JP2016021360A - 絶縁電線 - Google Patents

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Abstract

【課題】可とう性及び機械強度のバランスがよく、難燃性及び耐燃料性に優れる絶縁電線を生産性よく製造する。【解決手段】導体１１と、導体の外周上に設けられる内層１２ａ、および内層の外周上に設けられる外層１２ｂを有する絶縁被覆層１２と、を備える。内層は、第１のエチレン−αオレフィン共重合体及び第２のエチレン−αオレフィン共重合体を比率５０：５０〜９０：１０で含有するベースポリマを１００質量部と、無機充填剤を８０質量部以上１５０質量部以下と、架橋剤と、を含有するノンハロゲン樹脂組成物で形成する。外層は、エチレン−酢酸ビニル共重合体及び酸変性ポリオレフィン樹脂を含有するベースポリマを１００質量部と、ノンハロゲン難燃剤を１００質量部以上２５０質量部以下と、を含有する、ノンハロゲン難燃樹脂組成物で形成する。【選択図】図１

Description

本発明は、絶縁電線に関する。
絶縁電線として、内層および外層を有する絶縁被覆層が導体の外周上に形成されたもの
が提案されている（例えば、特許文献１を参照）。特許文献１では、内層を、所定の絶縁
性（電気特性）を有するノンハロゲン樹脂組成物から形成し、内層を被覆する外層を、難
燃性を有するノンハロゲン難燃樹脂組成物から形成することで、電気特性および難燃性を
有する絶縁電線を提供している。
特開２０１０−９７８８１号公報
ところで、鉄道車両や自動車などの配線として用いられる絶縁電線には、安全性や耐久
性の観点から、様々な特性が要求されている。具体的には、絶縁電線には、可とう性およ
び機械強度のバランスがよく、より高い難燃性および耐燃料性が求められている。
また、絶縁電線には、上記特性に加えて、生産性を向上させる観点から、内層および外
層を有する絶縁被覆層を形成しやすいことが求められている。
本発明は、上記課題を解決し、可とう性および機械強度のバランスがよく、難燃性およ
び耐燃料性に優れる絶縁電線を生産性よく製造する技術を提供する。
本発明の第１の態様によれば、
導体と、
前記導体の外周上に設けられる内層、および前記内層の外周上に設けられる外層を有す
る絶縁被覆層と、を備え、
前記内層が、
密度が０．８６４ｇ／ｃｍ3以上０．８９０ｇ／ｃｍ3以下、融点が９０℃以下、かつ
メルトフローレートが１ｇ／１０分以上５ｇ／１０分以下である第１のエチレン−αオレ
フィン共重合体（ａ１）、および融点が５５℃以上８０℃以下、かつメルトフローレート
が３０ｇ／１０分以上である第２のエチレン−αオレフィン共重合体（ａ２）を比率５０
：５０〜９０：１０で含有するベースポリマ（Ａ）を１００質量部と、無機充填剤（Ｂ）
を８０質量部以上１５０質量部以下と、架橋剤（Ｃ）と、を含有するノンハロゲン樹脂組
成物から形成され、
前記外層が、
融点が７０℃以上であるエチレン−酢酸ビニル共重合体を含むエチレン−酢酸ビニル共
重合体（ｄ１）およびガラス転移点が−５５℃以下である酸変性ポリオレフィン樹脂（ｄ
２）を比率７０：３０〜９９：１で含有するベースポリマ（Ｄ）を１００質量部と、ノン
ハロゲン難燃剤（Ｅ）を１００質量部以上２５０質量部以下と、を含有し、前記ベースポ
リマ（Ｄ）が、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体（ｄ１）に由来する酢酸ビニル成分を
２５質量％以上５０質量％以下含有する、ノンハロゲン難燃樹脂組成物から形成されてい
る、絶縁電線が提供される。
本発明によれば、可とう性および機械強度のバランスがよく、難燃性および耐燃料性に
優れる絶縁電線が得られる。
本発明の一実施形態に係る絶縁電線の断面図である。
本発明者らは、上記課題を解決するため、絶縁被覆層の内層および外層を形成する材料
についてそれぞれ検討を行った。
内層を形成するノンハロゲン樹脂組成物（以下、単に「樹脂組成物」ともいう）には、
優れた可とう性を得る観点から、ベースポリマとしてゴムを用いることが考えられる。た
だし、一般的なゴムは融点を有していないため、ゴムを含む樹脂組成物は常温で粘着して
ブロッキングすることがある。例えば、ゴムを含む樹脂組成物をペレット状に加工する場
合、ペレット同士が粘着して大きな塊となり、ブロッキングしてしまう。ペレットがブロ
ッキングしてしまうと、押し出しにくくなるため、内層を生産性よく形成できなくなる。
本発明者らは種々のゴムについて検討を行い、エチレン−αオレフィン共重合体に着目
した。エチレン−αオレフィン共重合体は、剛性の高い結晶性の重合体ブロック（エチレ
ン）と、ゴム弾性に優れる非晶性の重合体ブロック（αオレフィン）とが交互に並んだブ
ロック構造を有している。エチレン−αオレフィン共重合体は、結晶性の重合体ブロック
を有するため、ゴムの中でも比較的高い融点を有し、ブロッキングしにくいゴムである。
しかも、非晶性の重合体ブロックがゴム弾性（柔軟性）を有するため、可とう性や機械強
度にも優れている。
しかし、融点が９０℃よりも高いエチレン−αオレフィン共重合体では、架橋剤を添加
し、加熱しながら溶融・混練して樹脂組成物を製造するときに、樹脂組成物がスコーチ（
早期架橋）してしまうことが分かった。スコーチは、樹脂組成物を押し出すときの押出加
工性を損ねるため、内層の生産性を低下させる要因となる。
このことから、ブロッキングやスコーチを抑制する観点からは、所定の融点を有するエ
チレン−αオレフィン共重合体を用いるとよいことが分かった。また、内層の可とう性お
よび機械強度のバランスをとる観点からは、メルトフローレート（ＭＦＲ）の異なるエチ
レン−αオレフィン共重合体を併用するとよいことが分かった。具体的には、融点が９０
℃以下、かつＭＦＲが１ｇ／１０分以上５ｇ／１０分以下であるエチレン−αオレフィン
共重合体と、融点が５５℃以上８０℃以下、かつＭＦＲが３０ｇ／１０分以上であるエチ
レン−αオレフィン共重合体とを含むベースポリマを用いるとよいことが分かった。
一方、外層を形成するノンハロゲン難燃樹脂組成物（以下、単に「難燃樹脂組成物」と
もいう）には、優れた難燃性および耐燃料性を得る観点から、エチレン−酢酸ビニル共重
合体（ＥＶＡ）と酸変性ポリオレフィン樹脂を含む極性の大きなベースポリマを用いると
よい。ＥＶＡは、極性基を有する酢酸ビニル成分（ＶＡ）を含み、極性を有している。極
性を有するＥＶＡは難燃性および耐燃料性に優れている。ＥＶＡの極性は酢酸ビニル成分
の含有量（以下、ＶＡ量ともいう）が多いほど大きくなるので、難燃性および耐燃料性を
向上させるには、ＶＡ量の多いＥＶＡを用いるとよい。しかし、ベースポリマの極性が大
きすぎると、難燃樹脂組成物がブロッキングしやすくなるため、外層を生産性よく形成で
きない。
この点につき、本発明者らが検討したところ、ＥＶＡが混合されたベースポリマに含ま
れるＶＡ量が５０質量％を超えると、難燃樹脂組成物の難燃性や耐燃料性を確保できるも
のの、極性が大きすぎるためブロッキングが生じやすいことが分かった。ブロッキングを
抑制するにはベースポリマ中のＶＡ量を５０質量％以下とすることが考えられるが、ＶＡ
量を５０質量％以下に減少させると、極性が小さくなるので、特に外層の耐燃料性が低下
してしまう。
そこで、本発明者らは、ベースポリマ中のＶＡ量を５０質量％以下に減少させたときに
ＶＡ量の減少によって低下する耐燃料性を補完する方法について検討を行った。その結果
、融点が７０℃以上であるＥＶＡを用いるとよいことが見出された。融点が７０℃以上で
あるＥＶＡは、高い結晶性を有しており、燃料などが分子間に入り込みにくいので耐燃料
性に優れている。そのため、所定のＥＶＡをベースポリマに混合することによって、難燃
樹脂組成物の耐燃料性を向上させることができる。また、融点が７０℃以上であるＥＶＡ
は粘着しにくいため、これをベースポリマに混合することによって難燃樹脂組成物のブロ
ッキングを抑制することができる。したがって、所定のＥＶＡを含有する難燃樹脂組成物
を用いることによって、難燃性および耐燃料性に優れる外層を生産性よく形成することが
できる。本発明は、上記知見に基づいて成されたものである。
＜本発明の一実施形態＞
以下、本発明の一実施形態について説明する。
（１）絶縁電線の構成
本発明の一実施形態に係る絶縁電線１について説明する。図１は、本発明の一実施形態
に係る絶縁電線１の断面図を示す。
（導体）
図１に示すように、絶縁電線１は、導体１１を備えている。導体１１としては、通常用
いられる金属線、例えば銅線、銅合金線の他、アルミニウム線、金線、銀線などを用いる
ことができる。また、金属線の外周に錫やニッケルなどの金属めっきを施したものを用い
てもよい。さらに、金属線を撚り合わせた集合撚り導体を用いることもできる。
（絶縁被覆層）
導体１１の外周には、導体１１を被覆するように絶縁被覆層１２が設けられている。絶
縁被覆層１２は、導体１１の外周を被覆する内層１２ａおよび内層１２ａの外周を被覆す
る外層１２ｂを有している。
（内層）
内層１２ａは、ベースポリマ（Ａ）と無機充填剤（Ｂ）と架橋剤（Ｃ）とを含有するノ
ンハロゲン樹脂組成物（以下、単に「樹脂組成物」ともいう）から形成されている。具体
的には、内層１２ａは、樹脂組成物を導体１１の外周上に押出成形し、架橋させることで
形成される。
（ベースポリマ（Ａ））
ベースポリマ（Ａ）は、所定の特性を有する第１のエチレン−αオレフィン共重合体（
ａ１）と、それとは異なる特性を有する第２のエチレン−αオレフィン共重合体（ａ２）
を含む。
第１のエチレン−αオレフィン共重合体（ａ１）（以下、単に「第１の共重合体（ａ１
）」ともいう）は、密度が０．８６４ｇ／ｃｍ3以上０．８９０ｇ／ｃｍ3以下、融点が
９０℃以下、かつメルトフローレート（ＭＦＲ）が１ｇ／１０分以上５ｇ／１０分以下で
ある。第１の共重合体（ａ１）は、ＭＦＲが小さく、分子量の高い成分である。このよう
な第１の共重合体（ａ１）は、内層１２ａの機械強度の向上に寄与する。なお、ベースポ
リマ（Ａ）は、第１の共重合体（ａ１）を少なくとも１種含む。
第１の共重合体（ａ１）のＭＦＲが１ｇ／１０分未満となると、分子量が過度に高くな
るため、樹脂組成物を押し出すときの吐出量が低下し、内層１２ａの生産性が低下してし
まう。ＭＦＲが５ｇ／１０分を超えると、分子量が低くなるため、内層１２ａの機械強度
が低下してしまう。
第１の共重合体（ａ１）の密度が０．８６４ｇ／ｃｍ3未満であると、内層１２ａの機
械的強度が小さくなり、密度が０．８９０ｇ／ｃｍ3を超えると、内層１２ａの可とう性
が低下してしまう。
第１の共重合体（ａ１）の融点が９０℃を超えると、樹脂組成物を加熱して溶融・混練
するときに加熱温度を高くする必要がある。加熱温度が高くなると、樹脂組成物の混練中
に、架橋剤（例えば有機過酸化物）が熱分解することで意図しない架橋反応（スコーチ、
早期架橋）が生じてしまう。その結果、樹脂組成物の押出加工性が損なわれ、内層１２ａ
の押出外観が悪化してしまう。
第２のエチレン−αオレフィン共重合体（ａ２）（以下、単に「第２の共重合体（ａ２
）」ともいう）は、融点が５５℃以上８０℃以下、かつメルトフローレートが３０ｇ／１
０分以上である。第２の共重合体（ａ２）は、ＭＦＲが比較的大きく、分子量の比較的小
さな成分である。このような第２の共重合体（ａ２）は、内層１２ａの可とう性の向上に
寄与する。なお、ベースポリマ（Ａ）は、第２の共重合体（ａ２）を少なくとも１種含む
。
第２の共重合体（ａ２）のＭＦＲが３０ｇ／１０分未満となると、分子量が高くなるた
め、樹脂組成物を押し出すときの吐出量を低下させてしまう。そのため、内層１２ａの生
産性が低下してしまう。
第２の共重合体（ａ２）の融点が５５℃未満となると、樹脂組成物がブロッキングして
しまう。つまり、低分子量成分である第２の共重合体（ａ２）は、融点が低くなると粘着
しやすくなるため、樹脂組成物のブロッキングを引き起こすことになる。一方、融点が８
０℃を超えると、樹脂組成物がスコーチしてしまうため、樹脂組成物の押出加工性が損な
われ、内層１２ａの押出外観が悪化してしまう。
第１の共重合体（ａ１）および第２の共重合体（ａ２）としては、例えば、エチレンと
炭素数３〜１２のαオレフィンとの共重合体を用いることができる。αオレフィンは、例
えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−ペンテン、
１−ヘプテン、１−オクテン等を挙げることができ、直鎖状又は分岐状であってもよい。
エチレン−αオレフィン共重合体の製造方法に用いられる触媒としては、エチレンとαオ
レフィンとの共重合を良好に進めるものであれば特に限定されない。例えば、バナジウム
系、チタン系、メタロセン化合物等の遷移金属触媒や有機金属錯体系触媒等を挙げること
ができる。この中でも、低い融点を有し、かつ可とう性が良好な炭素数４〜６で、メタロ
セン化合物触媒を用いたものが好ましい。
ベースポリマ（Ａ）における第１の共重合体（ａ１）と第２の共重合体（ａ２）との比
率により、内層１２ａの機械的強度と可とう性とのバランスを調整することができる。具
体的には、第１の共重合体（ａ１）と第２の共重合体（ａ２）との比率は、５０：５０〜
９０：１０である。第１の共重合体（ａ１）の含有量が５０質量％未満となると、機械的
強度に寄与する第１の共重合体（ａ１）が少なくなるため、内層１２ａの機械的強度が小
さくなる。第１の共重合体（ａ１）の含有量が９０質量％を超えると、可とう性に寄与す
る第２の共重合体（ａ２）が相対的に少なくなるため、内層１２ａの機械的強度が過度に
大きくなり、可とう性が小さくなってしまう。
（無機充填剤（Ｂ））
無機充填剤（Ｂ）は、樹脂組成物から形成される内層１２ａが燃焼したときに、有毒ガ
ス（例えば、一酸化炭素など）の発生を抑制するものである。無機充填剤（Ｂ）としては
、例えば、カオリナイト、カオリンクレー、焼成クレー、タルク、マイカ、ウォラストナ
イト、パイロフィライト等の珪酸塩類、シリカ、アルミナ、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化
カルシウム、酸化マグネシウム等の酸化物、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、炭酸バリウム等
の炭酸塩、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の水酸化物を
挙げることができ、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中
でも、焼成クレー及びタルクは、炭素を含有せず、疎水性であるため一酸化炭素の発生が
少なく、高い電気特性を示すため好ましい。また、これらの無機充填剤（Ｂ）に、ベース
ポリマとの密着を向上させるため、シラン等の表面処理を行うと、より高い絶縁性能が発
現されるため好ましい。
無機充填剤（Ｂ）の含有量は、ベースポリマ（Ａ）１００質量部に対して８０質量部以
上１５０質量部以下である。８０質量部未満であると、内層１２ａの燃焼時に発生する一
酸化炭素が多くなるおそれがある。１５０質量部を超えると、内層１２ａの可とう性が低
くなるおそれがある。
無機充填剤（Ｂ）の平均粒子径は、０．８ｍｍ以上２．５μｍ以下である。０．８μｍ
未満であると、無機充填剤（Ｂ）の表面積が大きくなり、ベースポリマ（Ａ）と接触する
面積が大きくなる。この結果、内層１２ａは、浸水時に水が浸透しやすくなり、電気特性
が著しく低下してしまう。２．５μｍを超えると、内層１２ａの機械的強度が低下するお
それがある。
（架橋剤（Ｃ））
架橋剤（Ｃ）としては、有機過酸化物が用いられる。有機過酸化物としては、例えば、
ヒドロペルオキシド、ジアシルペルオキシド、ペルオキシエステル、ジアリルキルペルオ
キシド、ケトンペルオキシド、ペルオキシケタール、ペルオキシジカーボネート、ペルオ
キシモノカーボネート等を挙げることができる。
架橋剤（Ｃ）の含有量は、ベースポリマ（Ａ）１００質量部に対して０．１質量部以上
５質量部以下であることが好ましい。
（その他添加剤）
樹脂組成物には、必要に応じて、架橋助剤、難燃助剤、紫外線吸収剤、光安定剤、軟化
剤、滑剤、着色剤、補強剤、界面活性剤、可塑剤、金属キレート剤、発泡剤、相溶化剤、
加工助剤、安定剤等を含有させてもよい。これらは、樹脂組成物の特性を損なわない範囲
で含有させることができる。
（外層）
外層１２ｂは、図１に示すように、内層１２ａの外周を被覆するように設けられている
。外層１２ｂは、ベースポリマ（Ｄ）とノンハロゲン難燃剤（Ｅ）とを含有するノンハロ
ゲン難燃樹脂組成物（以下、単に「難燃樹脂組成物」ともいう）から形成されている。具
体的には、外層１２ｂは、難燃樹脂組成物を内層１２ａの外周上に押出成形し、架橋させ
ることで形成される。
（ベースポリマ（Ｄ））
ベースポリマ（Ｄ）は、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ｄ１）（以下、単にＥＶＡ（
ｄ１）ともいう）および酸変性ポリオレフィン樹脂（ｄ２）を含む。
ＥＶＡ（ｄ１）は、融点（Ｔｍ）が７０℃以上であるＥＶＡを少なくとも１種含む。融
点が７０℃以上であるＥＶＡは、高い結晶性を有するため、難燃樹脂組成物のブロッキン
グを抑制し、その耐ブロッキング特性を向上させる。さらに、外層１２ｂの耐燃料性を向
上させる。ＥＶＡは、一般に、融点が低くなるほど結晶性が低くなり、ＶＡ量が多くなる
傾向がある。ＥＶＡの融点が７０℃未満であると、ＶＡ量が少なくなり、ＥＶＡの結晶性
が低くなるため、難燃樹脂組成物がブロッキングしやすくなると共に、外層１２ｂの耐燃
料性が低くなってしまう。ＥＶＡの融点の上限値は、特に限定されないが、ベースポリマ
（Ｄ）中のＶＡ量を２５質量％以上５０質量％以下の範囲に調整しやすくする観点から、
好ましくは１００℃以下、より好ましくは９５℃以下、さらに好ましくは９０℃以下であ
る。融点が７０℃以上１００℃以下であるＥＶＡは、例えばＶＡ量が６質量％以上２８質
量％以下である。なお、融点は、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ法）によって測定される温
度を示す。
ＥＶＡ（ｄ１）は、上記融点が７０℃以上であるＥＶＡ以外に、融点が７０℃未満であ
るＥＶＡを含んでもよい。融点が７０℃未満であるＥＶＡは、融点が７０℃以上であるＥ
ＶＡと比較して結晶性が低い、もしくは非晶性であって、ＶＡ量が比較的多いポリマであ
る。融点が７０℃未満であるＥＶＡは、例えばＶＡ量が２８質量％以上である。融点が７
０℃未満であるＥＶＡを併用することで、詳細を後述するように、ベースポリマ（Ｄ）中
のＶＡ量を２５質量％以上５０質量％以下の範囲に調整しやすくなる。
また、ＥＶＡ（ｄ１）は、メルトマスフローレート（ＭＦＲ）が６ｇ／１０ｍｉｎ以上であるＥＶＡを少なくとも１種含む。より好ましくは、上記融点が７０℃以上であるＥＶＡが、ＭＦＲが６ｇ／１０ｍｉｎ以上であることを満たすとよい。ＭＦＲが６ｇ／１０ｍｉｎ以上であるＥＶＡを用いることにより、難燃樹脂組成物を溶融させたときの流動性（溶融流れ性）
を高め、難燃樹脂組成物を押し出して外層１２ｂを形成するときの生産性を向上できる。
酸変性ポリオレフィン樹脂（ｄ２）は、不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性され
たポリオレフィンである。酸変性ポリオレフィン樹脂（ｄ２）は、ベースポリマ（Ｄ）と
ノンハロゲン難燃剤（Ｅ）との密着性を高め、難燃樹脂組成物に耐燃料性および耐寒性を
付与するものである。
酸変性ポリオレフィン樹脂（ｄ２）のポリオレフィン材料としては、例えば、超低密度
ポリエチレン、エチレン−メチルアクリレート共重合体、エチレン−エチルアクリレート
共重合体、エチレン−ブテン−１共重合体、エチレン−ヘキセン−１共重合体、エチレン
−オクテン−１共重合体などが挙げられる。また、ポリオレフィンを変性する酸としては
、例えば、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸などが挙げられる。これらの酸変性ポ
リオレフィン樹脂（ｄ２）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
酸変性ポリオレフィン樹脂（ｄ２）は、ガラス転移点（Ｔｇ）が−５５℃以下である。
Ｔｇが−５５℃以下である酸変性ポリオレフィン樹脂（ｄ２）を用いることで、ベースポ
リマのＴｇを低くし、外層１２ｂが低温環境下に曝されたときに割れてしまうことを抑制
できる。つまり、外層１２ｂの耐寒性を向上できる。
（ベースポリマ（Ｄ）中のＶＡ量）
ベースポリマ（Ｄ）は、ＥＶＡ（ｄ１）を含み、ＥＶＡ（ｄ１）に由来する酢酸ビニル
成分（ＶＡ）を含有している。ベースポリマ（Ｄ）中の酢酸ビニル成分の含有量（ＶＡ量
）は、ＥＶＡ（ｄ１）が１，２，３・・・ｋ・・・ｎ種類のＥＶＡを含む場合、以下の式
（１）により算出される。
Figure 2016021360
式（１）中、Ｘｋは、ある種類ｋのＥＶＡのＶＡ量（質量％）を、Ｙｋは、ある種類ｋ
のＥＶＡがベースポリマ全体に占める割合を、そしてｋは自然数を、それぞれ示す。
ベースポリマ（Ｄ）中のＶＡ量は、後述する実施例１を例として具体的に説明すると、
以下のように算出される。実施例１では、ベースポリマ（Ｄ）は、ＶＡ量が１４質量％で
あるＥＶＡを２０％と、ＶＡ量が４６質量％であるＥＶＡを５０％と、酸変性ポリオレフ
ィン樹脂を３０％と、を合計で１００％となるように含有している。したがって、式（１
）を参照すると、実施例１におけるベースポリマ（Ｄ）中のＶＡ量は、２５．８質量％（
１４×０．２＋４６×０．５）となる。
ベースポリマ（Ｄ）中のＶＡ量は、２５質量％以上５０質量％以下である。ベースポリ
マ（Ｄ）中のＶＡ量が２５質量％未満となると、ベースポリマ（Ｄ）の極性が過度に小さ
くなるため、外層１２ｂに要求される難燃性を満たすことが困難となる。一方、ＶＡ量が
５０質量％を超えると、ベースポリマ（Ｄ）の極性が大きくなるため、ノンハロゲン樹脂
組成物のブロッキングを抑制できなくなる。
ベースポリマ（Ｄ）中のＶＡ量は、ＶＡを有するＥＶＡ（ｄ１）と、酸変性ポリオレフ
ィン樹脂（ｄ２）との比率（質量比）によって適宜変更することができる。その比率は、
ベースポリマ（Ｄ）中のＶＡ量が２５質量％以上５０質量％以下となるような比率であれ
ばよい。好ましくは、ＥＶＡ（ｄ１）と酸変性ポリオレフィン樹脂（ｄ２）との比率は７
０：３０〜９９：１である。
ＥＶＡ（ｄ１）の質量比が７０未満となると、ベースポリマ（Ｄ）の極性が小さくなり
、外層１２ｂの耐燃料性が低下するおそれがある。一方、ＥＶＡ（ｄ１）の質量比が９９
を超えると、ベースポリマ（Ｄ）の極性が高くなることでベースポリマ（Ｄ）のガラス転
移点が高くなるため、外層１２ｂの耐寒性が低下するおそれがある。
酸変性ポリオレフィン樹脂（ｄ２）の質量比が１未満となると、酸変性ポリオレフィン
樹脂（ｄ２）の効果を得られず、耐燃料性および耐寒性が低下するおそれがある。一方、
酸変性ポリオレフィン樹脂（ｄ２）の質量比が３０を超えると、ベースポリマ（Ｄ）とノ
ンハロゲン難燃剤（Ｅ）との密着性が過度に大きくなるため、外層１２ｂの機械特性が低
下するおそれがある。
ベースポリマ（Ｄ）には、ＥＶＡ（ｄ１）および酸変性ポリオレフィン樹脂（ｄ２）以
外の他のポリマが含有されてもよい。他のポリマの含有量は、ベースポリマ（Ｄ）の０質
量％以上１０質量％以下、好ましくは０質量％以上５質量％以下である。
（ノンハロゲン難燃剤（Ｅ））
ノンハロゲン難燃剤（Ｅ）としては、金属水酸化物などを用いることができる。金属水
酸化物は、外層１２ｂが加熱されたときに分解して脱水し、放出した水分により外層１２
ｂの温度を低下させ、その燃焼を抑制するものである。金属水酸化物としては、例えば、
水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、およびこれらにニッケル
が固溶した金属水酸化物を用いることができる。これらのノンハロゲン難燃剤（Ｅ）は、
１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、水酸化マグネ
シウムおよび水酸化アルミニウムの少なくとも１種を用いることが好ましい。これらは、
分解時の吸熱量が１５００〜１６００Ｊ／ｇであり、水酸化カルシウムの吸熱量（１００
０Ｊ／ｇ）よりも高いからである。
ノンハロゲン難燃剤（Ｅ）は、外層１２ｂの機械特性（引張強さと伸びとのバランス）
を調整する観点から、シランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、ステアリン
酸等の脂肪酸、ステアリン酸塩等の脂肪酸塩、ステアリン酸カルシウム等の脂肪酸金属等
によって表面処理されていることが好ましい。
ノンハロゲン難燃剤（Ｅ）の含有量は、ベースポリマ（Ｄ）１００質量部に対して、１
００質量部以上２５０質量部以下である。含有量が１００質量部未満であると、外層１２
ｂの難燃性が低下してしまう。含有量が２５０質量部を超えると、外層１２ｂの機械特性
が低下し、伸び率が低くなるおそれがある。
（その他添加剤）
難燃樹脂組成物には、架橋させるために、架橋剤や架橋助剤を含有させるとよい。架橋
方法としては、難燃樹脂組成物を外層１２ｂに成形した後、外層１２ｂに電子線や放射線
などを照射して架橋させる照射架橋法や、絶縁被覆層１２を加熱して架橋させる化学架橋
法などが挙げられる。照射架橋法の場合、難燃樹脂組成物に架橋助剤を含有させるとよい
。架橋助剤としては、例えば、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴ）、
トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ：登録商標）などを用いることができる。化学架
橋法の場合、難燃樹脂組成物に架橋剤を含有させるとよい。架橋剤としては、例えば、１
，３−ビス（２−ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ジクミルパーオキサイ
ド（ＤＣＰ）などの有機過酸化物を用いることができる。
また、難燃樹脂組成物には、必要に応じて、難燃助剤、酸化防止剤、滑剤、軟化剤、可
塑剤、無機充填剤、相溶化剤、安定剤、カーボンブラック、着色剤などが含有されてもよ
い。これらは、難燃樹脂組成物の特性を損なわない範囲で含有させることができる。
＜本発明の一実施形態に係る効果＞
本実施形態によれば、以下に示す１つ又は複数の効果を奏する。
（ａ）本実施形態によれば、絶縁被覆層１２の内層１２ａを、ＭＦＲが１〜５ｇ／１０分
である第１のエチレン−αオレフィン共重合体（ａ１）、およびＭＦＲが３０ｇ／１０分
以上である第２のエチレン−αオレフィン共重合体（ａ２）を含むベースポリマ（Ａ）を
含有するノンハロゲン樹脂組成物で形成している。ＭＦＲが比較的小さな第１の共重合体
（ａ１）は、高い分子量を有し、機械的強度に優れている。ＭＦＲが比較的大きな第２の
共重合体（ａ２）は、低い分子量を有し、可とう性に優れている。したがって、第１の共
重合体（ａ１）および第２の共重合体（ａ２）を含むベースポリマ（Ａ）を用いることで
、機械的強度と可とう性のバランスのよい内層１２ａを形成できる。
（ｂ）内層１２ａを、第１の共重合体（ａ１）および第２の共重合体（ａ２）の比率が５
０：５０〜９０：１０となるように形成している。これにより、機械的強度および可とう
性に優れる内層１２ａを形成できる。
（ｃ）第１の共重合体（ａ１）の密度を０．８６４ｇ／ｃｍ3以上０．８９０ｇ／ｃｍ3
以下としている。これにより、内層１２ａの可とう性を損なうことなく、高い機械的強度
を得られる。
（ｄ）第１のエチレン−αオレフィン共重合体（ａ１）および第２のエチレン−αオレフ
ィン共重合体（ａ２）は、疎水性の非極性ゴムである。内層１２ａを疎水性のゴムで形成
することで、絶縁電線１が浸水したときに内層１２ａの絶縁特性（電気特性）が低下して
しまうことを抑制できる。
（ｅ）第１の共重合体（ａ１）の融点を９０℃以下に、第２の共重合体（ａ１）の融点を
８０℃以下にしている。そのため、ノンハロゲン樹脂組成物を加熱して溶融・混練すると
きの加熱温度を低くできる。これにより、加熱温度を高くすることで生じるノンハロゲン
樹脂組成物のスコーチ（意図しない架橋）を抑制し、スコーチによるノンハロゲン樹脂組
成物の押出加工性の低下を抑制できる。この結果、表面外観が良好で平滑な内層１２ａを
形成できる。
（ｆ）第２の共重合体（ａ１）の融点を５５℃以上としている。第２の共重合体（ａ１）
は低分子量成分であるので、融点が低いと粘着性を発現し、ノンハロゲン樹脂組成物のブ
ロッキングを生じさせる。本実施形態では、融点が５５℃以上である第２の共重合体（ａ
１）を用いることで、ノンハロゲン樹脂組成物のブロッキングを抑制できる。融点が５５
℃以上である第２の共重合体（ａ１）を含むノンハロゲン樹脂組成物は、ペレット状に加
工した場合であってもブロッキングしにくいので、取り扱い性に優れている。そのため、
内層１２ａを生産性よく形成できる。
（ｇ）内層１２ａを、無機充填剤（Ｂ）を含むノンハロゲン樹脂組成物で形成している。
無機充填剤（Ｂ）によれば、内層１２ａが燃焼したときに発生する有毒ガス（一酸化炭素
）の発生量を低減できる。
（ｈ）無機充填剤（Ｂ）の含有量をベースポリマ（Ａ）１００質量部に対して８０質量部
以上１５０質量部以下としている。これにより、無機充填剤（Ｂ）を含有させることで内
層１２ａの可とう性の低下を抑制すると共に、有毒ガスの発生量をさらに低減できる。
（ｉ）無機充填剤（Ｂ）の平均粒子径を０．８μｍ以上２．５μｍ以下としている。平均
粒子径を０．８μｍ以上とすることで内層１２ａへの浸水を抑制でき、絶縁電線１が浸水
したときの電気特性の低下を抑制できる。平均粒子径を２．５μｍ以下とすることで、内
層１２ａの機械的強度を損ねることなく、有毒ガスの発生量を低減できる。
（ｊ）本実施形態によれば、絶縁被覆層１２の外層１２ｂを、融点が７０℃以上であるＥ
ＶＡを含むＥＶＡ（ｄ１）および酸変性ポリオレフィン樹脂（ｄ２）を含むベースポリマ
（Ｄ）を含有し、ベースポリマ（Ｄ）中のＶＡ量が５０質量％以下であるノンハロゲン難
燃樹脂組成物で形成している。融点が７０℃以上であるＥＶＡは、結晶性が高く、分子間
に燃料等が入り込みにくいので、耐燃料性に優れている。ベースポリマ（Ｄ）中のＶＡ量
を５０質量％以下とすることで耐燃料性が低下することになるが、融点が７０℃以上であ
るＥＶＡを用いることで耐燃料性の低下を補完することができる。したがって、耐燃料性
に優れ、燃料と接触しても劣化しにくい外層１２ｂを形成できる。
（ｋ）ベースポリマ（Ｄ）中のＶＡ量を２５質量％以上としている。これにより、ベース
ポリマ（Ｄ）の極性を大きくして、外層１２ｂの難燃性を向上できる。
（ｌ）外層１２ｂを形成するノンハロゲン樹脂組成物は、ベースポリマ（Ｄ）中のＶＡ量
が５０質量％以下である。これにより、ベースポリマ（Ｄ）の極性を小さくしてノンハロ
ゲン難燃樹脂組成物のブロッキングを抑制できる。また、ＥＶＡ（ｄ１）として、融点が
７０℃以上であって、結晶性の高いＥＶＡを用いることにより、ノンハロゲン難燃樹脂組
成物のブロッキングをさらに抑制できる。このようなノンハロゲン難燃樹脂組成物は、ペ
レット状に加工した場合であってもブロッキングしにくいので、取り扱い性に優れている
。そのため、外層１２ｂを生産性よく形成できる。
（ｍ）ノンハロゲン難燃剤（Ｅ）の含有量を、ベースポリマ（Ｄ）１００質量部に対して
１００質量部以上２５０質量部以下としている。これにより、外層１２ｂの機械的強度（
引張強さと伸び）を損なうことなく、難燃性を向上できる。
（ｎ）酸変性ポリオレフィン樹脂（ｄ２）は、ガラス転移点が−５５℃以下である。これ
により、ベースポリマ（Ｄ）のガラス転移点を低下させて、外層１２ｂの耐寒性を向上で
きる。
（ｏ）ＥＶＡ（ｄ１）と酸変性ポリオレフィン樹脂（ｄ２）との比率を７０：３０〜９９
：１としている。これにより、外層１２ｂの機械的強度を低下させることなく、耐燃料性
および耐寒性をバランスよく向上できる。
（ｐ）外層１２ｂはハロゲンを含まないので、燃焼時にハロゲンガスを発生することがな
い。
（ｑ）本実施形態の絶縁電線１によれば、効果（ａ）〜（ｉ）を有する内層１２ａおよび
効果（Ｊ）〜（ｐ）を有する外層１２ｂを積層させた絶縁被覆層１２を備えている。その
ため、絶縁電線１は、諸特性に優れており、例えば、鉄道車両や自動車、ロボット等の配
線として用いることができる。
＜本発明の他の実施形態＞
以上、本発明の一実施形態を具体的に説明したが、本発明は上述の実施形態に限定され
るものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で適宜変更可能である。
上述の実施形態では、絶縁被覆層１２が内層１２ａおよび外層１２ｂの２層を有する場
合について説明したが、本発明はこれに限定されない。本発明では、絶縁被覆層１２が、
内層１２ａおよび外層１２ｂを有する限り、２層に限定されるものではなく、内層１２ａ
および外層１２ｂ以外の他の絶縁層を有していてもよい。例えば、他の絶縁層は、導体と
内層１２ａとの間に介在するように設けられてもよく、また内層１２ａと外層１２ｂとの
間に介在するように設けられてもよい。
内層１２ａおよび外層１２ｂは、それぞれの形成材料を、別々の工程で押し出して形成
してもよく、２層を同時に押し出して形成してもよい。
他の絶縁層は、絶縁性を有する材料から形成されていればよく、例えばポリオレフィン
樹脂やゴム材料から形成される。
ポリオレフィン樹脂としては、ポリオレフィン樹脂としては、例えば、低密度ポリエチ
レン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレ
ン−メチルアクリレート共重合体、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体、無水
マレイン酸ポリオレフィン等を用いることができる。これらのポリオレフィン樹脂は、１
種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
ゴム材料としては、例えば、エチレン−プロピレン共重合体ゴム（ＥＰＲ）、エチレン
−プロピレン−ジエン三元共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴ
ム（ＮＢＲ）、水素添加ＮＢＲ（ＨＮＢＲ）、アクリルゴム、エチレン−アクリル酸エス
テル共重合体ゴム、エチレンオクテン共重合体ゴム（ＥＯＲ）、エチレン−酢酸ビニル共
重合体ゴム、エチレン−ブテン−１共重合体ゴム（ＥＢＲ）、ブタジエン−スチレン共重
合体ゴム（ＳＢＲ）、イソブチレン−イソプレン共重合体ゴム（ＩＩＲ）、ポリスチレン
ブロックを有するブロック共重合体ゴム、ウレタンゴム、ホスファゼンゴム等を用いるこ
とができる。これらのゴム材料は、１種を単独で用いてもよく、又は２種以上を併用して
もよい。
また、絶縁電線１は、必要に応じて、セパレータや編組層などを備えてもよい。
次に、本発明について実施例を用いてさらに具体的に説明する。なお、本発明は、以下
の実施例によって限定されない。
内層を形成するノンハロゲン樹脂組成物に用いた材料は次の通りである。
第１の共重合体（ａ１）として、以下を用いた。
・エチレン−αオレフィン共重合体（密度ρ：０．８６４ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ：３．６ｇ
／１０ｍｉｎ、融点Ｔｍ：５０℃未満）：三井化学株式会社製「タフマＡ−４０５０Ｓ」
・エチレン−αオレフィン共重合体（密度ρ：０．８７０ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ：１．２ｇ
／１０ｍｉｎ、融点Ｔｍ：５５℃）：三井化学株式会社製「タフマＡ−１０７０Ｓ」
・エチレン−αオレフィン共重合体（密度ρ：０．８９０ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ：３．２ｇ
／１０ｍｉｎ、融点Ｔｍ：７５℃）：住友化学株式会社製「エクセレンＦＸ３５７」
・エチレン−αオレフィン共重合体（密度ρ：０．８７０ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ：１．０ｇ
／１０ｍｉｎ、融点Ｔｍ：６４℃）：デュポン・ダウ株式会社製「エンゲージ８１００」
・エチレン−αオレフィン共重合体（密度ρ：０．８７０ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ：５．０ｇ
／１０ｍｉｎ、融点Ｔｍ：６８℃）：デュポン・ダウ株式会社製「エンゲージ８２００」
・エチレン−αオレフィン共重合体（密度ρ：０．８８５ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ：１．０ｇ
／１０ｍｉｎ、融点Ｔｍ：８６℃）：デュポン・ダウ株式会社製「エンゲージ８００３」
・エチレン−αオレフィン共重合体（密度ρ：０．８６２ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ：１．２ｇ
／１０ｍｉｎ、融点Ｔｍ：５０℃未満）：三井化学株式会社製「タフマＡ−１０５０Ｓ」
・エチレン−αオレフィン共重合体（密度ρ：０．８９３ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ：３．６ｇ
／１０ｍｉｎ、融点Ｔｍ：６１℃）：三井化学株式会社製「タフマＡ−４０９０Ｓ」
・エチレン−αオレフィン共重合体（密度ρ：０．８６８ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ：０．５ｇ
／１０ｍｉｎ、融点Ｔｍ：６７℃）：デュポン・ダウ株式会社製「エンゲージ８１５０」
・エチレン−αオレフィン共重合体（密度ρ：０．８８０ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ：８．０ｇ
／１０ｍｉｎ、融点Ｔｍ：６４℃）：住友化学株式会社製「エクセレンＣＸ４００２」
・エチレン−αオレフィン共重合体（密度ρ：０．８９８ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ：３．５ｇ
／１０ｍｉｎ、融点Ｔｍ：９３℃）：日本ポリエチレン株式会社製「カーネルＫＦ３６０Ｔ」
第２の共重合体（ａ２）として、以下を用いた。
・エチレン−αオレフィン共重合体（密度ρ：０．８８０ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ：３０ｇ／
１０ｍｉｎ、融点Ｔｍ：６６℃）：住友化学株式会社製「エクセレンＦＸ５５１」
・エチレン−αオレフィン共重合体（密度ρ：０．８７０ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ：３５ｇ／
１０ｍｉｎ、融点Ｔｍ：５５℃）：三井化学株式会社製「タフマＡ−３５０７０Ｓ」
・エチレン−αオレフィン共重合体（密度ρ：０．８９０ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ：７５ｇ／
１０ｍｉｎ、融点Ｔｍ：７９℃）：住友化学株式会社製「エクセレンＦＸ５５１」
・エチレン−αオレフィン共重合体（密度ρ：０．８７８ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ：１６ｇ／
１０ｍｉｎ、融点Ｔｍ：５３℃）：住友化学株式会社製「エクセレンＣＸ５５０５」
・エチレン−αオレフィン共重合体（密度ρ：０．８６４ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ：３．６ｇ
／１０ｍｉｎ、融点Ｔｍ：５０℃未満）：三井化学株式会社製「タフマＡ−４０５０Ｓ」
無機充填剤（Ｂ）として、以下を用いた。
・焼成クレー（平均粒子径：１．４μｍ）：林化成株式会社製「トランスリンク３７」
・焼成クレー（平均粒子径：０．８μｍ）：林化成株式会社製「トランスリンク７７」
・タルク（平均粒子径：１．０μｍ）：日本タルク株式会社製「Ｄ−１０００」
・タルク（平均粒子径：２．５μｍ）：日本タルク株式会社製「ＳＧ−９５」
・炭酸カルシウム（平均粒子径：１．８μｍ）：備北粉化株式会社製「ソフトン１２００
」
架橋剤（Ｃ）として、以下を用いた。
・有機過酸化物：日本油脂株式会社「パーブチルＰ」
外層を形成するノンハロゲン難燃樹脂組成物に用いた材料は次の通りである。
ＥＶＡ（ｄ１）として、以下を用いた。
・ＥＶＡ（Ｔｍ：８９℃、ＭＦＲ：１５ｇ／１０ｍｉｎ、ＶＡ量：１４質量％）：三井デュポンポリケミカル株式会社製「エバフレックスＥＶ５５０」
・ＥＶＡ（Ｔｍ：７２℃、ＭＦＲ：６ｇ／１０ｍｉｎ、ＶＡ量：２８質量％）：三井デュポンポリケミカル株式会社製「エバフレックスＥＶ２６０」
・ＥＶＡ（Ｔｍ：７０℃未満、ＭＦＲ：１００ｇ／１０ｍｉｎ、ＶＡ量：４６質量％）：三井デュポンポリケミカル株式会社製「エバフレックスＥＶ４５Ｘ」
・ＥＶＡ（Ｔｍ：７０℃未満、ＭＦＲ：２．５ｇ／１０ｍｉｎ、ＶＡ量：４６質量％）：三井デュポンポリケミカル株式会社製「エバフレックスＥＶ４５ＬＸ」
・ＥＶＡ（Ｔｍ：６２℃、ＭＦＲ：１ｇ／１０ｍｉｎ、ＶＡ量：３３質量％）：三井デュポンポリケミカル株式会社製「エバフレックスＥＶ１７０」
・ＥＶＡ（Ｔｍ：７０℃未満、ＭＦＲ：５．１ｇ／１０ｍｉｎ、ＶＡ量：８０質量％）：ＬＡＮＸＥＳＳ株式会社製「レバプレン８００」
酸変性ポリオレフィン樹脂（ｄ２）として、以下を用いた。
・酸変性ポリオレフィン樹脂（Ｔｍ：６６℃、Ｔｇ：−５５℃以下）：三井化学株式会社
製「タフマ−ＭＨ７０２０」
・酸変性ポリオレフィン樹脂（Ｔｍ：６６℃、Ｔｇ：−５０℃以下）：アルケマ株式会社
製「ＯＲＥＶＡＣ Ｇ １８２１１」
ノンハロゲン難燃剤（Ｅ）として、以下を用いた。
・水酸化マグネシウム（シラン処理）：アルベマール株式会社製「ＭＡＧＮＩＦＩＮ Ｈ
１０Ａ」
・水酸化マグネシウム（脂肪酸処理）：アルベマール株式会社製「ＭＡＧＮＩＦＩＮ Ｈ
１０Ｃ」
・水酸化アルミニウム（シラン処理）：日本軽金属株式会社製「ＢＦ０１３ＳＴＶ」
・水酸化アルミニウム（脂肪酸処理）：昭和電工株式会社製「ハイジライト Ｈ４２Ｓ」
その他添加剤として、以下を用いた。
・トリメチロールプロパントアクリレート（架橋助剤）：新中村化学工業株式会社製「Ｔ
ＭＰＴ」
（１）内層用のノンハロゲン樹脂組成物の調製
まず、以下の表１に示すように各種成分を配合し、その配合したものを２５Ｌニーダに
よって設定温度５０℃で混練を開始した。そして、自己発熱により温度が１５０℃に上昇
するまで混練した後、ペレット化することで、実施例１〜１６の内層用のノンハロゲン樹
脂組成物を調製した。また同様に、以下の表２に示すような配合で、比較例１〜１１の内
層用のノンハロゲン樹脂組成物を調製した。
Figure 2016021360
Figure 2016021360
（２）外層用のノンハロゲン難燃樹脂組成物の調製
次に、以下の表３に示すように各種成分を配合し、その配合したものを加圧ニーダによ
って開始温度５０℃、終了温度２００℃で混練した。混練後、ペレット化することで、実
施例１〜１６の外層用のノンハロゲン難燃樹脂組成物を調製した。また同様に、以下の表
４に示すような配合で、比較例１〜１１の外層用のノンハロゲン難燃樹脂組成物を調製し
た。
Figure 2016021360
Figure 2016021360
（３）絶縁電線の作製
次に、調製した材料を用いて絶縁電線を作製した。
まず、４．５インチ連続蒸気架橋押出機を用いて、内層用のノンハロゲン樹脂組成物を
導体の外周上に押出被覆した。このとき、シリンダ温度を１００℃として、内層の被覆厚
が０．４５ｍｍとなるように押出被覆した。そして、内層を１．５ＭＰａの高圧蒸気環境
下に３分間曝すことによって架橋処理した。続いて、９０ｍｍ押出機を用いて、温度１２
０℃で、外層用のノンハロゲン難燃樹脂組成物を内層の外周上に押出被覆した。このとき
、絶縁電線の外径が４．４ｍｍとなるように押出被覆した。そして、外層に対して４Ｍｒ
ａｄの電子線を照射し、架橋させることで、絶縁電線を作製した。なお、本実施例では、
導体として、直径０．４０ｍｍの錫めっき導体を８０本撚り合わせた撚り導体を用いた。
（４）評価方法
内層および外層について、以下に示す方法により評価した。
（４）−１ 内層の評価
（常温保管性）
常温保管性は、内層用のノンハロゲン樹脂組成物を常温で保管し、ブロッキングが生じ
るかを評価した。具体的には、内層用ノンハロゲン樹脂組成物のペレット体を４２０ｍｍ
×８２０ｍｍの紙袋に２０ｋｇ袋詰めし、４０℃の恒温槽内に紙袋を２つ重ねて２４０時
間保管した。その後、ペレットをバットに開け、ペレットがブロッキングしているかを確
認した。ブロッキングが生じていなければ「○」、ブロッキングが生じていれば「×」と
した。
（押出加工性）
押出加工性は、４．５インチ連続蒸気架橋押出機で内層用のノンハロゲン樹脂組成物を
押し出したときの引き取り速度が２０ｍ／分以上であれば「○」、１ｍ／分以上２０ｍ／
分未満であれば「△」、全く引き取れない場合を「×」とした。
（外観）
内層の外観は、内層の表面を目視で確認し、平滑であれば「○」、ざらつきがあれば「
×」とした。
（電気特性）
電気特性は、ＥＮ５０２６４−３−１ ７．７項に準拠して電気試験を行うことにより
評価した。具体的には、温度８５℃、濃度３％の塩水に絶縁電線を浸漬させて、４．５ｋ
Ｖおよび１．５ｋＶの条件でマイナス課電し、直流安定性試験を行った。そして、４．５
ｋＶおよび１．５ｋＶのいずれの条件でも１０日で短絡しない場合を「◎」、４．５ｋＶ
の条件で１０日未満で短絡し、１．５ｋＶの条件で１０日短絡しない場合を「○」、４．
５ｋＶおよび１．５ｋＶのいずれの条件でも１０日未満で短絡した場合を「×」とした。
（可とう性）
可とう性は、絶縁電線の一端を台座に固定し、他端を台座から２００ｍｍ付き出し、こ
の他端に５ｇのオモリを吊り下げたときの、絶縁電線のたわみ量により評価した。たわみ
量が１００ｍｍ以上の場合を「◎」、５０ｍｍ以上１００ｍｍ未満の場合を「○」、５０
ｍｍ未満の場合を「×」とした。
（機械的強度）
機械的強度は、内層を切削し、その切削片を６号ダンベルで打ち抜いて試験サンプルを
作製し、試験サンプルを引張速度２００ｍｍ／ｍｉｎ、線間距離２０ｍｍで引っ張ったと
きの引張強さにより評価した。引張強さが７ＭＰａ以上であれば「○」、７ＭＰａ未満で
あれば「×」とした。
（一酸化炭素発生量）
一酸化炭素発生量は、ＥＮ５０３０５に準拠して測定した。発生量が３０ｍ／ｇ以下で
あれば「○」、３０ｍ／ｇ未満であれば「×」とした。
（４）−２ 外層の評価
（常温保管性）
常温保管性は、外層用のノンハロゲン難燃樹脂組成物を常温で保管したときにブロッキ
ングが生じるか、により評価した。具体的には、外層用ノンハロゲン難燃樹脂組成物のペ
レット体を４２０ｍｍ×８２０ｍｍの紙袋に２０ｋｇ袋詰めし、４０℃の恒温槽内に紙袋
を２つ重ねて２４０時間保管した。その後、ペレットをバットに開け、ペレットがブロッ
キングしているかを確認した。ブロッキングが生じていなければ「○」、ブロッキングが
生じていれば「×」とした。
（機械的強度）
機械的強度は、作製した絶縁電線から剥ぎ取った外層に対してＥＮ６０８１１−１−１
に準拠して引張試験を行い、そのときの引張強さおよび伸びにより評価した。引張強さが
１０ＭＰａ以上、かつ伸びが１２５％以上であれば「○」、その数値未満であれば「×」
とした。
（耐燃料性）
耐燃料性は、作製した絶縁電線から剥ぎ取った外層に対してＥＮ６０８１１−１−３に
準拠して耐燃料試験を行うことにより評価した。具体的には、外層を耐燃料試験用油ＩＲ
Ｍ９０３に浸漬させ、７０℃の恒温槽で１６８時間加熱し、室温で１６時間放置した後、
油浸漬後の外層に対して引張試験を実施した。そして、外層について、初期（油浸漬前）
の引張強さに対する油浸漬後の引張強さの引張強さ残率と、初期の伸び率に対する油浸漬
後の伸び率の伸び残率とを測定した。引張強さ残率が７０％以上であれば「○」、７０％
未満であれば「×」とした。また、伸び残率が６０％以上であれば「○」、６０％未満で
あれば「×」とした。
（耐寒性）
耐寒性は、作製した絶縁電線に対してＥＮ６０８１１−１−４ ８．１に準拠して、−
４０℃にて曲げ試験を行うことにより評価した。曲げ試験において、巻き付けた後に外層
に割れが生じない場合を「○」、割れが生じた場合を「×」とした。
（難燃性）
難燃性は、作製した絶縁電線に対してＥＮ６０３３２−１−２に準拠して垂直燃焼試験
を行うことにより評価した。垂直燃焼試験において、絶縁被覆層の消炎後、上部支持材の
下端部と炭化開始点との距離が５０ｍｍ以上であれば「○」、５０ｍｍ未満であれば「×
」とした。
（４）−３ 総合評価
総合評価としては、内層および外層についての評価がいずれも○である場合を「○」、
内層および外層についての評価が１つでも×がある場合を「×」とした。実施例１〜１６
の評価結果を以下の表５に、比較例１〜１１の評価結果を以下の表６に、それぞれ示す。
Figure 2016021360
Figure 2016021360
（５）評価結果
（５）−１ 内層の評価
実施例１〜１６では、表５に示すように、内層用のノンハロゲン樹脂組成物はブロッキ
ングが生じず、常温保管性に優れていることが確認された。また、ノンハロゲン樹脂組成
物はスコーチが生じず、押出加工性が良好であることが確認された。内層は、外観、電気
特性、可とう性および機械的強度に優れ、一酸化炭素の発生量が少ないことが確認された
。
比較例１では、表６に示すように、第２の共重合体（ａ２）を用いずに、第１の共重合
体（ａ１）のみを用いたため、内層の可とう性が低いことが確認された。
比較例２では、第１の共重合体（ａ１）の含有量を４０質量部とし、ベースポリマ（Ａ
）１００質量部に占める比率を５０質量％未満としたため、内層の機械的強度が低いこと
が確認された。
比較例３では、無機充填剤（Ｂ）の含有量を７０質量部とし、８０質量部よりも少なく
したため、内層を燃焼したときに生じる一酸化炭素の発生量が多いことが確認された。一
方、比較例４では、無機充填剤（Ｂ）の含有量を１６０質量部とし、１５０質量部よりも
多くしたため、内層の可とう性が低いことが確認された。
比較例５では、第１の共重合体（ａ１）として、密度が０．８６２ｇ／ｃｍ3と小さい
ものを用いたため、内層の機械的強度が低いことが確認された。一方、比較例６では、第
１の共重合体（ａ１）として、密度が０．８９３ｇ／ｃｍ3と高いものを用いたため、内
層の可とう性が低いことが確認された。
比較例７では、第１の共重合体（ａ１）として、ＭＦＲが１ｇ／１０分よりも小さく、
０．５ｇ／１０分と小さいものを用いたため、ノンハロゲン樹脂組成物の押出加工性が低
いことが確認された。そのため、ノンハロゲン樹脂組成物を押し出して内層を形成できな
かった。なお、内層を形成できないので、内層の外観、電気特性、可とう性および機械的
強度については評価不能とした。
比較例８では、第１の共重合体（ａ１）として、ＭＦＲが５ｇ／１０分よりも大きく、
８ｇ／１０分と大きいものを用いたため、内層の機械的強度が低いことが確認された。
比較例９では、第１の共重合体（ａ１）として、融点が９０℃よりも高く、９３℃のも
のを用いたため、ノンハロゲン樹脂組成物がスコーチし、その押出加工性が低いことが確
認された。そのため、形成される内層の外観がざらつき、押出外観が悪いことが確認され
た。
比較例１０では、第２の共重合体（ａ２）として、ＭＦＲが１６ｇ／１０分と小さく、
かつ融点が５３℃と低いものを用いたため、ノンハロゲン樹脂組成物がブロッキングする
ことが確認された。また、ノンハロゲン樹脂組成物を押し出しにくく、吐出量が少ないた
め、押出が困難であり、内層を形成できないことが確認された。なお、内層を形成できな
いので、内層の外観、電気特性、可とう性および機械的強度については評価不能とした。
比較例１１では、第２の共重合体（ａ２）として、比較例１０よりも融点の低い（融点
５０℃）ものを用いたため、比較例１０と同様にノンハロゲン樹脂組成物がブロッキング
することが確認された。また、ノンハロゲン樹脂組成物の押出加工性が悪く、内層を形成
できないことが確認された。
（５）−２ 外層の評価
実施例１〜１６では、表５に示すように、外層用のンハロゲン難燃樹脂組成物はブロッ
キングが生じず、常温保管性に優れていることが確認された。外層は、機械的強度、耐燃
料性、耐寒性および難燃性に優れていることが確認された。
比較例１では、表６に示すように、ベースポリマ（Ｄ）中のＶＡ量が２５質量％よりも
少ないため、外層の難燃性が低いことが確認された。
比較例２では、ＥＶＡ（ｄ１）として、融点が７０℃以上であるＥＶＡを用いず、かつ
ベースポリマ（Ｄ）中のＶＡ量が５０質量％よりも多かったため、ノンハロゲン難燃樹脂
組成物がブロッキングすることが確認された。
比較例３では、酸変性ポリオレフィン樹脂（ｄ２）の含有量を３５質量部とし、ベース
ポリマ（Ｄ）１００質量部に占める割合を３０質量％よりも多くしたため、外層の伸び特
性が低いことが確認された。
比較例４では、酸変性ポリオレフィン樹脂（ｄ２）を用いなかったため、外層の耐燃料
性が低いことが確認された。また、耐寒試験において割れてしまい、外層の耐寒性が低い
ことが確認された。
比較例５では、ノンハロゲン難燃剤（Ｅ）の含有量を９０質量部とし、１００質量部よ
りも少なくしたため、外層の難燃性が低いことが確認された。一方、比較例６では、ノン
ハロゲン難燃剤（Ｅ）の含有量を２６０質量部とし、２５０質量部よりも多くしたため、
外層の機械的強度（引張特性）が低いことが確認された。
比較例７では、酸変性ポリオレフィン樹脂（ｄ２）として、ガラス転移点が−５５℃よ
りも高いものを用いたため、外層の耐寒性が低いことが確認された。
比較例８では、ＥＶＡ（ｄ１）として、融点が７０℃未満のものを用いたため、ノンハ
ロゲン難燃樹脂組成物がブロッキングすることが確認された。また、外層の耐燃料性が低
いことが確認された。
なお、比較例９〜１１では、外層については、実施例１〜１６と同様に諸特性に優れて
いることが確認された。
以上に示すように、実施例１〜１６では、内層および外層についての評価が全て○であ
り、総合評価が○であることが確認された。比較例１〜１１では、内層および外層につい
ての評価が×を少なくとも１つあるため、総合評価が×であることが確認された。
＜本発明の好ましい態様＞
以下に、本発明の好ましい態様について付記する。
［付記１］
本発明の一態様によれば、
導体と、
前記導体の外周上に設けられる内層、および前記内層の外周上に設けられる外層を有す
る絶縁被覆層と、を備え、
前記内層が、
密度が０．８６４ｇ／ｃｍ3以上０．８９０ｇ／ｃｍ3以下、融点が９０℃以下、かつ
メルトフローレートが１ｇ／１０分以上５ｇ／１０分以下である第１のエチレン−αオレ
フィン共重合体（ａ１）、および融点が５５℃以上８０℃以下、かつメルトフローレート
が３０ｇ／１０分以上である第２のエチレン−αオレフィン共重合体（ａ２）を比率５０
：５０〜９０：１０で含有するベースポリマ（Ａ）を１００質量部と、無機充填剤（Ｂ）
を８０質量部以上１５０質量部以下と、架橋剤（Ｃ）と、を含有するノンハロゲン樹脂組
成物から形成され、
前記外層が、
融点が７０℃以上であるエチレン−酢酸ビニル共重合体を含むエチレン−酢酸ビニル共
重合体（ｄ１）およびガラス転移点が−５５℃以下である酸変性ポリオレフィン樹脂（ｄ
２）を比率７０：３０〜９９：１で含有するベースポリマ（Ｄ）を１００質量部と、ノン
ハロゲン難燃剤（Ｅ）を１００質量部以上２５０質量部以下と、を含有し、前記ベースポ
リマ（Ｄ）が、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体（ｄ１）に由来する酢酸ビニル成分を
２５質量％以上５０質量％以下含有する、ノンハロゲン難燃樹脂組成物から形成されてい
る、絶縁電線が提供される。
［付記２］
付記１の絶縁電線であって、好ましくは、
前記無機充填剤（Ｂ）の平均粒子径は、０．８μｍ以上２．５μｍ以下である。
［付記３］
付記１又は２の絶縁電線であって、好ましくは、
前記融点が７０℃以上であるエチレン−酢酸ビニル共重合体は、メルトフローレートが
６ｇ／１０分以上である。
［付記４］
付記１〜３の絶縁電線であって、好ましくは、
前記ノンハロゲン難燃剤（Ｅ）は、金属水酸化物である。
［付記５］
付記１〜４の絶縁電線であって、好ましくは、
前記ノンハロゲン難燃剤（Ｅ）は、シラン処理又は脂肪酸処理されている。
１ 絶縁電線
１１ 導体
１２ 絶縁被覆層
１２ａ 内層
１２ｂ 外層

Claims (5)

  1. 導体と、
    前記導体の外周上に設けられる内層、および前記内層の外周上に設けられる外層を有す
    る絶縁被覆層と、を備え、
    前記内層が、
    密度が０．８６４ｇ／ｃｍ3以上０．８９０ｇ／ｃｍ3以下、融点が９０℃以下、かつ
    メルトフローレートが１ｇ／１０分以上５ｇ／１０分以下である第１のエチレン−αオレ
    フィン共重合体（ａ１）、および融点が５５℃以上８０℃以下、かつメルトフローレート
    が３０ｇ／１０分以上である第２のエチレン−αオレフィン共重合体（ａ２）を比率５０
    ：５０〜９０：１０で含有するベースポリマ（Ａ）を１００質量部と、無機充填剤（Ｂ）
    を８０質量部以上１５０質量部以下と、架橋剤（Ｃ）と、を含有するノンハロゲン樹脂組
    成物から形成され、
    前記外層が、
    融点が７０℃以上であるエチレン−酢酸ビニル共重合体を含むエチレン−酢酸ビニル共
    重合体（ｄ１）およびガラス転移点が−５５℃以下である酸変性ポリオレフィン樹脂（ｄ
    ２）を比率７０：３０〜９９：１で含有するベースポリマ（Ｄ）を１００質量部と、ノン
    ハロゲン難燃剤（Ｅ）を１００質量部以上２５０質量部以下と、を含有し、前記ベースポ
    リマ（Ｄ）が、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体（ｄ１）に由来する酢酸ビニル成分を
    ２５質量％以上５０質量％以下含有する、ノンハロゲン難燃樹脂組成物から形成されてい
    る、絶縁電線。
  2. 前記無機充填剤（Ｂ）の平均粒子径は、０．８μｍ以上２．５μｍ以下である、請求項
    １に記載の絶縁電線。
  3. 前記融点が７０℃以上であるエチレン−酢酸ビニル共重合体は、メルトフローレートが
    ６ｇ／１０分以上である、請求項１又は２に記載の絶縁電線。
  4. 前記ノンハロゲン難燃剤（Ｅ）は、金属水酸化物である、請求項１〜３のいずれかに記
    載の絶縁電線。
  5. 前記ノンハロゲン難燃剤（Ｅ）は、シラン処理又は脂肪酸処理されている、請求項１〜
    ４のいずれかに記載の絶縁電線。
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