JP2016039143A - 発光素子、発光装置、照明装置、表示装置、ディスプレイパネル、電子機器 - Google Patents

発光素子、発光装置、照明装置、表示装置、ディスプレイパネル、電子機器 Download PDF

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Abstract

【課題】第1の発光素子と第2の発光素子とで、仕事関数が異なる電極を用いた発光装置を提供する。【解決手段】第1の発光素子と第2の発光素子とを有し、第1の発光素子は、第1の電極と、EL層と、第2の電極と、を有し、第2の発光素子は、第3の電極と、EL層と、第2の電極と、を有し、第1の発光素子において、EL層は、第1の電極と、第2の電極との間に設けられ、第2の発光素子において、EL層は、第3の電極と、第2の電極との間に設けられ、EL層は、第1の発光層と、第2の発光層と、層と、を有し、第1の発光層は、層と接し、層は、第2の発光層と接し、第1の発光層の構成は、第2の発光層の構成とは異なり、第1の発光素子と、第2の発光素子と、はキャリアの注入性が異なる発光装置。【選択図】図1

Description

本発明の一形態は、発光素子、発光装置、照明装置、表示装置、ディスプレイパネル、電子機器に関する。
なお、本発明の一態様は、上記の技術分野に限定されない。本明細書等で開示する発明の一態様の技術分野は、物、方法、または、製造方法に関するものである。または、本発明の一態様は、プロセス、マシン、マニュファクチャ、または、組成物(コンポジション・オブ・マター)に関するものである。そのため、より具体的に本明細書で開示する本発明の一態様の技術分野としては、半導体装置、表示装置、液晶表示装置、発光装置、照明装置、蓄電装置、記憶装置、それらの駆動方法、または、それらの製造方法、を一例として挙げることができる。
近年、エレクトロルミネッセンス(Electroluminescence)を利用した発光素子に関する研究開発が盛んに行われている。エレクトロルミネッセンスを利用した発光素子の基本的な構成は、一対の電極間に発光性の物質を含む層(以下、発光層という)を挟んだものである。発光素子の電極間に電圧を印加することにより、発光性の物質から発光を得ることができる。
エレクトロルミネッセンス(EL)を利用した発光素子のなかで、特に、発光性の物質が有機化合物であるものは、薄膜を積層して発光素子を形成することが可能である。そのため、薄型軽量に作製でき、大面積化も容易であることから、面光源としての応用が期待されている。また、当該発光素子は、白熱電球や蛍光灯をしのぐ発光効率が期待されるため、照明器具に好適であるとして注目されている。
また、上記発光素子は、ディスプレイパネルへの応用も期待されている。カラー表示をすることができる(モノクロではない)ディスプレイパネルを実現する方法としては、色がそれぞれ異なる複数の副画素を各画素に設けて、各副画素の光の強度を調整することで画素の色を決定する方法がある。
エレクトロルミネッセンス(EL)を利用した発光素子をディスプレイパネルに用いる場合、画素中の各副画素にそれぞれ互いに異なる色を発する機能を有するEL層を設ける方法(以下、塗り分け方式と呼ぶ)と、画素中の各副画素に例えば白色を発光する機能を有する共通のEL層を設け、各副画素にそれぞれ異なる色の光を透過する機能を有するカラーフィルターを設ける方法(以下、白色EL+カラーフィルター方式と呼ぶ。ただし、共通のEL層の色は白色に限らない)がある。
白色+カラーフィルター方式の利点としては、全副画素でEL層を共通とすることができるため、塗り分け方式と比較して、EL層の材料の損失が少なく、またパターニングに要するコストがかからないため、ディスプレイパネルを低コストで高い生産性をもって製造できることがまず挙げられる。次に、塗り分け方式においては各副画素のEL層の材料が互いに混入することを防ぐために各副画素間の余白が必要となるが、白色+カラーフィルター方式では当該余白が不要であるため、より画素の密度が高い高精細なパネルを実現することができる点である。
上記発光素子は、EL層に含まれる発光性の物質の種類によって様々な発光色を提供することができる。特に、照明や白色+カラーフィルター方式のディスプレイへの応用を考えた場合、白色発光またはそれに近い色の発光が高効率で得られる発光素子が求められている。
白色発光が得られる発光素子として、例えば、赤、緑、青の各波長領域にピークを有する複数のEL層を積層した白色発光素子が提案されている(例えば、特許文献1)。また、補色の関係にある各波長領域(例えば、青と黄)にピークを有する2つのEL層を積層した白色発光素子が提案されている(例えば、特許文献2)。なお、このようなEL層を複数積層する構造は「タンデム型」と呼ばれることがある。
特表2008−518400号公報 特開2006−12793号公報
白色発光素子として、タンデム型発光素子を用いる場合、例えば、以下のような構成とすることができる。
タンデム型発光素子は、陽極と陰極の間に、中間層を挟んで複数のEL層を有する。複数のEL層それぞれから発せられた光を合わせて取り出すことができるため、EL層を単層とした発光素子に比べ、電流効率を高めることができるという特徴を有している。
タンデム型発光素子の作製は、まず、基板上に第1の電極(例えば陽極)を形成し、第1の電極上に第1のEL層の正孔注入層・正孔輸送層・発光層・電子輸送層を形成する。次に、第1のEL層の電子輸送層上に中間層を形成する。次に、中間層上に第2のEL層の正孔輸送層・発光層・電子輸送層・電子注入層を形成し、第2のEL層上に第2の電極(例えば陰極)を形成する。以上により2つのEL層を積層したタンデム型発光素子を形成することができる。
しかし、タンデム型発光素子の場合、積層する層の数がこのように多数となるため、製造においても工程の数が多い。すると、発光素子の製造に多大な時間を要するだけではなく、製造の歩留まりも低下するため、複数のEL層を積層するタンデム型発光素子の製造には、大きな製造コストがかかることとなる。
また、白色発光素子として、タンデム型発光素子を用いる場合、例えば、短波長側の領域の発光を蛍光発光とする層(蛍光発光層)と、長波長側の領域の発光を燐光発光とする層(燐光発光層)とを、一つのEL層に設ける構造がある。
蛍光発光層は、一重項励起状態を発光に変換する材料(蛍光発光性材料)を有し、燐光発光層は、三重項励起状態を発光に変換する材料(燐光発光性材料)を有する。蛍光発光性材料は、室温において三重項励起状態からの発光(燐光)は観測されず、一重項励起状態からの発光(蛍光)のみが観測される。したがって、蛍光発光性材料を用いた発光素子における内部量子効率(注入したキャリアに対して発生するフォトンの割合)の理論的限界は、S:T=1:3であることを根拠に25%とされている。一方、燐光発光性材料を用いれば、三重項励起状態からの発光(燐光)が観測される。また、燐光発光性材料は項間交差(一重項励起状態から三重項励起状態へ移ること)が起こりやすいため、内部量子効率は100%まで理論上は可能となる。つまり、蛍光発光性材料に比べて高い発光効率を得ることが可能となる。したがって、高い発光効率を得るためには、燐光発光層を用いる方が好ましい。一方で、燐光発光層は、蛍光発光層に比べ寿命に不安がある。したがって、寿命に不安のある短波長側の発光を蛍光とし、長波長側の発光を燐光とすることによって、全ての発光を燐光とする素子よりは効率は落ちるものの、安定した特性の白色発光素子とすることができる。
しかし、このEL素子をディスプレイパネルに用いる場合、短波長側の光を取り出す副画素においては、当該短波長側の光を発する蛍光発光層の発光効率が低いため、長波長側の光を取り出す副画素が発する光の強度と調節する必要がある。そのため、短波長側の光の強度を確保するために消費電力が大きくなり、結局ディスプレイ全体の消費電力が大きくなる。
さらに、EL素子の性能を検討するには、EL層に注入された電子及び正孔の再結合が生じる領域についても考慮が必要である。当該領域に発光層がなければ、発光性の有機化合物が励起されずに発光が生じないためである。一つの発光層を有するEL層においては、電子及び正孔の再結合が生じる領域の分布により、発光層が発する光の強度が左右される。しかし、複数の発光層を有するEL層においては、さらに、当該領域の分布により各発光層の発する光の強度がそれぞれ変化するため、素子として発する光のスペクトルの形状(各波長成分の相対強度比)までも変化する。
例えば、複数の発光層を有するEL層をある条件で製造したとき、EL層に注入された電子及び正孔の再結合が生じる領域が、第1の発光層に偏在しており、第2の発光層において疎である場合、第1の発光層が発する光の強度は強く、第2の発光層が発する光の強度は弱くなる。当該EL層を含むEL素子とカラーフィルターとを用いて作製されたディスプレイにおいては、画素中の第1の副画素に、第1の発光層が発する光の波長領域の光の透過性が高いカラーフィルターが設けられ、第2の副画素に、第2の発光層が発する光の波長領域の光の透過性が高いカラーフィルターが設けられる場合、第1の副画素においては所定の強度の光を容易に取り出すことができるが、第2の副画素においては所定の強度の光を取り出すことが容易ではなく、高い電圧が必要となる。すると、ディスプレイの消費電力が大きくなり問題となる。
このような事情に鑑み、本発明の一態様は、新規のEL素子を提供することを課題の一とする。また、複数の発光層を有するEL層を含むEL素子の新規な構造を提供することを課題の一とする。また、本発明の一態様は、EL層の電子及び正孔の再結合の発生領域が調整された発光素子を提供することを課題の一とする。また、本発明の一態様は、複数のEL層の電子及び正孔の再結合の発生領域がそれぞれ異なるEL素子を提供することを課題の一とする。また、本発明の一態様は、消費電力が低く、発光効率の高いEL素子を提供することを課題の一とする。また、本発明の一態様は、精細度の高いディスプレイパネルを提供することを課題の一とする。また、本発明の一態様は、新規のEL素子を用いた発光素子、照明装置、ディスプレイ及び電子機器を提供することを課題の一とする。また、発明の一態様は、発光素子を提供することを課題の一とする。
なお、これらの課題の記載は、他の課題の存在を妨げるものではない。なお、本発明の一態様は、これらの課題の全てを解決する必要はないものとする。なお、これら以外の課題は、明細書、図面、請求項などの記載から、自ずと明らかとなるものであり、明細書、図面、請求項などの記載から、これら以外の課題を抽出することが可能である。
本明細書で開示する発明の一態様の構成は、第1の発光素子と第2の発光素子とを有し、第1の発光素子は、第1の電極と、EL層と、第2の電極と、を有し、第2の発光素子は、第3の電極と、EL層と、第2の電極と、を有し、第1の発光素子において、EL層は、第1の電極と、第2の電極との間に設けられ、第2の発光素子において、EL層は、第3の電極と、第2の電極との間に設けられ、EL層は、第1の発光層と、第2の発光層と、層と、を有し、第1の発光層は、層と接し、層は第2の発光層と接し、第1の発光層の構成は、第2の発光層の構成とは異なり、第1の発光素子と、第2の発光素子と、はキャリアの注入性が異なる発光装置である。
また、本明細書で開示する発明の一態様の他の構成は、第1の発光素子と第2の発光素子とを有し、第1の発光素子は、第1の電極と、第1の電極上のEL層と、EL層上の第2の電極と、を有し、第2の発光素子は、第3の電極と、第3の電極上のEL層と、EL層上の第2の電極と、を有し、第1の発光素子において、EL層は、第1の電極と、第2の電極との間に設けられ、第2の発光素子において、EL層は、第3の電極と、第2の電極との間に設けられ、EL層は、第1の発光層と、第1の発光層上に接して設けられた層と、層上に接して設けられた第2の発光層と、を有し、第1の発光層は、第1の物質を有し、第2の発光層は、第2の物質を有し、第1の物質は、第2の物質とは異なり、第1の発光素子と、第2の発光素子と、はキャリアの注入性が異なる発光装置である。
また、本明細書で開示する発明の一態様の他の構成は、第1の発光素子と第2の発光素子とを有し、第1の発光素子は、第1の電極と、第1の電極に接する第1の電極上のEL層と、EL層に接するEL層上の第2の電極と、を有し、第2の発光素子は、EL層と、EL層に接するEL層下の第3の電極と、EL層に接するEL層上の第2の電極と、を有し、EL層は、第1の発光層と、第1の発光層上に接して設けられた層と、層上に接して設けられた第2の発光層と、を有し、第1の発光層は、第1の物質を有し、第2の発光層は、第2の物質を有し、第1の物質は、第2の物質とは異なり、第1の発光素子と、第2の発光素子と、はキャリアの注入性が異なる発光装置である。
また、本明細書で開示する発明の一態様に係る発光装置において、第1の物質と第2の物質の一方は、一重項励起エネルギーを発光に変換できる機能を有し、第1の物質と第2の物質の他方は、三重項励起エネルギーを発光に変換できる機能を有する発光装置としてもよい。
また、本明細書で開示する発明の一態様に係る発光装置において、第1の発光素子は、第2の発光素子が発することができる光の色とは異なる色の光を発することができる機能を有する発光装置としてもよい。また、本明細書で開示する発明の一態様に係る発光装置において、第1の物質は、青色の波長領域に強度を有する光を発する機能を有する物質を有する発光装置としてもよい。
また、本明細書で開示する発明の一態様に係る発光装置において、第1の発光素子は、さらに第1のカラーフィルターを有し、第2の発光素子は、さらに第2のカラーフィルターを有し、第1のカラーフィルターは、第2のカラーフィルターが透過することができる光の色とは異なる色の光を透過することができる機能を有する装置としてもよい。
また、本明細書で開示する発明の一態様に係る発光装置において、EL層は、第1の発光層の下に、アクセプター性物質を有する層をさらに有してもよい。また、本明細書で開示する発明の一態様に係る発光装置において、第1の電極の仕事関数は第3の電極の仕事関数とは異なる発光装置としてもよい。また、本明細書で開示する発明の一態様に係る発光装置において、第1の電極をITSOとし、第3の電極をTiとする発光装置としてもよい。
また、本明細書で開示する発明の一態様に係る発光装置において、第1の電極は第1のトランジスタに電気的に接続されており、第3の電極は第2のトランジスタに電気的に接続されている発光装置としてもよい。
また、本明細書で開示する発明の一態様に係る発光素子において、第2の電極と第4の電極とは、同一の構成を有している発光素子としてもよい。また、本明細書で開示する発明の一態様に係る発光素子において、第2の電極と第4の電極とは、同一の工程により形成された発光素子としてもよい。
また、本明細書で開示する発明の一態様に係る発光装置と、ドライバー回路と、を有するディスプレイパネルとしてもよい。また、本明細書で開示する発明の一態様に係る発光装置と、電源スイッチと、を有する照明装置としてもよい。また、本明細書で開示する発明の一態様に係る発光装置と、操作ボタンと、を有する電子機器としてもよい。
EL層の発光層がひとつであれば、キャリアの再結合の発生領域の分布は、発光する光のスペクトルの形状(各波長成分の相対強度比)に対しては影響を与えない。しかし、複数の発光層を有するEL層においては、注入されたキャリアの再結合の発生領域の分布により、各発光層が発する光の強度が左右されるため、EL層から取り出される光のスペクトルの形状(各波長成分の相対強度比)も影響を受け、発光色が変化する。
ところで、キャリアの再結合が生じる領域を決定する要因のひとつは、EL層に接している電極のキャリア注入特性である。すなわち、発光素子において、EL層に接する陰極の電子注入特性と、EL層に接する陽極の正孔注入特性とが、電子及び正孔の再結合が発生する領域の分布に影響する。ここで、陰極の電子注入性と、陽極の正孔注入性は、それぞれの電極の仕事関数がこれらの特性を決定する要素のひとつである。また、それぞれの電極の導電率がこれらの特性を決定する要素の一つとなる場合がある。
したがって、陽極と陰極の材料を適切に選択することにより、キャリアの再結合が生じる領域の分布を制御することができる。ここで、発光装置の第1の発光素子と、第2の発光素子とで異なる色を取り出そうとするとき、例えば、EL層の第1の発光層に短波長の色の光を発する蛍光発光性材料を有し、第1の発光層上の第2の発光層に長波長の色の光を発する燐光発光性材料を有するディスプレイパネルにおいて、ある画素の第1の副画素から長波長の光を取り出し、第2の副画素から短波長の光を取り出す場合を検討する。
EL層の下側に存在する電極にキャリア注入性の低い材料を用いると、キャリアの再結合が発生する領域の分布を第1の発光層側に偏在させることができるため、第1の発光層が発する短波長領域の発光強度を相対的に大きくすることができる。これにより第2の副画素から取り出そうとする色の光を、小さな電力で取り出すことができる。一方で、第1の副画素から取り出そうとする色の光は、当該分布が第2の発光層において疎となるために、大きな電力をかけて取り出すこととなる。
そこで、本発明の一態様は、第1の副画素に用いられる電極と、第2の副画素に用いられる電極の構成を異なるものとし、それぞれの電極のキャリア注入性の差で、それぞれのEL層においてキャリアの再結合の発生領域の分布を異なるものとする。すると、第1の副画素においては、キャリアの再結合が発生する領域の分布を第2の発光層側に偏在させ、第2の発光層が発する長波長側の発光強度を相対的に大きくする一方で、第2の副画素においては、キャリアの再結合が発生する領域の分布を第1の発光層側に偏在させ、第1の発光層が発する短波長側の発光強度を相対的に大きくする。
本発明の一態様により、発光素子の有するEL層をすべての領域で同一とする白色+カラーフィルター方式の利点を得て発光素子の生産性を高く保ちつつ、各副画素においてそれぞれ所定の光を小さな電力で取り出すことができるため、発光素子の消費電力を低くすることができる。したがって、発光効率の高い発光素子とすることができる。また、各副画素においてそれぞれ所定の光を取り出すことができるため、カラーフィルターを用いない構成とすることが可能となる。
また、電極に用いられる材料のコスト及びパターニングに要するコストは、EL層に用いられる有機化合物のコスト及びパターニングに要するコストよりも低いため、安価に発光素子を製造することがきる。さらに、電極の材料のパターニングは、EL層に用いられる有機化合物のパターニングよりも微細に行うことができ、また、塗り分け方式のように各副画素のEL層の材料が互いに混入することを防ぐための各画素間の余白を設ける必要もないことから、高精細のディスプレイパネルを実現することができる。
本発明の一態様により、新規のEL素子を提供することができる。また、複数の発光層を有するEL層を含むEL素子の新規な構造を提供することができる。また、本発明の一態様により、EL層の電子及び正孔の再結合の発生領域が調整された発光素子を提供することができる。また、本発明の一態様により、複数のEL層の電子及び正孔の再結合の発生領域がそれぞれ異なるEL素子を提供することができる。また、本発明の一態様により、消費電力が低く、発光効率の高いEL素子を提供することができる。また、本発明の一態様により、精細度の高いディスプレイパネルを提供することができる。また、本発明の一態様により、新規のEL素子を用いた発光素子、照明装置、ディスプレイ及び電子機器を提供することができる。また、発明の一態様は、発光素子を提供することができる。
なお、これらの効果の記載は、他の効果の存在を妨げるものではない。なお、本発明の一態様は、必ずしも、これらの効果の全てを有する必要はない。なお、これら以外の効果は、明細書、図面、請求項などの記載から、自ずと明らかとなるものであり、明細書、図面、請求項などの記載から、これら以外の効果を抽出することが可能である。
発光素子の断面構造について説明する図。 発光素子の構造について説明する図。 本発明の一態様の発光素子を説明する断面模式図。 発光層におけるエネルギー準位の相関を説明する図。 発光層におけるエネルギー準位の相関を説明する図。 発光素子の構造について説明する図。 電子機器について説明する図。 電子機器について説明する図。 発光装置について説明する図。 タッチセンサを説明する図。 タッチセンサを説明する回路図。 タッチセンサを説明する断面図。 本発明の一態様の発光装置を用いたモジュールを説明する図。 本発明の一態様の発光素子を説明する図。 発光素子1及び発光素子2の発光スペクトル。 キャリアの再結合の発生する領域の分布を説明する図。 発光素子3及び発光素子4の規格化発光スペクトル。
以下、本発明の一態様の実施の形態について説明する。ただし、本発明は多くの異なる態様で実施することが可能であり、本発明の一態様の趣旨及びその範囲から逸脱することなくその形態及び詳細を様々に変更し得ることは当業者であれば容易に理解される。従って、本実施の形態の記載内容に限定して解釈されるものではない。
なお、本明細書で説明する各図において、陽極、EL層、中間層、陰極などの各構成要素の大きさや厚さ等は、個々に説明の明瞭化のために誇張されている場合がある。よって、必ずしも各構成要素はその大きさに限定されず、また各構成要素間での相対的な大きさに限定されない。
また、本明細書等において、第1、第2、第3などとして付される序数詞は、便宜上用いるものであって工程の順番や上下の位置関係などを示すものではない。そのため、例えば、「第1の」を「第2の」又は「第3の」などと適宜置き換えて説明することができる。また、本明細書等に記載されている序数詞と、本発明の一態様を特定するために用いられる序数詞は一致しない場合がある。
また、本明細書等で説明する本発明の一態様の構成において、同一部分又は同様の機能を有する部分には同一の符号を異なる図面間で共通して用い、その繰り返しの説明は省略する。また、同様の機能を有する部分を指す場合には、ハッチパターンを同じくし、特に符号を付さない場合がある。
また、色とは、一般に色相(単色光の波長に相当)、彩度(あざやかさ即ち白みを帯びていない度合)および明度(明るさ即ち光の強弱)の三要素によって規定されたものである。また、本明細書でおいて色とは、上述の三要素のうちのいずれか一つの要素のみ、または任意で選んだ2つの要素のみを示してもよい。また、本明細書において、2つの光の色が異なるとは、上述の三要素のうちいずれか少なくとも一つが異なることをいい、さらに、2つの光のスペクトルの形状若しくは各ピークの相対強度比の分布が異なることをも含む。
また、本明細書等において、青色の光は、420nm以上480nm以下の波長帯域に少なくとも一つの発光スペクトルピークを有し、緑色の光は、500nm以上550nm未満の波長帯域に少なくとも一つの発光スペクトルピークを有し、黄色の光は、550nm以上590nm以下の波長帯域に少なくとも一つの発光スペクトルピークを有し、赤色の光は、600nm以上740nm以下の波長帯域に少なくとも一つの発光スペクトルピークを有する。
なお、「膜」という言葉と、「層」という言葉とは、場合によっては、または、状況に応じて、互いに入れ替えることが可能である。例えば、「導電層」という用語を、「導電膜」という用語に変更することが可能な場合がある。または、例えば、「絶縁膜」という用語を、「絶縁層」という用語に変更することが可能な場合がある。また、本明細書等において、層の構成が異なる(電極の構成が異なる)とは、層(電極)を構成する物質が複数ある場合に、そのうちの少なくとも一つが異なることを指す。さらに、層(電極)を構成する複数の物質が同じである場合でも、各物質の比率が異なることをも指す。一方がある物質を有しており、もう一方が当該物質を有していない場合も、層の構成が異なるという。
また、本明細書等において蛍光発光性材料とは、一重項励起状態の最も低い準位(S準位)から基底状態へ緩和する際に可視光領域に発光を与える材料である。燐光発光性材料とは、三重項励起状態の最も低い準位(T準位)から基底状態へ緩和する際に、室温において可視光領域に発光を与える材料である。換言すると燐光発光性材料とは、三重項励起エネルギーを可視光へ変換可能な材料である。
(実施の形態1)
本実施の形態では、本発明の一態様の発光素子の構造について図1を用いて説明する。
図1(A)は、陰極123と陽極121a若しくは陽極121bの間に、EL層122を有するEL素子を示した図である。本実施の形態においては、EL層の数を1としているが、2以上のEL層を積層し、各EL層の間に中間層を設けたタンデム型構造としてもよい。第1の領域の基板100上に陽極121aを形成し、第2の領域の基板100上に陽極121bを形成する。次に、陽極121a及び陽極121b上にEL層122を形成し、EL層122上に陰極123を形成する。つまり、本発明の一態様の発光素子において、それぞれのEL層は2種以上存在する陽極のうちの一つと接する。
図1(B)は、本発明の一態様の発光素子が有する一つのEL層122と、その上下の電極との構造を示した図である。基板100上に陽極121を形成し、陽極121上に正孔注入層102、正孔輸送層103を形成する。次に正孔輸送層103上に、第1の発光層104、層105、第2の発光層106、第3の発光層107を形成する。次に第3の発光層107上に、電子輸送層108、電子注入層109、陰極123をこの順番で形成して発光素子を作製する。なお、発光層は少なくとも2層あればよく、第3の発光層を設けなくともよい。また、基板100と陽極121との間には電界効果トランジスタ(FET)が形成されていてもよく、陽極121には電界効果トランジスタ(FET)から供給される信号が入力される。つまり、図1に示す積層構造は一例であり、本発明の一態様の発光素子はこれらに限定されない。
なお、陽極121から陰極123までの積層は、逆の順番としてもよい。すなわち、基板上に陰極を形成し、電子注入層、電子輸送層、第1の発光層、層、第2の発光層、正孔輸送層、正孔注入層、陽極の順に積層してもよい。また、本実施の形態においては、第1の発光層を蛍光発光性材料を含む層として、第2の発光層及び第3の発光層を燐光発光性材料を含む層として説明するが、それぞれこれに限らない。また、第1の発光層と第2の発光層の間に層を設けるが、当該層は設けなくてもよく、第2の発光層と第3の発光層の間にも層を設けてもよい。また、EL層122を構成する各層は、その機能に応じてその上または下の層と一体として形成してもよい。
≪基板の構成≫
まず、基板100について説明する。
本明細書等において、様々な基板を用いて、トランジスタや発光素子を形成することが出来る。基板の種類は、特定のものに限定されることはない。その基板の一例としては、半導体基板(例えば単結晶基板又はシリコン基板)、SOI基板、ガラス基板、石英基板、プラスチック基板、金属基板、ステンレス・スチル基板、ステンレス・スチル・ホイルを有する基板、タングステン基板、タングステン・ホイルを有する基板、可撓性基板、貼り合わせフィルム、繊維状の材料を含む紙、又は基材フィルムなどがある。ガラス基板の一例としては、バリウムホウケイ酸ガラス、アルミノホウケイ酸ガラス、又はソーダライムガラスなどがある。可撓性基板、貼り合わせフィルム、基材フィルムなどの一例としては、以下のものがあげられる。例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリエーテルサルフォン(PES)に代表されるプラスチックがある。または、一例としては、アクリル等の合成樹脂などがある。または、一例としては、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリフッ化ビニル、又はポリ塩化ビニルなどがある。または、一例としては、ポリアミド、ポリイミド、アラミド、エポキシ、無機蒸着フィルム、又は紙類などがある。特に、半導体基板、単結晶基板、又はSOI基板などを用いてトランジスタを製造することによって、特性、サイズ、又は形状などのばらつきが少なく、電流能力が高く、サイズの小さいトランジスタを製造することができる。このようなトランジスタによって回路を構成すると、回路の低消費電力化、又は回路の高集積化を図ることができる。
また、基板として、可撓性基板を用い、可撓性基板上に直接、トランジスタや発光素子を形成してもよい。または、基板とトランジスタの間や、基板と発光素子の間に剥離層を設けてもよい。剥離層は、その上に半導体装置を一部あるいは全部完成させた後、基板より分離し、他の基板に転載するために用いることができる。その際、トランジスタや発光素子は耐熱性の劣る基板や可撓性の基板にも転載できる。なお、上述の剥離層には、例えば、タングステン膜と酸化シリコン膜との無機膜の積層構造の構成や、基板上にポリイミド等の有機樹脂膜が形成された構成等を用いることができる。
つまり、ある基板を用いてトランジスタや発光素子を形成し、その後、別の基板にトランジスタや発光素子を転置し、配置してもよい。トランジスタや発光素子が転置される基板の一例としては、上述したトランジスタや発光素子を形成することが可能な基板に加え、紙基板、セロファン基板、アラミドフィルム基板、ポリイミドフィルム基板、石材基板、木材基板、布基板(天然繊維(絹、綿、麻)、合成繊維(ナイロン、ポリウレタン、ポリエステル)若しくは再生繊維(アセテート、キュプラ、レーヨン、再生ポリエステル)などを含む)、皮革基板、又はゴム基板などがある。これらの基板を用いることにより、特性のよいトランジスタの形成、消費電力の小さいトランジスタの形成、壊れにくい装置の製造、耐熱性の付与、軽量化、又は薄型化を図ることができる。
≪陽極の構成≫
次に陽極121について説明する。
本発明の一態様に係る発光素子においては、基板100上に材質の異なる2種類以上の陽極121を形成する。即ち、第1の領域においては陽極121aを形成し、第2の領域においては、陽極121bを形成する。陽極121a及び陽極121bは、それぞれ材質が異なるため、EL層122に対するキャリア(正孔)の注入性が異なる。
陽極には仕事関数の大きい材料を用いることが好ましい。その中でも、仕事関数が比較的高く正孔注入性が高い陽極に接するEL層122においては、陽極から注入された正孔と陰極から注入された電子との再結合の発生領域は、比較的陰極側に密に分布する。一方で、仕事関数が比較的低く正孔注入性が低い陽極に接するEL層122においては、正孔と電子の再結合の発生領域は、比較的陽極側に密に分布する。
ところで、キャリアの再結合の発生領域に発光層が存在すると、その発光層から光が発せられる。発光層が1層であれば、キャリアの再結合の発生領域を発光層において密となるように発光素子を形成する各層の材質及び厚さを設計することにより、発光素子の発光強度を向上し、発光効率を上げることができる。ただし、発光層が発する光のスペクトルの形状(各波長成分の相対強度比)は影響されないため、発光色が変化することはない。
一方、EL層122に2以上の発光層を有する場合、キャリアの再結合の発生領域の分布が変化し、ある発光層におけるキャリアの再結合の発生領域の密度と、他の発光層におけるキャリアの再結合の発生領域の密度との比が変化すると、各発光層が発する光の強度の比が変化する。そのため、各発光層が発する光の色が異なる場合、発光素子全体として取り出される光のスペクトルの形状(各波長成分の相対強度比)が変化することとなり、すなわち、発光素子が発する光の色が変化する。
本発明の一態様に係る発光素子においては、第1の領域における陽極121aと第2の領域における陽極121bとは材質が異なるため、EL層122に対するキャリア(正孔)の注入性が異なる。後述のとおり、本発明の一態様に係る発光素子が有するEL層は少なくとも2つの発光層を有するため、例えば、キャリア(正孔)の注入性の比較的高い陽極上のEL層においては、キャリアの再結合の発生領域の分布を陰極に近い発光層において密として、陽極に近い発光層において疎とし、その一方で、キャリア(正孔)の注入性の比較的低い陽極上のEL層においては、キャリアの再結合の発生領域の分布を陰極に近い発光層において疎として、陽極に近い発光層において密とすることができる。
したがって、本発明の一態様に係る発光素子において、第1の領域においては第1の発光層の発光強度及び発光効率を高め、第2の領域においては第2の発光層の発光強度及び発光効率を高めることができる。
例えば、第1の領域を第1の副画素に、第2の領域を第2の副画素に用いた本発明の一態様に係るディスプレイパネルを作製することができる。第1の副画素においては主に第1の発光層が発する光を取り出し、第2の副画素においては主に第2の発光層が発する光を取り出すことにより、各副画素において高い発光効率で目的の色の光を取り出すことができるため、例えば消費電力の低いディスプレイパネルを実現することができる。
陽極に用いることができる材料について説明する。陽極として機能するため、仕事関数の大きい(具体的には4.0eV以上)金属、合金、導電性化合物、およびこれらの混合物などを用いて形成することが好ましい。具体的には、例えば、インジウム−スズ酸化物(ITO:Indium Tin Oxide)、ケイ素若しくは酸化ケイ素を含有したインジウム−スズ酸化物(ITSO)、インジウム−亜鉛酸化物、酸化タングステン及び酸化亜鉛を含有した酸化インジウム等が挙げられる。これらの導電性金属酸化物膜は、通常スパッタリング法により成膜されるが、ゾル−ゲル法などを応用して作製しても構わない。作製方法の例としては、インジウム−亜鉛酸化物は、酸化インジウムに対し1乃至20wt%の酸化亜鉛を加えたターゲットを用いてスパッタリング法により形成する方法などがある。また、酸化タングステン及び酸化亜鉛を含有した酸化インジウムは、酸化インジウムに対し酸化タングステンを0.5乃至5wt%、酸化亜鉛を0.1乃至1wt%含有したターゲットを用いてスパッタリング法により形成することもできる。この他、金(Au)、白金(Pt)、ニッケル(Ni)、タングステン(W)、クロム(Cr)、モリブデン(Mo)、鉄(Fe)、コバルト(Co)、銅(Cu)、パラジウム(Pd)、または金属材料の窒化物(例えば、窒化チタン)等が挙げられる。グラフェンも用いることができる。
第1の領域の陽極と第2の領域の陽極とは、それぞれ上記材料から異なる材料が選択されて用いられる。それぞれの陽極を仕事関数が異なる材料とし、キャリアの注入性に差を与えると、第1の領域と第2の領域とで、EL層中のキャリアの再結合の発生領域を異なる分布とすることができる。
なお、陽極を透光性を有する材料で形成すると、ボトムエミッション構造の発光素子とすることができる。その一方で、陽極を、透光性がなく反射性を有する材料で形成し、陰極に透光性を与えることにより、トップエミッション構造の発光素子とすることができる。
次に、EL層122の構成について説明する。
≪EL層の構成≫
本発明の一態様に係る発光素子において、EL層は、発光物質を有する発光層を2以上有し、陽極側から正孔注入層、正孔輸送層、第1の発光層、第2の発光層、電子輸送層、電子注入層の順に形成される。各層は必ずしも単層である必要はなく、2以上の層から構成されてもよい。また、電子注入層及び電子輸送層の機能を1の層で実現してもよく、正孔輸送層及び正孔注入層の機能を1の層で実現することもできる。また、発光層以外の層のうち1又は複数の層が省略される場合もある。また、第1の発光層と第2の発光層との間に層を設けてもよい。
なお、本発明の一態様において、EL層中のキャリアの再結合の発生領域の分布は陽極の材料により調整するため、EL層は発光素子全面において同一の層構造とすることができる。本発明の一態様においては、当該調整を陽極材料により行うため、EL層は領域に応じて塗り分けなくてもよく、そのため、EL層の形成工程を複雑化することがなく歩留まりを下げることもないため、高い生産性を維持できる。複数種のEL層を形成するためにかかるコストや、EL層の塗り分けに要する余白(マージン)によるレイアウトの制約も生じない。
まず、陽極121上に、正孔注入層102が形成される。正孔注入層102は正孔注入性の高い物質を含む層である。モリブデン酸化物やバナジウム酸化物、ルテニウム酸化物、タングステン酸化物、マンガン酸化物等を用いることができる。この他、フタロシアニン(略称:HPc)や銅フタロシアニン(CuPc)等のフタロシアニン系の化合物、4,4’−ビス[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:DPAB)、N,N’−ビス{4−[ビス(3−メチルフェニル)アミノ]フェニル}−N,N’−ジフェニル−(1,1’−ビフェニル)−4,4’−ジアミン(略称:DNTPD)等の芳香族アミン化合物、或いはポリ(3,4−エチレンジオキシチオフェン)/ポリ(スチレンスルホン酸)(PEDOT/PSS)等の高分子等によっても正孔注入層を形成することができる。
また、正孔注入層102として、正孔輸送性の物質にアクセプター性物質を含有させた複合材料を用いることができる。なお、正孔輸送性の物質にアクセプター性物質を含有させたものを用いることにより、電極の仕事関数に依らず電極を形成する材料を選ぶことができる。つまり、正孔注入層102として仕事関数の大きい材料だけでなく、仕事関数の小さい材料も用いることができるようになる。アクセプター性物質としては、7,7,8,8−テトラシアノ−2,3,5,6−テトラフルオロキノジメタン(略称:F−TCNQ)、クロラニル等を挙げることができる。また、遷移金属酸化物を挙げることができる。また元素周期表における第4族乃至第8族に属する金属の酸化物を挙げることができる。具体的には、酸化バナジウム、酸化ニオブ、酸化タンタル、酸化クロム、酸化モリブデン、酸化タングステン、酸化マンガン、酸化レニウムは電子受容性が高いため好ましい。中でも特に、酸化モリブデンは大気中でも安定であり、吸湿性が低く、扱いやすいため好ましい。
複合材料に用いる正孔輸送性の物質としては、芳香族アミン化合物、カルバゾール誘導体、芳香族炭化水素、高分子化合物(オリゴマー、デンドリマー、ポリマー等)など、種々の有機化合物を用いることができる。なお、複合材料に用いる有機化合物としては、正孔輸送性の高い有機化合物であることが好ましい。具体的には、10−6cm/Vs以上の正孔移動度を有する物質であることが好ましい。以下では、複合材料における正孔輸送性の物質として用いることのできる有機化合物を具体的に列挙する。
正孔輸送性を有する材料としては、4,4’−ビス[N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:NPB)、N,N’−ビス(3−メチルフェニル)−N,N’−ジフェニル−[1,1’−ビフェニル]−4,4’−ジアミン(略称:TPD)、4,4’−ビス[N−(スピロ−9,9’−ビフルオレン−2−イル)−N―フェニルアミノ]ビフェニル(略称:BSPB)、4−フェニル−4’−(9−フェニルフルオレン−9−イル)トリフェニルアミン(略称:BPAFLP)、4−フェニル−3’−(9−フェニルフルオレン−9−イル)トリフェニルアミン(略称:mBPAFLP)、4−フェニル−4’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:PCBA1BP)、4,4’−ジフェニル−4’’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:PCBBi1BP)、4−(1−ナフチル)−4’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:PCBANB)、4,4’−ジ(1−ナフチル)−4’’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:PCBNBB)、9,9−ジメチル−N−フェニル−N−[4−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)フェニル]−フルオレン−2−アミン(略称:PCBAF)、N−フェニル−N−[4−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)フェニル]スピロ−9,9’−ビフルオレン−2−アミン(略称:PCBASF)などの芳香族アミン骨格を有する化合物や、1,3−ビス(N−カルバゾリル)ベンゼン(略称:mCP)、4,4’−ジ(N−カルバゾリル)ビフェニル(略称:CBP)、3,6−ビス(3,5−ジフェニルフェニル)−9−フェニルカルバゾール(略称:CzTP)、3,3’−ビス(9−フェニル−9H−カルバゾール)(略称:PCCP)などのカルバゾール骨格を有する化合物や、4,4’,4’’−(ベンゼン−1,3,5−トリイル)トリ(ジベンゾチオフェン)(略称:DBT3P−II)、2,8−ジフェニル−4−[4−(9−フェニル−9H−フルオレン−9−イル)フェニル]ジベンゾチオフェン(略称:DBTFLP−III)、4−[4−(9−フェニル−9H−フルオレン−9−イル)フェニル]−6−フェニルジベンゾチオフェン(略称:DBTFLP−IV)などのチオフェン骨格を有する化合物や、4,4’,4’’−(ベンゼン−1,3,5−トリイル)トリ(ジベンゾフラン)(略称:DBF3P−II)、4−{3−[3−(9−フェニル−9H−フルオレン−9−イル)フェニル]フェニル}ジベンゾフラン(略称:mmDBFFLBi−II)などのフラン骨格を有する化合物が挙げられる。上述した中でも、芳香族アミン骨格を有する化合物やカルバゾール骨格を有する化合物は、信頼性が良好であり、また、正孔輸送性が高く、駆動電圧低減にも寄与するため好ましい。また、以上で述べた正孔輸送材料の他、様々な物質の中から正孔輸送材料を用いても良い。
正孔注入層102を形成することによって、正孔の注入性が良好となり、駆動電圧の小さい発光素子を得ることが可能となる。
正孔注入層102上に、正孔輸送層103を形成する。正孔輸送層103に用いられる正孔輸送性の高い物質として、例えば、3−[4−(1−ナフチル)−フェニル]−9−フェニル−9H−カルバゾール(略称:PCPN)、3−[4−(9−フェナントリル)−フェニル]−9−フェニル−9H−カルバゾール(略称:PCPPn)、4−フェニル−4’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:PCBA1BP)、4、4’−ジ(1−ナフチル)−4’’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:PCBNBB)、4−フェニルジフェニル−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)アミン(略称:PCA1BP)、3,3’−ビス(9−フェニル−9H−カルバゾール)(略称:PCCP)、N−[4−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−N−(4−フェニル)フェニルアニリン(略称:YGA1BP)、1,3,5−トリ(ジベンゾチオフェン−4−イル)−ベンゼン(略称:DBT3P−II)、4,4’,4’’−(ベンゼン−1,3,5−トリイル)トリ(ジベンゾフラン)(略称:DBF3P−II)、4−フェニル−4’−(9−フェニルフルオレン−9−イル)トリフェニルアミン(略称:BPAFLP)、4−[3−(トリフェニレン−2−イル)フェニル]ジベンゾチオフェン(略称:mDBTPTp−II)、4,4’−ビス[N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:NPB)やN,N’−ビス(3−メチルフェニル)−N,N’−ジフェニル−[1,1’−ビフェニル]−4,4’−ジアミン(略称:TPD)、4,4’,4’’−トリス(カルバゾール−9−イル)トリフェニルアミン(略称:TCTA)、4,4’,4’’−トリス(N,N−ジフェニルアミノ)トリフェニルアミン(略称:TDATA)、4,4’,4’’−トリス[N−(3−メチルフェニル)−N−フェニルアミノ]トリフェニルアミン(略称:MTDATA)、4,4’−ビス[N−(スピロ−9,9’−ビフルオレン−2−イル)−N―フェニルアミノ]ビフェニル(略称:BSPB)などの芳香族アミン化合物、3−[N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)−N−フェニルアミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzPCA1)、3,6−ビス[N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)−N−フェニルアミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzPCA2)、3−[N−(1−ナフチル)−N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)アミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzPCN1)等が挙げられる。その他、4,4’−ジ(N−カルバゾリル)ビフェニル(略称:CBP)、1,3,5−トリス[4−(N−カルバゾリル)フェニル]ベンゼン(略称:TCPB)等のカルバゾール化合物やアミン化合物、ジベンゾチオフェン化合物、ジベンゾフラン化合物、フルオレン化合物、トリフェニレン化合物、フェナントレン化合物等を用いることができる。
正孔輸送層103上に第1の発光層104及び第2の発光層106を形成する。なお、本発明の一態様において、発光層は3層以上有していてもよく、各発光層間には層を有していてもよい。本実施の形態においては、発光素子は、第1の発光層104と第2の発光層106の間に、層105を有する。
第1の発光層104及び第2の発光層106は、発光性の物質を含む層である。各発光層は、発光物質のみで構成されていても、ホスト材料中に発光物質が分散された状態で構成されていても良い。発光物質として用いることが可能な材料には、特に限定は無く、これらの物質が発する光は、蛍光であっても燐光であっても良い。
ただし、本発明の一態様に係る発光素子をディスプレイパネルに適用する場合、フルカラー表示とするために、発光素子から取り出される光は、可視光領域の各波長に成分を有する白色光とすることが望ましい。そのため、第1の発光層と第2の発光層とでお互いに補色となる色を発光することができることが望ましい。
上述した通りEL発光には蛍光と燐光が存在し、燐光は原理的に発光効率が高いため、発光素子の低消費電力化のためには、各発光層が有する発光物質は、燐光を発する材料を用いることが望ましい。しかし、可視光領域のある部分においては、その部分の光を安定して発することができる燐光発光性の材料が開発途上である場合もあり、その場合は蛍光発光性の材料を用いることとなる。例えば、赤色から緑色の波長領域にピークを持つ光を発することができる燐光発光性の材料は開発が進んでおり実現されているものも多く、一方で、青色の光を発することができる燐光発光性の材料は開発途上である。
本発明の一態様に係る発光素子において、第1の発光層に青色の蛍光を発することができる材料を用い、第2の発光層に黄色の燐光を発することができる材料を用いることができる。この場合、原理的に蛍光を用いる第1の発光層の発光効率が低く、高い消費電力を要する。
そこで、発光素子の第1の領域を青色の光を取り出す副画素として用いるとき、EL層中のキャリアの再結合の発生領域の分布を第1の発光層において密となるように、例えば第1の領域における陽極の材質を第2の領域における陽極の材質よりも仕事関数の低いものとする。すると、第1の発光層においてキャリアの再結合の発生領域の分布を密にすることができ、第1の発光層が発する青色の光の強度が高まり、青色発光の効率が高まり、消費電力を低く抑えることができる。
その一方で、発光素子の第2の領域を黄色の光を取り出す副画素として用いるため、第2の領域における陽極の材質を第1の領域における陽極の材質よりも仕事関数の高いものとし、第2の発光層においてキャリアの再結合の発生領域の分布を密とすることにより、第2の発光層が発する黄色の光の強度を高いままとすることができる。
このように、第1の領域及び第2の領域で陽極の材質を異なるものとすることにより、第1の領域及び第2の領域の両方で取り出したい色の光の強度を高め、発光効率の高い発光素子とすることができる。
なお、本実施の形態において、第1の発光層を蛍光発光性の材料を含む層、第2の発光層を燐光発光性の材料を含む層としたが、これを逆としてもよい。
なお、発光物質としては、例えば、以下のようなものが挙げられる。
燐光を発する物質としては、ビス{2−[3’,5’−ビス(トリフルオロメチル)フェニル]ピリジナト−N,C2’}イリジウム(III)ピコリナート(略称:Ir(CFppy)(pic))、ビス[2−(4’,6’−ジフルオロフェニル)ピリジナト−N,C2’]イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:FIr(acac))、トリス(2−フェニルピリジナト)イリジウム(III)(略称:Ir(ppy))、ビス(2−フェニルピリジナト)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:Ir(ppy)(acac))、トリス(アセチルアセトナト)(モノフェナントロリン)テルビウム(III)(略称:Tb(acac)(Phen))、ビス(ベンゾ[h]キノリナト)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:Ir(bzq)(acac))、ビス(2,4−ジフェニル−1,3−オキサゾラト−N,C2’)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:Ir(dpo)(acac))、ビス{2−[4’−(パーフルオロフェニル)フェニル]ピリジナト−N,C2’}イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:Ir(p−PF−ph)(acac))、ビス(2−フェニルベンゾチアゾラト−N,C2’)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:Ir(bt)(acac))、ビス[2−(2’−ベンゾ[4,5−a]チエニル)ピリジナト−N,C3’]イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:Ir(btp)(acac))、ビス(1−フェニルイソキノリナト−N,C2’)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:Ir(piq)(acac))、(アセチルアセトナト)ビス[2,3−ビス(4−フルオロフェニル)キノキサリナト]イリジウム(III)(略称:Ir(Fdpq)(acac))、(アセチルアセトナト)ビス(3,5−ジメチル−2−フェニルピラジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(mppr−Me)(acac)])、(アセチルアセトナト)ビス(5−イソプロピル−3−メチル−2−フェニルピラジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(mppr−iPr)(acac)])、(アセチルアセトナト)ビス(2,3,5−トリフェニルピラジナト)イリジウム(III)(略称:Ir(tppr)(acac))、ビス(2,3,5−トリフェニルピラジナト)(ジピバロイルメタナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(tppr)(dpm)])、(アセチルアセトナト)ビス(6−tert−ブチル−4−フェニルピリミジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(tBuppm)(acac)])、(アセチルアセトナト)ビス(4,6−ジフェニルピリミジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(dppm)(acac)])、2,3,7,8,12,13,17,18−オクタエチル−21H,23H−ポルフィリン白金(II)(略称:PtOEP)、トリス(1,3−ジフェニル−1,3−プロパンジオナト)(モノフェナントロリン)ユーロピウム(III)(略称:Eu(DBM)(Phen))、トリス[1−(2−テノイル)−3,3,3−トリフルオロアセトナト](モノフェナントロリン)ユーロピウム(III)(略称:Eu(TTA)(Phen))などが挙げられる。
また、ホスト材料に用いることが可能な材料としては、特に限定はないが、例えば、トリス(8−キノリノラト)アルミニウム(III)(略称:Alq)、トリス(4−メチル−8−キノリノラト)アルミニウム(III)(略称:Almq)、ビス(10−ヒドロキシベンゾ[h]キノリナト)ベリリウム(II)(略称:BeBq)、ビス(2−メチル−8−キノリノラト)(4−フェニルフェノラト)アルミニウム(III)(略称:BAlq)、ビス(8−キノリノラト)亜鉛(II)(略称:Znq)、ビス[2−(2−ベンゾオキサゾリル)フェノラト]亜鉛(II)(略称:ZnPBO)、ビス[2−(2−ベンゾチアゾリル)フェノラト]亜鉛(II)(略称:ZnBTZ)などの金属錯体、2−(4−ビフェニリル)−5−(4−tert−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール(略称:PBD)、1,3−ビス[5−(p−tert−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール−2−イル]ベンゼン(略称:OXD−7)、3−(4−ビフェニリル)−4−フェニル−5−(4−tert−ブチルフェニル)−1,2,4−トリアゾール(略称:TAZ)、2,2’,2’’−(1,3,5−ベンゼントリイル)−トリス(1−フェニル−1H−ベンゾイミダゾール)(略称:TPBI)、バソフェナントロリン(略称:BPhen)、バソキュプロイン(略称:BCP)、9−[4−(5−フェニル−1,3,4−オキサジアゾール−2−イル)フェニル]−9H−カルバゾール(略称:CO11)などの複素環化合物、NPB、TPD、BSPBなどの芳香族アミン化合物が挙げられる。また、アントラセン誘導体、フェナントレン誘導体、ピレン誘導体、クリセン誘導体、ジベンゾ[g,p]クリセン誘導体等の縮合多環芳香族化合物が挙げられ、具体的には、9,10−ジフェニルアントラセン(略称:DPAnth)、N,N−ジフェニル−9−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:CzA1PA)、4−(10−フェニル−9−アントリル)トリフェニルアミン(略称:DPhPA)、4−(9H−カルバゾール−9−イル)−4’−(10−フェニル−9−アントリル)トリフェニルアミン(略称:YGAPA)、N,9−ジフェニル−N−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:PCAPA)、N,9−ジフェニル−N−{4−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]フェニル}−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:PCAPBA)、9,10−ジフェニル−2−[N−フェニル−N−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)アミノ]アントラセン(略称:2PCAPA)、6,12−ジメトキシ−5,11−ジフェニルクリセン、N,N,N’,N’,N’’,N’’,N’’’,N’’’−オクタフェニルジベンゾ[g,p]クリセン−2,7,10,15−テトラアミン(略称:DBC1)、9−[4−(10−フェニル−9−アントラセニル)フェニル]−9H−カルバゾール(略称:CzPA)、3,6−ジフェニル−9−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール(略称:DPCzPA)、9,10−ビス(3,5−ジフェニルフェニル)アントラセン(略称:DPPA)、9,10−ジ(2−ナフチル)アントラセン(略称:DNA)、2−tert−ブチル−9,10−ジ(2−ナフチル)アントラセン(略称:t−BuDNA)、9,9’−ビアントリル(略称:BANT)、9,9’−(スチルベン−3,3’−ジイル)ジフェナントレン(略称:DPNS)、9,9’−(スチルベン−4,4’−ジイル)ジフェナントレン(略称:DPNS2)、1,3,5−トリ(1−ピレニル)ベンゼン(略称:TPB3)などを挙げることができる。これら及び様々な物質の中から、上記発光物質のエネルギーギャップより大きなエネルギーギャップを有する物質を、一種もしくは複数種選択して用いればよい。また、発光物質が燐光を発する物質である場合、ホスト材料としては、発光物質の三重項励起エネルギー(基底状態と三重項励起状態とのエネルギー差)よりも三重項励起エネルギーの大きい物質を選択すれば良い。
第1の発光層104と、第2の発光層106との間に、層105を形成してもよい。層105は、上下の発光層の間で意図しない電荷の移動を防止する機能や、キャリアの再結合の発生領域の分布を調整する機能を有する。層105に用いることができる材料は、例えば、上述のホスト材料に用いることができる材料と同様である。また、層105に複数の材料を用いるとき、その材料の比率を調整することにより、キャリアの再結合の発生領域の分布を調整することができる。例えば、層105中の電子輸送性の高い材料の割合を増やすと、電子が通りやすくなるため、キャリアの再結合の発生領域の分布は、陽極側に広がる。
次に、発光層の上に電子輸送層108を形成する。電子輸送層108は、電子輸送性の高い物質を含む層である。電子輸送層108には、Alq、Almq、BeBq、BAlq、ZnPBO、ZnBTZなどの金属錯体を用いることができる。また、PBD、OXD−7、TAZ、3−(4−tert−ブチルフェニル)−4−(4−エチルフェニル)−5−(4−ビフェニリル)−1,2,4−トリアゾール(略称:p−EtTAZ)、BPhen、BCP、4,4’−ビス(5−メチルベンゾオキサゾール−2−イル)スチルベン(略称:BzOs)などの複素芳香族化合物も用いることができる。また、ポリ(2,5−ピリジンジイル)(略称:PPy)、ポリ[(9,9−ジヘキシルフルオレン−2,7−ジイル)−co−(ピリジン−3,5−ジイル)](略称:PF−Py)、ポリ[(9,9−ジオクチルフルオレン−2,7−ジイル)−co−(2,2’−ビピリジン−6,6’−ジイル)](略称:PF−BPy)のような高分子化合物を用いることもできる。ここに述べた物質は、主に10−6cm/Vs以上の電子移動度を有する物質である。なお、正孔よりも電子の輸送性の高い物質であれば、上記以外の物質を電子輸送層108として用いてもよい。
また、電子輸送層108は、単層のものだけでなく、上記物質からなる層が二層以上積層したものとしてもよい。
電子輸送層108の上に、電子注入層109を形成する。電子注入層109は、電子注入性の高い物質を含む層である。電子注入層109には、フッ化リチウム(LiF)、フッ化セシウム(CsF)、フッ化カルシウム(CaF)、酸化リチウム(LiOx)等のようなアルカリ金属、アルカリ土類金属、またはそれらの化合物を用いることができる。また、フッ化エルビウム(ErF)のような希土類金属化合物を用いることができる。また、電子輸送層を構成しうる物質を用いることもできる。
電子注入層109に、有機化合物と電子供与体(ドナー)とを混合してなる複合材料を用いてもよい。このような複合材料は、電子供与体によって有機化合物に電子が発生するため、電子注入性および電子輸送性に優れている。この場合、有機化合物としては、発生した電子の輸送に優れた材料であることが好ましく、具体的には、例えば前述の電子輸送層を構成しうる物質を用いることができる。電子供与体としては、有機化合物に対し電子供与性を示す物質であればよい。具体的には、アルカリ金属やアルカリ土類金属や希土類金属が好ましく、リチウム、セシウム、マグネシウム、カルシウム、エルビウム、イッテルビウム等が挙げられる。また、アルカリ金属酸化物やアルカリ土類金属酸化物が好ましく、酸化リチウム、酸化カルシウム、酸化バリウム等が挙げられる。また、酸化マグネシウムのようなルイス塩基を用いることもできる。また、テトラチアフルバレン(略称:TTF)等の有機化合物を用いることもできる。
以上のようにして、本発明の一態様に係るEL層122を形成することができる。前述の通り、本発明の一態様に係るEL層122は、領域に応じて材料を塗り分けることなく形成することができるため、製造に要する材料の無駄が最小限で済む。また、製造プロセスが単純であるため、高い歩留まりで発光素子を製造することができる。
≪陰極の構成≫
次に陰極123について説明する。陰極123および陽極121のうち少なくとも一方を、可視光を透過する導電膜を用いて形成する。例えば、陰極123または陽極121の一方を、可視光を透過する導電膜を用いて形成し、他方を、可視光を反射する導電膜を用いて形成すると、一方の面に光を射出する発光素子を構成できる。また、陰極123および陽極121の両方を、可視光を透過する導電膜を用いて形成すると、両方の面に光を射出する発光素子を構成できる。陽極121を、可視光を透過しない導電膜を用いて形成するならば、陰極123に用いられる導電膜は可視光を透過する導電膜でなければならない。
可視光を透過する導電膜としては、例えば、インジウム−錫酸化物、珪素若しくは酸化珪素を含有したインジウム−錫酸化物、チタンを含有したインジウム−錫酸化物、インジウム−チタン酸化物、インジウム−タングステン酸化物、インジウム−亜鉛酸化物、タングステンを含有したインジウム−亜鉛酸化物等が挙げられる。また、光を透過する程度(好ましくは、5nm以上30nm以下程度)の金属薄膜を用いることもできる。
可視光を反射する導電膜としては、例えば金属を用いれば良く、具体的には、銀、アルミニウム、白金、金、銅等の金属材料またはこれらを含む合金材料が挙げられる。銀を含む合金としては、銀−ネオジム合金、マグネシウム−銀合、銀−パラジウム−銅合金等を挙げることができる。アルミニウムの合金としては、アルミニウム−ニッケル−ランタン合金、アルミニウム−チタン合金、アルミニウム−ネオジム合金等が挙げられる。
また、陰極に用いる材料としては仕事関数の小さい金属(アルカリ金属やアルカリ土類金属)や、これらを含む合金を用いることが好ましい。例えば、アルカリ金属の一つであるLi(リチウム)を微量含むアルミニウム合金(AlLi合金)を陰極に使用した有機発光素子では、一般に発光特性が良好で、かつ長時間点灯を行っても輝度の低下が小さい。あるいは、アルカリ金属の酸化物、フッ化物、及びアルカリ土類金属の酸化物、フッ化物の極薄膜(1nm程度)の上に、仕事関数のそれ程小さくない単体金属(Alなど)の膜を積層しても同様に良好な素子特性が得られる。例えば陰極として、AlLi合金膜の代わりに、LiFの極薄膜の上にAlの膜を積層した構造を用いても同様の特性を得ることができる。
上記の積層構造により、本発明の一態様に係る発光素子を形成することができる。
なお、本実施の形態において、本発明の一態様について述べた。または、他の実施の形態において、本発明の一態様について述べる。ただし、本発明の一態様は、これらに限定されない。例えば、本発明の一態様として、第1の領域の陽極と第2の領域の陽極とは、異なる材料を有する場合の例を示したが、本発明の一態様は、これに限定されない。場合によっては、または、状況に応じて、本発明の一態様は、第1の領域の陽極と第2の領域の陽極とは、同じ材料を有していてもよい。
なお、本実施の形態に示す構成は、他の実施の形態または実施例に示した構成と適宜組み合わせて用いることができる。
(実施の形態2)
本実施の形態においては、本発明の一態様の発光素子、本発明の一態様の発光装置、または本発明の一態様の表示装置に用いることのできる発光素子の発光機構について、図3乃至図5を用いて、以下説明を行う。
図3は、発光素子450の断面模式図である。
図3に示す発光素子450は、一対の電極(第1の電極401及び第2の電極402)の間にEL層400が挟まれた構造である。なお、発光素子450において、第1の電極401が陽極として機能し、第2の電極402が陰極として機能する。
また、EL層400は、第1の発光層413と、第2の発光層414と、を有する。また、発光素子450おいて、EL層400として、第1の発光層413及び第2の発光層414の他に、正孔注入層411、正孔輸送層412、電子輸送層415、及び電子注入層416が図示されているが、これらの積層構造は一例であり、発光素子450におけるEL層400の構成はこれらに限定されない。例えば、EL層400において、上記各層の積層順を変えてもよい。または、EL層400において、上記各層以外の機能層を設けてもよい。該機能層としては、例えば、キャリア(電子またはホール)を注入する機能、キャリアを輸送する機能、キャリアを抑止する機能、キャリアを発生する機能を有する構成とすればよい。
また、第1の発光層413は、ゲスト材料421と、ホスト材料422とを有する。また、第2の発光層414は、ゲスト材料431と、第1の有機化合物432と、第2の有機化合物433とを有する。なお、ゲスト材料421が蛍光発光性材料、ゲスト材料431が燐光発光性材料として、以下説明する。
<第1の発光層の発光機構>
まず、第1の発光層413の発光機構について、以下説明を行う。
第1の発光層413では、キャリアの再結合により、励起状態が形成される。ゲスト材料421と比較してホスト材料422は大量に存在するので、励起状態は、ほぼホスト材料422の励起状態として存在する。キャリアの再結合によって生じる一重項励起状態と三重項励起状態の比(以下、励起子生成確率)は約1:3となる。
はじめに、ホスト材料422のT準位がゲスト材料421のT準位よりも高い場合について、以下説明する。
ホスト材料422の三重項励起状態からゲスト材料421にエネルギー移動(三重項エネルギー移動)が生じる。しかしながら、ゲスト材料421が蛍光発光性材料であるため、三重項励起状態は可視光領域に発光を与えない。したがって、ホスト材料422の三重項励状態を発光として利用することができない。よって、ホスト材料422のT準位がゲスト材料421のT準位よりも高い場合においては、注入したキャリアのうち、最大でも約25%しか発光に利用することができない。
次に、第1の発光層413におけるホスト材料422と、ゲスト材料421とのエネルギー準位の相関を図4(A)に示す。なお、図4(A)における表記及び符号は、以下の通りである。
・Host:ホスト材料422
・Guest:ゲスト材料421(蛍光発光性材料)
・SFH:ホスト材料422の一重項励起状態の最も低い準位
・TFH:ホスト材料422の三重項励起状態の最も低い準位
・SFG:ゲスト材料421(蛍光発光性材料)の一重項励起状態の最も低い準位
・TFG:ゲスト材料421(蛍光発光性材料)の三重項励起状態の最も低い準位
図4(A)に示すように、ゲスト材料のT準位(図4(A)において、TFG)がホスト材料のT準位(図4(A)において、TFH)よりも高い構成である。
また、図4(A)に示すように、三重項−三重項消滅(TTA:Triplet−Triplet Annihilation)によって、三重項励起子同士が衝突することにより、その一部がホスト材料の一重項励状態の最も低い準位(SFH)に変換される。ホスト材料の一重項励起状態の最も低い準位(SFH)からは、それよりも準位の低いゲスト材料(蛍光発光性材料)の一重項励起状態の最も低い準位(SFG)へエネルギー移動が起こり(図4(A)Route A参照)、ゲスト材料(蛍光発光性材料)が発光する。
なお、ホスト材料のT準位がゲスト材料のT準位よりも小さいため、TFGは失活することなくTFHにエネルギー移動(図4(A)に示すRoute B参照)し、TTAに利用される。
第1の発光層413を上述の構成とすることで、第1の発光層413のゲスト材料421からの発光を、効率よく得ることが可能となる。
<第2の発光層の発光機構>
次に、第2の発光層414の発光機構について、以下説明を行う。
第2の発光層414が有する、第1の有機化合物432と、第2の有機化合物433とは励起錯体(Exciplexともいう)を形成する。第1の有機化合物432または第2の有機化合物433のいずれか一方は、第2の発光層414のホスト材料として機能し、第1の有機化合物432または第2の有機化合物433の他方は、第2の発光層414のアシスト材料として機能する。なお、以下の説明においては、第1の有機化合物432をホスト材料として、第2の有機化合物433をアシスト材料として説明を行う。
第2の発光層414における励起錯体を形成する第1の有機化合物432と第2の有機化合物433との組み合わせは、励起錯体を形成することが可能な組み合わせであればよいが、一方が正孔輸送性を有する材料であり、他方が電子輸送性を有する材料であることが、より好ましい。この場合、ドナー−アクセプター型の励起状態を形成しやすくなり、効率よく励起錯体を形成することができるようになる。また、正孔輸送性を有する材料と電子輸送性を有する材料との組み合わせによって、第1の有機化合物432と第2の有機化合物433の組み合わせを構成する場合、その混合比によってキャリアバランスを容易に制御することができる。具体的には正孔輸送性を有する材料:電子輸送性を有する材料=1:9から9:1(重量比)の範囲が好ましい。また、該構成を有することで、容易にキャリアバランスを制御することができることから、再結合領域の制御も簡便に行うことができる。
第2の発光層414における第1の有機化合物432と、第2の有機化合物433と、ゲスト材料431とのエネルギー準位の相関を図4(B)に示す。なお、図4(B)における表記及び符号は、以下の通りである。
・Host:第1の有機化合物432
・Assist:第2の有機化合物433
・Guest:ゲスト材料431(燐光発光性材料)
・SPH:ホスト材料(第1の有機化合物432)の一重項励起状態の最も低い準位
・TPH:ホスト材料(第1の有機化合物432)の三重項励起状態の最も低い準位
・TPG:ゲスト材料431(燐光発光性材料)の三重項励起状態の最も低い準位
・S:励起錯体の一重項励起状態の最も低い準位
・T:励起錯体の三重項励起状態の最も低い準位
本発明の一態様の発光素子においては、第2の発光層414が有する第1の有機化合物432と第2の有機化合物433が励起錯体を形成する。励起錯体の一重項励起状態の最も低い準位(S)と励起錯体の三重項励起状態の最も低い準位(T)は互いに隣接することになる(図4(B)Route C参照)。
励起錯体は、2種類の分子からなる励起状態であり、光励起の場合、励起状態となった一つの分子がもう一方の基底状態の分子とが相互作用することによって形成される。そして、光を発することによって基底状態となると、励起錯体を形成していた2種類の分子はまた元の別々の分子として振舞う。電気励起の場合は、一方のカチオン分子(ホール)と他方のアニオン分子(電子)が近接することで励起錯体を形成できる。すなわち電気励起においては、いずれの分子においても励起状態を形成することなく励起錯体が形成できるため、駆動電圧の低減につながる。そして、励起錯体の(S)と(T)の双方のエネルギーを、ゲスト材料431(燐光発光性材料)の三重項励起状態の最も低い準位へ移動させて発光が得られる(図4(B)Route D参照)。
なお、上記に示すRoute C及びRoute Dの過程を、本明細書等においてExTET(Exciplex−Triplet Energy Transfer)と呼称する。別言すると、発光素子450は、励起錯体からゲスト材料431(燐光発光性材料)へのエネルギー授受がある。
また、第1の有機化合物432及び第2の有機化合物433は、一方がホールを、他方が電子を受け取り、それらが近接することで速やかに励起錯体を形成する。あるいは、一方が励起状態となると、速やかに他方の分子と相互作用を起こして励起錯体を形成する。したがって、第2の発光層414における励起子のほとんどが励起錯体として存在する。励起錯体は、第1の有機化合物432及び第2の有機化合物433のどちらよりもバンドギャップは小さくなるため、一方のホールと他方の電子の再結合から励起錯体が形成されることにより、駆動電圧を下げることができる。
第2の発光層414を上述の構成とすることで、第2の発光層414のゲスト材料431(燐光発光性材料)からの発光を、効率よく得ることが可能となる。
<第1の発光層と第2の発光層の発光機構>
第1の発光層413及び第2の発光層414のそれぞれの発光機構について、上記説明したが、発光素子450に示すように、第1の発光層413と、第2の発光層414とが互いに接する構成を有する場合、第1の発光層413と第2の発光層414の界面において、励起錯体から第1の発光層413のホスト材料422へのエネルギー移動(とくに三重項励起準位のエネルギー移動)が起こったとしても、第1の発光層413にて上記三重項励起エネルギーを発光に変換することができる。
なお、第1の発光層413のホスト材料422のT準位が、第2の発光層414が有する第1の有機化合物432及び第2の有機化合物433のT準位よりも小さいと好ましい。また、第1の発光層413において、ホスト材料422のS準位がゲスト材料421(蛍光発光性材料)のS準位よりも大きく、且つ、ホスト材料422のT準位がゲスト材料421(蛍光発光性材料)のT準位よりも小さいと好ましい。
具体的には、第1の発光層413にTTAを用い、第2の発光層414にExTETを用いる場合のエネルギー準位の相関を図5に示す。なお、図5における表記及び符号は、以下の通りである。
・Fluorescence EML:蛍光発光層(第1の発光層413)
・Phosphorescence EML:燐光発光層(第2の発光層414)
・SFH:ホスト材料422の一重項励起状態の最も低い準位
・TFH:ホスト材料422の三重項励起状態の最も低い準位
・SFG:ゲスト材料421(蛍光発光性材料)の一重項励起状態の最も低い準位
・TFG:ゲスト材料421(蛍光発光性材料)の三重項励起状態の最も低い準位
・SPH:ホスト材料(第1の有機化合物432)の一重項励起状態の最も低い準位
・TPH:ホスト材料(第1の有機化合物432)の三重項励起状態の最も低い準位
・TPG:ゲスト材料431(燐光発光性材料)の三重項励起状態の最も低い準位
・S:励起錯体の一重項励起状態の最も低い準位
・T:励起錯体の三重項励起状態の最も低い準位
図5に示すように、励起錯体は励起状態でしか存在しないため、励起錯体−励起錯体間の励起子拡散は生じにくい。また、励起錯体の励起準位(S、T)は、第2の発光層414の第1の有機化合物432(すなわち、燐光発光性材料のホスト材料)の励起準位(SPH、TPH)よりも低いので、励起錯体から第1の有機化合物432へのエネルギーの拡散も生じない。すなわち、燐光発光層(第2の発光層414)内において、励起錯体の励起子拡散距離は短いため、燐光発光層(第2の発光層414)の効率を保つことが可能となる。また、蛍光発光層(第1の発光層413)と燐光発光層(第2の発光層414)の界面において、燐光発光層(第2の発光層414)の励起錯体の三重項励起エネルギーの一部が、蛍光発光層(第1の発光層413)に拡散したとしても、その拡散によって生じた蛍光発光層(第1の発光層413)の三重項励起エネルギーは、TTAを通じて発光されるため、エネルギー損失を低減することが可能となる。
以上のように、発光素子450は、第2の発光層414にExTETを利用し、且つ第1の発光層413にTTAを利用することで、エネルギー損失が低減されるため、高い発光効率の発光素子とすることができる。また、発光素子450に示すように、第1の発光層413と、第2の発光層414とが互いに接する構成とする場合、上記エネルギー損失が低減されるとともに、EL層400の層数を低減させることができる。したがって、製造コストの少ない発光素子とすることができる。
なお、第1の発光層413と第2の発光層414とは互いに接していない構成であっても良い。この場合、第2の発光層414中で生成する、第1の有機化合物432またはゲスト材料431(燐光発光性材料)の励起状態から第1の発光層413中のホスト材料422、またはゲスト材料421(蛍光発光性材料)へのデクスター機構によるエネルギー移動(特に三重項エネルギー移動)を防ぐことができる。したがって、第1の発光層413と第2の発光層414の間に設ける層は数nm程度の厚さがあればよい。
第1の発光層413と第2の発光層414の間に設ける層は単一の材料で構成されていても良いが、正孔輸送性材料と電子輸送性材料の両者が含まれていても良い。単一の材料で構成する場合、バイポーラー性材料を用いても良い。ここでバイポーラー性材料とは、電子と正孔の移動度の比が100以下である材料を指す。また、正孔輸送性材料または電子輸送性材料などを使用しても良い。もしくは、そのうちの少なくとも一つは、第2の発光層414のホスト材料(第1の有機化合物432)と同一の材料で形成しても良い。これにより、発光素子の作製が容易になり、また、駆動電圧が低減される。さらに、正孔輸送性材料と電子輸送性材とで励起錯体を形成しても良く、これによって励起子の拡散を効果的に防ぐことができる。具体的には、第2の発光層414のホスト材料(第1の有機化合物432)あるいはゲスト材料431(燐光発光性材料)の励起状態から、第1の発光層413のホスト材料422あるいはゲスト材料421(蛍光発光性材料)へのエネルギー移動を防ぐことができる。
なお、発光素子450では、キャリアの再結合領域はある程度の分布を持って形成されることが好ましい。このため、第1の発光層413または第2の発光層414において、適度なキャリアトラップ性があることが好ましく、特に、第2の発光層414が有するゲスト材料431(燐光発光性材料)が電子トラップ性を有していることが好ましい。
なお、第1の発光層413からの発光が、第2の発光層414からの発光よりも短波長側に発光のピークを有する構成とすることが好ましい。短波長の発光を呈する燐光発光性材料を用いた発光素子は輝度劣化が早い傾向がある。そこで、短波長の発光を蛍光発光とすることによって、輝度劣化の小さい発光素子を提供することができる。
また、第1の発光層413と第2の発光層414とで異なる発光波長の光を得ることによって、多色発光の素子とすることができる。この場合、発光スペクトルは異なる発光ピークを有する発光が合成された光となるため、少なくとも二つの極大値を有する発光スペクトルとなる。
また、上記の構成は白色発光を得るためにも好適である。第1の発光層413と第2の発光層414との光を互いに補色の関係とすることによって、白色発光を得ることができる。
また、第1の発光層413に発光波長の異なる複数の発光物質を用いることによって、三原色や、4色以上の発光色からなる演色性の高い白色発光を得ることもできる。この場合、第1の発光層413を層状にさらに分割し、当該分割した層ごとに異なる発光材料を含有させるようにしても良い。
次に、第1の発光層413及び第2の発光層414に用いることのできる材料について、以下説明する。
<第1の発光層に用いることのできる材料>
第1の発光層413中では、ホスト材料422が重量比で最も多く存在し、ゲスト材料421(蛍光発光性材料)は、ホスト材料422中に分散される。ホスト材料422のS準位は、ゲスト材料421(蛍光発光性材料)のS準位よりも大きく、ホスト材料422のT準位は、ゲスト材料421(蛍光発光性材料)のT準位よりも小さいことが好ましい。
ホスト材料422として、アントラセン誘導体、あるいはテトラセン誘導体が好ましい。これらの誘導体はS準位が大きく、T準位が小さいからである。具体的には、9−フェニル−3−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール(略称:PCzPA)、3−[4−(1−ナフチル)−フェニル]−9−フェニル−9H−カルバゾール(略称:PCPN)、9−[4−(10−フェニル−9−アントラセニル)フェニル]−9H−カルバゾール(略称:CzPA)、7−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−7H−ジベンゾ[c,g]カルバゾール(略称:cgDBCzPA)、6−[3−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)フェニル]−ベンゾ[b]ナフト[1,2−d]フラン(略称:2mBnfPPA)、9−フェニル−10−{4−(9−フェニル−9H−フルオレン−9−イル)ビフェニル−4’−イル}アントラセン(略称:FLPPA)などが挙げられる。あるいは、5,12−ジフェニルテトラセン、5,12−ビス(ビフェニル−2−イル)テトラセンなどが挙げられる。
ゲスト材料421(蛍光発光性材料)としては、ピレン誘導体、アントラセン誘導体、トリフェニレン誘導体、フルオレン誘導体、カルバゾール誘導体、ジベンゾチオフェン誘導体、ジベンゾフラン誘導体、ジベンゾキノキサリン誘導体、キノキサリン誘導体、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、フェナントレン誘導体、ナフタレン誘導体などが挙げられる。特にピレン誘導体は発光量子収率が高いので好ましい。ピレン誘導体の具体例としては、N,N’−ビス(3−メチルフェニル)−N,N’−ビス〔3−(9−フェニル−9H−フルオレン−9−イル)フェニル〕ピレン−1,6−ジアミン(略称:1,6mMemFLPAPrn)、N,N’−ビス〔4−(9−フェニル−9H−フルオレン−9−イル)フェニル〕−N,N’−ジフェニルピレン−1,6−ジアミン(略称:1,6FLPAPrn)、N,N’−ビス(ジベンゾフラン−2−イル)−N,N’−ジフェニルピレン−1,6−ジアミン(略称:1,6FrAPrn)、N,N’−ビス(ジベンゾチオフェン−2−イル)−N,N’−ジフェニルピレン−1,6−ジアミン(略称:1,6ThAPrn)などが挙げられる。
<第2の発光層に用いることのできる材料>
第2の発光層414中では、ホスト材料(第1の有機化合物432)が質量比で最も多く存在し、ゲスト材料431(燐光発光性材料)は、ホスト材料(第1の有機化合物432)中に分散される。第2の発光層414のホスト材料(第1の有機化合物432)のT準位は、第1の発光層413のゲスト材料421(蛍光発光性材料)のT準位よりも大きいことが好ましい。
ホスト材料(第1の有機化合物432)としては、亜鉛やアルミニウム系金属錯体の他、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、キノキサリン誘導体、ジベンゾキノキサリン誘導体、ジベンゾチオフェン誘導体、ジベンゾフラン誘導体、ピリミジン誘導体、トリアジン誘導体、ピリジン誘導体、ビピリジン誘導体、フェナントロリン誘導体などが挙げられる。他の例としては、芳香族アミンやカルバゾール誘導体などが挙げられる。
ゲスト材料431(燐光発光性材料)としては、イリジウム、ロジウム、または白金系の有機金属錯体、あるいは金属錯体が挙げられ、中でも有機イリジウム錯体、例えばイリジウム系オルトメタル錯体が好ましい。オルトメタル化する配位子としては4H−トリアゾール配位子、1H−トリアゾール配位子、イミダゾール配位子、ピリジン配位子、ピリミジン配位子、ピラジン配位子、あるいはイソキノリン配位子などが挙げられる。金属錯体としては、ポルフィリン配位子を有する白金錯体などが挙げられる。
第2の有機化合物433(アシスト材料)としては、第1の有機化合物432と励起錯体を形成できる組み合わせとする。この場合、励起錯体の発光ピークが燐光発光性材料の三重項MLCT(Metal to Ligand Charge Transfer)遷移の吸収帯、より具体的には、最も長波長側の吸収帯と重なるように第1の有機化合物432、第2の有機化合物433、およびゲスト材料431(燐光発光性材料)を選択することが好ましい。これにより、発光効率が飛躍的に向上した発光素子とすることができる。ただし、燐光発光性材料に替えて熱活性化遅延蛍光(Thermally activated delayed fluorescence:TADF)材料を用いる場合においては、最も長波長側の吸収帯は一重項の吸収帯であることが好ましい。
第2の発光層414に含まれる発光材料としては、三重項励起エネルギーを発光に変換できる材料であればよい。該三重項励起エネルギーを発光に変換できる材料としては、燐光発光性材料の他に、TADF材料が挙げられる。したがって、燐光発光性材料と記載した部分に関しては、TADF材料と読み替えても構わない。なお、TADF材料とは、三重項励起状態をわずかな熱エネルギーによって一重項励起状態にアップコンバート(逆項間交差)が可能で、一重項励起状態からの発光(蛍光)を効率よく呈する材料のことである。また、熱活性化遅延蛍光が効率良く得られる条件としては、三重項励起準位と一重項励起準位のエネルギー差が0eV以上0.2eV以下、好ましくは0eV以上0.1eV以下であることが挙げられる。
また、第1の発光層413に含まれる発光材料と第2の発光層414に含まれる発光材料の発光色に限定は無く、同じでも異なっていても良い。各々から得られる発光が混合されて素子外へ取り出されるので、例えば両者の発光色が互いに補色の関係にある場合、発光素子は白色の光を与えることができる。発光素子の信頼性を考慮すると、第1の発光層413に含まれる発光材料の発光ピーク波長は第2の発光層414に含まれる発光材料のそれよりも短いことが好ましい。
なお、本実施の形態に示す構成は、他の実施の形態または実施例に示した構成と適宜組み合わせて用いることができる。
(実施の形態3)
本実施の形態においては、実施の形態1又は実施の形態2に記載の発光素子を有する発光装置について説明する。
なお、上記発光装置は、パッシブマトリクス型の発光装置でもアクティブマトリクス型の発光装置でもよい。また、本実施の形態に示す発光装置には、他の実施形態で説明した発光素子を適用することが可能である。
本実施の形態では、アクティブマトリクス型の発光装置について図2を用いて説明する。
なお、図2(A)は発光装置を示す上面図であり、図2(B)は図2(A)を鎖線A−A’で切断した断面図である。本実施の形態に係るアクティブマトリクス型の発光装置は、素子基板501上に設けられた画素部502と、駆動回路部(ソース線駆動回路)503と、駆動回路部(ゲート線駆動回路)504a、504bと、を有する。画素部502、駆動回路部503、及び駆動回路部504a、504bは、シール材505によって、素子基板501と封止基板506との間に封止されている。
また、素子基板501上には、駆動回路部503、及び駆動回路部504a、504bに外部からの信号(例えば、ビデオ信号、クロック信号、スタート信号、又はリセット信号等)や電位を伝達する外部入力端子を接続するための引き回し配線507が設けられる。ここでは、外部入力端子としてFPC(フレキシブルプリント基板)508を設ける例を示している。なお、ここではFPCしか図示されていないが、このFPCにはプリント配線基板(PWB)が取り付けられていても良い。本明細書における発光装置には、発光装置本体だけでなく、それにFPCもしくはPWBが取り付けられた状態をも含むものとする。
次に、断面構造について図2(B)を用いて説明する。素子基板501上には駆動回路部及び画素部が形成されているが、ここでは、ソース線駆動回路である駆動回路部503と、画素部502が示されている。
駆動回路部503はnチャネル型FET509とpチャネル型FET510とを組み合わせたCMOS回路が形成される例を示している。なお、駆動回路部を形成する回路は、種々のCMOS回路、PMOS回路もしくはNMOS回路で形成しても良い。また、スタガ型、逆スタガ型いずれのFETを用いてもよい。さらに、FETに用いられる半導体膜の結晶性についても特に限定されず、非晶質でも結晶性を有していてもよい。また、半導体層に酸化物半導体を用いても良い。また、本実施の形態では、基板上に駆動回路を形成したドライバー一体型を示すが、必ずしもその必要はなく、基板上ではなく外部に駆動回路を形成することもできる。
また、画素部502はスイッチングFET511と、電流制御用FET512と電流制御用FET512の配線(ソース電極又はドレイン電極)に電気的に接続された電極513とを含む複数の画素により形成される。なお、電極513の端部を覆って絶縁物514が形成されている。ここでは、ポジ型の感光性アクリル樹脂を用いることにより形成する。また、電極513は発光素子の陽極として機能してもよい。なお、図2(B)には、画素部502の発光素子をひとつだけ記載しているが、本発明の一態様においては、発光素子は複数存在する。また、発光素子は、電極513のEL層に触れる領域における材質が異なる少なくとも2種類の発光素子が存在する。
また、上層に積層形成される膜の被覆性を良好なものとするため、絶縁物514の上端部または下端部に曲率を有する曲面が形成されるようにするのが好ましい。例えば、絶縁物514の材料としてポジ型の感光性アクリル樹脂を用いた場合、絶縁物514の上端部に曲率半径(0.2μm以上3μm以下)を有する曲面を持たせることが好ましい。また、絶縁物514として、ネガ型の感光性樹脂、或いはポジ型の感光性樹脂のいずれも使用することができ、有機化合物に限らず無機化合物、例えば、酸化シリコン、酸窒化シリコン等、の両者を使用することができる。
電極513上には、EL層515及び電極516が積層形成されている。電極516は陰極として機能してもよい。EL層515には、少なくとも発光層が設けられている。また、EL層515には、発光層の他に正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層等を適宜設けることができる。
なお、素子基板501、電極513、EL層515及び電極516に用いる材料としては、実施の形態1に示す陽極または陰極に用いられる材料を用いることができる。また、ここでは図示しないが、電極516は外部入力端子であるFPC508に電気的に接続されている。
また、図2(B)に示す断面図では発光素子519を1つのみ図示しているが、画素部502において、前述の通り複数の発光素子があり、マトリクス状に配置されているものとする。画素部502には、3種類(R、G、B)の発光が得られる発光素子をそれぞれ選択的に形成し、フルカラー表示可能な発光装置を形成することができる。また、カラーフィルターと組み合わせることによってフルカラー表示可能な発光装置としてもよい。
さらに、シール材505で封止基板506を素子基板501と貼り合わせることにより、素子基板501、封止基板506、およびシール材505で囲まれた空間520に発光素子519が備えられた構造になっている。なお、空間520には、不活性気体(窒素やアルゴン等)が充填される場合の他、シール材505で充填される構成も含むものとする。
なお、シール材505にはエポキシ系樹脂を用いるのが好ましい。また、これらの材料はできるだけ水分や酸素を透過しない材料であることが望ましい。また、封止基板506に用いる材料としてガラス基板や石英基板の他、FRP(Fiber−Reinforced Plastics)、PVF(ポリビニルフロライド)、ポリエステルまたはアクリル等からなるプラスチック基板を用いることができる。
以上のようにして、アクティブマトリクス型の発光装置を得ることができる。
なお、本実施の形態に示す構成は、他の実施の形態または実施例に示した構成を適宜組み合わせて用いることができる。
(実施の形態4)
本実施の形態では、本発明の一態様である発光素子を適用して作製された発光装置について図6を用いて説明する。
図6に示す発光装置3100は、発光素子3120a、3120b、3120cを有している。また発光素子3120a、3120b、3120cは、下部電極3103a、3103b、3103cと、上部電極3119の間に発光層を有する発光素子である。
発光装置3100は、基板3101上に、それぞれ島状に分離された下部電極3103a、3103b、3103cを有する。下部電極3103a、3103b、3103cの下に、反射電極を設けてもよい。また、下部電極3103a、3103b上に、導電層3105a、3105bを設けてもよい。導電層3105a、3105bは、透光性を有していてもよく、異なる色を発する素子毎に厚さが異なっていてもよい。また、下部電極3103a、3103b、3103cは、発光素子の陽極として機能させることができる。また、下部電極3103a、3103bは、それぞれ導電層3105a、3105bと併せて陽極として機能させてもよい。
また、発光装置3100は、隔壁3107a、3107b、3107c、3107dを有する。より具体的には、隔壁3107aは、下部電極3103a及び導電層3105aの一方の端部を覆う。また、隔壁3107bは、下部電極3103a及び導電層3105aの他方の端部、並びに下部電極3103b及び導電層3105bの一方の端部を覆う。また、隔壁3107cは、下部電極3103b及び導電層3105bの他方の端部、並びに下部電極3103cの一方の端部を覆う。また、隔壁3107dは、下部電極3103cの他方の端部を覆う。
また、発光装置3100は、下部電極3103a、3103b、3103c並びに隔壁3107a、3107b、3107c、3107d上に、正孔注入層3110を有し、正孔注入層3110上に正孔輸送層3112を有し、正孔輸送層3112上に第1の発光層3113を有し、第1の発光層3113上に第2の発光層3114を有し、第2の発光層3114上に電子輸送層3116を有し、電子輸送層3116上に電子注入層3118を有し、電子注入層3118上に上部電極3119を有する。
なお、発光装置3100は、第1の発光層3113と第2の発光層3114との間に層を有していてもよい。
発光装置3100において、EL層を構成する正孔注入層3110に接触する電極は、すべての素子で共通とはなっていない。すなわち、発光素子3120cにおいては下部電極3103cに接触し、発光素子3120a及び発光素子3120bにおいては、それぞれ導電層3105a及び導電層3105bに接触する。
本発明の一態様においては、例えば、下部電極3103cと、導電層3105a及び導電層3105bとは、異なる材料を用いて陽極として形成する。すると、発光素子3120a及び発光素子3120bの陽極の仕事関数は、発光素子3120cの陽極の仕事関数とは一致しないため、EL層へのキャリアの注入性がそれぞれ異なる。そのため、それぞれキャリアの再結合が発生する領域の分布が異なる。
例えば、導電層3105a及び導電層3105bに仕事関数が比較的大きいITOを用い、下部電極3103cに仕事関数が比較的小さいTiを用いた場合、発光素子3120a及び発光素子3120bではキャリアの再結合の発生領域の分布が上部電極3119寄りに偏在し、発光素子3120cでは分布が下部電極3103c寄りに偏在する。そのため、発光素子3120a及び発光素子3120bでは、発光素子3120cに比べ、第2の発光層3114にキャリアの再結合の発生領域の分布が局在化しやすい。
そのため、例えば、第1の発光層3113が青色を発光することができる蛍光発光性材料を有し、第2の発光層3114が青とは異なる色を発光することができる燐光発光性材料を有する場合、発光素子3120cにおいては、青色の波長領域に比較的強い強度を持つ発光を低い消費電力で得ることができる。その一方で、発光素子3120a及び発光素子3120cにおいては、青とは異なる色の波長領域に比較的強い強度を持つ発光を低い消費電力で得ることができる。例えば、発光素子3120cを有する領域を青色を取り出す副画素とし、発光素子3120a及び発光素子3120bを有する領域をそれぞれ赤色と緑色を取り出す副画素とすることにより、発光装置3100を駆動させるのに要する消費電力を下げることができる。
EL層に用いられる材料は比較的コストが高いが、本発明の一態様において、発光装置3100が有するEL層は、各副画素で塗り分けることなく、一種類の積層構造ですべて共通に形成することができる。そのため、駆動に要する消費電力の低い発光装置を低コストで製造することができる。
また、EL層を各副画素で材料を塗り分けて形成する場合は、各副画素間に余白(マージン)となる隔壁をある程度の大きさで確保しなければならない。しかし、本発明の一態様に係る発光装置においては、EL層は各副画素で共通とすることができるため、隔壁を小さくすることができる。そのため、画素の密度を高めた高精細パネルを製造することができる。
なお、本実施の形態に示す構成は、他の実施の形態、または実施例に示す構成と適宜組み合わせることができる。
(実施の形態5)
本実施の形態では、実施の形態1に記載の発光素子を適用して作製された発光装置を用いて完成させた様々な電子機器の一例について、図7を用いて説明する。
発光装置を適用した電子機器として、例えば、テレビジョン装置(テレビ、又はテレビジョン受信機ともいう)、コンピュータ用などのモニタ、デジタルカメラ、デジタルビデオカメラ、デジタルフォトフレーム、携帯電話機(携帯電話、携帯電話装置ともいう)、携帯型ゲーム機、携帯情報端末、音響再生装置、パチンコ機などの大型ゲーム機などが挙げられる。これらの電子機器の具体例を図7に示す。
図7(A)は、テレビジョン装置の一例を示している。テレビジョン装置7100は、筐体7101に表示部7103が組み込まれている。表示部7103により、映像を表示することが可能であり、発光装置を表示部7103に用いることができる。また、ここでは、スタンド7105により筐体7101を支持した構成を示している。なお、表示部7103は、実施の形態1に記載の発光素子をマトリクス状に配列して構成された発光装置を有している。
テレビジョン装置7100の操作は、筐体7101が備える操作スイッチや、別体のリモコン操作機7110により行うことができる。リモコン操作機7110が備える操作キー7109により、チャンネルや音量の操作を行うことができ、表示部7103に表示される映像を操作することができる。また、リモコン操作機7110に、当該リモコン操作機7110から出力する情報を表示する表示部7107を設ける構成としてもよい。
なお、テレビジョン装置7100は、受信機やモデムなどを備えた構成とする。受信機により一般のテレビ放送の受信を行うことができ、さらにモデムを介して有線又は無線による通信ネットワークに接続することにより、一方向(送信者から受信者)又は双方向(送信者と受信者間、あるいは受信者間同士など)の情報通信を行うことも可能である。
図7(B)はコンピュータであり、本体7201、筐体7202、表示部7203、キーボード7204、外部接続ポート7205、ポインティングデバイス7206等を含む。なお、コンピュータは、発光装置をその表示部7203に用いることにより作製される。なお、表示部7203は、実施の形態1に記載の発光素子をマトリクス状に配列して構成された発光装置を有している。
図7(C)は携帯型遊技機であり、筐体7301と筐体7302の2つの筐体で構成されており、連結部7303により、開閉可能に連結されている。筐体7301には表示部7304が組み込まれ、筐体7302には表示部7305が組み込まれている。なお、表示部7304、7305は、実施の形態1に記載の発光素子をマトリクス状に配列して構成された発光装置を有している。
また、図7(C)に示す携帯型遊技機は、その他、スピーカ部7306、記録媒体挿入部7307、LEDランプ7308、入力手段(操作キー7309、接続端子7310、マイクロフォン7312)、センサ7311(力、変位、位置、速度、加速度、角速度、回転数、距離、光、液、磁気、温度、化学物質、音声、時間、硬度、電場、電流、電圧、電力、放射線、流量、湿度、傾度、振動、におい又は赤外線を測定あるいは感知する機能を含むもの)等を備えている。もちろん、携帯型遊技機の構成は上述のものに限定されず、少なくとも表示部7304および表示部7305の両方、又は一方に発光装置を用いていればよく、その他付属設備が適宜設けられた構成とすることができる。
図7(C)に示す携帯型遊技機は、記録媒体に記録されているプログラム又はデータを読み出して表示部に表示する機能や、他の携帯型遊技機と無線通信を行って情報を共有する機能を有する。なお、図7(C)に示す携帯型遊技機が有する機能はこれに限定されず、様々な機能を有することができる。
図7(D)は、携帯電話機の一例を示している。携帯電話機7400は、筐体7401に組み込まれた表示部7402の他、操作ボタン7403、外部接続ポート7404、スピーカ7405、マイク7406などを備えている。なお、携帯電話機7400は、発光装置を表示部7402に用いることにより作製される。なお、表示部7402は、実施の形態1に記載の発光素子をマトリクス状に配列して構成された発光装置を有している。
図7(D)に示す携帯電話機7400は、表示部7402を指などで触れることで、情報を入力することができる。また、電話を掛ける、或いはメールを作成するなどの操作は、表示部7402を指などで触れることにより行うことができる。
表示部7402の画面は主として3つのモードがある。第1は、画像の表示を主とする表示モードであり、第2は、文字等の情報の入力を主とする入力モードである。第3は表示モードと入力モードの2つのモードが混合した表示+入力モードである。
例えば、電話を掛ける、或いはメールを作成する場合は、表示部7402を文字の入力を主とする文字入力モードとし、画面に表示させた文字の入力操作を行えばよい。この場合、表示部7402の画面のほとんどにキーボード又は番号ボタンを表示させることが好ましい。
また、携帯電話機7400内部に、ジャイロセンサや加速度センサ等の検出器を設けることで、携帯電話機7400の向き(縦か横か)を判断して、表示部7402の画面表示を自動的に切り替えるようにすることができる。
また、画面モードの切り替えは、表示部7402を触れること、又は筐体7401の操作ボタン7403の操作により行われる。また、表示部7402に表示される画像の種類によって切り替えるようにすることもできる。例えば、表示部に表示する画像信号が動画のデータであれば表示モード、テキストデータであれば入力モードに切り替える。
また、入力モードにおいて、表示部7402の光センサで検出される信号に基づき、表示部7402のタッチ操作による入力が一定期間ないと判断される場合には、画面のモードを入力モードから表示モードに切り替えるように制御してもよい。
表示部7402は、イメージセンサとして機能させることもできる。例えば、表示部7402に掌や指で触れ、掌紋、指紋等を撮像することで、本人認証を行うことができる。また、表示部に近赤外光を発光するセンシング用光源を用いれば、指静脈、掌静脈などを撮像することもできる。
図8(A)及び図8(B)は2つ折り可能なタブレット型端末である。図8(A)は、開いた状態であり、タブレット型端末は、筐体9630、表示部9631a、表示部9631b、表示モード切り替えスイッチ9034、電源スイッチ9035、省電力モード切り替えスイッチ9036、留め具9033、操作スイッチ9038、を有する。なお、当該タブレット型端末は、発光装置を表示部9631a、表示部9631bの一方又は両方に用いることにより作製される。なお、表示部9631a、表示部9631bの一方又は両方は、実施の形態1に記載の発光素子をマトリクス状に配列して構成された発光装置を有している。
表示部9631aは、一部をタッチパネルの領域9632aとすることができ、表示された操作キー9637に触れることでデータ入力をすることができる。なお、表示部9631aにおいては、一例として半分の領域が表示のみの機能を有する構成、もう半分の領域がタッチパネルの機能を有する構成を示しているが該構成に限定されない。表示部9631aの全ての領域がタッチパネルの機能を有する構成としても良い。例えば、表示部9631aの全面をキーボードボタン表示させてタッチパネルとし、表示部9631bを表示画面として用いることができる。
また、表示部9631bにおいても表示部9631aと同様に、表示部9631bの一部をタッチパネルの領域9632bとすることができる。また、タッチパネルのキーボード表示切り替えボタン9639が表示されている位置に指やスタイラスなどで触れることで表示部9631bにキーボードボタン表示することができる。
また、タッチパネルの領域9632aとタッチパネルの領域9632bに対して同時にタッチ入力することもできる。
また、表示モード切り替えスイッチ9034は、縦表示または横表示などの表示の向きを切り替え、白黒表示やカラー表示の切り替えなどを選択できる。省電力モード切り替えスイッチ9036は、タブレット型端末に内蔵している光センサで測定される使用時の外光の光量に応じて表示の輝度を最適なものとすることができる。タブレット型端末は光センサだけでなく、ジャイロセンサや加速度センサ等の検出器を内蔵させてもよい。
また、図8(A)では表示部9631bと表示部9631aの表示面積が同じ例を示しているが特に限定されず、一方のサイズともう一方のサイズが異なっていてもよく、表示の品質も異なっていてもよい。例えば一方が他方よりも高精細な表示を行える表示パネルとしてもよい。
図8(B)は、閉じた状態であり、タブレット型端末は、筐体9630、太陽電池9633、充放電制御回路9634、バッテリー9635、DCDCコンバータ9636を有する。
なお、タブレット型端末は2つ折り可能なため、未使用時に筐体9630を閉じた状態にすることができる。従って、表示部9631a、表示部9631bを保護できるため、耐久性に優れ、長期使用の観点からも信頼性の優れたタブレット型端末を提供できる。
また、この他にも図8(A)及び図8(B)に示したタブレット型端末は、カレンダー、日付又は時刻などの様々な情報を静止画、動画、あるいはテキスト画像として表示部に表示する機能、表示部に表示した情報をタッチ入力操作又は編集するタッチ入力機能、様々なソフトウェア(プログラム)によって処理を制御する機能、等を有することができる。
タブレット型端末の表面に装着された太陽電池9633によって、電力をタッチパネル、表示部、または映像信号処理部等に供給することができる。なお、太陽電池9633は、表示部9631aと表示部9631bの一方または両方に設けることができ、バッテリー9635の充電を効率的に行う構成とすることができる。なおバッテリー9635としては、リチウムイオン電池を用いると、小型化を図れる等の利点がある。
また、図8(B)に示す充放電制御回路9634の構成、及び動作について図8(C)にブロック図を示し説明する。図8(C)には、太陽電池9633、バッテリー9635、DCDCコンバータ9636、コンバータ9638、スイッチSW1乃至SW3、表示部9631について示しており、バッテリー9635、DCDCコンバータ9636、コンバータ9638、スイッチSW1乃至SW3が、図8(B)に示す充放電制御回路9634のそれらに対応する。
外光により太陽電池9633により発電がされる場合の動作の例について説明する。太陽電池9633で発電した電力は、バッテリー9635を充電するための電圧となるようDCDCコンバータ9636で昇圧または降圧される。そして、表示部9631の動作に太陽電池9633からの電力が用いられる際にはスイッチSW1をオンにし、コンバータ9638で表示部9631に必要な電圧に昇圧または降圧することとなる。また、表示部9631での表示を行わない際には、SW1をオフにし、SW2をオンにしてバッテリー9635の充電を行う構成とすればよい。
なお太陽電池9633については、発電手段の一例として示したが、特に限定されず、圧電素子(ピエゾ素子)や熱電変換素子(ペルティエ素子)などの他の発電手段によるバッテリー9635の充電を行う構成であってもよい。例えば、無線(非接触)で電力を送受信して充電する無接点電力伝送モジュールや、また他の充電手段を組み合わせて行う構成としてもよい。
上述したように、上記電子機器の発光装置に含まれる発光素子は実施の形態1又は2に記載の発光素子であるため、発光効率が高く、駆動電圧が低く、かつ寿命が長い。そのため、消費電力が低減され、駆動電圧が低く、かつ、信頼性の高い電子機器を製造することができる。なお、上記実施の形態で説明した表示部を具備していれば、図8に示した電子機器に特に限定されないことは言うまでもない。
以上のようにして、本発明の一態様である発光装置を適用して電子機器を得ることができる。発光装置の適用範囲は極めて広く、あらゆる分野の電子機器に適用することが可能である。
なお、本実施の形態に示す構成は、他の実施の形態または実施例に示した構成と適宜組み合わせて用いることができる。
(実施の形態6)
本実施の形態では、本発明の一態様である発光素子を用いて作製される発光装置について、図9を用いて説明する。
図9(A)に、本実施の形態で示す発光装置の平面図、および平面図における一点鎖線C−D間の断面図を示す。
図9(A)に示す発光装置は、第1の基板2001上に本発明の一態様に係る発光素子を含む発光部2002を有する。また、発光装置は、発光部2002の外周を囲むように第1の封止材2005aが設けられ、第1の封止材2005aの外周を囲むように第2の封止材2005bが設けられた構造(いわゆる、二重封止構造)である。
したがって、発光部2002は、第1の基板2001、第2の基板2006および第1の封止材2005aにより囲まれた空間に配置されている。発光部2002は本発明の一態様に係る発光素子を有する。
なお、本明細書中で、第1の封止材2005a、および第2の封止材2005bはそれぞれ、第1の基板2001および第2の基板2006に接する構成に限られない。例えば、第1の基板2001上に形成された絶縁膜や導電膜が、第1の封止材2005aと接する構成であっても良い。
上記構成において、第1の封止材2005aが乾燥剤を含む樹脂層とし、第2の封止材2005bがガラス層とすることにより、外部からの水分や酸素などの入り込みを抑制する効果(以下、封止性と呼ぶ)を高めることができる。
このように第1の封止材2005aを樹脂層とすることで、第2の封止材2005bのガラス層に割れやひび(以下、クラックと呼ぶ)が発生することを抑制することができる。また、第2の封止材2005bによる、封止性が十分に得られなくなった場合において、第1の空間2013に水分や酸素などの不純物が侵入したときでも、第1の封止材2005aの高い封止性により、第2の空間2011内に不純物が入り込むのを抑制することができる。よって、発光素子に含まれる有機化合物や金属材料等の不純物による劣化を抑制することができる。
また、別の構成として、図9(B)に示すように第1の封止材2005aがガラス層とし、第2の封止材2005bが乾燥剤を含む樹脂層とすることもできる。
なお、本実施の形態で示した発光装置は、外周部になればなるほど、外力等による歪みが大きくなる。よって、外力等による歪みが比較的小さい第1の封止材2005aをガラス層とし、第2の封止材2005bを、耐衝撃性や耐熱性に優れ、外力等による変形で壊れにくい樹脂層とすることにより、第1の空間2013に水分や酸素が侵入することを抑制することができる。
また、上記構成に加えて、第1の空間2013や第2の空間2011に乾燥剤となる材料を有していてもよい。
第1の封止材2005a、または第2の封止材2005bをガラス層とする場合には、例えば、ガラスフリットやガラスリボン等を用いて形成することができる。なお、ガラスフリットやガラスリボンには、少なくともガラス材料が含まれることとする。
また、上述したガラスフリットとしては、ガラス材料をフリット材として含み、例えば、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化ストロンチウム、酸化バリウム、酸化セシウム、酸化ナトリウム、酸化カリウム、酸化ホウ素、酸化バナジウム、酸化亜鉛、酸化テルル、酸化アルミニウム、二酸化珪素、酸化鉛、酸化スズ、酸化ルテニウム、酸化ロジウム、酸化鉄、酸化銅、二酸化マンガン、酸化モリブデン、酸化ニオブ、酸化チタン、酸化タングステン、酸化ビスマス、酸化ジルコニウム、酸化リチウム、酸化アンチモン、ホウ酸鉛ガラス、リン酸スズガラス、バナジン酸塩ガラス又はホウケイ酸ガラス等を含む。赤外光を吸収させるため、少なくとも一種類以上の遷移金属を含むことが好ましい。
また、上述したガラスフリットを用いてガラス層を形成する場合には、例えば、基板上にフリットペーストを塗布し、これに加熱処理、またはレーザ照射などを行う。フリットペーストには、上記フリット材と、有機溶媒で希釈した樹脂(バインダとも呼ぶ)とが含まれる。フリットペーストには、様々な材料、構成を用いることができる。また、フリット材にレーザ光の波長の光を吸収する吸収剤を添加したものを用いても良い。また、レーザとして、例えばNd:YAGレーザや半導体レーザなどを用いることが好ましい。また、レーザ照射の際のレーザの照射形状は、円形でも四角形でもよい。
なお、形成されるガラス層の熱膨張率は、基板のそれと近いことが好ましい。熱膨張率が近いほど、熱応力によりガラス層や基板にクラックが入ることを抑制できる。
また、第1の封止材2005a、または第2の封止材2005bを樹脂層とする場合には、紫外線硬化樹脂等の光硬化性樹脂や、熱硬化性樹脂等の様々な材料を用いて形成することができるが、特に水分や酸素を透過しない材料を用いることが好ましい。特に、光硬化性樹脂を用いることが好ましい。発光素子は、耐熱性の低い材料を含む場合がある。光硬化性樹脂は光が照射されることで硬化するため、発光素子が加熱されることで生じる、膜質の変化や有機化合物自体の劣化を抑制することができ、好ましい。さらに、本発明の一態様である発光素子に用いることができる有機化合物を用いてもよい。
また、上記樹脂層、第1の空間2013、または第2の空間2011が含む乾燥剤としては、様々な材料を用いることができる。乾燥剤としては、化学吸着によって水分を吸着する物質、物理吸着によって水分を吸着する物質のいずれを用いてもよい。例えば、アルカリ金属の酸化物、アルカリ土類金属の酸化物(酸化カルシウムや酸化バリウム等)、硫酸塩、金属ハロゲン化物、過塩素酸塩、ゼオライト、シリカゲル等が挙げられる。
また、上記第1の空間2013、および第2の空間2011の一方または両方は、例えば、希ガスや窒素ガス等の不活性ガス、または有機樹脂等を有していてもよい。なお、これらの空間内は、大気圧状態または減圧状態である。
以上のように、本実施の形態で示す発光装置は、第1の封止材2005a、または第2の封止材2005bの一方が、生産性や封止性に優れたガラス層を含み、他方が、耐衝撃性や耐熱性に優れ、外力等による変形で壊れにくい樹脂層を含む二重封止構造であり、乾燥剤を内部に有することもできる構成であることから、外部からの水分や酸素などの不純物の入り込みを抑制する封止性を高めることができる。
したがって、本実施の形態に示す構成を実施することにより、水分や酸素などの不純物による発光素子の劣化が抑制された発光装置を提供することができる。
なお、本実施の形態に示す構成は、他の実施の形態、または実施例に示す構成と適宜組み合わせることができる。
(実施の形態7)
本実施の形態においては、本発明の一態様の発光装置と組み合わせることができるタッチセンサ、及びモジュールについて、図10乃至図13を用いて説明する。
図10(A)はタッチセンサ4500の構成例を示す分解斜視図であり、図10(B)は、タッチセンサ4500の構成例を示す平面図である。
図10(A)、(B)に示すタッチセンサ4500は、基板4910上に、X軸方向に配列された複数の導電層4510と、X軸方向と交差するY軸方向に配列された複数の導電層4520とが形成されている。図10(A)、(B)に示すタッチセンサ4500は、複数の導電層4510が形成された平面図と、複数の導電層4520が形成された平面図と、を分離して表示されている。
また、図11は、導電層4510と導電層4520との交差部分の等価回路図である。図11に示すように、導電層4510と導電層4520の交差する部分には、容量4540が形成される。
また、導電層4510、4520は、複数の四辺形状の導電膜が接続された構造を有している。複数の導電層4510及び複数の導電層4520は、導電膜の四辺形状の部分の位置が重ならないように、配置されている。導電層4510と導電層4520の交差する部分には、導電層4510と導電層4520が接触しないように間に絶縁膜が設けられている。
また、図12は、図10に示すタッチセンサ4500の導電層4510a、4510b、4510cと導電層4520との接続構造の一例を説明する断面図であり、導電層4510(導電層4510a、4510b、4510c)と導電層4520が交差する部分の断面図を一例として示す。
図12に示すように、導電層4510は、1層目の導電層4510aおよび導電層4510b、ならびに、絶縁層4810上の2層目の導電層4510cにより構成される。導電層4510aと導電層4510bは、導電層4510cにより接続されている。導電層4520は、1層目の導電層により形成される。導電層4510、4520及び4710の一部を覆って絶縁層4820が形成されている。絶縁層4810、4820として、例えば、酸化窒化シリコン膜を形成すればよい。なお、基板4910と導電層4710、4510a、4510b、4520の間に絶縁膜でなる下地膜を形成してもよい。下地膜としては、例えば、酸化窒化シリコン膜を形成することができる。
導電層4510a、4510b、4510cと導電層4520は、可視光に対して透光性を有する導電材料で形成される。例えば、透光性を有する導電材料として、酸化珪素を含む酸化インジウムスズ、酸化インジウムスズ、酸化亜鉛、酸化インジウム亜鉛、ガリウムを添加した酸化亜鉛等がある。
導電層4510aは、導電層4710に接続されている。導電層4710は、FPCとの接続用端子を構成する。導電層4520も、導電層4510aと同様、他の導電層4710に接続される。導電層4710は、例えば、タングステン膜から形成することができる。
導電層4510、4520及び4710を覆って絶縁層4820が形成されている。導電層4710とFPCとを電気的に接続するために、導電層4710上の絶縁層4810及び絶縁層4820には開口が形成されている。絶縁層4820上には、基板4920が接着剤又は接着フィルム等により貼り付けられている。接着剤又は接着フィルムにより基板4910側を表示パネルのカラーフィルター基板に取り付けることで、タッチパネルが構成される。
次に、本発明の一態様の発光装置を用いることのできるモジュールについて、図13を用いて説明を行う。
図13に示すモジュール5000は、上部カバー5001と下部カバー5002との間に、FPC5003に接続されたタッチパネル5004、FPC5005に接続された表示パネル5006、バックライトユニット5007、フレーム5009、プリント基板5010、バッテリー5011を有する。
上部カバー5001及び下部カバー5002は、タッチパネル5004及び表示パネル5006のサイズに合わせて、形状や寸法を適宜変更することができる。
タッチパネル5004は、抵抗膜方式または静電容量方式のタッチパネルを表示パネル5006に重畳して用いることができる。また、表示パネル5006の対向基板(封止基板)に、タッチパネル機能を持たせるようにすることも可能である。また、表示パネル5006の各画素内に光センサを設け、光学式のタッチパネルとすることも可能である。
バックライトユニット5007は、光源5008を有する。なお、図13において、バックライトユニット5007上に光源5008を配置する構成について例示したが、これに限定さない。例えば、バックライトユニット5007の端部に光源5008を配置し、さらに光拡散板を用いる構成としてもよい。
フレーム5009は、表示パネル5006の保護機能の他、プリント基板5010の動作により発生する電磁波を遮断するための電磁シールドとしての機能を有する。またフレーム5009は、放熱板としての機能を有していてもよい。
プリント基板5010は、電源回路、ビデオ信号及びクロック信号を出力するための信号処理回路を有する。電源回路に電力を供給する電源としては、外部の商用電源であっても良いし、別途設けたバッテリー5011による電源であってもよい。バッテリー5011は、商用電源を用いる場合には、省略可能である。
また、モジュール5000は、偏光板、位相差板、プリズムシートなどの部材を追加して設けてもよい。
なお、本実施の形態に示す構成などは、他の実施の形態、または実施例に示す構成と適宜組み合わせて用いることができる。
(実施の形態8)
本実施の形態では、本発明の一態様である発光素子の構造について、図14を用いて説明する。
図14(A)に示す発光素子6002は、基板6001上に形成されている。なお、発光素子6002は、第1の電極6003、EL層6004、第2の電極6005を有している。なお、EL層は2つ以上のEL層と、各EL層間の中間層とを有していてもよい。また、図14(A)に示す発光装置では、第2の電極6005上にバッファー層6006が形成されており、バッファー層6006上には、第3の電極6007が形成されている。バッファー層6006を設けることにより、第2の電極6005表面で発生する表面プラズモンによる光の取出し効率の低下を防ぐことができる。
なお、第2の電極6005と第3の電極6007は、コンタクト部6008において、電気的に接続されている。コンタクト部6008は、図の位置に限定されることはなく、発光領域に形成されていてもよい。
なお、第1の電極6003は陰極としての機能を有し、第2の電極6005は陽極としての機能を有しており、少なくとも一方の電極が透光性を有していれば光を取り出すことができるが、両方が透光性の材料で形成されていてもよい。第1の電極6003が、EL層6004からの光を透過させる機能を有する場合には、ITO等の酸化物透明導電膜を用いることができる。また、第1の電極6003が、EL層6004からの光を透過させない電極として機能する場合には、ITOと銀などを複数積層させた導電膜を用いてもよい。
また、EL層6004から第1の電極6003側に光を出す構成の場合において、第2の電極6005の膜厚は、第3の電極6007の膜厚より薄い方が好ましく、また逆側に光を出す構成の場合には、第2の電極6005の膜厚は、第3の電極6007の膜厚より厚い方が好ましい。但し、この限りではない。
また、バッファー層6006には、有機膜(例えば、Alq)や、無機絶縁材料(例えば、窒化ケイ素膜)などを用いることができる。
また、本発明の一態様である発光素子を含む構成として、図14(B)に示すような構成を用いることにより、光の取出し効率を向上させてもよい。
図14(B)は、基板6001と接して、光散乱体6101と空気層6102で構成された光散乱層6100が形成され、光散乱層6100と接して、有機樹脂からなる高屈折率層6103が形成され、高屈折率層6103と接して、発光素子などを含む素子層6104が形成される構成である。
なお、光散乱体6101としては、セラミックなどの粒子を用いることができる。また、高屈折率層6103には、ポリエチレンナフタレート(PEN)等の高屈折率(例えば、屈折率が1.7以上1.8以下)材料を用いることができる。
また、素子層6104には、実施の形態1で示した発光素子を含む。
本発明の一態様についての説明として、EL層に接する電極による発光スペクトルの変化について説明する。
なお、本実施例で用いる材料の構造式と略称を以下に示す。
≪発光素子1の作製≫
本実施例において形成した発光素子を、図1(B)を用いて説明する。
ガラスを用いた基板100上に、スパッタリング法にてAl−Ti膜を200nmの厚さに成膜し、次にTiを6nmの厚さに成膜した。Ti成膜後に300℃で1時間ベークし、さらに、スパッタリング法で酸化珪素を含むインジウム錫酸化物(ITSO)膜を膜厚30nmとなるように形成し、陽極121を形成した。ITSO表面は、2mm角の大きさで表面が露出するよう周辺をポリイミド膜で覆い、電極面積は2mm×2mmとした。この基板上に発光素子を形成するための前処理として、基板表面を水で洗浄し、200℃で1時間焼成した後、UVオゾン処理を370秒行った。
次に、ITSO膜が形成された面が下方となるように、基板を真空蒸着装置内に設けられたホルダーに固定した。その後、10−4Pa程度まで真空蒸着装置内部を減圧し、真空蒸着装置内の加熱室において170℃で60分間の真空焼成を行った後、基板を30分程度放冷した。
基板を冷却した後、上記構造式(i)で表される4,4’,4’’−(ベンゼン−1,3,5−トリイル)トリ(ジベンゾチオフェン)(略称:DBT3P−II)と酸化モリブデンとを、DBT3P−II:酸化モリブデン=1:0.5(質量比)となるように共蒸着した。膜厚は10nmとした。当該膜は正孔注入層102として機能する。
正孔注入層102の上に、上記構造式(ii)で表される縮合複素芳香族化合物、3−[4−(9−フェナントリル)−フェニル]−9−フェニル−9H−カルバゾール(略称:PCPPn)を、膜厚10nmとなるように成膜した。当該膜は正孔輸送層103として機能する。
続いて、正孔輸送層103の上に、第1の発光層104を形成した。第1の発光層104は、蛍光を発する有機化合物として、上記構造式(iv)で表される、N,N’−ビス(3−メチルフェニル)−N,N’−ビス〔3−(9−フェニル−9H−フルオレン−9−イル)フェニル〕−ピレン−1,6−ジアミン(略称:1,6mMemFLPAPrn)と、上記構造式(iii)で表される縮合多環芳香族化合物、7−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−7H−ジベンゾ[c,g]カルバゾール(略称:cgDBCzPA)を用い、これらを共蒸着して形成した。なお、第1の発光層104の膜厚は10nmとし、cgDBCzPAと1,6mMemFLPAPrnの比率は、質量比で1:0.02(cgDBCzPA:1,6mMemFLPAPrn)となるように調節した。
次に、第1の発光層104の上に、上記構造式(v)で表される縮合複素芳香族化合物、2−[3’−(ジベンゾチオフェン−4−イル)ビフェニル−3−イル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2mDBTBPDBq−II)と、上記構造式(vi)で表されるN−(1,1’−ビフェニル−4−イル)−N−[4−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)フェニル]−9,9−ジメチル−9H−フルオレン−2−アミン(略称:PCBBiF)とを、2mDBTBPDBq−IIとPCBBiFの比率を質量比0.8:0.2(2mDBTBPDBq−II:PCBBiF)となるように調整して、膜厚2nmとなるよう共蒸着して層105を形成した。
次に、第2の発光層106を形成した。第2の発光層106は、燐光を発する有機化合物として、上記構造式(vii)で表される、ビス{4,6−ジメチル−2−[5−(2,6−ジメチルフェニル)−3−(3,5−ジメチルフェニル)−2−ピラジニル−κN]フェニル−κC}(2,4−ペンタンジオナト−κO,O’)イリジウム(III)(略称:[Ir(dmdppr−dmp)(acac)])と、2mDBTBPDBq−IIと、PCBBiFを用い、2mDBTBPDBq−IIとPCBBiFと[Ir(dmdppr−dmp)(acac)]の比率を質量比0.3:0.7:0.05(2mDBTBPDBq−II:PCBBiF:[Ir(dmdppr−dmp)(acac)])となるように調整して、膜厚5nmとなるよう共蒸着して形成した。
次に、第3の発光層107を形成した。第3の発光層107は、燐光を発する有機化合物として、上記構造式(viii)で表される、ビス[2−(6−tert−ブチル−4−ピリミジニル−κN3)フェニル−κC](2,4−ペンタンジオナト−κO,O’)イリジウム(III)(略称:[Ir(tBuppm)(acac)])と、2mDBTBPDBq−IIと、PCBBiFを用い、2mDBTBPDBq−IIとPCBBiFと[Ir(tBuppm)(acac)]の比率を質量比0.6:0.4:0.05(2mDBTBPDBq−II:PCBBiF:[Ir(tBuppm)(acac)])となるように調整して、膜厚20nmとなるよう共蒸着して第3の発光層107を形成した。
第3の発光層107の上に、2mDBTBPDBq−IIを5nmの膜厚で蒸着し、電子輸送層108とした。
次に、電子輸送層108の上に、バソフェナントロリン(略称:BPhen)を5nmの膜厚で蒸着し、さらに酸化リチウム(LiO)を0.1nmの膜厚で蒸着して形成した。これらを合せて電子注入層109とした。次に、図1(B)には図示されないが、電子注入層109の上に、銅フタロシアニン(CuPc)を2nmの膜厚で蒸着して形成して、電子リレー層を形成した。さらに、図1(B)には図示されないが、該電子リレー層の上に、DBT3P−IIと酸化モリブデンとを、DBT3P−II:酸化モリブデン=1:0.5(質量比)となるように35nmの膜厚で共蒸着した。当該層は、電荷発生/正孔注入層として機能する。
次に、インジウム−スズ酸化物(ITO:Indium Tin Oxide)を70nmの膜厚となるようにスパッタリング法にて成膜して、陰極123を形成した。
陽極121、正孔注入層102、正孔輸送層103、第1の発光層104、層105、第2の発光層106、第3の発光層107、電子輸送層108、電子注入層109、電子リレー層、電荷発生/正孔注入層および陰極123により、発光素子1を完成させた。なお、本明細書の実施例全てにおいて、蒸着は抵抗加熱法によって行った。また、陰極123のITOはスパッタリング法にて形成した。
以上のようにして発光素子1を作製した。
≪発光素子2の作製≫
次に発光素子2について説明する。発光素子2は、発光素子1とほぼ同様の方法で作製した。しかし、発光素子2は発光素子1とは異なり、陽極121の酸化珪素を含むインジウム錫酸化物(ITSO)膜を形成せず、その一方で、正孔注入層102を材質は変更せず膜厚を45nmとなるよう形成した。
発光素子1及び発光素子2において、EL層と接する陽極121の材質が、発光素子1ではITSOであるのに対し、発光素子2ではTiとなる。ITSOとTiとは、仕事関数が異なるため、それぞれEL層へのキャリア注入性(正孔注入性)が異なる。この差が発光スペクトルに与える影響については後述する。
また、発光素子1及び発光素子2は、正孔注入層102の膜厚が大きく異なる。しかし、当該層の膜厚の差は発光スペクトルには影響しない。むしろ、各発光層の発する光が発光素子の外部に取り出されるまでの間の光路長が当該光に与える光学的変調の大きさについて、光路長を揃えることで両者の均衡をとることが目的である。したがって、電極の材質の差が発光スペクトルに与える影響を、他の要素による影響を極力排除して評価できるようにした。
表1に、発光素子1乃至発光素子2の積層構造を示す。
発光素子1乃至2は、EL層と接する陽極の材質がそれぞれ異なり、発光素子1ではITSO、発光素子2ではTiである。仕事関数は、ITSO、Tiの順に低くなるため、キャリア(この場合正孔(ホール))の注入性もこの順で低くなる。
≪発光素子1乃至発光素子2の発光スペクトル≫
図15に、発光素子1乃至発光素子2の発光スペクトルを示す。図15に示される通り、各スペクトルの各発光ピークは、各素子でピーク波長及びピーク形状がほぼ一致している一方で、ピークの発光強度は異なる。
具体的には、470nm付近の青色の波長領域の発光ピークは、仕事関数の高いITSOを用いた発光素子1よりも、比較的仕事関数の低いTiを用いた発光素子2の方が、強度が高くなった。一方で、550nm付近のピークと610nm付近のピークは発光素子2の方が強度が低くなった。
この結果について、図16を用いて説明する。図16は、EL層の積層構造を示す図である。発光素子1は発光素子2に比べ陽極5101aのキャリア注入性が高く、キャリアの再結合が発生する領域5200の分布は陰極5110側に局在化する一方で、発光素子2は陽極5101bのキャリア注入性が低く、キャリアの再結合が発生する領域5200の分布は陽極5101b側に局在化する。そのため、発光素子2は、陽極5101b側に存在する青色の発光層5104が発する光の相対強度が高くなる一方で、陰極5110側に存在する青とは異なる色の発光層5106が発する光の相対強度が低くなる。
EL層の発光層が一つである場合、キャリアの再結合が発生する領域の分布によりEL層から発せられた光のスペクトル形状は変化せず、色は変化しない。しかし、EL層が2つ以上の発光層を有する場合、このようにキャリアの再結合が発生する領域の分布により各色の発光強度比が変化し色が変化するため、目的の光の波長に応じたキャリアの再結合が発生する領域の分布となるよう陽極の材料を選択することにより、素子の発光色を制御することができる。
以上のように、本実施例により電極の仕事関数(キャリア注入性)とEL層の発光スペクトルとの関係が示された。したがって、例えば発光素子2に示した構造をディスプレイの青色副画素に適用し、発光素子1に示した構造をディスプレイの青色以外の副画素に適用することで、各副画素はそれぞれ担当する色の光を取り出しやすい構造となるため、当該ディスプレイの消費電力は低く抑えられることになる。
本実施例においては、EL層に接する陽極に用いられる材料の仕事関数について説明する。具体的にはITSOとTiの仕事関数の測定結果を示し、大小関係を説明する。
まず、測定サンプルについて説明する。測定に用いたITSO及びTiは、ガラス基板上にそれぞれ100nmの厚さとなるようにスパッタリング法により成膜した。なお、ITSOの成膜に用いたターゲットの組成は、In:SnO:SiO=85:10:5(wt%)である。
次に、仕事関数の測定方法及び条件について説明する。測定方法としては、紫外光電子分光法(UPS;Ultraviolet Photoelectron Spectroscopy)を用いた。また、測定装置には、PHI社製複合型電子分光分析装置(型式:ESCA−5800)を用いた。また、測定条件としては紫外線源をHeI(21.22eV)とし、分析エリアをφ800μmとし、分析深さを約1nmとし、Bias電圧を−10Vとした。なお、測定前には、サンプルをスパッタクリーニングした。
本測定の結果、ITSOの仕事関数は5.7eV、Tiの仕事関数は4.7eVとの結果が得られ、Tiの仕事関数はITSOの仕事関数より低いことが確認された。したがって、EL素子の陽極として用いたときのキャリアの注入性はITSOの方がTiよりも高い。よって、Tiを陽極として用いるときのEL層中のキャリアの再結合の発生領域の分布は、ITSOを陽極として用いたときの分布よりも、陽極寄りの分布となる。
キャリアの再結合の発生領域がEL層の発光層に分布しているとき、発光層からの発光が生じうる。そのため、EL層中に複数の発光層を有するとき、陽極にITSOを用いるよりもTiを用いた方が、陽極に近い発光層における発光に有利となる。当該発光層から発せられる光を取り出すことを目的とした領域において、その発光に要する消費電力を小さくすることができ、素子の発光効率を高めることができる。
本実施例においては、本発明の一態様の素子特性をさらに評価した。
なお、本実施例でEL層に用いた材料は、実施例1で構造式と略称を示した材料である。
≪発光素子3の作製≫
本実施例において形成した発光素子を、図1(B)を用いて説明する。
ガラスを用いた基板100上に、スパッタリング法にてAl−Ti膜を200nmの厚さに成膜し、次にTiを6nmの厚さに成膜した。Ti成膜後に300℃で1時間ベークし、さらに、スパッタリング法で酸化珪素を含むインジウム錫酸化物(ITSO)膜を膜厚40nmとなるように形成し、陽極121を形成した。ITSO表面は、2mm角の大きさで表面が露出するよう周辺をポリイミド膜で覆い、電極面積は2mm×2mmとした。この基板上に発光素子を形成するための前処理として、基板表面を水で洗浄し、200℃で1時間焼成した後、UVオゾン処理を370秒行った。
次に、ITSO膜が形成された面が下方となるように、基板を真空蒸着装置内に設けられたホルダーに固定した。その後、10−4Pa程度まで真空蒸着装置内部を減圧し、真空蒸着装置内の加熱室において170℃で60分間の真空焼成を行った後、基板を30分程度放冷した。
基板を冷却した後、4,4’,4’’−(ベンゼン−1,3,5−トリイル)トリ(ジベンゾチオフェン)(略称:DBT3P−II)と酸化モリブデンとを、DBT3P−II:酸化モリブデン=1:0.5(質量比)となるように共蒸着した。膜厚は55nmとした。当該膜は正孔注入層102として機能する。
正孔注入層102の上に、3−[4−(9−フェナントリル)−フェニル]−9−フェニル−9H−カルバゾール(略称:PCPPn)を、膜厚10nmとなるように成膜した。当該膜は正孔輸送層103として機能する。
続いて、正孔輸送層103の上に、第1の発光層104を形成した。第1の発光層104は、N,N’−ビス(3−メチルフェニル)−N,N’−ビス〔3−(9−フェニル−9H−フルオレン−9−イル)フェニル〕−ピレン−1,6−ジアミン(略称:1,6mMemFLPAPrn)と、7−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−7H−ジベンゾ[c,g]カルバゾール(略称:cgDBCzPA)を用い、これらを共蒸着して形成した。なお、第1の発光層104の膜厚は10nmとし、cgDBCzPAと1,6mMemFLPAPrnの比率は、質量比で1:0.02(cgDBCzPA:1,6mMemFLPAPrn)となるように調節した。
次に、第1の発光層104の上に、2−[3’−(ジベンゾチオフェン−4−イル)ビフェニル−3−イル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2mDBTBPDBq−II)と、N−(1,1’−ビフェニル−4−イル)−N−[4−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)フェニル]−9,9−ジメチル−9H−フルオレン−2−アミン(略称:PCBBiF)とを、2mDBTBPDBq−IIとPCBBiFの比率を質量比0.8:0.2(2mDBTBPDBq−II:PCBBiF)となるように調整して、膜厚2nmとなるよう共蒸着して層105を形成した。
次に、第2の発光層106を形成した。第2の発光層106は、燐光を発する有機化合物として、ビス{4,6−ジメチル−2−[5−(2,6−ジメチルフェニル)−3−(3,5−ジメチルフェニル)−2−ピラジニル−κN]フェニル−κC}(2,4−ペンタンジオナト−κO,O’)イリジウム(III)(略称:[Ir(dmdppr−dmp)(acac)])と、2mDBTBPDBq−IIと、PCBBiFを用い、2mDBTBPDBq−IIとPCBBiFと[Ir(dmdppr−dmp)(acac)]の比率を質量比0.3:0.7:0.05(2mDBTBPDBq−II:PCBBiF:[Ir(dmdppr−dmp)(acac)])となるように調整して、膜厚5nmとなるよう共蒸着して形成した。
次に、第3の発光層107を形成した。第3の発光層107は、燐光を発する有機化合物として、構造式(viii)で表される、ビス[2−(6−tert−ブチル−4−ピリミジニル−κN3)フェニル−κC](2,4−ペンタンジオナト−κO,O’)イリジウム(III)(略称:[Ir(tBuppm)(acac)])と、2mDBTBPDBq−IIと、PCBBiFを用い、2mDBTBPDBq−IIとPCBBiとF[Ir(tBuppm)(acac)]の比率を質量比0.6:0.4:0.05(2mDBTBPDBq−II:PCBBiF:[Ir(tBuppm)(acac)])となるように調整して、膜厚20nmとなるよう共蒸着して第3の発光層107を形成した。
第3の発光層107の上に、2mDBTBPDBq−IIを10nmの膜厚で蒸着し、電子輸送層108とした。
次に、電子輸送層108の上に、バソフェナントロリン(略称:BPhen)を25nmの膜厚で蒸着し、さらにフッ化リチウム(LiF)を1nmの膜厚で蒸着して形成し、これらを合せて電子注入層109とした。
次に、電子注入層109の上に、銀(Ag)とマグネシウム(Mg)とを、Ag:Mg=1:0.1(体積比)となるように15nmの膜厚で共蒸着し、次に、インジウム−スズ酸化物(ITO:Indium Tin Oxide)を70nmの膜厚となるようにスパッタリング法にて成膜して、陰極123を形成した。
陽極121、正孔注入層102、正孔輸送層103、第1の発光層104、層105、第2の発光層106、第3の発光層107、電子輸送層108、電子注入層109および陰極123により、発光素子3を完成させた。なお、本明細書の実施例全てにおいて、蒸着は抵抗加熱法によって行った。また、陰極123のITOはスパッタリング法にて形成した。
以上のようにして発光素子3を作製した。
≪発光素子4の作製≫
次に発光素子4について説明する。発光素子4は、発光素子3とほぼ同様の方法で作製した。しかし、発光素子4は発光素子3とは異なり、陽極121の酸化珪素を含むインジウム錫酸化物(ITSO)膜を形成せず、その一方で、正孔注入層102を材質は変更せず膜厚を102.5nmとなるよう形成した。
発光素子3及び発光素子4において、EL層と接する陽極121の材質が、発光素子3ではITSOであるのに対し、発光素子4ではTiとなる。ITSOとTiとは、仕事関数が異なるため、それぞれEL層へのキャリア注入性(正孔注入性)が異なる。この差が発光スペクトルに与える影響については後述する。
また、発光素子3及び発光素子4は、正孔注入層102の膜厚が異なる。しかし、当該層の膜厚の差は発光スペクトルには影響しない。むしろ、各発光層の発する光が発光素子の外部に取り出されるまでの間の光路長が当該光に与える光学的変調の大きさについて、光路長を揃えることで両者の均衡をとることが目的である。したがって、電極の材質の差が発光スペクトルに与える影響を、他の要素による影響を極力排除して評価できるようにした。
表2に、発光素子3及び発光素子4の積層構造を示す。
発光素子3と発光素子4は、EL層と接する陽極の材質がそれぞれ異なり、発光素子3ではITSO、発光素子4ではTiである。仕事関数は、ITSO、Tiの順に低くなるため、キャリア(この場合正孔(ホール))の注入性もこの順で低くなる。
≪発光素子3及び発光素子4の発光スペクトル及び素子特性≫
作製した発光素子3及び発光素子4の発光スペクトル及び素子特性の測定結果について説明するが、本実施例においては、測定に際し光路に青色のカラーフィルターを設置した。また、EL層における光路長を両発光素子においておおよそ一致させたことにより、青色の発光を相対的に強めるマイクロキャビティ効果を同等に生じる構成とした。すなわち、例えば、EL発光を利用した表示装置における青色の副画素において当該構成を用いる状況を想定した両者の測定結果の評価を可能とした。なお、青色のカラーフィルターは、400nm以上530nm以下の波長帯域の光を透過することができる公知のカラーフィルターを用いた。
図17に、発光素子3及び発光素子4の規格化発光スペクトルを示す。図17に示される通り、各スペクトルの各発光ピークは、ピーク波長及びピーク形状がほぼ一致している。スペクトルの形状もほぼ一致している。
表3に、発光素子3及び発光素子4の素子特性を示す。
測定結果により、発光素子4は発光素子3と比べ、電流効率が約2割高いことが確認された。現象の考察に関しては、実施例1の説明と同様である。ただし、本実施例においては、青色のカラーフィルターを透過した光について評価したため、青色領域の発光に由来する差異をより明確に確認することができた。
陽極のキャリア注入性によりキャリアの再結合が発生する領域の分布を制御することにより、白色発光+カラーフィルター方式の表示装置等において、所望の発光波長に応じて陽極に用いる材料を選択することができる。本発明の一態様により、表示装置等の発光の効率の高めることができ、表示装置等の省電力化を図ることができることが確認できた。
100 基板
102 正孔注入層
103 正孔輸送層
104 第1の発光層
105 層
106 第2の発光層
107 第3の発光層
108 電子輸送層
109 電子注入層
121 陽極
121a 陽極
121b 陽極
122 EL層
123 陰極
400 EL層
401 電極
402 電極
411 正孔注入層
412 正孔輸送層
413 発光層
414 発光層
415 電子輸送層
416 電子注入層
421 ゲスト材料
422 ホスト材料
431 ゲスト材料
432 有機化合物
433 有機化合物
450 発光素子
501 素子基板
502 画素部
503 駆動回路部(ソース線駆動回路)
504a 駆動回路部(ゲート線駆動回路)
504b 駆動回路部(ゲート線駆動回路)
505 シール材
506 封止基板
507 引き回し配線
508 FPC(フレキシブルプリント基板)
509 nチャネル型FET
510 pチャネル型FET
511 スイッチングFET
512 電流制御用FET
513 電極
514 絶縁物
515 EL層
516 電極
519 発光素子
520 空間
2001 第1の基板
2002 発光部
2005a 第1の封止材
2005b 第2の封止材
2006 第2の基板
2011 第2の空間
2013 第1の空間
3100 発光装置
3103a 下部電極
3103b 下部電極
3103c 下部電極
3105a 導電層
3105b 導電層
3107a 隔壁
3107b 隔壁
3107c 隔壁
3107d 隔壁
3110 正孔注入層
3112 正孔輸送層
3113 第1の発光層
3114 第2の発光層
3116 電子輸送層
3118 電子注入層
3119 上部電極
3120a 発光素子
3120b 発光素子
3120c 発光素子
4500 タッチセンサ
4510 導電層
4510a 導電層
4510b 導電層
4510c 導電層
4520 導電層
4540 容量
4710 導電層
4810 絶縁層
4820 絶縁層
4910 基板
4920 基板
5000 モジュール
5001 上部カバー
5002 下部カバー
5003 FPC
5004 タッチパネル
5005 FPC
5006 表示パネル
5007 バックライトユニット
5008 光源
5009 フレーム
5010 プリント基板
5011 バッテリー
5101a 陽極
5101b 陽極
5102a 正孔注入層
5102b 正孔注入層
5103 正孔輸送層
5104 青色の発光層
5106 青とは異なる色の発光層
5110 陰極
5200 キャリアの再結合が発生する領域
6001 基板
6002 発光素子
6003 第1の電極
6004 EL層
6005 第2の電極
6006 バッファー層
6007 第3の電極
6008 コンタクト部
6100 光散乱層
6101 光散乱体
6102 空気層
6103 高屈折率層
6104 素子層
7100 テレビジョン装置
7101 筐体
7103 表示部
7105 スタンド
7107 表示部
7109 操作キー
7110 リモコン操作機
7201 本体
7202 筐体
7203 表示部
7204 キーボード
7205 外部接続ポート
7206 ポインティングデバイス
7301 筐体
7302 筐体
7303 連結部
7304 表示部
7305 表示部
7306 スピーカ部
7307 記録媒体挿入部
7308 LEDランプ
7309 操作キー
7310 接続端子
7311 センサ
7312 マイクロフォン
7400 携帯電話機
7401 筐体
7402 表示部
7403 操作ボタン
7404 外部接続ポート
7405 スピーカ
7406 マイク
9033 留め具
9034 表示モード切り替えスイッチ
9035 電源スイッチ
9036 省電力モード切り替えスイッチ
9038 操作スイッチ
9630 筐体
9631 表示部
9631a 表示部
9631b 表示部
9632a タッチパネルの領域
9632b タッチパネルの領域
9633 太陽電池
9634 充放電制御回路
9635 バッテリー
9636 DCDCコンバータ
9637 操作キー
9638 コンバータ
9639 ボタン

Claims (14)

  1. 第1の発光素子と第2の発光素子とを有し、
    前記第1の発光素子は、第1の電極と、EL層と、第2の電極と、を有し、
    前記第2の発光素子は、第3の電極と、前記EL層と、前記第2の電極と、を有し、
    前記第1の発光素子において、前記EL層は、前記第1の電極と、前記第2の電極との間に設けられ、
    前記第2の発光素子において、前記EL層は、前記第3の電極と、前記第2の電極との間に設けられ、
    前記EL層は、第1の発光層と、第2の発光層と、層と、を有し、
    前記第1の発光層は、前記層と接し、
    前記層は、前記第2の発光層と接し、
    前記第1の発光層の構成は、前記第2の発光層の構成とは異なり、
    前記第1の発光素子と、前記第2の発光素子と、はキャリアの注入性が異なることを特徴とする発光装置。
  2. 第1の発光素子と第2の発光素子とを有し、
    前記第1の発光素子は、第1の電極と、前記第1の電極上のEL層と、前記EL層上の第2の電極と、を有し、
    前記第2の発光素子は、第3の電極と、前記第3の電極上の前記EL層と、前記EL層上の前記第2の電極と、を有し、
    前記第1の発光素子において、前記EL層は、前記第1の電極と、前記第2の電極との間に設けられ、
    前記第2の発光素子において、前記EL層は、前記第3の電極と、前記第2の電極との間に設けられ、
    前記EL層は、第1の発光層と、前記第1の発光層上に接して設けられた層と、前記層上に接して設けられた第2の発光層と、を有し、
    前記第1の発光層は、第1の物質を有し、
    前記第2の発光層は、第2の物質を有し、
    前記第1の物質は、前記第2の物質とは異なり、
    前記第1の発光素子と、前記第2の発光素子と、はキャリアの注入性が異なることを特徴とする発光装置。
  3. 第1の発光素子と第2の発光素子とを有し、
    前記第1の発光素子は、第1の電極と、前記第1の電極に接する前記第1の電極上のEL層と、前記EL層に接する前記EL層上の第2の電極と、を有し、
    前記第2の発光素子は、前記EL層と、前記EL層に接する前記EL層下の第3の電極と、前記EL層に接する前記EL層上の前記第2の電極と、を有し、
    前記EL層は、第1の発光層と、前記第1の発光層上に接して設けられた層と、前記層上に接して設けられた第2の発光層と、を有し、
    前記第1の発光層は、第1の物質を有し、
    前記第2の発光層は、第2の物質を有し、
    前記第1の物質は、前記第2の物質とは異なり、
    前記第1の発光素子と、前記第2の発光素子と、はキャリアの注入性が異なることを特徴とする発光装置。
  4. 請求項2乃または請求項3において、
    前記第1の物質と前記第2の物質の一方は、一重項励起エネルギーを発光に変換できる機能を有し、
    前記第1の物質と前記第2の物質の他方は、三重項励起エネルギーを発光に変換できる機能を有することを特徴とする発光装置。
  5. 請求項1乃至請求項4において、
    前記第1の発光素子は、前記第2の発光素子が発することができる光の色とは異なる色の光を発することができる機能を有することを特徴とする発光装置。
  6. 請求項2乃至請求項5において、
    前記第1の物質は、青色の波長領域に強度を有する光を発する機能を有する物質であることを特徴とする発光装置。
  7. 請求項1乃至請求項6において、
    前記第1の発光素子は、さらに第1のカラーフィルターを有し、
    前記第2の発光素子は、さらに第2のカラーフィルターを有し、
    前記第1のカラーフィルターは、前記第2のカラーフィルターが透過することができる光の色とは異なる色の光を透過することができる機能を有することを特徴とする発光装置。
  8. 請求項1乃至請求項7において、
    前記EL層は、前記第1の発光層の下に、アクセプター性物質を有する層をさらに有することを特徴とする発光装置。
  9. 請求項1乃至請求項8において、
    前記第1の電極の仕事関数は、前記第3の電極の仕事関数とは異なることを特徴とする発光装置。
  10. 請求項1乃至請求項9において、
    前記第1の電極はITSOであり、前記第3の電極はTiであること特徴とする発光装置。
  11. 請求項1乃至請求項10において、
    前記第1の電極は第1のトランジスタに電気的に接続されており、
    前記第3の電極は第2のトランジスタに電気的に接続されていることを特徴とする発光装置。
  12. 請求項1乃至請求項11に記載の発光装置と、ドライバー回路と、を有するディスプレイパネル。
  13. 請求項1乃至請求項11に記載の発光装置と、電源スイッチと、を有する照明装置。
  14. 請求項1乃至請求項11に記載の発光装置と、操作ボタンと、を有する電子機器。
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