JP2015521226A

JP2015521226A - ３重硬化型の、場合により透明な接着剤

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Publication number: JP2015521226A
Application number: JP2015514341A
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Inventors: ジャン・レイモンド; ダオチアン・ルウ; シャビール・アターワラ
Original assignee: Henkel China Co Ltd; Henkel Corp
Current assignee: Henkel China Co Ltd; Henkel Corp
Priority date: 2012-06-01
Filing date: 2013-05-30
Publication date: 2015-07-27
Anticipated expiration: 2033-05-30
Also published as: CN103450817A; KR20150023538A; CN104797675A; CN103450817B; EP2855616A4; CN104797675B; JP6275700B2; TW201406905A; EP2855616B1; WO2013178077A1; TWI596181B; EP2855616A1; US9783710B2; US20150083317A1

Abstract

本発明は、３つの方法：ＵＶ放射硬化、熱放射硬化および湿分硬化で硬化させることができる接着剤組成物を提供する。本発明の接着剤組成物は、ａ）イソシアネート基および（メタ）アクリルオキシ基を有するオリゴマー；ｂ）イソシアネート基を有さない（メタ）アクリル酸モノマーおよび／またはオリゴマー；ｃ）光重合開始剤；およびｄ）ペルオキシドを含む。

Description

本発明は、ＵＶ放射硬化、熱放射硬化および湿分硬化の３つの方法により硬化させることができる接着剤組成物に関する。

接着剤は、部品の結合およびシーリングのために、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）製品において幅広く使用されている。ＬＣＤ製品は、モバイル、テレビ、ラップトップ、ＰＣ等のデジタル製品を含む。

ＵＶ放射硬化型接着剤、熱硬化型接着剤および湿分硬化型接着剤が、現在知られている。

湿分硬化型接着剤の例として、ＵＳ７,０６０,７５０Ｂ２には、湿分硬化性ポリエーテルウレタン、ならびにシーラント、接着剤またはコーティング組成物におけるその使用が記載されている。特に、ＵＳ７,０６０,７５０Ｂ２に開示されるシーラント、接着剤またはコーティング組成物は、３つの成分：ａ）２０〜８０重量％の、２つ以上の反応性シラン基および１つ以上のポリエーテルセグメントを含有するポリエーテルウレタン；ｂ）２０〜８０重量％の、１つの反応性シラン基および１つ以上のポリエーテルセグメントを含有するポリエーテルウレタン；およびｃ）１〜６０重量％の、１５〜１００ｍ^２／ｇのＢＥＴ表面積および４０〜１１０ｃｃ／１００ｇの吸油量を有する顔料を含む。

熱硬化型接着剤の例として、ＵＳ６,６１７,３７１Ｂ２には、以下を含む一成分型の室温安定熱硬化性（メタ）アクリレート樹脂接着剤が記載されている：約５〜約７０重量％の少なくとも１種の（メタ）アクリレートモノマー；約５〜約９４重量％の（メタ）アクリレートオリゴマー；および約０.１〜約１０重量％の、ジアシルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシドおよびペルオキシエステルからなる群から選択される熱開始剤。

しかしながらこれまで、３つの方法で硬化可能な接着剤、特に３つの方法で硬化可能であり、ＬＣＤ製品の製造に適当な接着剤は報告されていない。ＬＣＤ製品において使用される接着剤に対して、その硬化生成物が高い透明性を有することが通常望ましい。

現時点において、ＬＣＤパネルの組立てにおいて使用される接着剤について、および、組み立て加工について、多くの欠陥が存在する。例えば、光硬化の条件下で、ＬＣＤパネルの端部またはＰＣＢ等により覆われた領域には影領域が存在し、かかる影領域中の接着剤は硬化することができないため、不均一な結合が得られ得る。未硬化の接着剤がディスプレイ領域に拡散すると、ディスプレイ領域の汚染および欠陥をもたらし得る。

ＵＶ硬化、熱硬化および湿分硬化の３つの硬化方法はそれぞれ、それ自体の特性および欠点を有する。ＵＶ硬化にかかる時間は最も短いが、ＵＶ-硬化は装置に高い要求を有し、未硬化の接着剤が影領域に残り得る。熱硬化にかかる時間はＵＶ硬化にかかる時間よりも短いが、熱硬化は熱に弱い精密部品の結合およびシーリングには適当でない。湿分硬化は装置に対する要求が低いが、比較的長い硬化時間がかかる。

そのため、ＵＶ硬化、熱硬化および湿分硬化のいずれによっても硬化することができる接着剤の開発に対する必要性が存在する。理想的には、このような接着剤は高い透明性も有する。

米国特許第７,０６０,７５０号明細書米国特許第６,６１７,３７１号明細書

現有技術の問題を解決するために、本発明はＵＶ硬化、熱硬化および湿分硬化の３つの方法で硬化することができる新規な接着剤組成物を提供する。

本発明の接着剤組成物は、以下：
ａ）イソシアネート基および（メタ）アクリルオキシ基を有するオリゴマー;
ｂ）イソシアネート基を有さない（メタ）アクリル酸モノマーおよび／またはオリゴマー;
ｃ）光重合開始剤；および
ｄ）ペルオキシド
を含む。

本発明の接着剤組成物は、有機金属触媒をさらに含み得る。

本発明の一態様において、本発明の接着剤組成物は特に以下の成分：
・約２０〜約８０重量％の、イソシアネート基および（メタ）アクリルオキシ基を有するオリゴマー；
・約２０〜約８０重量％の、イソシアネート基を有さない（メタ）アクリル酸モノマーおよび／またはオリゴマー；
・約０.１〜約３.０重量％の光重合開始剤；
・約０〜約３重量％の有機金属触媒；および
・約０.１〜約３重量％のペルオキシド
を含む。
接着剤組成物中の成分の総重量％は合計して１００重量％である。

本発明はさらに、以下を含む本発明の接着剤組成物を用いる結合およびシーリング方法を提供する：
・本発明の接着剤組成物でコートされた結合またはシールする領域にＵＶ光を照射する；
・熱硬化条件下に結合またはシールする部品を置く；および／または
・湿分硬化条件下に結合またはシールする部品を置く。

本発明はさらに、本発明の接着剤が使用されるＬＣＤ製品に関する。

３つの方法で硬化することができるという特性の他に、硬化した本発明の接着剤は優れた光学特性およびガラス基材およびプラスチック基材に対する良好な接着をも有する。

他の特徴、側面または利点は、以下の説明、実施例および添付の請求項を参照してより明らかになるであろう。

本明細書で使用される全ての技術的用語および科学的用語は、特記しない限り、当業者に通常理解されるものと同様の意味を有する。当業者に理解される意味と本明細書で定義される意味が相反する場合、本明細書において定義される意味を基準に用いる。

本明細書に記載する全てのパーセント、部、割合等は重量に基づく。

材料、方法および例は全て例示のためのものであり、限定するものとして理解されるものではない。

本発明の接着剤は、１成分接着剤とも称されるシングルパック接着剤である。マルチパック接着剤とは異なり、シングルパック接着剤の全成分は塗布前に全て混合されており、塗布時に混合する必要はない。

本発明の接着剤組成物は以下を含む：
ａ）イソシアネート基および（メタ）アクリルオキシ基を有するオリゴマー;
ｂ）イソシアネート基を有さない（メタ）アクリル酸モノマーおよび／またはオリゴマー;
ｃ）光重合開始剤；および
ｄ）ペルオキシド。

上記に述べた成分の他に、湿分硬化型反応を促進するために、本発明の接着剤は場合により有機金属触媒を含む。

各成分の具体例および接着剤組成物中のその含量を以下に記載する。

＜成分ａ）イソシアネート基および（メタ）アクリルオキシ基を有するオリゴマー＞
本発明に使用されるイソシアネート基および（メタ）アクリルオキシ基を有するオリゴマーは、例えば、脂肪族ウレタンオリゴマー、ポリエステルオリゴマー、ポリエーテルオリゴマー、エポキシオリゴマー等またはそれらの組合せであり得る。

本明細書で使用する用語「（メタ）アクリル」（すなわちＣＨ_２=ＣＲＣ(Ｏ)-、ここで、ＲはＨまたはＣＨ_３である）は、アクリル、メタクリルまたはそれらの任意の組合せを表す。同様に、用語「（メタ）アクリルオキシ」はアクリルオキシ、メタクリルオキシまたはそれらの任意の組合せを表し、用語「（メタ）アクリル酸」は、アクリル酸、メタクリル酸またはそれらの任意の組合せを表し、用語「（メタ）アクリレート」は、アクリレート、メタクリレートまたはそれらの任意の組合せを表し、用語「（メタ）アクリルアミド」は、アクリルアミド、メタクリルアミドまたはそれらの任意の組合せを表す。本発明に使用可能な（メタ）アクリレートにおける（メタ）アクリル基の数は特に限定されず、１つまたはそれ以上であり得る。

オリゴマーは、少なくとも１つの（メタ）アクリレート官能基を、好ましくは分子の鎖末端に含有する。

オリゴマーは少なくとも１つのイソシアネート官能基をさらに含有し、これは分子の鎖末端または側鎖中に存在し得る。

本発明の接着剤の一態様において、イソシアネート基および（メタ）アクリルオキシ基を有する脂肪族ウレタンが使用される。

本発明のイソシアネート基（-ＮＣＯ）を有する（メタ）アクリレートオリゴマーの分子量は特に限定されないが、約５００〜約３０,０００、好ましくは約２,０００〜約２０,０００の範囲であり得る。

オリゴマーのＴｇは、好ましくは約−８０〜０℃、より好ましくは約−５０〜０℃の範囲である。５０℃でのブルックフィールド粘度が約５,０００〜約６０,０００ｍＰａ.ｓ、好ましくは約２０,０００〜約５５,０００ｍＰａ.ｓの範囲であるか、または、６０℃でのブルックフィールド粘度が約５,０００〜約５０,０００ｍＰａ.ｓ、好ましくは約９,０００〜約４０,０００ｍＰａ.ｓの範囲であるか、または、２５℃でのブルックフィールド粘度が約１,０００〜約４０,０００ｍＰａ.ｓ、好ましくは約２,０００〜約２５,０００ｍＰａ.ｓの範囲である。ブルックフィールド粘度は、それぞれの場合において、スピンドルＮｏ.５２および回転速度１ｒｐｍにて測定される。

成分ａ）の量は、本発明の接着剤組成物の総重量に基づいて約２０重量％〜約８０重量％、好ましくは約３０重量％〜約７０重量％、より好ましくは約４０重量％〜約６０重量％の範囲である。

＜成分ｂ）イソシアネート基を有さない（メタ）アクリル酸モノマーおよび／またはオリゴマー＞
本発明の接着剤組成物は、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリルアミドから選択されるモノマーをさらに含む。成分ａ）のイソシアネート基を有する（メタ）アクリル酸モノマーとの違いとして、成分ｂ）の（メタ）アクリル酸モノマーはイソシアネート基を含有しない。該モノマー分子は不飽和（メタ）アクリル基を有し、光照射を施す際に硬化反応を受け得る。これらモノマーは常温で比較的低い粘性を有するため、該モノマーを接着剤組成物の粘度および接着性を調整するために使用することもでき、これらは、接着剤組成物の透明性を調整し、該組成物の貯蔵安定性を改善することもできる。

本明細書で使用する用語「（メタ）アクリル」（すなわちＣＨ_２=ＣＲＣ(Ｏ)−、ここでＲはＨまたはＣＨ_３である）はアクリル、メタクリルまたはそれらの任意の組合せを表す。同様に、用語「（メタ）アクリルオキシ」はアクリルオキシ、メタクリルオキシまたはそれらの任意の組合せを表し、用語「（メタ）アクリル酸」はアクリル酸、メタクリル酸またはそれらの任意の組合せを表し、用語「（メタ）アクリレート」はアクリレート、メタクリレートまたはそれらの任意の組合せを表し、用語「（メタ）アクリルアミド」はアクリルアミド、メタクリルアミドまたはそれらの任意の組合せを表す。

本発明で使用する（メタ）アクリレートは特に限定されず、単官能性（メタ）アクリレートおよび多官能性（メタ）アクリレートであり得る。

単官能性（メタ）アクリレートの具体例として、アルキル（メタ）アクリレート、アルケニル（メタ）アクリレート、およびヘテロシクロ（メタ）アクリレートが挙げられ得る。

前記アルキルは、好ましくは、１〜２０個の炭素原子、好ましくは１〜１０個の炭素原子を有し、１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基、１〜１０個の炭素原子を有するアルコキシ基、６〜１０個の炭素原子を有するアリールオキシ基、２〜１０個の炭素原子を有するエポキシ基、ヒドロキシル等から選択される少なくとも１つの置換基を場合により有する、置換または非置換アルキル基である。

該アルケニルは、好ましくは、２〜２０個の炭素原子、好ましくは２〜１０個の炭素原子を有し、１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基、１〜１０個の炭素原子を有するアルコキシ基、６〜１０個の炭素原子を有するアリールオキシ基、２〜１０個の炭素原子を有するエポキシ基、ヒドロキシル等から選択される少なくとも１つの置換基を場合により有する、置換または非置換のアルケニル基である。

該ヘテロシクロは、好ましくは、２〜２０個の炭素原子、好ましくは２〜１０個の炭素原子を有し、ＮおよびＯから選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含有し、１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基、１〜１０個の炭素原子を有するアルコキシ基、６〜１０個の炭素原子を有するアリールオキシ基、２〜１０個の炭素原子を有するエポキシ基、ヒドロキシル等から選択される少なくとも１つの置換基を場合により有する、置換または非置換のヘテロシクロ基である。

単官能性（メタ）アクリレートの具体例としては、これらに限定されないが、以下が挙げられる：メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフリル（メタ）アクリレート、ラウリルアクリレート、イソオクチルアクリレート、イソデシルアクリレート、２-エチルヘキシルアクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、オクタデシルアクリレート、２-ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２-ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２-ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２-(２-エトキシエトキシ)エチルアクリレート、２-フェノキシエチルアクリレート、ジシクロペンタジエニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、モルホリン（メタ）アクリレート、カプロラクトンアクリレート等。

多官能性（メタ）アクリレートの具体例としては、これらに限定されないが、以下が挙げられる：エチレングリコールジメタクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート等。

本発明で使用される（メタ）アクリルアミドは特に限定されず、非置換（メタ）アクリルアミド、またはＮ-アルキル置換（メタ）アクリルアミド、またはＮ,Ｎ-ジアルキル置換（メタ）アクリルアミドであり得る。

Ｎ-アルキル置換（メタ）アクリルアミドにおいて、アルキル置換基は好ましくは１〜８個の炭素原子を有し、例えばＮ-エチルアクリルアミド、Ｎ-オクチルアクリルアミドなどである。Ｎ,Ｎ-ジアルキル置換（メタ）アクリルアミドにおいて、アルキル置換基は好ましくは１〜４個の炭素原子を有し、例えばＮ,Ｎ-ジメチルアクリルアミド、Ｎ,Ｎ-ジエチルアクリルアミドなどである。

（メタ）アクリレートは、好ましくは、本発明の接着剤組成物の成分ｂ）として使用される。

（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリルアミドから選択されるモノマーは、常温で液状である。本明細書において、用語「常温」は２５℃を意味する。

本発明の接着剤組成物において、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリルアミドから選択されるモノマーを単独で、または、２種以上を組み合わせて使用してよい。

成分ｂ）として、イソシアネート基を有さないが（メタ）アクリルオキシ基を有するオリゴマーを使用してもよい。

（メタ）アクリルオキシ基は、オリゴマー分子中の任意の位置に存在してよく、好ましくは主鎖の末端および／または側鎖中に存在する。

好ましくは、（メタ）アクリルオキシ基を有するオリゴマーは、（メタ）アクリルオキシ基を有するポリブタジエン、（メタ）アクリルオキシ基を有するポリイソプレン、例えばクラレ社より市販されているＵＣ-２０３およびＵＣ-１０２；（メタ）アクリルオキシ基を有するウレタン、例えばSartomerより市販されているＣＮ９６２、ＣＮ９６４、ＣＮ９６５、ＣＮ９３４、ＣＮ９７２、ＣＮ８００４およびＣＮ９００２、Bomarより市販されているＢＲ３６４１ＡＡ；（メタ）アクリルオキシ基を有するポリエステル、例えばSartomerより市販されているＣＮ２９２、ＣＮ２２００、ＣＮ９０２１およびＣＮ２２５５、またはこれらのオリゴマーの任意の組合せである。これらのオリゴマーの全てが市販され入手可能である。

（メタ）アクリルオキシ基を有するオリゴマーの他の例としては、これらに限定されないが、以下が挙げられる；（メタ）アクリルオキシ基を有するスチレン-ブタジエンコポリマー、（メタ）アクリルオキシ基を有するアクリロニトリル-ブタジエンコポリマー、（メタ）アクリルオキシ基を有するポリイソブテン、（メタ）アクリルオキシ基を有するエチレンプロピレンゴム（エチレン-プロピレンコポリマー）、（メタ）アクリルオキシ基を有するブチルゴム（イソブテン-イソプレンコポリマー）、（メタ）アクリルオキシ基を有するブロモ化ブチルゴム（ブロモ化イソブテン-イソプレンコポリマー）、（メタ）アクリルオキシ基を有する塩素化ブチルゴム（塩素化イソブテン-イソプレンコポリマー)、およびそれらの任意の組合せ。スチレン-プロピレンコポリマー、（メタ）アクリルオキシ基を有するブチルゴム（イソブテン-イソプレンコポリマー）、（メタ）アクリルオキシ基を有するブロモ化ブチルゴム（ブロモ化イソブテン-イソプレンコポリマー）、（メタ）アクリルオキシ基を有する塩素化ブチルゴム（塩素化イソブテン- イソプレンコポリマー）およびそれらの任意の組合せ。これらの樹脂の（メタ）アクリルオキシ基を有さない対応物は、市販され入手可能であり、これら対応物はその分子内に、（メタ）アクリレートと反応可能であり、当業者に知られるように対応する（メタ）アクリルオキシ基を有するオリゴマーを与える、ヒドロキシル基などの反応性基を有する。

（メタ）アクリルオキシ基を有するウレタンは、本発明において好ましい。（メタ）アクリルオキシ基を有する脂肪族ウレタンはさらに好ましく、その２５℃でのブルックフィールド粘度は、数千ｃｐ〜数十万ｃｐ、例えば約１,０００ｃｐ〜約１９０,０００ｃｐの範囲で様々であってよい。芳香環は色特性および透明性を損ない得るため、脂肪族は分子が芳香環を含有しない限り芳香族に関連する。概して、脂肪族ウレタンは、ポリエステルウレタン、ポリエーテルウレタン、ポリブタジエンウレタン等であり得る。

好ましくは、（メタ）アクリルオキシ基を有するオリゴマーは少なくとも１つのエポキシ基を含有する。オリゴマーはエポキシ基および（メタ）アクリルオキシ基の両方を有するため、２つの反応性基の両方が化学的架橋に作用し得り、そのため、硬化特性を有利に改善することができ、接着剤組成物の迅速な硬化性に寄与する。

オリゴマーは、対応するエポキシ樹脂および（メタ）アクリル酸との間のエステル化により製造され得り、例えばビスフェノールＡジグリシジルエーテルおよび（メタ）アクリル酸との反応生成物であり得る。

好ましくは、（メタ）アクリルオキシ基を有するオリゴマーは２５℃で液状である。

好ましくは、（メタ）アクリルオキシ基を有するオリゴマーのＴｇは約−１００℃〜２０℃の範囲である。

好ましくは、（メタ）アクリルオキシ基を有するオリゴマーは、０より大きく≦３、好ましくは０.５より大きく≦３である（メタ）アクリルオキシ基の平均官能価を有する。上記に述べた用語「平均官能価」は、各分子鎖における（メタ）アクリルオキシ基の平均数を表す。

本発明の接着剤組成物において、（メタ）アクリルオキシ基を有するオリゴマーを単独でまたは２種以上を任意の比で組合せて使用してよい。

本発明の接着剤組成物は、（メタ）アクリルオキシ基を有する（メタ）アクリレートモノマーおよびオリゴマーから選択される少なくとも１種を含有する。

本発明の接着剤組成物は、イソシアネート基を有さない（メタ）アクリル酸モノマーおよびイソシアネート基を有さない（メタ）アクリル酸オリゴマーのいずれもを含有してもよい。

成分ｂ）の量は、、本発明の接着剤組成物の総重量に基づいて約２０重量％〜約８０重量％、好ましくは約３０重量％〜約７０重量％、より好ましくは約４０重量％〜約６０重量％の範囲である。

＜成分ｃ）光重合開始剤＞
光重合開始剤は、成分ａ）、ｂ）およびｃ）の光重合を開始するために使用され、接着剤組成物の光硬化速度を高める。本発明の接着剤組成物は、好ましくはフリーラジカル光重合開始剤を含有する。

本発明に使用される光重合開始剤は特に限定されず、例えばベンジルケタール光重合開始剤、ヒドロキシケトン光重合開始剤、アミノケトン光重合開始剤およびアシルホスフィンペルオキシド光重合開始剤が使用され得る。

本発明の接着剤は、１種類の光重合開始剤を含有してもよく、または２種以上の光重合開始剤を組み合わせて使用してもよい。

ベンジルケタール光重合開始剤の具体例としては、例えば市販され入手可能なＩＲＧＡＣＵＲＥ６５１（化学名：２,２-ジメトキシ-１,２-ジフェニル-エタン-１-オン）が挙げられる。

ヒドロキシケトン光重合開始剤の具体例としては、例えば市販され入手可能なＤａｒｏｃｕｒｅ１１７３（ＨＭＰＰ）、Ｄａｒｏｃｕｒｅ２９５９（ＨＨＭＰ）およびＤａｒｏｃｕｒｅ１８４（化学名：１-ヒドロキシシクロヘキシルベンゾフェノン、ａｂ.ＨＣＰＫ）等が挙げられる。

アミノケトン光重合開始剤の具体例としては、例えば市販され入手可能なＩｒｇａｃｕｒｅ９０７（化学名：２-メチル-１-[４-(メチルチオ)-フェニル]-２-モルホリノプロパン-１-オン、ａｂ.ＭＭＭＰ）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９（ＢＤＭＢ）等が挙げられる。

アシルホスフィンペルオキシド光重合開始剤の具体例としては、例えば市販され入手可能なＴＥＰＯ（化学名：エチル２,４,６-トリメチルベンゾイル-フェニルホスフィネート）、ＴＰＯ（化学名：トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド）およびＩｒｇａｃｕｒｅ８１９（化学名：フェニルビス(２,４,６-トリメチルベンゾイル)ホスフィンオキシド、ａｂ.ＢＡＰＯ、Ciba Specialty Chemicals Inc.社より市販）等が挙げられる。

本発明の接着剤組成物において、光重合開始剤を単独でまたは２種以上を任意の比で組合せて使用してよい。

光重合開始剤の量は、本発明の接着剤組成物の総重量に基づいて０．１重量％〜３．０重量％、好ましくは０.５重量％〜２.５重量％の範囲である。

＜成分ｄ）有機ペルオキシド＞
本発明の接着剤は、熱開始剤として有機ペルオキシドを含む。有機ペルオキシドは、ペルオキシジカーボネート、例えばジ(２-エチルヘキシル)ペルオキシジカーボネート；アシルペルオキシド、例えばラウロイルペルオキシド；アルキルペルオキシド、例えば２,５-ジメチル-２,５-ジ(tert-ブチルペルオキシ)ヘキサン；ペルオキシエステル、例えばtert-ブチルペルオキシベンゾエート；等であり得る。

本発明の接着剤組成物において、ペルオキシドを単独または２種以上のペルオキシドを組み合わせて使用してよい。

本発明の一態様において、熱硬化性過程を行うためにペルオキシエステルが使用される。

本発明の別の態様において、熱硬化性過程を行うためにアルキルペルオキシドが使用される。

有機ペルオキシドの量は、本発明の接着剤組成物の総重量に基づいて０.５重量％〜５重量％の範囲である。

＜有機金属触媒＞
有機金属触媒は、湿分硬化型反応を引き起こし促進するために本発明の接着剤に含まれ得る。有機金属触媒の具体的な添加量は、実現すべき生成物の特性に応じて調整してよく、場合により、添加量はゼロであり得る。

有機金属触媒は、好ましくは有機錫触媒、例えば第一錫オクトアート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート等である。これら錫触媒の多くは無色から黄色の液体であり、イソシアネート基を有する（メタ）アクリレートポリマーの湿分硬化型反応を触媒するために使用される。

本発明の一態様において、湿分硬化型反応の触媒としてジブチル錫ジラウレートが使用される。

湿分硬化型反応の触媒の量は、本発明の接着剤組成物の総重量に基づいて０重量％〜３重量％、または０.１重量％〜５重量％、または０.１重量％〜１重量％の範囲である。本発明の接着剤系において、湿分硬化型反応の触媒を含有しないことも可能である。

＜他の助剤＞
上記に述べた成分の他に、本発明の接着剤組成物は他の助剤、例えば光安定剤、熱安定剤、光開始促進剤、熱開始促進剤、レべリング剤、強化剤、増粘剤等をも含み得る。

これらの助剤は、接着特性に対する特定の要求に応じて適当な量で添加してよい。本発明の接着剤組成物において、かかる助剤の量は０.０１重量％〜１重量％、または１重量％〜２重量％、または０重量％〜２重量％の範囲である。

＜本発明の接着剤の使用方法＞
本発明の接着剤を、シールする領域または結合させる基材に、当業者に既知の常套法により適用し得る。本発明の接着剤は、ガラス基材およびプラスチック基材に対して優れた結合作用を有する。

本発明の接着剤を所定の領域に塗布後、まず初めにＵＶ照射を行ってよく、これによって、光が届く領域における接着剤の迅速な（例えば５〜３０秒以内の）硬化がもたらされる。

影領域の接着剤を硬化させるために、結合またはシールされた部分の一部または全体を比較的高温下（例えば８０℃）においてよい。熱硬化は通常比較的長い時間（例えば１０分超〜１時間）を要する。

高温で脆化および損傷されやすい部品に対して、本発明の接着剤は影領域の接着剤を常温で硬化させる可能性をももたらす。湿分硬化の時間は通常、熱硬化の時間よりも長い。完全な硬化を得るために１日かかることもあり得る。

別の塗布方法および製造方法によれば、本発明の接着剤を３つの硬化手段を任意に組み合わせて硬化させることができる。例えば、本発明の接着剤はＵＶ硬化または熱硬化または湿分硬化の単独により硬化させることができ、または、ＵＶ硬化および熱硬化の組合せ、熱硬化および湿分硬化の組合せ、または、湿分硬化および熱硬化の組合せにより硬化させることができる。異なる硬化方法の順番は、実際の状況に応じて調整され得る。

したがって、本発明の接着剤は作業者に非常に柔軟な硬化方法を与え、顕著に便利な電子部品の接着、組み立ておよびシーリングをもたらす。

操作便利性の利点の他に、本発明の接着剤は他の利点も有する。

本発明の接着剤の光学的特性は非常に優れている。硬化後、透過率は９０％より高く、ヘイズは１％より低く、ｂ値は１より低い。そのため、本発明の接着剤は液晶パネルの結合に非常に適する。

本発明の接着剤の接着強度も非常に良好であり、例えば０.２〜１.５ＭＰａの範囲である。

本発明の接着剤の粘度は、異なる用途および加工条件によって幅広い範囲で調整され得り、例えば２５℃で（ブルックフィールド粘度計、スピンドルＮｏ.５２、回転速度１ｒｐｍを用いて測定して）１，０００ｍＰａ.ｓ〜１０，０００ｍＰａ.ｓの範囲であり得る。

本発明の接着剤の使用は結合およびシーリングに限定されず、例えば部材の表面の保護層として機能するハードコート層に使用することもできる。

以下に示す実施例ならびに効果のデータは、本発明の利点および本発明の実施方法を詳細に説明するために使用される。しかし、本発明の保護範囲はこれらの実施例に限定されない。

＜実験のための材料＞
Desmolux D 100（Bayer, AG）
CN9021（Sartomer Chemical Ltd.）
Desmolux VP LS 2396（Bayer, AG）

＜試験法＞
本発明の接着剤組成物の優れた特性を試験するために、ＵＶ硬化性、湿分硬化性、熱硬化性、接着強度および透過率の特性を測定試験した。

＜ＵＶ硬化性試験＞
ＵＶ硬化性試験は、室温で、約３０００ｍＪ／ｃｍ^２の放射エネルギーを有するＵＶ光源（Loctite UVALOC 1000、Henkel AG）を用いて約２００ｎｍ〜約４００ｎｍの波長で行った。例えば、各接着剤組成物への照射を、約３０秒またはそれ以上で、約１００ｍＷ／ｃｍ^２の放射電力で行った。

＜室温での湿分硬化性試験＞
接着剤組成物を用いて結合後、恒温（２３±２℃）および一定湿度（５０±１０％ＲＨ）で、完全に光のない室内に試料をおいた。完全に光がないことを確保するために、試料をアルミニウム箔で覆ってもよい。所定の目標時間によって、湿分硬化の結果を確認した。

＜熱硬化性試験＞
ガラスおよびポリカーボネート（ＰＣ）間の接着剤組成物について、２００℃以上の最高温度を有する温度調整可能オーブン中、光のない条件下で、熱硬化性試験を行った。特定の硬化温度および時間は、接着剤組成物の具体的組成による。

＜接着強度の試験＞
接着強度は、完全に硬化した接着剤組成物によりもたらされる２つの基材間の結合強度を特徴づけるために用いられる。通常、硬化層の厚みは要求に応じて約１００μｍであった。基材はガラスプレート、ＰＭＭＡプレートおよびポリエステルプレートから選択した。試験のための装置は、ユニバーサル引張試験機（Ｉｎｓｔｒｏｎ５５６９、Instron Inc.）であった。この試験中、互いに結合した２つの試料プレートを反対方向に引き離した。接着強度（ＭＰａ）は、試験される力の値を結合領域で割ることにより得た。

＜透過率の試験＞
可視光領域における硬化接着剤組成物の透過率を、ＵＶおよび可視光分光光度計により試験した。接着剤組成物の硬化厚みは、２つのガラス層により約１００μｍに調整した。試験法は、ＡＳＴＭＤ１００５-２００７に準じる。該試験法に従い、２つのガラスプレート間の接着剤組成物を１００ｍＷ／ｃｍ^２の放射電力を有するＵＶ光で３０秒間照射し、硬化接着剤組成物の透過率を測定した。

＜接着剤組成物の製造＞
実施例１
室温で、５０.７５重量部のDesmolux D 100、４５重量部のイソボルニルアクリレートおよび２重量部の２-ヒドロキシル-２-メチル-１-フェニル-１-アセトンを撹拌を行うための撹拌タンク中に別々に計り入れ、撹拌速度を約６０ｒｐｍに設定し、撹拌時間を約６０分とした。続いて、１重量部の（２,４,６-トリメチルベンゾイル）-ジフェニル-ホスフィンオキシド、０.２５重量部のジブチル錫ジラウレートおよび２重量部の１,１-ジtert-ブチルペルオキシ-３,３,５-トリメチル-シクロヘキサンを該撹拌タンク中に別々に計り入れ、撹拌速度を約１００ｒｐｍに設定し、撹拌をさらに約６０分行った。全ての成分を均一に混合後、該混合物をろ過した。供給および混合の全工程において、光を遮るように保ち、一定温度を保った。

実施例１の接着剤組成物の組成は以下である：

実施例２〜５の本発明の接着剤組成物および比較例１〜４の接着剤組成物は、接着剤組成物の組成を変更したこと以外は実施例１と同様にして調製した。

実施例１および比較例１〜４の組成ならびにそれらのＵＶ硬化、湿分硬化および熱硬化特性データを表１中に示す。

表１は、本発明の接着剤組成物が３つの方法により硬化させることができ、ＵＶ硬化、湿分硬化および熱硬化の各方法により優れた硬化特性を有することを示す。

表２には、本発明の接着剤組成物の５つの実施例を示す。これらは全て３つの方法で硬化させることができる。各成分の割合を調整することにより、異なる熱硬化作用および接着強度が硬化後に達成され得る。

この態様において本発明を詳細に説明するが、該態様の本発明の精神を逸脱することのない修正および変更は当業者に明らかである。あらゆる修正および変更が本出願に添付の請求項の範囲に含まれる。

Claims

ａ）イソシアネート基および（メタ）アクリルオキシ基を有するオリゴマー；
ｂ）イソシアネート基を有さない（メタ）アクリル酸モノマーおよび／またはオリゴマー；
ｃ）光重合開始剤；および
ｄ）ペルオキシド
を含む、接着剤組成物。
前記成分ａ）はイソシアネート基および（メタ）アクリルオキシ基を有する脂肪族ウレタンである、請求項１に記載の接着剤組成物。
前記成分ｂ）は脂肪族（メタ）アクリレートモノマーである、請求項１または２に記載の接着剤組成物。
前記光重合開始剤はヒドロキシケトン開始剤およびアシルホスフィンペルオキシド開始剤から選択される、請求項１〜３のいずれかに記載の接着剤組成物。
前記ペルオキシドはペルオキシエステルおよびアルキルペルオキシドから選択される、請求項１〜４のいずれかに記載の接着剤組成物。
前記組成物は有機金属触媒をさらに含む、請求項１〜５のいずれかに記載の接着剤組成物。
前記有機金属触媒は第一錫オクトアート、ジブチル錫ジラウレートおよびジブチル錫ジアセテートから選択される１種以上の有機錫触媒である、請求項６に記載の接着剤組成物。
２０重量％〜８０重量％のイソシアネート基および（メタ）アクリルオキシ基を有するオリゴマー；
２０重量％〜８０重量％のイソシアネート基を有さない（メタ）アクリル酸モノマーおよび／またはオリゴマー；
０．１重量％〜３．０重量％の光重合開始剤；
０重量％〜３．０重量％の有機金属触媒；および
０．１重量％〜３．０重量％のペルオキシド；
を含み、接着剤組成物中の成分の総重量％は合計して１００重量％である、請求項１に記載の接着剤組成物。
請求項１〜８のいずれかに記載の接着剤組成物を使用する結合およびシーリング方法であって、該方法は以下：
本発明の接着剤組成物でコートされた結合またはシールする領域に、ＵＶ光を照射すること；
結合またはシールする部品を熱硬化条件下に置くこと；および／または
結合またはシールする部品を湿分硬化条件下に置くこと
を含む、方法。
請求項１〜８のいずれかに記載の接着剤組成物が使用される液晶ディスプレイ製品。