JP2016047892A - アゾ化合物 - Google Patents
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Abstract
Description
さらに環境変化(気温)が伴う中、インクジェット記録用の色素溶解液として最も重要である長期保存性も良好な色素が求められている。
先行技術文献として、例えば特許文献1〜9には、アゾ化合物が提案されているが、それらが色素として市場で要求されている諸特性を十分に満足させるまでに至っていない。
即ち、本発明は以下の1.〜4.を特徴とするものである。
D−(A)n (1)
〔Dはアゾ色素からなる色素母体を表し、
Aは下記式(2)
X1は下記式(3)または下記式(4)
R7およびR8はそれぞれ独立して、水素、C1〜C4のアルキル基、C1〜C3のヒドロキシアルキル基、または重合性不飽和基を有する基を表す)を表す}を表す]を表し、
nは1〜4の整数を表し、またnが2〜4の場合はAのそれぞれは同一でも異なっても良く、かつ式(1)には少なくとも1つの重合性不飽和基が含まれる〕で表されるアゾ化合物。
R10はシアノ基、カルバモイル基、スルホン基、またはスルホメチル基を表し、
R11は水素、C1〜C10のアルキル基、C2〜C8のアルコキシアルキル基、C1〜C4のヒドロキシアルキル基、C2〜C4のスルホアルキル基、重合性不飽和基を有する基、または 下記式(7)
R15およびR16はそれぞれ独立して、水素、C1〜C4のアルキル基、C1〜C3のヒドロキシアルキル基、または重合性不飽和基を有する基を表す)を表し、
R12およびR13はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、C1〜C3のアルキル基、またはC1〜C3のアルコキシル基を表し、
X2は下記式(8)または下記式(9)
R21およびR22はそれぞれ独立して、水素、C1〜C4のアルキル基、C1〜C3のヒドロキシアルキル基、または重合性不飽和基を有する基を表す)を表す}を表し、かつ式(6)には少なくとも1つの重合性不飽和基が含まれる〕で表される上記1.のアゾ化合物、
R27およびR28はそれぞれ独立して、C1〜C4のアルキル基、またはトリフルオロメチル基を表し、
R29およびR30はそれぞれ独立して、シアノ基、またはカルバモイル基を表し、
X3およびX4はそれぞれ独立して、下記式(12)または下記式(13)
R35およびR36はそれぞれ独立して、水素、C1〜C4のアルキル基、C1〜C3のヒドロキシアルキル基、または重合性不飽和基を有する基を表す)を表す}を表し、
YはC2〜C6のアルキレン基、または下記式(15)
L1はアリーレン基、複素環基、酸素原子、または下記式(16)
R44およびR45はそれぞれ独立して、C1〜C4のアルキル基、またはトリフルオロメチル基を表し、
R46およびR47はそれぞれ独立して、シアノ基、またはカルバモイル基を表し、
R48およびR49はそれぞれ独立して、水素、C1〜C10のアルキル基、C2〜C8のアルコキシアルキル基、C1〜C4のヒドロキシアルキル基、重合性不飽和基を有する基、または 下記式(18)
R51およびR52はそれぞれ独立して、水素、C1〜C4のアルキル基、C1〜C3のヒドロキシアルキル基、または重合性不飽和基を有する基を表す)を表し、
Zは複素環基、下記式(19)または下記式(20)
R54およびR55はそれぞれ独立して、水素、C1〜C10のアルキル基、C1〜C4のヒドロキシアルキル基、または重合性不飽和基を有する基を表し、
L2はC2〜C6のアルキレン基、または下記式(22)
L3はアリーレン基、複素環基、酸素原子、または下記式(23)
本発明のアゾ化合物において、前記式(1)中のDは、化合物を構成する原子団中に少なくとも1つはアゾ(−N=N−)結合を有する色素母体で、例えばベンゼンアゾ系、ナフタレンアゾ系、ピリドンアゾ系、ピラゾロンアゾ系、バルビツール酸アゾ系などの色素母体を表す。
Dの具体例としては、以下の(A−1)〜(A−8)が挙げられる。
ルキルアミノ基、C1〜C4のジアルキルアミノ基、アセチルアミノ基などを表し、R61およびR62はそれぞれ独立して、水素、C1〜C3のアルキル基、C1〜C3のアルコキシル基、アミノ基、ヒドロキシル基、アセチルアミノ基、ハロゲン基などを表し、R63はヒドロキシル基、C1〜C10のアルキルアミノ基などを表し、R64はヒドロキシル基、アミノ基、C1〜C4のアルキルアミノ基、C1〜C4のジアルキルアミノ基、アセチルアミノ基などを表し、R65は水素、ヒドロキシル基、アミノ基、C1〜C4のアルキルアミノ基、C1〜C4のジアルキルアミノ基、アセチルアミノ基、フェニルアミノ基、ベンゾイルアミノ基などを表し、R66はヒドロキシル基、C1〜C10のアルキルアミノ基などを表し、R67およびR68はそれぞれ独立して、ヒドロキシル基、アミノ基などを表し、R69はヒドロキシル基、C1〜C10のアルキルアミノ基などを表し、R70は水素、アミノ基、C1〜C3のアルキル基、カルボキシル基などを表し、R71およびR72はそれぞれ独立して、水素、C1〜C3のアルキル基、C1〜C3のアルコキシル基、ハロゲン基などを表し、R73はヒドロキシル基、C1〜C10のアルキルアミノ基、C1〜C10のアルキルアミノエチル基などを表し、R74は水素、C1〜C10のアルキル基などを表し、R75およびR76はそれぞれ独立して、水素、C1〜C10のアルキル基などを表す。また式(A−1)、(A−3)〜(A−6)にスルホン基が含まれる場合、そのスルホン基は−SO3HまたはC1〜C8のアルキルアミン塩、C1〜C16のジアルキルアミン塩、C1〜C24のトリアルキルアミン塩でもよい。)
これら種々の性能に対し、本発明のアゾ化合物は従来に見られない優れた特徴を有すると言える。
[実施例1]
<化合物(D−10)の合成>
4−(β−スルファトエチルスルホニル)アニリン 141部を水 1700部を加えた後、N−メチルアミノエタノール 38部および水酸化ナトリウム 60部を添加し、80℃で3時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸 400部添加し、40%亜硝酸ナトリウム水溶液 87部を5〜10℃で30分かけて滴下した。滴下後、5〜10℃で30分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。
反応液を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで下記式(I−1)の色素230部を得た。
析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式(D−10)で表される色素 25.3部を得た。この色素の最大吸収波長は422.0nm(酢酸エチル中)であった。
<化合物(D−11)の合成>
実施例1にて合成された前記式(I−1)の色素 23.8部をテトラヒドロフラン500部に溶解後、遮光しながらメタクリロイルクロリド 5.7部、ピリジン 4.3部を添加し、20〜30℃で3時間撹拌した。
析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式(D−11)で表される色素 26.1部を得た。この色素の最大吸収波長は423.0nm(酢酸エチル中)であった。
<化合物(D−12)の合成>
実施例1にて合成された前記式(I−1)の色素 23.8部をテトラヒドロフラン500部に溶解後、ヘキサメチレンジアミン 0.02部およびジラウリン酸ジブチルスズ(II)0.1部を添加した。そこに遮光しながら2−イソシアナートエチルアクリレート 7.8部をゆっくり添加し、40℃で4時間撹拌した。
析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式(D−12)で表される色素 27.8部を得た。この色素の最大吸収波長は422.0nm(酢酸エチル中)であった。
<化合物(D−13)の合成>
実施例1にて合成された前記式(I−1)の色素 23.8部をテトラヒドロフラン 500部に溶解後、ヘキサメチレンジアミン 0.02部およびジラウリン酸ジブチルスズ(II)0.1部を添加した。そこに遮光しながら2−イソシアナートエチルメタクリレート 8.5部をゆっくり添加し、40℃で4時間撹拌した。
析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式(D−13)で表される色素 27.8部を得た。この色素の最大吸収波長は423.0nm(酢酸エチル中)であった。
<化合物(D−14)の合成>
実施例1にて合成された前記式(I−1)の色素 23.8部をテトラヒドロフラン500部に溶解後、遮光しながらp−スチレンスルホニルクロリド 10.6部、トリエチルアミン 5.3部を添加し、20〜30℃で3時間撹拌した。
析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式(D−14)で表される色素 29.9部を得た。この色素の最大吸収波長は422.5nm(酢酸エチル中)であった。
<化合物(D−15)の合成>
実施例1にて合成された前記式(I−1)の色素 23.8部をジメチルホルムアミド 200部に溶解後、遮光しながらテトラブチルアンモニウムブロミド 0.2部、4−tert−ブチルピロカテコール 0.4部、2−ヒドロキシエチルアクリレート 17.4部を添加し、120〜130℃で5時間撹拌した。
<化合物(D−16)の合成>
実施例1にて合成された前記式(I−1)の色素 23.8部をジメチルホルムアミド 200部に溶解後、遮光しながらテトラブチルアンモニウムブロミド 0.2部、4−tert−ブチルピロカテコール 0.4部、2−ヒドロキシエチルメタクリレート19.5部を添加し、120〜130℃で5時間撹拌した。
<化合物(D−17)の合成>
実施例1にて合成された前記式(I−1)の色素 23.8部をジメチルホルムアミド 200部に溶解後、遮光しながらテトラブチルアンモニウムブロミド 0.2部、4−tert−ブチルピロカテコール 0.4部、グリシジルアクリレート 19.2部を添加し、120〜130℃で4時間撹拌した。
<化合物(D−18)の合成>
実施例1にて合成された前記式(I−1)の色素 23.8部をジメチルホルムアミド 200部に溶解後、遮光しながらテトラブチルアンモニウムブロミド 0.2部、4−tert−ブチルピロカテコール 0.4部、グリシジルメタクリレート 21.3部を添加し、120〜130℃で4時間撹拌した。
<化合物(D−64)の合成>
実施例1にて合成された前記式(I−1)の色素 23.8部をテトラヒドロフラン500部に溶解後、遮光しながらビニルスルホニルクロリド 7.0部、トリエチルアミン 5.3部を添加し、20〜30℃で3時間撹拌した。
析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式(D−
64)で表される色素 26.1部を得た。この色素の最大吸収波長は423.0nm(酢酸エチル中)であった。
<化合物(D−65)の合成>
実施例1にて合成された前記式(I−1)の色素 23.8部をテトラヒドロフラン500部に溶解後、遮光しながらアリルスルホニルクロリド 7.7部、トリエチルアミン 5.3部を添加し、20〜30℃で3時間撹拌した。
析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式(D−65)で表される色素 26.2部を得た。この色素の最大吸収波長は422.5nm(酢酸エチル中)であった。
<化合物(D−66)の合成>
実施例1にて合成された前記式(I−1)の色素 23.8部をテトラヒドロフラン500部に溶解後、遮光しながらメタリルスルホニルクロリド7.8部、トリエチルアミン5.3部を添加し、20〜30℃で3時間撹拌した。
析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式(D−66)で表される色素 26.5部を得た。この色素の最大吸収波長は422.5nm(酢酸エチル中)であった。
<化合物(C−1)の合成>
4−(β−スルファトエチルスルホニル)アニリン 28.1部を水 350部を加えた後、エチレンジアミン 6.3部および水酸化ナトリウム 12部を添加し、80℃で3時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸 80部添加し、40%亜硝酸ナトリウム水溶液 18部を5〜10℃で30分かけて滴下した。滴下後、5〜10℃で40分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。
反応液を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥し、乾燥ケーキ 37.4部を得た。
得られた反応液を真空にて100部まで濃縮し、濃縮液を水 1000部に滴下した。
析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式(C−1)で表される色素 20.6部を得た。この色素の最大吸収波長は457.0nm(酢酸エチル中)であった。
<化合物(C−2)の合成>
4−(β−スルファトエチルスルホニル)アニリン 28.1部を水 350部を加えた
後、28%アンモニア水 63部および水酸化ナトリウム 12部を添加し、80℃で5時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸120部添加し、40%亜硝酸ナトリウム水溶液 18部を5〜10℃で30分かけて滴下した。滴下後、5〜10℃で40分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。
反応液を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥し、乾燥ケーキ 29.0部を得た。
析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式(C−2)で表される色素 21.4部を得た。この色素の最大吸収波長は449.5nm(酢酸エチル中)であった。
<化合物(C−3)の合成>
4−(β−スルファトエチルスルホニル)アニリン 28.1部を水 350部を加えた後、ジエタノールアミン 11部および水酸化ナトリウム 12部を添加し、80℃で5時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸 80部添加し、40%亜硝酸ナトリウム水溶液 18部を5〜10℃で30分かけて滴下した。滴下後、5〜10℃で40分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。
撹拌後、トリ−n−オクチルアミン 36部、62.5%硫酸 30部を添加し、70〜80℃で2時間撹拌した。
反応液を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥し、乾燥ケーキ 79.6部を得た。
得られた反応液を真空にて100部まで濃縮し、濃縮液を水 1000部に滴下した。
析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式(C−3)で表される色素 42.4部を得た。この色素の最大吸収波長は510.0nm(酢酸エチル中)であった。
<化合物(C−4)の合成>
2−メトキシ−5−メチル−4−(β−スルファトエチルスルホニル)アニリン 32.5部を水 350部を加えた後、水酸化ナトリウム 12部を添加し、80℃で6時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸 80部添加し、40%亜硝酸ナトリウム水溶液 18部を
5〜10℃で30分かけて滴下した。滴下後、5〜10℃で40分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。
撹拌後、トリ−n−オクチルアミン 71部、62.5%硫酸 30部を添加し、70〜80℃で2時間撹拌した。
反応液を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥し、乾燥ケーキ 113.9部を得た。
析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式(C−4)で表される色素 64.7部を得た。この色素の最大吸収波長は516.0nm(酢酸エチル中)であった。
<化合物(C−5)の合成>
4−(β−スルファトエチルスルホニル)アニリン 28.1部を水 350部を加えた後、水酸化ナトリウム 12部を添加し、80℃で5時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸 80部添加し、40%亜硝酸ナトリウム水溶液 18部を5〜10℃で30分かけて滴下した。滴下後、5〜10℃で40分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。
反応液を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥し、乾燥ケーキ 56.8部を得た。
得られた反応液を真空にて100部まで濃縮し、濃縮液を水 1000部に滴下した。
析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式(C−5)で表される色素 30.0部を得た。この色素の最大吸収波長は396.0nm(酢酸エチル中)であった。
<化合物(C−6)の合成>
3−(β−スルファトエチルスルホニル)アニリン 28.1部を水 350部を加えた後、N−メチルアミノエタノール 7.7部および水酸化ナトリウム 12部を添加し、80℃で3時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸 80部添加し、40%亜硝酸ナトリウム水溶液 18部を5〜10℃で30分かけて滴下した。滴下後、5〜10℃で40分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。
反応液を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥し、乾燥ケーキ 63.6部を得た。
得られた反応液を真空にて100部まで濃縮し、濃縮液を水 1000部に滴下した。
析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式(C−6)で表される色素 35.3部を得た。この色素の最大吸収波長は392.5nm(酢酸エチル中)であった。
<化合物(C−7)の合成>
2−エトキシ−4−(β−スルファトエチルスルホニル)アニリン 32.5部を水350部を加えた後、2-エチルヘキシルアミン 13.5部および水酸化ナトリウム 12部を添加し、80℃で3時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸 80部添加し、40%亜硝酸ナトリウム水溶液 18部を5〜10℃で30分かけて滴下した。滴下後、5〜10℃で40分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。
反応液を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥し、乾燥ケーキ 49.0部を得た。
得られた反応液を真空にて100部まで濃縮し、濃縮液を水 1000部に滴下した。
析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式(C−7)で表される色素 26.4部を得た。この色素の最大吸収波長は399.0nm(酢酸
エチル中)であった。
<化合物(C−8)の合成>
4−(β−スルファトエチルスルホニル)アニリン 28.1部を水 350部を加えた後、3,3'−ジアミノジプロピルアミン 13.6部および水酸化ナトリウム 12部を添加し、80℃で2時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸 80部添加し、40%亜硝酸ナトリウム水溶液 18部を5〜10℃で30分かけて滴下した。滴下後、5〜10℃で40分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。
反応液を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥し、乾燥ケーキ 51.9部を得た。
得られた反応液を真空にて100部まで濃縮し、濃縮液を水 1000部に滴下した。
析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式(C−8)で表される色素 29.7部を得た。この色素の最大吸収波長は404.0nm(酢酸エチル中)であった。
<化合物(C−9)の合成>
3−メチル−4−(β−スルファトエチルスルホニル)アニリン 29.5部を水 350部を加えた後、N−メチルエチレンジアミン 7.6部および水酸化ナトリウム 12部を添加し、80℃で2時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸 80部添加し、40%亜硝酸ナトリウム水溶液 18部を5〜10℃で30分かけて滴下した。滴下後、5〜10℃で40分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。
反応液を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥し、乾燥ケーキ 52.8部を得た。
得られた反応液を真空にて100部まで濃縮し、濃縮液を水1000部に滴下した。
析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式(C−9)で表される色素 33.9部を得た。この色素の最大吸収波長は426.5nm(酢酸エチル中)であった。
<化合物(C−10)の合成>
4−(β−スルファトエチルスルホニル)アニリン 28.1部を水 350部を加えた
後、N,N−ジエチルアミノエチルアミン 12.0部および水酸化ナトリウム 12部を添加し、80℃で4時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸 80部添加し、40%亜硝酸ナトリウム水溶液 18部を5〜10℃で30分かけて滴下した。滴下後、5〜10℃で40分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。
反応液を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥し、乾燥ケーキ 48.4部を得た。
0.4部、グリシジルメタクリレート 21.3部を添加し、120〜130℃で4時間撹拌した。
<化合物(C−11)の合成>
3−メトキシ−4−(β−スルファトエチルスルホニル)アニリン 31.1部を水350部を加えた後、水酸化ナトリウム 12部を添加し、80℃で6時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸 80部添加し、40%亜硝酸ナトリウム水溶液 18部を5〜10℃で30分かけて滴下した。滴下後、5〜10℃で40分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。
反応液を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥し、乾燥ケーキ 42.4部を得た。
0.4部、2−ヒドロキシエチルメタクリレート 19.5部を添加し、120〜130℃で5時間撹拌した。
<化合物(C−12)の合成>
3−(β−スルファトエチルスルホニル)アニリン 28.1部を水 350部を加えた後、2−エチルヘキシルアミン 13.4部および水酸化ナトリウム 12部を添加し、80℃で4時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸80部添加し、40%亜硝酸ナトリウム
水溶液 18部を5〜10℃で30分かけて滴下した。滴下後、5〜10℃で40分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。
反応液を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥し、乾燥ケーキ 50.5部を得た。
得られた反応液を真空にて100部まで濃縮し、濃縮液を水 1000部に滴下し、
析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式(C−12)で表される色素 28.3部を得た。この色素の最大吸収波長は417.5nm(酢酸エチル中)であった。
<化合物(D−1)の合成>
4−(β−スルファトエチルスルホニル)アニリン 141部を水 1700部を加えた後、水酸化ナトリウム 60部を添加し、80℃で6時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸 400部添加し、40%亜硝酸ナトリウム水溶液 87部を5〜10℃で30分かけて滴下した。滴下後、5〜10℃で30分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。
反応液を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで下記式(I−4)の色素 205部を得た。
析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式(D−1)で表される色素 22.2部を得た。この色素の最大吸収波長は422.0nm(酢酸エチル中)であった。
<化合物(D−2)の合成>
式(I−1)の色素に変えて式(I−4)の色素を使用したこと以外は実施例2と同様
に行うことで式(D−2)の色素を得た。この色素の最大吸収波長は421.5nm(酢酸エチル中)であった。
<化合物(D−3)の合成>
式(I−1)の色素に変えて式(I−4)の色素を使用したこと以外は実施例3と同様に行うことで式(D−3)の色素を得た。この色素の最大吸収波長は422.0nm(酢酸エチル中)であった。
<化合物(D−4)の合成>
式(I−1)の色素に変えて式(I−4)の色素を使用したこと以外は実施例4と同様に行うことで式(D−4)の色素を得た。この色素の最大吸収波長は422.0nm(酢酸エチル中)であった。
<化合物(D−5)の合成>
式(I−1)の色素に変えて式(I−4)の色素を使用したこと以外は実施例5と同様に行うことで式(D−5)の色素を得た。この色素の最大吸収波長は422.5nm(酢酸エチル中)であった。
<化合物(D−6)の合成>
式(I−1)の色素に変えて式(I−4)の色素を使用したこと以外は実施例6と同様に行うことで式(D−6)の色素を得た。この色素の最大吸収波長は421.5nm(酢酸エチル中)であった。
<化合物(D−7)の合成>
式(I−1)の色素に変えて式(I−4)の色素を使用したこと以外は実施例7と同様に行うことで式(D−7)の色素を得た。この色素の最大吸収波長は422.0m(酢酸エチル中)であった。
<化合物(D−8)の合成>
式(I−1)の色素に変えて式(I−4)の色素を使用したこと以外は実施例8と同様に行うことで式(D−8)の色素を得た。この色素の最大吸収波長は422.5m(酢酸エチル中)であった。
<化合物(D−9)の合成>
式(I−1)の色素に変えて式(I−4)の色素を使用したこと以外は実施例9と同様に行うことで式(D−9)の色素を得た。この色素の最大吸収波長は423.0m(酢酸エチル中)であった。
<化合物(D−19)の合成>
N−メチルアミノエタノールに変えて2−エチルヘキシルアミンを、3−シアノ−4−メチル−6−ヒドロキシ−N−ブチル−2−ピリドンを3−シアノ−4−メチル−6−ヒドロキシ−N−(2−ヒドロキシエチル)−2−ピリドンを使用したこと以外は実施例1
と同様に行うことで下記式(I−5)の色素を得た。
<化合物(D−20)の合成>
式(I−1)の色素に変えて式(I−5)の色素を使用したこと以外は実施例2と同様に行うことで式(D−20)の色素を得た。この色素の最大吸収波長は423.0m(酢酸エチル中)であった。
<化合物(D−21)の合成>
式(I−1)の色素に変えて式(I−5)の色素を使用したこと以外は実施例3と同様に行うことで式(D−21)の色素を得た。この色素の最大吸収波長は421.5m(酢酸エチル中)であった。
<化合物(D−22)の合成>
式(I−1)の色素に変えて式(I−5)の色素を使用したこと以外は実施例4と同様に行うことで式(D−22)の色素を得た。この色素の最大吸収波長は422.5m(酢酸エチル中)であった。
<化合物(D−23)の合成>
式(I−1)の色素に変えて式(I−5)の色素を使用したこと以外は実施例5と同様に行うことで式(D−23)の色素を得た。この色素の最大吸収波長は423.0m(酢酸エチル中)であった。
<化合物(D−24)の合成>
式(I−1)の色素に変えて式(I−5)の色素を使用したこと以外は実施例6と同様に行うことで式(D−24)の色素を得た。この色素の最大吸収波長は422.0m(酢酸エチル中)であった。
<化合物(D−25)の合成>
式(I−1)の色素に変えて式(I−5)の色素を使用したこと以外は実施例7と同様に行うことで式(D−25)の色素を得た。この色素の最大吸収波長は422.0m(酢酸エチル中)であった。
<化合物(D−26)の合成>
式(I−1)の色素に変えて式(I−5)の色素を使用したこと以外は実施例8と同様に行うことで式(D−26)の色素を得た。この色素の最大吸収波長は422.5m(酢酸エチル中)であった。
<化合物(D−27)の合成>
式(I−1)の色素に変えて式(I−5)の色素を使用したこと以外は実施例9と同様に行うことで式(D−27)の色素を得た。この色素の最大吸収波長は422.5m(酢酸エチル中)であった。
<化合物(D−28)の合成>
3−シアノ−4−メチル−6−ヒドロキシ−N−ブチル−2−ピリドンに変えて3−シアノ−4−メチル−6−ヒドロキシ−N−(2−ヒドロキシエチル)−2−ピリドン を使用したこと以外は実施例25と同様に行うことで下記式(I−6)の色素を得た。
<化合物(D−29)の合成>
式(I−1)の色素に変えて式(I−6)の色素を使用したこと以外は実施例2と同様に行うことで式(D−29)の色素を得た。この色素の最大吸収波長は422.0m(酢酸エチル中)であった。
<化合物(D−30)の合成>
式(I−1)の色素に変えて式(I−6)の色素を使用したこと以外は実施例3と同様に行うことで式(D−30)の色素を得た。この色素の最大吸収波長は422.5m(酢酸エチル中)であった。
<化合物(D−31)の合成>
式(I−1)の色素に変えて式(I−6)の色素を使用したこと以外は実施例4と同様に行うことで式(D−31)の色素を得た。この色素の最大吸収波長は422.5m(酢酸エチル中)であった。
<化合物(D−32)の合成>
式(I−1)の色素に変えて式(I−6)の色素を使用したこと以外は実施例6と同様に行うことで式(D−32)の色素を得た。この色素の最大吸収波長は422.0m(酢酸エチル中)であった。
<化合物(D−33)の合成>
式(I−1)の色素に変えて式(I−6)の色素を使用したこと以外は実施例7と同様に行うことで式(D−33)の色素を得た。この色素の最大吸収波長は422.5m(酢酸エチル中)であった。
<化合物(D−34)の合成>
式(I−1)の色素に変えて式(I−6)の色素を使用したこと以外は実施例8と同様に行うことで式(D−34)の色素を得た。この色素の最大吸収波長は421.5m(酢酸エチル中)であった。
<化合物(D−35)の合成>
式(I−1)の色素に変えて式(I−6)の色素を使用したこと以外は実施例9と同様に行うことで式(D−35)の色素を得た。この色素の最大吸収波長は422.0m(酢酸エチル中)であった。
<化合物(D−36)の合成>
3−シアノ−4−メチル−6−ヒドロキシ−N−ブチル−2−ピリドンに変えて3−シアノ−4−トリフルオロメチル−6−ヒドロキシ−N−(2−エチルヘキシル)−2−ピリドンを使用したこと以外は実施例25と同様に行うことで下記式(I−7)の色素を得た。
<化合物(D−37)の合成>
N−メチルアミノエタノールに変えてアンモニア水を、3−シアノ−4−メチル−6−ヒドロキシ−N−ブチル−2−ピリドンを3−シアノ−4−エチル−6−ヒドロキシ−N−エチル−2−ピリドンを使用したこと以外は実施例1と同様に行うことで下記式(I−8)の色素を得た。
<化合物(D−38)の合成>
2−クロロ−4−(β−スルファトエチルスルホニル)アニリン 31.6部を水 350部を加えた後、28%アンモニア水 63部および水酸化ナトリウム 12部を添加し、80℃で5時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸 120部添加し、40%亜硝酸ナトリウム水溶液 18部を5〜10℃で30分かけて滴下した。滴下後、5〜10℃で40分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。
反応液を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで乾燥ケーキ 47.7部を得た。
析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式(D−38)で表される色素 26.5部を得た。この色素の最大吸収波長は419.5nm(酢酸エチル中)であった。
<化合物(D−39)の合成>
2−メトキシ−4−(β−スルファトエチルスルホニル)アニリン 31.1部を水 350部を加えた後、28%アンモニア水 63部および水酸化ナトリウム 12部を添加し、80℃で5時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸 120部添加し、40%亜硝酸ナトリウム水溶液 18部を5〜10℃で30分かけて滴下した。滴下後、5〜10℃で40分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。
反応液を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで乾燥ケーキ 47.2部を得た。
析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式(D−39)で表される色素 29.0部を得た。この色素の最大吸収波長は428.0nm(酢
酸エチル中)であった。
<化合物(D−40)の合成>
3−シアノ−4−メチル−6−ヒドロキシ−N−ブチル−2−ピリドンに変えて3−シアノ−4−エチル−6−ヒドロキシ−N−(2−アミノエチル)−2−ピリドンを使用したこと以外は実施例25と同様に行うことで下記式(I−9)の色素を得た。
<化合物(D−41)の合成>
N−メチルアミノエタノールに変えてアンモニア水を、3−シアノ−4−メチル−6−ヒドロキシ−N−ブチル−2−ピリドンに変えて3−シアノ−4−メチル−6−ヒドロキシ−N−(2−ヒドロキシエチル)−2−ピリドンを使用したこと以外は実施例1と同様に行うことで下記式(I−9)の色素を得た。
<化合物(D−42)の合成>
2−エトキシ−4−(β−スルファトエチルスルホニル)アニリン 32.5部を水 350部を加えた後、水酸化ナトリウム 12部を添加し、80℃で5時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸 80部添加し、40%亜硝酸ナトリウム水溶液 18部を5〜10℃で30分かけて滴下した。滴下後、5〜10℃で40分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。
80℃で2時間撹拌した。
反応液を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥し、乾燥ケーキ 77.2部を得た。
得られた反応液を真空にて100部まで濃縮し、濃縮液を水 1000部に滴下した。
析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式(D−42)で表される色素 42.9部を得た。この色素の最大吸収波長は413.0nm(酢酸エチル中)であった。
<化合物(D−43)の合成>
2−メトキシ−5−メチル−4−(β−スルファトエチルスルホニル)アニリン 32.5部を水 350部を加えた後、N−メチルエチレンジアミン 7.8部および水酸化ナトリウム 12部を添加し、80℃で3時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸 80部添加し、40%亜硝酸ナトリウム水溶液 18部を5〜10℃で30分かけて滴下した。滴下後、5〜10℃で40分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。
反応液を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥し、乾燥ケーキ 85.5部を得た。
得られた反応液を真空にて100部まで濃縮し、濃縮液を水 1000部に滴下した。
析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式(D−43)で表される色素 42.9部を得た。この色素の最大吸収波長は440.0nm(酢酸エチル中)であった。
<化合物(D−44)の合成>
3−(β−スルファトエチルスルホニル)アニリン 28.1部を水 350部を加えた後、2−エチルヘキシルアミン 12.9部および水酸化ナトリウム 12部を添加し、80℃で3時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸 80部添加し、40%亜硝酸ナトリウム水溶液 18部を5〜10℃で30分かけて滴下した。滴下後、5〜10℃で40分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。
〜10℃で2時間撹拌した。
反応液を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで乾燥ケーキ 50.1部を得た。
得られた反応液を真空にて100部まで濃縮し、濃縮液を水 1000部に滴下した。
析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式(D−44)で表される色素 26.6部を得た。この色素の最大吸収波長は418.0nm(酢酸エチル中)であった。
<化合物(D−45)の合成>
N−メチルアミノエタノールに変えてN,N−ジエチルアミノエチルアミンを、3−シアノ−4−メチル−6−ヒドロキシ−N−ブチル−2−ピリドンを3−シアノ−4−メチル−6−ヒドロキシ−N−(2−ヒドロキシエチル)−2−ピリドンを使用したこと以外は実施例1と同様に行うことで下記式(I−11)の色素を得た。
<化合物(D−46)の合成>
N−メチルアミノエタノールに変えてn−ブチルアミンを、3−シアノ−4−メチル−6−ヒドロキシ−N−ブチル−2−ピリドンを3−シアノ−4−トリフルオロメチル−6−ヒドロキシ−N−ブチル−2−ピリドンを使用したこと以外は実施例1と同様に行うことで下記式(I−12)の色素を得た。
<化合物(D−47)の合成>
N−メチルアミノエタノールに変えてジエタノールアミンを、3−シアノ−4−メチル
−6−ヒドロキシ−N−ブチル−2−ピリドンを3−シアノ−4−メチル−6−ヒドロキシ−N−エチル−2−ピリドンを使用したこと以外は実施例1と同様に行うことで下記式(I−13)の色素を得た。
<化合物(D−48)の合成>
N−メチルアミノエタノールに変えてアンモニア水を、3−シアノ−4−メチル−6−ヒドロキシ−N−ブチル−2−ピリドンを3−シアノ−4−メチル−6−ヒドロキシ−N−(3−ジエチルアミノプロピル)−2−ピリドンを使用したこと以外は実施例1と同様に行うことで下記式(I−14)の色素を得た。
<化合物(D−49)の合成>
3−シアノ−4−メチル−6−ヒドロキシ−N−ブチル−2−ピリドンを3−シアノ−4−メチル−6−ヒドロキシ−N−(2−エチルヘキシル)−2−ピリドンを使用したこと以外は実施例25と同様に行うことで下記式(I−15)の色素を得た。
<化合物(D−50)の合成>
式(I−1)の色素に変えて式(I−15)の色素を使用したこと以外は実施例6と同様に行うことで式(D−50)の色素を得た。この色素の最大吸収波長は421.5nm(酢酸エチル中)であった。
<化合物(D−51)の合成>
式(I−1)の色素に変えて式(I−15)の色素を使用したこと以外は実施例1と同様に行うことで式(D−51)の色素を得た。この色素の最大吸収波長は421.5nm(酢酸エチル中)であった。
<化合物(D−52)の合成>
式(I−1)の色素に変えて式(I−15)の色素を使用したこと以外は実施例3と同様に行うことで式(D−52)の色素を得た。この色素の最大吸収波長は423.0nm(酢酸エチル中)であった。
<化合物(D−53)の合成>
3−シアノ−4−メチル−6−ヒドロキシ−N−ブチル−2−ピリドンを3−シアノ−4−メチル−6−ヒドロキシ−N−(2−エチルヘキシル)−2−ピリドンを使用したこと以外は実施例1と同様に行うことで下記式(I−16)の色素を得た。
<化合物(D−54)の合成>
式(I−1)の色素に変えて式(I−16)の色素を使用したこと以外は実施例3と同様に行うことで式(D−54)の色素を得た。この色素の最大吸収波長は423.0nm(酢酸エチル中)であった。
<化合物(D−55)の合成>
式(I−1)の色素に変えて式(I−16)の色素を使用したこと以外は実施例5と同様に行うことで式(D−55)の色素を得た。この色素の最大吸収波長は423.0nm(酢酸エチル中)であった。
<化合物(D−56)の合成>
式(I−1)の色素に変えて式(I−16)の色素を使用したこと以外は実施例7と同様に行うことで式(D−56)の色素を得た。この色素の最大吸収波長は422.0nm(酢酸エチル中)であった。
<化合物(D−57)の合成>
式(I−1)の色素に変えて式(I−16)の色素を使用したこと以外は実施例6と同様に行うことで式(D−57)の色素を得た。この色素の最大吸収波長は421.5nm(酢酸エチル中)であった。
<化合物(D−58)の合成>
式(I−1)の色素に変えて式(I−16)の色素を使用したこと以外は実施例9と同様に行うことで式(D−58)の色素を得た。この色素の最大吸収波長は421.5nm(酢酸エチル中)であった。
<化合物(D−59)の合成>
式(I−1)の色素に変えて式(I−4)の色素を使用したこと以外は実施例10と同様に行うことで式(D−59)の色素を得た。この色素の最大吸収波長は422.5nm(酢酸エチル中)であった。
<化合物(D−60)の合成>
式(I−1)の色素に変えて式(I−4)の色素を使用したこと以外は実施例11と同様に行うことで式(D−60)の色素を得た。この色素の最大吸収波長は422.5nm(酢酸エチル中)であった。
<化合物(D−61)の合成>
式(I−1)の色素に変えて式(I−4)の色素を使用したこと以外は実施例12と同様に行うことで式(D−61)の色素を得た。この色素の最大吸収波長は423.0nm(酢酸エチル中)であった。
<化合物(D−62)の合成>
式(I−1)の色素に変えて式(I−5)の色素を使用したこと以外は実施例11と同様に行うことで式(D−62)の色素を得た。この色素の最大吸収波長は421.5nm(酢酸エチル中)であった。
<化合物(D−63)の合成>
式(I−1)の色素に変えて式(I−6)の色素を使用したこと以外は実施例12と同様に行うことで式(D−63)の色素を得た。この色素の最大吸収波長は422.0nm(酢酸エチル中)であった。
<化合物(F−1)の合成>
シアノ酢酸エチル 56.5部、アセト酢酸エチル 65.0部、3,3‘−ジアミノジプロピルアミン 65.5部、ピペリジン 42.5部の混合物を75〜80℃で15時間撹拌。常温まで冷却後、水 400部および濃塩酸 120部を添加した。
析出物を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで下記式(I−17)で表されるカップル成分 145.3部を得た。
反応液を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで下記式(F−6)で表される色素 100.9部を得た。
得られた反応液を真空にて100部まで濃縮し、濃縮液を水 1000部に滴下した。
析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式(F−1)で表される色素 52.4部を得た。この色素の最大吸収波長は422.5nm(酢酸エチル中)であった。
<化合物(F−2)の合成>
式(I−1)の色素に変えて式(F−6)の色素を使用したこと以外は実施例2と同様に行うことで式(F−2)の色素を得た。この色素の最大吸収波長は423.0nm(酢酸エチル中)であった。
<化合物(F−3)の合成>
式(I−1)の色素に変えて式(F−6)の色素を使用したこと以外は実施例9と同様に行うことで式(F−3)の色素を得た。この色素の最大吸収波長は422.0nm(酢酸エチル中)であった。
<化合物(F−4)の合成>
式(I−1)の色素に変えて式(F−6)の色素を使用したこと以外は実施例3と同様に行うことで式(F−4)の色素を得た。この色素の最大吸収波長は423.0nm(酢酸エチル中)であった。
<化合物(F−5)の合成>
式(I−1)の色素に変えて式(F−6)の色素を使用したこと以外は実施例4と同様に行うことで式(F−5)の色素を得た。この色素の最大吸収波長は422.5nm(酢酸エチル中)であった。
<化合物(F−6)の合成>
実施例79の処方にて式(F−6)の色素を得た。この色素の最大吸収波長は422.5nm(酢酸エチル中)であった。
<化合物(F−7)の合成>
3,3‘−ジアミノジプロピルアミンに変えて3,3‘−ジアミノ−N−メチルジプロピルアミンを使用したこと以外は実施例79と同様に行うことで式(F−7)の色素を得た。この色素の最大吸収波長は423.0nm(酢酸エチル中)であった。
<化合物(F−8)の合成>
4−(β−スルファトエチルスルホニル)アニリン 56.2部を水 700部を加えた後、水酸化ナトリウム 24部を添加し、80℃で5時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸 160部添加し、40%亜硝酸ナトリウム水溶液 36部を5〜10℃で30分かけて滴下した。滴下後、5〜10℃で40分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。
反応液を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで下記式(I−18)で表される色素 79.6部を得た。
得られた反応液を真空にて100部まで濃縮し、濃縮液を水 1000部に滴下した。
析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式(F−8)で表される色素 14.6部を得た。この色素の最大吸収波長は422.0nm(酢酸エチル中)であった。
<化合物(F−9)の合成>
3,3‘−ジアミノジプロピルアミン変えて3,3‘−ジアミノ−N−メチルジプロピルアミンを使用したこと以外は実施例79と同様に行うことで下記式(I−19)のカップル成分を得た。
<化合物(F−10)の合成>
式(I−1)の色素に変えて式(I−18)の色素を使用したこと以外は実施例3と同様に行うことで式(F−10)の色素を得た。この色素の最大吸収波長は423.0nm(酢酸エチル中)であった。
<化合物(F−11)の合成>
式(I−1)の色素に変えて式(I−20)の色素を使用したこと以外は実施例3と同様に行うことで式(F−11)の色素を得た。この色素の最大吸収波長は422.5nm(酢酸エチル中)であった。
<化合物(F−12)の合成>
式(I−1)の色素に変えて式(I−18)の色素を使用したこと以外は実施例9と同様に行うことで式(F−12)の色素を得た。この色素の最大吸収波長は423.0nm(酢酸エチル中)であった。
<化合物(F−13)の合成>
式(I−1)の色素に変えて式(I−20)の色素を使用したこと以外は実施例9と同様に行うことで式(F−12)の色素を得た。この色素の最大吸収波長は422.0nm(酢酸エチル中)であった。
<化合物(F−14)の合成>
式(I−1)の色素に変えて式(I−18)の色素を使用したこと以外は実施例6と同様に行うことで式(F−14)の色素を得た。この色素の最大吸収波長は423.0nm(酢酸エチル中)であった。
<化合物(F−15)の合成>
式(I−1)の色素に変えて式(I−20)の色素を使用したこと以外は実施例6と同様に行うことで式(F−15)の色素を得た。この色素の最大吸収波長は423.0nm(酢酸エチル中)であった。
<化合物(F−16)の合成>
3,3‘−ジアミノジプロピルアミン変えてエチレンジアミンを使用したこと以外は実施例79と同様に行うことで下記式(I−21)のカップル成分を得た。
<化合物(F−17)の合成>
4−(β−スルファトエチルスルホニル)アニリン 28.1部を水 300部を加えた後、水酸化ナトリウム 12部を添加し、80℃で6時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸 80部添加し、40%亜硝酸ナトリウム水溶液 17.4部を5〜10℃で30分かけて滴下した。滴下後、5〜10℃で30分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。
%亜硝酸ナトリウム水溶液 17.4部を5〜10℃で30分かけて滴下した。滴下後、5〜10℃で30分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。
反応液を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで乾燥ケーキ 85.3部を得た。
得られた反応液を真空にて100部まで濃縮し、濃縮液を水 1000部に滴下した。
析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式(F−17)で表される色素 43.9部を得た。この色素の最大吸収波長は416.5nm(酢酸エチル中)であった。
<化合物(F−18)の合成>
3,3‘−ジアミノジプロピルアミン変えて1,2−ジアミノプロパンを使用したこと以外は実施例79と同様に行うことで下記式(I−23)のカップル成分を得た。
反応液を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで乾燥ケーキ 85.6部を得た。
0.4部、グリシジルメタクリレート 21.3部を添加し、120〜130℃で4時間撹拌した。
得られた反応液を水 1000部に滴下し、析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式(F−18)で表される色素 47.2部を得た。この色素の最大吸収波長は430.5nm(酢酸エチル中)であった。
<化合物(F−19)の合成>
3,3‘−ジアミノジプロピルアミン変えてp−キシリレンジアミンを使用したこと以外は実施例79と同様に行うことで下記式(I−24)のカップル成分を得た。
反応液を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式(F−19)で表される色素 100.7部を得た。この色素の最大吸収波長は426.0nm(酢酸エチル中)であった。
<化合物(F−20)の合成>
3,3‘−ジアミノジプロピルアミン変えて1,4−ビス(3−アミノプロピル)ピペ
ラジンを使用したこと以外は実施例79と同様に行うことで下記式(I−25)のカップル成分を得た。
<化合物(F−21)の合成>
4−(β−スルファトエチルスルホニル)アニリン 28.1部を水 300部を加えた後、N−メチルアミノエタノール 7.5部および水酸化ナトリウム 12部を添加し、80℃で3時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸 80部添加し、40%亜硝酸ナトリウム水溶液 17.4部を5〜10℃で30分かけて滴下した。滴下後、5〜10℃で30分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。
反応液を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで乾燥ケーキ 95.1部を得た。
次いでアクリロイルクロリド 5.0部、ピリジン 4.3部を添加し、20〜30℃で3時間撹拌した。
析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式(F−21)で表される色素 48.2部を得た。この色素の最大吸収波長は422.5nm(酢酸エチル中)であった。
<化合物(F−22)の合成>
式(I−1)の色素に変えて式(F−6)の色素を使用したこと以外は実施例10と同様に行うことで式(F−22)の色素を得た。この色素の最大吸収波長は422.5nm(酢酸エチル中)であった。
<化合物(F−23)の合成>
式(I−1)の色素に変えて式(I−20)の色素を使用したこと以外は実施例11と同様に行うことで式(F−23)の色素を得た。この色素の最大吸収波長は422.0nm(酢酸エチル中)であった。
<化合物(F−24)の合成>
式(I−1)の色素に変えて式(I−22)の色素を使用したこと以外は実施例12と同様に行うことで式(F−24)の色素を得た。この色素の最大吸収波長は423.5nm(酢酸エチル中)であった。
<化合物(H−1)の合成>
4−(β−スルファトエチルスルホニル)アニリン 56.2部を水 700部を加えた後、ピペラジン 8.4部および水酸化ナトリウム 24部を添加し、80℃で3時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸 160部添加し、40%亜硝酸ナトリウム水溶液 36部を5〜10℃で30分かけて滴下した。滴下後、5〜10℃で40分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。
<化合物(H−2)の合成>
3−シアノ−4−メチル−6−ヒドロキシ−N−プロピル−2−ピリドンに変えて3−シアノ−4−メチル−6−ヒドロキシ−N−ブチル−2−ピリドンを使用したこと以外は実施例103と同様に行うことで式(H−2)の色素を得た。この色素の最大吸収波長は422.5nm(酢酸エチル中)であった。
<化合物(H−3)の合成>
3−シアノ−4−メチル−6−ヒドロキシ−N−プロピル−2−ピリドンに変えて3−シアノ−4−メチル−6−ヒドロキシ−N−(2−エチルヘキシル)−2−ピリドンを使用したこと以外は実施例103と同様に行うことで式(H−3)の色素を得た。この色素の最大吸収波長は422.5nm(酢酸エチル中)であった。
<化合物(H−4)の合成>
3−シアノ−4−メチル−6−ヒドロキシ−N−プロピル−2−ピリドンに変えて3−シアノ−4−メチル−6−ヒドロキシ−N−(3−イソプロポキシプロピル)−2−ピリドンを使用したこと以外は実施例103と同様に行うことで式(H−4)の色素を得た。この色素の最大吸収波長は421.5nm(酢酸エチル中)であった。
<化合物(H−5)の合成>
3−シアノ−4−メチル−6−ヒドロキシ−N−プロピル−2−ピリドンに変えて3−シアノ−4−メチル−6−ヒドロキシ−N−(2−ヒドロキシエチル)−2−ピリドンを使用したこと以外は実施例103と同様に行うことで式(I−26)の色素を得た。
<化合物(H−6)の合成>
式(I−1)の色素に変えて式(I−26)の色素を使用したこと以外は実施例6と同様に行うことで式(H−6)の色素を得た。この色素の最大吸収波長は422.0nm(酢酸エチル中)であった。
<化合物(H−7)の合成>
式(I−1)の色素に変えて式(I−26)の色素を使用したこと以外は実施例9と同様に行うことで式(H−7)の色素を得た。この色素の最大吸収波長は422.5nm(酢酸エチル中)であった。
<化合物(H−8)の合成>
式(I−1)の色素に変えて式(I−26)の色素を使用したこと以外は実施例3と同様に行うことで式(H−8)の色素を得た。この色素の最大吸収波長は422.5nm(酢酸エチル中)であった。
<化合物(H−9)の合成>
ピペラジンに変えて1,4−ビス(3−アミノプロピル)ピペラジンを、3−シアノ−4−メチル−6−ヒドロキシ−N−プロピル−2−ピリドンに変えて3−シアノ−4−メチル−6−ヒドロキシ−N−ブチル−2−ピリドンを使用したこと以外は実施例103と同様に行うことで式(H−9)の色素を得た。この色素の最大吸収波長は422.0nm(酢酸エチル中)であった。
<化合物(H−10)の合成>
ピペラジンに変えて1,4−ビス(3−アミノプロピル)ピペラジンを、3−シアノ−4−メチル−6−ヒドロキシ−N−プロピル−2−ピリドンに変えて3−シアノ−4−メチル−6−ヒドロキシ−N−(2−エチルヘキシル)−2−ピリドンを使用したこと以外は実施例103と同様に行うことで式(H−10)の色素を得た。この色素の最大吸収波長は422.5nm(酢酸エチル中)であった。
<化合物(H−11)の合成>
ピペラジンに変えて1,4−ビス(3−アミノプロピル)ピペラジンを、3−シアノ−4−メチル−6−ヒドロキシ−N−プロピル−2−ピリドンに変えて3−シアノ−4−メチル−6−ヒドロキシ−N−(2−ヒドロキシエチル)−2−ピリドンを使用したこと以外は実施例103と同様に行うことで式(I−27)の色素を得た。
<化合物(H−12)の合成>
式(I−1)の色素に変えて式(I−27)の色素を使用したこと以外は実施例6と同様に行うことで式(H−12)の色素を得た。この色素の最大吸収波長は422.5nm(酢酸エチル中)であった。
<化合物(H−13)の合成>
式(I−1)の色素に変えて式(I−27)の色素を使用したこと以外は実施例9と同様に行うことで式(H−13)の色素を得た。この色素の最大吸収波長は422.0nm(酢酸エチル中)であった。
<化合物(H−14)の合成>
式(I−1)の色素に変えて式(I−27)の色素を使用したこと以外は実施例3と同様に行うことで式(H−14)の色素を得た。この色素の最大吸収波長は422.5nm(酢酸エチル中)であった。
<化合物(H−15)の合成>
式(I−1)の色素に変えて式(H−10)の色素を使用したこと以外は実施例1と同様に行うことで式(H−15)の色素を得た。この色素の最大吸収波長は422.0nm
(酢酸エチル中)であった。
<化合物(H−16)の合成>
ピペラジンに変えて1,4−ビス(3−アミノプロピル)ピペラジンを使用したこと以外は実施例103と同様に行うことで式(I−28)の色素を得た。
<化合物(H−17)の合成>
式(I−1)の色素に変えて式(H−9)の色素を使用したこと以外は実施例3と同様に行うことで式(H−17)の色素を得た。この色素の最大吸収波長は423.0nm(酢酸エチル中)であった。
<化合物(H−18)の合成>
2−メトキシ−4−(β−スルファトエチルスルホニル)アニリン 62.2部を水 700部を加えた後、p−キシリレンジアミン 13.6部および水酸化ナトリウム 24部を添加し、80℃で3時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸 160部添加し、40%亜硝酸ナトリウム水溶液 36部を5〜10℃で30分かけて滴下した。滴下後、5〜10℃で40分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。
<化合物(H−19)の合成>
4−(β−スルファトエチルスルホニル)アニリン 28.1部を水 700部を加えた後、p−キシリレンジアミン 13.6部および水酸化ナトリウム 12部を添加し、80
℃で3時間撹拌した。
乾燥ケーキ 27.2部をジメチルホルムアミド 200部に溶解後、遮光しながらテトラブチルアンモニウムブロミド 0.2部、4−tert−ブチルピロカテコール 0.4部、グリシジルメタクリレート 21.3部を添加し、120〜130℃で4時間撹拌した。
<化合物(H−20)の合成>
ピペラジンに変えて3,3‘−ジアミノジプロピルアミンを、3−シアノ−4−メチル−6−ヒドロキシ−N−プロピル−2−ピリドンに変えて3−シアノ−4−メチル−6−ヒドロキシ−N−(3−イソプロポキシプロピル)−2−ピリドンを使用したこと以外は実施例103と同様に行うことで式(H−20)の色素を得た。この色素の最大吸収波長は422.0nm(酢酸エチル中)であった。
<化合物(H−21)の合成>
ピペラジンに変えて3,3‘−ジアミノ−N−メチルジプロピルアミンを、3−シアノ−4−メチル−6−ヒドロキシ−N−プロピル−2−ピリドンに変えて3−シアノ−4−メチル−6−ヒドロキシ−N−(2−エチルヘキシル)−2−ピリドンを使用したこと以外は実施例103と同様に行うことで式(H−21)の色素を得た。この色素の最大吸収波長は422.5nm(酢酸エチル中)であった。
<化合物(H−22)の合成>
2−メトキシ−5−メチル−4−(β−スルファトエチルスルホニル)アニリン 65.0部を水 700部を加えた後、3,3‘−ジアミノ−N−メチルジプロピルアミン 14.5部および水酸化ナトリウム 24部を添加し、80℃で3時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸 160部添加し、40%亜硝酸ナトリウム水溶液 36部を5〜10℃で30
分かけて滴下した。滴下後、5〜10℃で40分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。
反応液を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで乾燥ケーキ 97.3部を得た。
析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式(H−22)で表される色素 27.8部を得た。この色素の最大吸収波長は431.0nm(酢酸エチル中)であった。
<化合物(H−23)の合成>
式(I−15)の色素 94.8部をテトラヒドロフラン500部に溶解後、遮光しながらマロニルクロリド 14.1部、ピリジン 16.0部を添加し、20〜30℃で3時間撹拌した。
析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式(H−23)で表される色素 91.7部を得た。この色素の最大吸収波長は422.5nm(酢酸エチル中)であった。
<化合物(H−24)の合成>
4−(β−スルファトエチルスルホニル)アニリン 56.2部を水 700部を加えた後、水酸化ナトリウム 24部を添加し、80℃で3時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸 160部添加し、40%亜硝酸ナトリウム水溶液 36部を5〜10℃で30分かけて滴下した。滴下後、5〜10℃で40分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。
滴下後、5〜10℃で2時間撹拌した。
反応液を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで乾燥ケーキ 8
3.2部を得た。
得られた反応液を水 1000部に滴下し、析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式(H−24)で表される色素 44.5部を得た。この色素の最大吸収波長は422.0nm(酢酸エチル中)であった。
<化合物(H−25)の合成>
3−シアノ−4−メチル−6−ヒドロキシ−N−オクチル−2−ピリドンに変えて3−シアノ−4−メチル−6−ヒドロキシ−N−エチル−2−ピリドンを、スクシニルクロリドに変えてテレフタロイルクロリドを使用したこと以外は実施例126と同様に行うことで式(H−25)の色素を得た。この色素の最大吸収波長は422.5nm(酢酸エチル中)であった。
<化合物(H−26)の合成>
式(I−1)の色素に変えて式(I−26)の色素を使用したこと以外は実施例10と同様に行うことで式(H−26)の色素を得た。この色素の最大吸収波長は423.0nm(酢酸エチル中)であった。
<化合物(H−27)の合成>
3−シアノ−4−メチル−6−ヒドロキシ−N−プロピル−2−ピリドンに変えて3−シアノ−4−メチル−6−ヒドロキシ−N−(2−アミノエチル)−2−ピリドンを使用したこと以外は実施例103と同様に行うことで式(I−29)の色素を得た。
<化合物(H−28)の合成>
式(I−1)の色素に変えて式(H−21)の色素を使用したこと以外は実施例12と同様に行うことで式(H−28)の色素を得た。この色素の最大吸収波長は422.0nm(酢酸エチル中)であった。
下記式(J−1)〜(J−13)の色素を公知の処方にて合成を行い、比較用サンプルとした。
(A)色素の溶解性
上記実施例1〜130で得られた色素を恒温槽を用いて、25℃に保ちながら酢酸エチルへの溶解度を測定し、結果を表1に示す。また比較例1〜13で得られた色素についても同様に25℃に保ちながら酢酸エチルへの溶解度を測定し、結果を表1に示す。判定基準については以下の基準により評価した。
○ 酢酸エチルへの溶解度が15%(w/w)以上ある。
△ 酢酸エチルへの溶解度が10%(w/w)以上ある。
× 酢酸エチルへの溶解度が10%(w/w)未満である。
上記実施例1〜130で得られた色素 10部を酢酸エチル 90部で溶解し、得られた色素溶液を0.45μmのメンブランフィルターで濾過を行うことにより色素溶解液を調製した。また比較例1〜13で得られた色素についても同様に処理を行い、色素溶解液を調製した。
上記(B)で得られた色素溶解液を溶解直後に酢酸エチル溶媒で100ppm(色素分で10ppm)に調液し、分光光度計 U−2910(HITACHI社製)で吸光度を測定する。
○ 耐熱試験後の吸光度が耐熱試験前の95%以上ある。
△ 耐熱試験後の吸光度が耐熱試験前の90%以上ある。
× 耐熱試験後の吸光度が耐熱試験前の90%未満となる。
上記(B)で得られた色素溶解液をインキュベーター内に−10℃で90日放置し、色素の析出度合いを目視にて判断し、結果を表1に示す。判定基準については以下の基準により評価した。
○ 低温試験後に色素の析出がほぼない。
△ 低温試験後に色素の析出が少しある。
× 低温試験後に色素の析出が著しくある。
上記(B)で得られた色素溶解液をインクジェットプリンター(キヤノン社製 PIXUS iP4300)用インクカートリッジに充填し、同プリンターにて普通紙(キヤノン社製:キヤノン普通紙・ホワイト A4)を用い、縦15cm×横10cmの範囲を塗り潰し、テストサンプルとした。
(E)でプリントした各テストサンプルの印字濃度を反射濃度測色計(Macbeth
COLOR−EYE 3000)で測定する。次にスタンダード紫外線ロングライフ・フェードメーターFAL−3(スガ試験機社製)を用いて、60℃で50時間照射後、再び印字濃度を測定し、結果を表1に示す。判定基準については以下の基準により評価した。
○ 照射後の印字濃度が照射前の80%以上ある。
△ 照射後の印字濃度が照射前の70%以上ある。
× 照射後の印字濃度が照射前の70%未満となる。
(E)でプリントした各テストサンプルの印字濃度を反射濃度測色計(Macbeth
COLOR−EYE 3000)で測定する。次に各テストサンプルを25℃イオン交換水に1時間浸漬させ充分水分を取り除いたものを1日間温風乾燥させた後、再び印字濃度を測定し、結果を表1に示す。判定基準については以下の基準により評価した。
○ 浸漬後の印字濃度が浸漬前の90%以上ある。
△ 浸漬後の印字濃度が浸漬前の85%以上ある。
× 浸漬後の印字濃度が浸漬前の80%未満となる。
(E)でプリントした各テストサンプルの印字濃度を反射濃度測色計(Macbeth
COLOR−EYE 3000)で測定する。次に恒温恒湿器(アドバンテック東洋社製)を用いて50℃、90%RHで5日放置した後、試験前後の色素の滲みを目視により判定した。結果を表1に示す。判定基準については以下の基準により評価した。
○ 色素の未印字部への滲みが僅かに見られる。
△ 色素の未印字部への滲みがやや見られる。
× 色素の未印字部への滲みがかなり見られる。
Claims (4)
- 下記式(1)
D−(A)n (1)
〔Dはアゾ色素からなる色素母体を表し、
Aは下記式(2)
X1は下記式(3)または下記式(4)
R7およびR8はそれぞれ独立して、水素、C1〜C4のアルキル基、C1〜C3のヒドロキシアルキル基、または重合性不飽和基を有する基を表す)を表す}を表す]を表し、
nは1〜4の整数を表し、またnが2〜4の場合はAのそれぞれは同一でも異なっても良く、かつ式(1)には少なくとも1つの重合性不飽和基が含まれる〕で表されるアゾ化合物。 - 下記式(6)
R10はシアノ基、カルバモイル基、スルホン基、またはスルホメチル基を表し、
R11は水素、C1〜C10のアルキル基、C2〜C8のアルコキシアルキル基、C1〜C4のヒドロキシアルキル基、C2〜C4のスルホアルキル基、重合性不飽和基を有する基、または下記式(7)
R15およびR16はそれぞれ独立して、水素、C1〜C4のアルキル基、C1〜C3のヒドロキシアルキル基、または重合性不飽和基を有する基を表す)を表し、
R12およびR13はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、C1〜C3のアルキル基、またはC1〜C3のアルコキシル基を表し、
X2は下記式(8)または下記式(9)
R21およびR22はそれぞれ独立して、水素、C1〜C4のアルキル基、C1〜C3のヒドロキシアルキル基、または重合性不飽和基を有する基を表す)を表す}を表し、かつ式(6)には少なくとも1つの重合性不飽和基が含まれる〕で表される請求項1記載のアゾ化合物。 - 下記式(11)
R27およびR28はそれぞれ独立して、C1〜C4のアルキル基、またはトリフルオロメチル基を表し、
R29およびR30はそれぞれ独立して、シアノ基、またはカルバモイル基を表し、
X3およびX4はそれぞれ独立して、下記式(12)または下記式(13)
R35 およびR36はそれぞれ独立して、水素、C1〜C4のアルキル基、C1〜C3のヒドロキシアルキル基、または重合性不飽和基を有する基を表す)を表す}を表し、
YはC2〜C6のアルキレン基、または下記式(15)
L1はアリーレン基、複素環基、酸素原子、または下記式(16)
- 下記式(17)
R44およびR45はそれぞれ独立して、C1〜C4のアルキル基、またはトリフルオロメチル基を表し、
R46およびR47はそれぞれ独立して、シアノ基、またはカルバモイル基を表し、
R48およびR49はそれぞれ独立して、水素、C1〜C10のアルキル基、C2〜C8のアルコキシアルキル基、C1〜C4のヒドロキシアルキル基、重合性不飽和基を有する基、または下記式(18)
R51およびR52はそれぞれ独立して、水素、C1〜C4のアルキル基、C1〜C3のヒドロキシアルキル基、または重合性不飽和基を有する基を表す)を表し、
Zは複素環基、下記式(19)または下記式(20)
R54およびR55はそれぞれ独立して、水素、C1〜C10のアルキル基、C1〜C4のヒドロキシアルキル基、または重合性不飽和基を有する基を表し、
L2はC2〜C6のアルキレン基、または下記式(22)
L3はアリーレン基、複素環基、酸素原子、または下記式(23)
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