TWI639658B

TWI639658B - 染料與染色方法

Info

Publication number: TWI639658B
Application number: TW106144818A
Authority: TW
Inventors: 劉仕賢; 蔡易良; 董泯言
Original assignee: 財團法人工業技術研究院
Priority date: 2017-12-20
Filing date: 2017-12-20
Publication date: 2018-11-01
Also published as: TW201927920A

Abstract

本揭露提供之染色方法，包括：以超臨界流體將染料染著至纖維，其中染料之結構為：，其中R¹係C_1-6烷基；R²係C_1-6烷基；每一R³各自為H或C_1-6烷基；以及R⁴係單鍵或C_1-6烷撐基；當R⁴係單鍵時，R⁵係，當R⁴係C_1-6烷撐基時，R⁵係H、Br、Cl、或，其中每一R⁶各自為H、Cl、Br、OCH₃、或C_1-6烷基。

Description

染料與染色方法

本揭露係關於超臨界流體染色製程(SFD)，更特別關於SFD採用之染料。

超臨界流體染色製程(supercritical fluid dyeing，SFD)為國際品牌商與全球紡織業者極力開發的環保染色新技術。然而SFD可用之染料產品數量少。舉例來說，Colortex僅21支染料，而Dyestar黑色染料仍在試驗階段，造成SFD染整業在織物染料的配色不易達成。

此外，目前對聚醯胺(尼龍)及其混紡織物之SFD，其染料水洗堅牢度不足(不到4)。綜上所述，目前亟需SFD可用之染料。

本揭露一實施例提供之染料，其結構為：，其中R¹係C_1-6烷基； R²係C_1-6烷基；每一R³各自為H或C_1-6烷基；以及R⁴係單鍵或C_1-6 烷撐基；當R⁴係單鍵時，R⁵係，當R⁴係C_1-6烷撐基時，R⁵係H、Br、Cl、或，其中每一R⁶各自為H、Cl、Br、OCH₃、或C_1-6烷基。

本揭露一實施例提供之染色方法，包括：以超臨界流體將染料染著至纖維，其中染料具有前述之化學結構。

在一實施例中，染料的結構為：，其中R¹係C_1-6烷基；R²係C_1-6烷基；每一R³各自為H或C_1-6烷基；以及R⁴係單鍵或C_1-6烷撐基；當R⁴係單鍵時，R⁵係，當R⁴係C_1-6烷撐基時，R⁵係H、Br、Cl、或，其中每一R⁶各自為 H、Cl、Br、OCH₃、或C_1-6烷基。在一實施例中，染料結構可為：，其中R⁴係C_1-6烷撐基。舉例來說，上述染料的結構可為：

在另一實施例中，染料結構為：，其中R⁴係C_1-6烷撐基。舉例來說，染料的結構可為：

在又一實施例中，染料結構為：，其中R⁴係C_1-6烷撐基，且每一R⁶各自為H、Cl、Br、OCH₃、或C_1-6烷基。舉例來說，染料結構為：或。

上述染料之合成方式可由下述方式合成。值得注意的是，上述染料之合成方式並不限於下述方法，亦可由其他可行方法合成。

舉例來說，可取1-乙烯基碸基-4-硝基苯與醇類反應如下式。在此式中，R³、R⁴、與R⁵的定義同前述，在此不贅述。

接著氫化上述產物以得苯胺如下式，且氫化試劑可為氯化錫。

在另一實施例中，可直接取1-乙烯基碸基-4-胺基苯與醇類反應以得苯胺如下式。

接著取上述苯胺與3-氰基-1-烷基-6-羥基-4-烷基-2-吡啶反應以得產物。在下式中，R¹與R²的定義同前述。

在一實施例中，可將上述染料用於SFD。舉例來說，染色方法可包括以超臨界流體將上述染料染著至纖維。在一實施例中，纖維包含聚醯胺纖維、聚酯纖維、醋酸纖維、丙烯酸纖維、羊毛纖維、或棉纖維。上述超臨界流體可為壓力介於15至35MPa之間且溫度介於90℃至140℃之間的二氧化碳。若二氧化碳之壓力或溫度超出上述範圍，將不具有超臨界流體的性質而無法應用於SFD製程。經上述SFD製程染色之纖維，其水洗堅牢度可達4級。

為了讓本揭露上述內容和其他目的、特徵、和優點能更明顯易懂，下文特舉數實施例作詳細說明如下：

實施例

製備例1

取50g的1-氯-4-硝基苯(1莫耳份)、29.7g的2-巰基乙醇(1.2莫耳份)、與200mL的N-甲基吡咯烷酮(NMP)混合攪拌5分鐘。將12.7g的氫氧化鈉(1莫耳份)加入上述混合物後，加熱至50℃至80℃後反應約1小時後，冷卻至室溫(約25℃)。接著以乙酸乙酯與飽和食鹽水萃取反應後的結果，收集有機層並以無水硫酸鎂除水。將除水後的有機層過濾取濾液，濃縮後在50℃下抽真空12小時，得59.3g之黃色固體。上述反應如下所示：

上述產物的氫譜如下：¹H NMR(400MHz,CDCl₃,δ)：8.14(d,J=12.0Hz,2H,Ar-H),7.41(d,J=8.0Hz,2H,Ar-H),3.91(t,2H,S-CH₂),3.27(t,2H,-CH₂O-).

製備例2

取59.6g的製備例1的產物(1莫耳份)、0.18g的鎢酸鈉(0.002莫耳份)、與400mL的乙醇混合後加熱至50℃。取100mL的乙醇稀釋44mL的30%雙氧水(1.3莫耳份)後，加入上述混合物中。之後加熱迴流反應約4小時後冷卻至室溫，濃縮後倒入500mL的水中以析出固體。過濾後取固體於80℃下抽真空12小時，得36.8g的米白色固體。上述反應如下所示：

上述產物的氫譜如下：¹H NMR(400MHz,CDCl₃,δ)：8.45(d,J=8.0Hz,2H,Ar-H),8.17(d,J=8.0Hz,2H,Ar-H),4.10(t,2H,SO₂-CH₂),3.44(t,2H,-CH₂O-).

製備例3

取37.9g的製備例2的產物(1莫耳份)、57.1mL的三乙胺(2.5莫耳份)、與380mL的四氫呋喃混合後降溫至0℃。將15.2mL的甲基磺醯氯(1.2莫耳份)加入上述混合物中，在0℃下反應30分鐘後回溫至室溫，再於室溫下反應約2小時。接著以乙酸乙酯與飽和食鹽水萃取反應後的結果，收集有機層並以無水硫酸鎂除水。將除水後的有機層過濾取濾液，濃縮後得固體。以二氯甲烷溶解固體後，倒入己烷以析出固體。過濾後取固體於50℃下抽真空12小時，得34.4g的淡黃色固體。上述反應如下所示：

上述產物的氫譜如下：1H NMR(400MHz,CDCl₃,δ)：8.41(d,J=8.0Hz,2H,Ar-H),8.11(d,J=8.0Hz,2H,Ar-H),6.72(m,2H,H-C=C-H),6.21(d,1H,C=C-H).

製備例4

取34.4g的製備例3的產物(1莫耳份)、145.6g的氯化錫雙水合物(4莫耳份)、與340mL的乙醇混合後，加熱至60℃並反應約1小時。反應後的結果冷卻至室溫後，濃縮去除乙醇。接著加入500mL的乙酸乙酯與20mL的三乙胺，以析出大量白色鹽類。以矽藻土過濾後收集濾液，再將5mL的三乙胺加入濾液確認是否產生鹽類。若有則以矽藻土重新過濾去除鹽類。上述加入三乙胺-以矽藻土過濾-收集濾液的循環持續到不再產生鹽類為止。接著以乙酸乙酯與水萃取濾液，取有機層後除水濃縮，並於室溫下抽真空12小時以得19.0g的淡棕色固體。上述反應如下所示：

上述產物的氫譜如下：1H NMR(400MHz,CDCl3,δ)：7.62(d,J=8.0Hz,2H,Ar-H),6.69(d,J=8.0Hz,2H,Ar-H),6.64(dd,J=8.0 & 8.0Hz,1H,C=C-H),6.32(d,J=16.0Hz,1H,C=C-H),5.90(d,J=8.0Hz,1H,C=C-H).

比較例1

取1g的製備例4的產物(1莫耳份)、3.22mL的37%鹽酸(6莫耳份)、與6mL的去離子水混合後，置於丙酮與冰塊的混合浴(0℃至-5℃)中。將0.49g的亞硝酸鈉(1.3莫耳份)溶於6mL的去離子水中，再加入上述混合物中(維持低於5℃)。之後於0℃至-5℃下攪拌1小時，形成淡黃色液體。將0.97g的3-氰基-1-乙基-6-羥基-4-甲基-2-吡啶(1莫耳份)與13.3mL的甲醇混合後加入淡黃色液體中，並於0℃至-5℃下攪拌30分鐘，之後回溫至室溫並析出大量黃色固體。將100mL的去離子水加入反應後的結果，並過濾收集濾餅以得固體。以丙酮溶解固體後，加入己烷以析出固體，再過濾收集濾餅以得固體。在60℃下抽真空12小時，得1.21g的黃色固體。上述反應如下所示：

上述產物的氫譜如下：¹H NMR(400MHz,CDCl₃,δ)：7.96(d,J=12.0Hz,2H,Ar-H),7.58(d,J=8.0Hz,2H,Ar-H),6.68(dd,J=8.0 & 8.0Hz,1H,C=C-H),6.49(d,J=16.0Hz,1H,C=C-H),6.07(d,J=8.0Hz,1H,C=C-H),4.05(q,2H,N-CH2-),2.60(s,3H,Ar-CH₃),1.24(t,3H,-CH₃).

實施例1-1

取7.5g的製備例4的產物(1莫耳份)、4.26g的氫氧化鈉(2.6莫耳份)、120mL的甲醇、與30mL的去離子水混合後，加熱至60℃並反應約1小時。待反應後的結果冷卻室溫後濃縮去除甲醇，以乙酸乙酯與水萃取後收集有機層。以無水硫酸鎂去除有機層的水後，過濾取濾液濃縮，再以矽膠及乙酸乙酯/己烷的沖提液(v/v=1/7)進行管柱層析純化。純化後的產物在室溫下抽真空12小時，以得6.6g的黃色固體。上述反應如下所示：

上述產物的氫譜如下：¹H NMR(400MHz,CDCl₃,δ)：7.63(d,J=8.0Hz,2H,Ar-H),6.69(d,J=8.0Hz,2H,Ar-H),3.71(t,2H,SO₂-CH₂),3.34(t,2H,-CH₂O-),3.25(s,3H,-OCH₃).

實施例1-2

取2g的實施例1-1的產物(1莫耳份)、5.5mL的37%鹽酸(6莫耳份)、與12mL的去離子水混合後，置於丙酮與冰塊的混合浴(0℃至-5℃)中。將0.83g的亞硝酸鈉(1.3莫耳份)溶於2mL的去離子水中，再加入上述混合物中(維持低於5℃)。之後於0℃至-5℃下攪拌1小時，形成淡黃色液體。將1.66g的3-氰基-1-乙基-6-羥基-4-甲基-2-吡啶(1莫耳份)與26.6mL的甲醇混合後加入淡黃色液體中，並於0℃至-5℃下攪拌30分鐘，之後回溫至室溫並析出大量黃色固體。將100mL的去離子水加入反應後的結果，並過濾收集濾餅以得固體。以丙酮溶解固體後，加入己烷以析出固體，再過濾收集濾餅以得固體。在60℃下抽真空12小時，得2.87g的黃色固體。上述反應如下所示：

上述產物的氫譜如下：1H NMR(400MHz,CDCl₃,δ)：8.01(d,J=12.0Hz,2H,Ar-H),7.61(d,J=8.0Hz,2H,Ar-H),4.06(q,2H,N-CH₂-),3.79(t,2H,SO₂-CH₂),3.41(t,2H, -CH₂O-),3.24(s,3H,-OCH₃,2.63(s,3H,Ar-CH₃),1.26(t,3H,-CH₃).

實施例2-1

取5g的製備例3的產物(1莫耳份)、11.08g的3-氯丙醇(5莫耳份)、0.61g的三苯基膦(0.1莫耳份)、與200mL的四氫呋喃混合後，反應約3天。以乙酸乙酯與飽和食鹽水萃取反應後的結果，收集有機層。以無水硫酸鎂去除有機層的水後，過濾取濾液濃縮，再以矽膠及乙酸乙酯/己烷的沖提液(v/v=1/10)進行管柱層析純化。純化後的產物在50℃下抽真空12小時，以得2.8g的米白色固體。上述反應如下所示：

上述產物的氫譜如下：¹H NMR(400MHz,CD₃COCD₃,δ)：8.48(d,J=4.0Hz,2H,Ar-H),8.24(d,J=8.0Hz,2H,Ar-H),3.85(t,2H,SO₂-CH₂),3.67(t,2H,-CH₂O-),3.41(t,2H,-CH₂O-),3.25(t,2H,-CH₂-Cl),1.84(m,2H,-CH₂-).

實施例2-2

取2.8g的實施例2-1的產物(1莫耳份)、7.17g的氯化錫雙水合物(4莫耳份)、與40mL的乙醇混合後，加熱至60℃並反應約1小時。反應後的結果冷卻至室溫後，濃縮去除乙醇。接著加入200mL的乙酸乙酯與5mL的三乙胺，以析出大量白色鹽類。以矽藻土過濾後收集濾液，再將5mL的三乙胺加入濾液確認是否產生鹽類。若有則以矽藻土重新過濾去除鹽類。上述加入三乙胺-以矽藻土過濾-收集濾液的循環持續到不再產生鹽類為止。接著以乙酸乙酯與水萃取濾液，取有機層後除水濃縮，並於室溫下抽真空12小時以得2.2g的黃色液體。上述反應如下所示：

上述產物的氫譜如下：¹H NMR(400MHz,CD₃COCD₃,δ)：7.56(d,J=8.0Hz,2H,Ar-H),6.78(d,J=12.0Hz,2H,Ar-H),3.72(t,2H,SO₂-CH₂),3.45(m,4H,-CH₂OCH₂-),3.34(t,2H,-CH₂-Cl),1.94(m,2H,-CH₂-).

實施例2-3

取2.38g的實施例2-2的產物(1莫耳份)、7.6mL的37%鹽酸(10莫耳份)、與10mL的去離子水混合後，置於丙酮與冰塊的混合浴(0℃至-5℃)中。將0.83g的亞硝酸鈉(1.3莫耳份)溶於2mL的去離子水中，再加入上述混合物中(維持低於5℃)。之後於0℃至-5℃下攪拌1小時，形成淡黃色液體。將1.66g的3-氰基-1-乙基-6-羥基-4-甲基-2-吡啶(1莫耳份)與22.2mL的甲醇混合後加入淡黃色液體中，並於0℃至-5℃下攪拌30分鐘，之後回溫至室溫並析出大量黃色固體。將100mL的去離子水加入反應後的結果，並過濾收集濾餅以得固體。以丙酮溶解固體後，加入己烷以析出固體，再過濾收集濾餅以得固體。以矽膠(Silicycle silica gel,70-230 mesh,pH=7)及乙酸乙酯/己烷的沖提液(v/v=1/5)進行管柱層析純化後，以丙酮與甲醇(v/v=1/10)進行再結晶以得固體。上述固體在50℃下抽真空8小時，得1.6g的黃色固體。上述反應如下所示：

上述產物的氫譜如下：¹H NMR(400MHz,CD₃COCD₃,δ)：8.03(d,J=8.0Hz,2H,Ar-H),7.94(d,J=8.0Hz,2H,Ar-H),4.00(q,2H,N-CH₂-),3.95(t,2H,SO₂-CH₂),3.54(t,2H,-CH₂O-),3.44(t,2H,-CH₂O-),3.33(t,2H,-CH₂-Cl),2.61(s,3H,Ar-CH₃),1.90(m,2H,-CH₂-),1.20(t,3H,-CH₃).

實施例3-1

取5g的製備例3的產物(1莫耳份)、3.1g的苯甲醇(1.2莫耳份)、0.6g的三苯基膦(0.1莫耳份)、與50mL的四氫呋喃混合後，反應約3天。以乙酸乙酯與飽和食鹽水萃取反應後的結果，收集有機層。以無水硫酸鎂去除有機層的水後，過濾取濾液濃縮，再以矽膠及乙酸乙酯/己烷的沖提液(v/v=1/10)進行管柱層析純化。純化後的產物在50℃下抽真空12小時，以得6.75g的米白色固體。上述反應如下所示：

上述產物的氫譜如下：¹H NMR(400MHz,CD₃COCD₃,δ)：8.34(d,J=8.0Hz,2H,Ar-H),8.17(d,J=8.0Hz,2H,Ar-H),7.22(d,J=4.0Hz,2H,Ar-H),7.06(m,3H,Ar-H),4.33(s,2H,Ar-CH₂O-)3.91(t,2H,SO₂-CH₂),3.71(t,2H,-CH₂O-).

實施例3-2

取6.75g的實施例3-1的產物(1莫耳份)、18.96g的氯化錫雙水合物(4莫耳份)、與100mL的乙醇混合後，加熱至60℃並反應約1小時。反應後的結果冷卻至室溫後，濃縮去除乙醇。接著加入200mL的乙酸乙酯與5mL的三乙胺，以析出大量白色鹽類。以矽藻土過濾後收集濾液，再將5mL的三乙胺加入濾液確認是否產生鹽類。若有則以矽藻土重新過濾去除鹽類。上述加入三乙胺-以矽藻土過濾-收集濾液的循環持續到不再產生鹽類為止。接著以乙酸乙酯與水萃取濾液，取有機層後除水濃縮，並於室溫下抽真空12小時以得5.7g的淡黃色液體。上述反應如下所示：

上述產物的氫譜如下：¹H NMR(400MHz,CD₃COCD₃,δ)：7.56(d,J=8.0Hz,2H,Ar-H),7.30(m,2H, Ar-H),7.26(m,3H,Ar-H),6.76(d,J=8.0Hz,2H,Ar-H),4.42(s,2H,Ar-CH₂O-),3.78(t,2H,SO₂-CH₂),3.39(t,2H,-CH₂O-).

實施例3-3

取1.27g的實施例3-2的產物(1莫耳份)、4.2mL的37%鹽酸(10莫耳份)、與10mL的去離子水混合後，置於丙酮與冰塊的混合浴(0℃至-5℃)中。將0.307g的亞硝酸鈉(1.3莫耳份)溶於2mL的去離子水中，再加入上述混合物中(維持低於5℃)。之後於0℃至-5℃下攪拌1小時，形成淡黃色液體。將0.611g的3-氰基-1-乙基-6-羥基-4-甲基-2-吡啶(1莫耳份)與8.3mL的甲醇混合後加入淡黃色液體中，並於0℃至-5℃下攪拌30分鐘，之後回溫至室溫並析出大量黃色固體。將100mL的去離子水加入反應後的結果，並過濾收集濾餅以得固體。以丙酮溶解固體後，加入己烷以析出固體，再過濾收集濾餅以得固體。以矽膠(Silicycle silica gel,70-230 mesh,pH=7)及乙酸乙酯/己烷的沖提液(v/v=1/5)進行管柱層析純化後，以丙酮與甲醇(v/v=1/10)進行再結晶以得固體。上述固體在50℃下抽真空8小時，得3.0g的黃色固體。上述反應如下所示：

上述產物的氫譜如下：¹H NMR(400MHz,CD₃COCD₃,δ)：7.99(d,J=8.0Hz,2H,Ar-H),7.83(d,J=8.0Hz,2H,Ar-H),7.24(m,3H,Ar-H),7.14(d,J=8.0Hz,2H,Ar-H),4.37(s,2H,Ar-CH₂O-),4.01(q,2H,N-CH₂-),3.88(t,2H,SO₂-CH₂),3.58(t,2H,-CH₂O-),2.60(s,3H,Ar-CH₃),1.21(t,3H,-CH₃).

實施例4-1

取0.79g的製備例4的產物(1莫耳份)、2.45g的3-氯-苯甲醇(4莫耳份)、0.11g的三苯基膦(0.1莫耳份)、與50mL的四氫呋喃混合後，反應約3天。以乙酸乙酯與飽和食鹽水萃取反應後的結果，收集有機層。以無水硫酸鎂去除有機層的水後，過濾取濾液濃縮，再以矽膠及乙酸乙酯/己烷的沖提液(v/v=1/7)進行管柱層析純化。純化後的產物在50℃下抽真空12小時，以得1.24g的淡黃色液體。上述反應如下所示：

上述產物的氫譜如下：¹H NMR(400MHz,CD₃COCD₃,δ)：7.85(s,1H,Ar-H),7.58(dd,J=4.0 & 4.0Hz,1H,Ar-H),7.32(m,2H,Ar-H),7.24(m,3H,Ar-H),6.95(d,J=8.0Hz,1H,Ar-H),4.41(s,2H,Ar-CH₂O-)3.82(t,2H,SO₂-CH₂),3.48(t,2H,-CH₂O-).

實施例4-2

取1.11g的實施例4-1的產物(1莫耳份)、4.2mL的37%鹽酸 (10莫耳份)、與4.4mL的去離子水混合後，置於丙酮與冰塊的混合浴(0℃至-5℃)中。將0.3g的亞硝酸鈉(1.3莫耳份)溶於10mL的去離子水中，再慢慢滴入上述混合物中(維持低於5℃)。滴完後於0℃至-5℃下攪拌1小時，形成淡黃色液體。將0.61g的3-氰基-1-乙基-6-羥基-4-甲基-2-吡啶(1莫耳份)與8.3mL的甲醇混合後加入淡黃色液體中，並於0℃至-5℃下攪拌30分鐘，之後回溫至室溫並析出大量黃色固體。將100mL的去離子水加入反應後的結果，並過濾收集濾餅以得固體。以丙酮溶解固體後，加入己烷以析出固體，再過濾收集濾餅以得固體。以矽膠(Silicycle silica gel,70-230 mesh,pH=7)及乙酸乙酯/己烷的沖提液(v/v=1/5)進行管柱層析純化後，以丙酮與甲醇(v/v=1/10)進行再結晶以得固體。上述固體在50℃下抽真空8小時，得1.6g的黃色固體。上述反應如下所示：

上述產物的氫譜如下：¹H NMR(400MHz,CD₃COCD₃,δ)：8.15(s,1H,Ar-H),7.96(m,2H,Ar-H),7.24(m,3H,Ar-H),7.10(d,J=8.0Hz,2H,Ar-H),4.35(s,2H,Ar-CH₂O-),4.04(q,2H,N-CH₂-),3.91(t,2H,SO₂-CH₂),3.66(t,2H,-CH₂O-),2.62(s,3H,Ar-CH₃),1.23(t,3H,-CH₃).

實施例5 (水洗堅牢度測試)

秤取10g聚醯胺織物(購自儒鴻之40丹尼/34根紗/雙面尼龍6針織布)置入300ml高壓染色釜。秤取0.3g之比較例1之產物置入300ml高壓染色釜後，灌入151.5±0.5g液態CO₂。將高壓染色釜固定於甘油染色機後，加熱加壓高壓染色釜至120℃與250bar後維持80分鐘。接著持續由外部注入液態CO₂於120℃、250bar環境下進行洗淨50分鐘。洗淨後降溫至40℃並恢復常壓，即取出染色後之布樣。將染色後之布樣與標準附布依據AATCC 61 2A法進行水洗堅牢度測試，確認其他纖維材質附布樣是否遭到污染(於1200ml鋼杯(90mm*200mm)中置入洗浴量150ml，洗浴量內含0.15%AATCC標準皂洗劑，將50mm*150mm染色試樣布與50*100mm的六纖附布置入鋼杯，將此鋼杯固定於標準洗衣機中，於49℃(±2℃)環境下迴轉45分鐘標準洗程測試。洗程結束，取出染色試樣布與六纖附布(AATCC#10，購自intertek)，使之置於燒杯中，分別以40+/-3℃的蒸餾水或去離子水三杯以玻璃棒搓洗各1分鐘，再以離心機或脫水裝置使其脫除多於水分，最後置於不超過71℃的烘箱烘乾之)，從測試結果布樣分析即可得知染料之水洗堅牢度。水洗堅牢度等級數值越高越好，5級表示其他材質之未染色布樣未受污染，而1級表示其他材質之未染色布樣被完全污染。

重複上述水洗堅牢度測試，差別在於染料改為歐洲專利EP0378167的C.I.Yellow 119、比較例1、實施例1-2的產物、實施例2-3的產物、實施例3-3的產物、與實施例4-2的產物。上述染料之水洗堅牢度如第1表所示。

雖然本揭露已以數個實施例揭露如上，然其並非用以限定本揭露，任何熟習此技藝者，在不脫離本揭露之精神和範圍內，當可作任意之更動與潤飾，因此本揭露之保護範圍當視後附之申請專利範圍所界定者為準。

Claims

一種染料，其結構為：其中R¹係C_1-6烷基；R²係C_1-6烷基；每一R³各自為H或C_1-6烷基；R⁴係單鍵或C_1-6烷撐基；當R⁴係單鍵時，R⁵係當R⁴係C_1-6烷撐基時，R⁵係Br、Cl、或其中每一R⁶各自為H、Cl、Br、OCH₃、或C_1-6烷基。
如申請專利範圍第1項所述之染料，其結構為：其中R⁴係C_1-6烷撐基。
如申請專利範圍第2項所述之染料，其結構為：
如申請專利範圍第1項所述之染料，其結構為：其中R⁴係C_1-6烷撐基，且每一R⁶各自為H、Cl、Br、OCH₃、或C_1-6烷基。
如申請專利範圍第4項所述之染料，其結構為：
如申請專利範圍第4項所述之染料，其結構為：
一種染色方法，包括：以超臨界流體將染料染著至一纖維，其中該染料結構之結構為：其中R¹係C_1-6烷基；R²係C_1-6烷基；每一R³各自為H或C_1-6烷基；R⁴係單鍵或C_1-6烷撐基；當R⁴係單鍵時，R⁵係當R⁴係C_1-6烷撐基時，R⁵係H、Br、Cl、或其中每一R⁶各自為H、Cl、Br、OCH₃、或C_1-6烷基。
如申請專利範圍第7項所述之染色方法，其中該超臨界流體係壓力介於15至35MPa之間且溫度介於90℃至140℃之間的二氧化碳。
如申請專利範圍第7項所述之染色方法，其中該纖維包含聚醯胺纖維、聚酯纖維、醋酸纖維、丙烯酸纖維、羊毛纖維、或棉纖維。