存在下、ｐＨ７．０〜１３．５、温度１０℃〜９０℃の条件にて反応させ、反応終了後、析出した結晶をアルコールにてカラム精製することにより得られた白色粉末状結晶は、シアンを含まない金塩であり、これを金めっき液の金塩として使用した結果、めっき浴中にシアンイオンが全く含まれず、めっき特性に優れた金被膜が得られることを知見し、特願２０１４−０２４０４７および特願２０１４−１０５９８２として既に特許出願している。

しかしながら、上記の特許の製造方法では、製造工程が複雑かつ、多く、また、アルゴンガス又は窒素ガス等の不活性ガスの存在下でないと反応せず、目的の金めっき用ノンシアン金塩を得る事が出来なかった。また、多くの副生成物質が生じてしまう為、アルコールにてカラム精製をしないと単離出来ず、大量のアルコールを使用してしまい、かつ、収率が低いという問題があった。
本発明者は、上記の問題点を改良すべく更に研究を進めた結果、本発明者が特許第５６２３６６８として既に特許を取得している金化合物である一般式（１）で表される金化合物の水溶液をｐＨ７．０〜１４．０に調整して温度を０℃〜１００℃に保ち、この溶液に、２−ベンズイミダゾールチオール類を水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び水酸化カルシウムから選ばれる一種又は二種以上の水溶液に溶かした溶液を添加して１〜１５分間、反応させることにより金めっき用ノンシアン金塩が収率よく得られることを知見して本発明に到達した。
なお、本発明で使用している金塩の溶液以外の金塩で合成をした場合、反応せず原料が残ってしまったり、別の化合物が生じたりするため合成が出来ない。今回原料に選んだ、一般式（１）で表される金化合物のように１価の金塩であり、配位子が交換し易く、かつ、水溶性の化合物でなければ目的物質である金めっき用ノンシアン金塩を合成することが出来ない。

すなわち、本発明は、以下の内容をその発明の要旨とするものである。
（１）下記一般式（１）で表される金化合物の水溶液と、２−ベンズイミダゾールチオール類を水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び水酸化カルシウムから選ばれる一種又は二種以上を含有する水溶液に溶解した溶液の混合溶液をｐＨ７．０〜１４．０かつ、温度が０℃〜１００℃で反応させることを特徴とする金イオンに２−ベンズイミダゾールチオール類が配位した下記一般式（２）で表される金めっき用ノンシアン金塩の新規製造法。
一般式（１）
（１）

（式中、ＭはＮＨ_４、Ｎａ、Ｋのうちのいずれか一つを表し、ｘ＞０、ｙ＞０、ａ＞０、ｂ＞０、ｘ＋ｙ＋ａ＋ｂ−１＞１である。）

一般式（２）
（２）
（式中、Ｒ_１〜Ｒ_４は、水素原子、ハロゲン原子、−（ＣＨ_２）_ｎＣＨ_３／（ｎ＝０〜６）、−Ｏ−（ＣＨ_２）_ｎＣＨ_３／（ｎ＝０〜６）、−ＮＯ_２である。）
（２）２−ベンズイミダゾールチオール類が下記一般式（３）で表される化合物である請求項１に記載の金めっき用ノンシアン金塩の新規製造法。
一般式（３）
（３）

（式中、Ｒ_１〜Ｒ_４は、水素原子、ハロゲン原子、−（ＣＨ_２）_ｎＣＨ_３／（ｎ＝０〜６）、−Ｏ−（ＣＨ_２）_ｎＣＨ_３／（ｎ＝０〜６）、−ＮＯ_２である。）

本発明の金めっき用ノンシアン金塩の新規製造法によれば従来の製造方法とは異なり不活性ガスが不要である。また、製造工程が短く簡便である。更に、反応時間が短時間であり、副生成物質が生じないのでアルコールにてカラム精製をせずに済む。そのため大量のアルコールを使用せずに高収率で目的とする反応生成物を得ることができる。それゆえ、製造工程におけるエネルギーの削減や製造時間の短縮、使用薬品の削減および量産化が容易になる。
したがって、製造コストの低減および環境負荷の低減ができ、その工業的利用価値大である。

以下、本発明の金めっき用ノンシアン金塩の新規製造法について詳細に説明する。
一般式（１）で表される金化合物を純水に溶かして溶液にする。この時、ｐＨは７．０〜１４．０の間におさまっている。この溶液を攪拌しながら０℃〜１００℃好ましくは３０℃〜５０℃に加温して維持する。そこに、２−ベンズイミダゾールチオール類を水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウムから選ばれる一種又は二種以上の水溶液に溶かした溶液を添加する。
上記の２−ベンズイミダゾールチオール類としては、例えば、２−ベンズイミダゾールチオール、２−メルカプト−５−クロロベンズイミダゾール、２−メルカプト−５−フルオロベンズイミダゾール、２−メルカプト−５−ブロモベンズイミダゾール、２−メルカプト−５−ヨードベンズイミダゾール、２−メルカプト−５−メチルベンズイミダゾール、２−メルカプト−５−エチルベンズイミダゾール、２−メルカプト−５−メトキシベンズイミダゾール、２−メルカプト−５−エトキシベンズイミダゾール、２−メルカプト−５−エトキシベンズイミダゾール等が挙げられる。
反応系を攪拌しながら０℃〜１００℃好ましくは３０℃〜５０℃に維持して１〜１５分間、反応を促進する。
結晶が析出したら反応系を３０℃以下に冷却し、濾別して析出した結晶を得る。得られた結晶を１２０℃以下で乾燥して金めっき用ノンシアン金塩の結晶を得る。

上記の方法で２−ベンズイミダゾールチオールを用いて合成して得られた白色粉末状結晶を成分分析した結果、理論値と略一致するＡｕ：５６．９％（計算値：５６．９０％）、Ｃ：２４．２％（計算値：２４．２９％）、Ｎ：８．０％（計算値：８．０９％）、Ｓ：９．１％（計算値：９．２６％）であった。また、全シアン濃度の測定結果は０．００％であり、検出されなかった。したがって、本発明の金めっき用ノンシアン金塩は、上記一般式（２）で表される結晶であることを確認した。
以下、実施例により本発明を具体的に説明する。

Ｎａ_３［Ａｕ（ＨＳＯ_４）（ＨＳＯ_３）（ＮａＳＯ_４）（ＮａＳＯ_３）］１６．９ｇに純水１００ｍｌを添加・攪拌して溶かし、溶液にする。この時のｐＨは８．９であった。この溶液を攪拌しながら４０℃に加温して維持する。そこに、２−ベンズイミダゾールチオール４．０ｇを１０％水酸化ナトリウム溶液２０ｍｌに溶解した溶液を添加する。
添加直後、直ぐに結晶が生じるが、反応を完全に終了させる為、添加終了後、そのまま４０℃に維持して１０分間、攪拌を継続して反応を促進する。
反応終了後、反応系を３０℃以下に冷却する。次いで、析出した結晶を濾過、純水で洗浄した後、更にエタノールで追加洗浄をする。得られた結晶は、１００℃で乾燥する事により、８．４ｇの白色粉末状の結晶を得た。（収率：９５．６％）
得られた結晶の分析結果は下記の如くであった。
Ａｕ：５６．９％（計算値：５６．９０％）、Ｃ：２４．２％（計算値：２４．２９％）、Ｎ：８．０％（計算値：８．０９％）、Ｓ：９．１％（計算値：９．２６％）

Ｋ_３［Ａｕ（ＨＳＯ_４）（ＨＳＯ_３）（ＫＳＯ_４）（ＫＳＯ_３）］１９．０ｇに純水１００ｍｌを添加・攪拌して溶かし、溶液にする。この時のｐＨは８．５であった。この溶液を攪拌しながら４０℃に加温して維持する。そこに、２−ベンズイミダゾールチオール４．０ｇを１０％水酸化ナトリウム溶液２０ｍｌに溶解した溶液を添加する。
添加直後、直ぐに結晶が生じるが、反応を完全に終了させる為、添加終了後、そのまま４０℃に維持して１０分間、攪拌を継続して反応を促進する。
反応終了後、反応系を３０℃以下に冷却する。次いで、析出した結晶を濾過、純水で洗浄した後、更にエタノールで追加洗浄をする。得られた結晶は、１００℃で乾燥する事により、８．２ｇの白色粉末状の結晶を得た。（収率：９３．３％）
得られた結晶の分析結果は下記の如くであった。
Ａｕ：５６．８％（計算値：５６．９０％）、Ｃ：２４．１％（計算値：２４．２９％）、Ｎ：８．０％（計算値：８．０９％）、Ｓ：９．１％（計算値：９．２６％）

（ＮＨ_４）_３［Ａｕ（ＨＳＯ_４）（ＨＳＯ_３）（ＮＨ_４ＳＯ_４）（ＮＨ_４ＳＯ_３）］１６．３ｇに純水１００ｍｌを添加・攪拌して溶かし、溶液にする。この時のｐＨは９．０であった。この溶液を攪拌しながら４０℃に加温して維持する。そこに、２−ベンズイミダゾールチオール４．０ｇを１０％水酸化ナトリウム溶液２０ｍｌに溶解した溶液を添加する。
添加直後、直ぐに結晶が生じるが、反応を完全に終了させる為、添加終了後、そのまま４０℃に維持して１０分間、攪拌を継続して反応を促進する。
反応終了後、反応系を３０℃以下に冷却する。次いで、析出した結晶を濾過、純水で洗浄した後、更にエタノールで追加洗浄をする。得られた結晶は、１００℃で乾燥する事により、８．３ｇの白色粉末状の結晶を得た。（収率：９４．４％）
得られた結晶の分析結果は下記の如くであった。
Ａｕ：５６．８％（計算値：５６．９０％）、Ｃ：２４．１％（計算値：２４．２９％）、Ｎ：８．０％（計算値：８．０９％）、Ｓ：９．１％（計算値：９．２６％）
（比較例１）

塩化金酸四水和物（小島化学薬品株式会社製）２０．０ｇを高真空中の条件下で１００℃に加熱し、完全に水分を除去する。次いで、間接加熱にて１６０℃〜１８０℃を保ちながら結晶化するまで分解を促進して反応を進める。反応終了後、冷却して淡黄色結晶の塩化第一金８．５ｇを得た。
得られた塩化第一金５．９ｇに純水１００ｍｌを添加・攪拌して溶解する。この溶液を攪拌しながら４０℃に加温して維持する。そこに、２−ベンズイミダゾールチオール４．０ｇを１０％水酸化ナトリウム溶液２０ｍｌに溶解した溶液を添加する。
反応系を４０℃に保ったまま攪拌を維持して反応を促進したが、添加して暫くすると、塩化第一金が不均化反応を起こして分解してしまい、目的物質を得る事が出来なかった。
（比較例２）

ＫＡｕ（ＣＮ）_２（シアン化第一金カリウム）（小島化学薬品株式会社製）７．３ｇに純水１００ｍｌを添加・攪拌して溶かし、溶液にする。この溶液を攪拌しながら４０℃に加温して維持する。そこに、２−ベンズイミダゾールチオール４．０ｇを１０％水酸化ナトリウム溶液２０ｍｌに溶解した溶液を添加する。
反応系を４０℃に保ったまま攪拌を維持して反応を促進したが、反応が進行せず、目的物質を得る事が出来なかった。
（比較例３）

比較例２のＫＡｕ（ＣＮ）_２（シアン化第一金カリウム）をＫＡｕ（ＣＮ）_４（シアン化第二金カリウム）に代えて同様の実験を実施したが比較例２と同様、目的物質を得る事が出来なかった。
（比較例４）

比較例２のＫＡｕ（ＣＮ）_２（シアン化第一金カリウム）及び比較例３のＫＡｕ（ＣＮ）_４（シアン化第二金カリウム）を塩化金酸四水和物（小島化学薬品株式会社製）に代えて同様の実験を実施したが比較例２及び比較例３と同様、目的物質を得る事が出来なかった。

比較例１から比較例４では、目的物質である金めっき用ノンシアン金塩を得る事が出来ない。これは、本発明で原料として使用している一般式（１）で表される金化合物以外の金塩で合成をした場合には、反応せず原料が残留し、分解が生じてしまったり、副生成物（別の化合物）が生じたり、原料の金塩が還元したりする為である。今回原料に選んだ、一般式（１）で表される金化合物のように、１価の金塩であり、配位子が交換し易く、かつ、水溶性の化合物でなければ、目的物質である金めっき用ノンシアン金塩を合成する事が出来ない。
なお、本発明の製造条件より高温または長時間反応若しくはその両方の製造条件で合成した場合、原料の１つである２−ベンズイミダゾールチオール２分子が反応してジスルフィドを形成する際に放出する電子により原料となる金塩が還元されてしまう。つまり、原料の１つである２−ベンズイミダゾールチオールが還元剤として作用してしまうため目的物質である金めっき用ノンシアン金塩を合成することが不可能である。

実施例１、実施例２及び実施例３で得られた金めっき用ノンシアン金塩を用い、金として５０ｇ／Ｌの水溶液を調整し、フリーシアンメーターにより水溶液中のフリ−シアン濃度を測定した。また、結晶中の全シアン濃度も併せて測定した。その結果を表１に示す。

一方、比較のため市販品のＫＡｕ（ＣＮ）_２（シアン化第一金カリウム）を用い、金として５０ｇ／Ｌの水溶液を調整し、フリーシアンメーターにより水溶液中のフリ−シアン濃度を測定した。また、結晶中の全シアン濃度も併せて測定した。その結果を表１に示す。

結晶中の全シアン濃度を測定した結果、実施例１、実施例２及び実施例３の金めっき用ノンシアン金塩を用いた場合、定量下限値（０．１ｐｐｍ）以下の全シアン濃度であった。ＫＡｕ（ＣＮ）_２（シアン化第一金カリウム）を使用した場合、全シアン濃度値は１７．９％であった。
また、金水溶液中のフリ−シアン濃度を測定した結果、実施例１、実施例２、実施例３の金めっき用ノンシアン金塩を用いた場合、定量下限値（０．１ｐｐｍ）以下のフリ−シアン濃度であった。ＫＡｕ（ＣＮ）_２（シアン化第一金カリウム）を使用した場合、フリ−シアン濃度値は０．３ｐｐｍであった。本発明の金めっき用ノンシアン金塩を使用した場合、シアンを全く含まないことを確認した。
（参考例１）

置換型無電解金めっきテスト基板上に、市販の無電解金めっきプロセス（上村工業株式会社製）を用い、酸性脱脂⇒エッチング⇒酸浸漬⇒パラジウム触媒付与⇒無電解ニッケルめっきを施した後、実施例１で得た金めっき用ノンシアン金塩を用いた置換金めっき液を使用し、銅電極上に無電解金（約０．０４μｍ）／ニッケル皮膜（約５μｍ）を形成した。また、実施例２も実施例１と同様に実施した結果、銅電極上に無電解金（約０．０４μｍ）／ニッケル皮膜（約５μｍ）を形成した。また、実施例３も実施例１又は実施例２と同様に実施した結果、銅電極上に無電解金（約０．０４μｍ）／ニッケル皮膜（約５μｍ）を形成した。

置換型無電解金めっきは、純水１．２Ｌを投入したビ−カ−へ市販の置換型無電解金めっき薬品（商品名：ＴＫＫ−５１上村工業社製品）０．２Ｌ配合し、次いで実施例１、実施例２及び実施例３で得た金めっき用ノンシアン金塩の必要量を１０％水酸化ナトリウム溶液０．６Ｌに溶解した溶液を投入し、置換型無電解金めっき液を建浴した。金めっき液の基本操作条件は、金濃度を１．０ｇ／Ｌ、めっき温度を８５℃、めっき時間を１０分間とした。

上記した実施形態に対する比較として、実施例１、実施例２及び実施例３で得た金めっき用ノンシアン金塩に替えＫＡｕ（ＣＮ）_２（シアン化第一金カリウム）を金属塩に用い、上記と同様にして置換型無電解金めっき液を建浴した。また、操作条件も同様とした。

上記の工程で、無電解ニッケルめっき皮膜上に置換型無電解金めっき皮膜形成を行なった。その結果、析出速度約０．０５μｍ／１０分でレモンイエロ−の色調を有する金めっきが析出した。セロハン粘着テ−プを用い、金皮膜の密着性をＪＩＳＺ１５２２に基づいて実施した。その結果、良好な密着性を示した。また、この金めっき液を連続使用した場合でも、金めっき液の分解は生じないことが確認された。

本めっき液を用い連続金めっきテストを行なった。不足する金属塩は、実施例１、実施例２及び実施例３で得られた金めっき用ノンシアン金塩を補充した。連続使用（ＭＴＯ）の進行に伴い析出速度が低下する傾向を示した。これはＫＡｕ（ＣＮ）_２（シアン化第一金カリウム）使用時と同じ析出挙動であった。また、表２及び表３に示すように長期間使用した場合（２ＭＴＯ）でもレモンイエロ−の色調を有し、密着性に優れた金めっき皮膜が得られることが確認された。

（参考例２）

電解金めっきテスト基板上に、脱脂⇒エッチング⇒酸浸漬⇒電解ニッケル（約５μｍ）を施し、市販の電解金めっき薬品（商品名：Ｋ−７１０ピュアゴ−ルド小島化学薬品社製品）を用い０．３μｍの金めっき皮膜を析出させた。電解金めっき薬品２Ｌに実施例１又は実施例２又は実施例３の金めっき用ノンシアン金塩の必要量を１０％水酸化ナトリウム溶液に溶解した溶液を投入し、金めっき液を建浴した。金めっき液の基本操作条件は、金濃度を３．０ｇ／Ｌ、めっき温度を６０℃、電流密度を０．２Ａ／ｄｍ^２、めっき時間を１４０秒間とし、電解金めっきテストを行なった。

上記した実施形態に対する比較として、ＫＡｕ（ＣＮ）_２（シアン化第一金カリウム）を金属塩に用い上記と同様に電解金めっき液を建浴した。また、操作条件も同様とした。

その結果、ＫＡｕ（ＣＮ）_２（シアン化第一金カリウム）を使用した場合と同様に、金めっき用ノンシアン金塩を用いた場合も、レモンイエロ−の色調で密着性に優れた金めっきが析出した。析出速度および析出皮膜状態も同じような傾向を示した。
（参考例３）

電解金めっきテスト基板上に、脱脂⇒エッチング⇒酸浸漬⇒電解ニッケル（約５μｍ）を施し、市販の硬質電解金−コバルトめっき薬品（商品名：Ｋ−７５０ハードゴールド小島化学薬品社製品）を用い、０．３μｍの金めっき皮膜を析出させた。電解金めっき薬品２Ｌに実施例１又は実施例２又は実施例３の金めっき用ノンシアン金塩の必要量を１０％水酸化ナトリウム溶液に溶解した溶液を投入し、金めっき液を建浴した。金めっき液の基本操作条件は、金濃度を５．０ｇ／Ｌ、めっき温度を５５℃、電流密度を２．０Ａ／ｄｍ^２、めっき時間を８０秒間とし、硬質電解金−コバルトめっきテストを行なった。

上記した実施形態に対する比較例として、ＫＡｕ（ＣＮ）_２（シアン化第一金カリウム）を金属塩に用い、上記と同様にして電解金めっき液を建浴した。また、操作条件も同様とした。

その結果、ＫＡｕ（ＣＮ）_２（シアン化第一金カリウム）を使用した場合と同様に、本発明の金めっき用ノンシアン金塩を用いた場合も、レモンイエロ−の色調で、密着性に優れた金めっきが析出した。析出速度も同じような傾向を示した。

Claims

下記一般式（１）で表される金化合物の水溶液と、２−ベンズイミダゾールチオール類を水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び水酸化カルシウムから選ばれる一種又は二種以上を含有する水溶液に溶解した溶液の混合溶液をｐＨ７．０〜１４．０かつ、温度が０℃〜１００℃で反応させることを特徴とする金イオンに２−ベンズイミダゾールチオール類が配位した下記一般式（２）で表される金めっき用ノンシアン金塩の新規製造法。
一般式（１）
（１）

（式中、ＭはＮＨ_４、Ｎａ、Ｋのうちのいずれか一つを表し、ｘ＞０、ｙ＞０、ａ＞０、ｂ＞０、ｘ＋ｙ＋ａ＋ｂ−１＞１である。）

一般式（２）
（２）

（式中、Ｒ_１〜Ｒ_４は、水素原子、ハロゲン原子、−（ＣＨ_２）_ｎＣＨ_３／（ｎ＝０〜６）、−Ｏ−（ＣＨ_２）_ｎＣＨ_３／（ｎ＝０〜６）、−ＮＯ_２である。）
２−ベンズイミダゾールチオール類が下記一般式（３）で表される化合物である請求項１に記載の金めっき用ノンシアン金塩の新規製造法。
一般式（３）
（３）

（式中、Ｒ_１〜Ｒ_４は、水素原子、ハロゲン原子、−（ＣＨ_２）_ｎＣＨ_３／（ｎ＝０〜６）、−Ｏ−（ＣＨ_２）_ｎＣＨ_３／（ｎ＝０〜６）、−ＮＯ_２である。）